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MTODOS DE ANLISIS PARA EL TRATAMIENTO DE

AGUA.

El agua es un lquido anmalo porque es una mezcla de 18 compuestos


posibles derivados de los tres istopos que presenta cada uno de los tomos
que componen su molcula, H2O: 1 H, 2 H y 3 H para el hidrgeno y 16O,
17O y 18O para el oxgeno. En la prctica es el agua ligera, peso molecular
18 g/mol, el componente ms abundante. su calor especfico es elevado lo
que conlleva la absorcin de grandes cantidades de calor con pequeas
variaciones de la temperatura lo que permite la regulacin de sta en la
Tierra. tiene mayor densidad en estado lquido que en estado slido, es
decir, se expande al solidificar alcanzando el mximo valor a 4C
aproximadamente. Este dato, que podra ser una nimiedad, es muy
importante ya que el hielo slido flota sobre el agua lquida y, adems, a
partir de un cierto espesor acta como aislante impidiendo la congelacin
total de la masa de agua (los ros se convertiran en glaciares) y la muerte
de los seres vivos, que se congelaran. desde el punto de vista qumico
debera ser un gas a temperatura ambiente. Esto no es as por la presencia
de enlaces por puente de hidrgeno, los cuales tambin explican el
comportamiento sealado en el epgrafe anterior. Adems, tiene 1. elevada
conductividad trmica 2. fuerte poder ionizante 3. elevada constante
dielctrica (aislante) 4. gran poder disolvente

TIPOS DE METODOS DE ANALISIS


1.- mtodo de oxidacin-desinfeccin

Existen en la bibliografa multitud de referencias acerca de la utilidad


prctica de los distintos oxidantes qumicos frente a problemas ms o
menos habituales de contaminacin de un agua. Se recomienda a este
particular, y a fin de no ser exhaustivo, la consulta de las referencias (3.8, 9,
14.323, 335.389.392, 393) . Habida cuenta de los variados reactivos que
pueden aplicarse para desinfeccin y oxidacin de un agua vamos a
estructurar separadamente los ms habitualmente empleados: cloro, ozono,
ClO2 y KMnO4. Ntese, no obstante que el procedimiento de todos estos
ensayos es muy similar. A ttulo informativo, la tabla 16.3 recoge las dosis
tericas (segn estequiometra) necesarias para eliminar varias sustancias
tpicas por oxidacin qumica.
SE DIVIDEN EN 4 METODOS :
A). mtodo de cloracin

Principio La cloracin de un agua, proceso clsico de oxidacin y


desinfeccin, suele conseguir la eliminacin de cantidades discretas de Fe,
Mn, amonio, nitritos, H2S y la flora microbiana habitual de un agua bruta. El
ensayo proporciona la dosis de cloro para la cual, despus de las reacciones
correspondientes entre el oxidante y las sustancias del agua, se obtiene una
concentracin de cloro residual libre que pueda ser idnea para su
aplicacin en planta: sta suele ser de alrededor de 1 mg/l de Cl2 libre en
agua tratada (8, 9, 409). Se trata, pues, de adicionar cantidades crecientes
de disolucin de cloro de concentracin conocida a un agua problema y
determinar la dosis necesaria para reducir el problema concreto que tenga
el agua a testar. En concreto, la reaccin ms tpica de cloracin es la
experimentada por el amonio de un agua. En este caso, el cloro adicionado
va reaccionando en varios pasos con el amonio hasta su eliminacin total:
primero se forman monocloraminas (CINH2), despus dicloraminas (Cl2NH).
en tercer lugar tricloruro de nitrgeno (Cl3N), para finalmente detectar cloro
libre. Obsrvese que en esta secuencia, se obtiene una curva de demanda
de cloro no lineal. Al principio, para incrementos de dosis de cloro se
producen ligeros incrementos en las concentraciones de cloro residual
debido a la formacin de compuestos aminados. En una segunda fase el
cloro residual desciende (por destruccin de los compuestos anteriores)
hasta llegar a un punto, denominado punto de ruptura o break-point a partir
del cual, nuevos incrementos de cloro aadido suponen efectivamente
incrementos de cloro libre ( ver fig.16.2)

B). mtodo con permanganato de potasio


Principio Este reactivo, en el orden prctico, supera al comportamiento del
cloro cuando se trata de eliminar cantidades relativamente importantes de
Mn2+ en agua bruta (ms de 0,4-0.5 mg/l), cuando el agua presenta
concentraciones apreciables de materias orgnicas (ms de 5-6 mg/l) y/o
cuando el agua bruta clorada presenta problemas de olor/sabor promovidos
por reacciones de cloracin de diferentes sustancias orgnicas aromticas
que no son rotas totalmente por el cloro (8, 9, 4l0-4l3). El uso del
permanganato, en general. es ms efectivo cuando se opera a pH
superiores a 9.5, por la menor solubilidad de los oxihidrxidos de Fe y
especialmente de Mn oxidado, en esta zona de pH.
C) mtodo con dixido de cloro
El dixido de cloro puede ser efectivo en tratamiento de aguas potables
para el control de olor/sabor en agua tratada, en la reduccin de los
contenidos de Fe y Mn del agua bruta. as como capaz de reducir de forma
importante la produccin de trihalometanos respecto al tratamiento habitual
con cloro. Desde la ptica microbiolgica, su poder bactericida es superior
en trminos generales al del cloro y comparable al del ozono. Adems tiene
el inters de ser ms persistente que el cloro en las redes de distribucin de
aguas, con el efecto de garanta en la potabilidad del agua suministrada que

esto comporta (81, 323. 414-416). La generacin de C1O2 puede abordarse


mediante dos vas de similares resultados: (a)reaccin qumica entre
NaClO2 y HCl; (b) reaccin entre NaClO2 y agua fuertemente clorada (415).
Este segundo mtodo parece ser el ms usado a escala industrial. El
principal problema que se plantea a la hora de establecer un ensayo de
tratamiento a escala de laboratorio, tanto con ClO2 como con ozono, es que
se trata de reactivos qumicos no convencionales: deben generarse in situ
en la planta de tratamiento. Esto supone una dificultad adicional para el
ensayo. La operativa para el ClO2 en concreto puede ser doble: por un lado
el uso de disoluciones concentradas del oxidante producidas por la propia
planta de tratamiento. En este caso habra que calcular su riqueza y operar
mediante adicin a los vasos de ensayo de alcuotas con cantidades
conocidas de ClO2.
D) mtodo con ozono
La ozonizacin es un mtodo de tratamiento de aguas que est siendo cada
vez ms utilizado. debido al gran poder oxidante del reactivo tanto frente a
sustancias inorgnicas presentes en un agua y no convenientemente
eliminadas con cloro, como compuestos orgnicos susceptibles de provocar
problemas de olor/sabor y THM en aguas tratadas con cloro, como
finalmente por su elevado poder germicida frente a la flora microbiana de
un agua. En este aspecto, la accin del ozono frente a virus y
microorganismos con capacidad de formar esporas es superior a la del cloro
(8. 9, 392, 393). El ozono es un reactivo qumico no convencional, en el
sentido de que se ha de generar in situ durante el proceso de tratamiento
del agua. La produccin de ozono se basa en la reaccin qumica global
(392, 417): En este proceso debe operarse bien con aire extremadamente
seco y razonablemente exento de impurezas o bien con oxgeno puro, con lo
cual el rendimiento de produccin se incrementara notablemente.
2. Ajuste pH (a)
Principio En general, la cloracin de un agua con cloro gas, as como la
coagulacin-floculacin con sales de Al o Fe suele provocar el descenso del
valor de pH de un agua en mayor o menor medida, dependiendo de la dosis
aplicada del reactivo y de la capacidad tampn que posea el agua en origen
[3, 8, 282, 335, 393]. Este es el caso ms habitual. No obstante, en algunos
casos especficos, por ejemplo cuando se debe coagular un agua con un pH
alto (que puede estar promovido por explosiones de algas en la fuente de
abastecimiento, circunstancia no infrecuente) el proceso de coagulacin
puede estar muy dificultado. En esta situacin, como paso previo a la
decantacin debe reducirse el pH. Por contra, en situaciones en que el agua
bruta presenta contenidos altos de metales (Fe2+ y Mn2+, sobre todo) se
suele operar elevando el pH del agua a fin de favorecer la precipitacin de
los oxihidrxidos metlicos formados por la oxidacin y posterior
coagulacin del agua. Tanto en una como otra situacin, se requiere la
dosificacin al agua de reactivos con capacidad de elevar o reducir el valor
de pH que sta presenta. Como aproximacin al comportamiento del agua

en la planta de tratamiento, es til el realizar ensayos de ajuste de pH con el


agua, para obtener las dosis aproximadas de reactivos cidos o bsicos
necesarias despus en el proceso a escala industrial. Este es el fundamento
de los ensayos de ajuste de pH.
3. . METODOS de desendurecimiento
Los procesos de desendurecimiento de aguas tienen como finalidad la
reduccin de su contenido en calcio y magnesio. Fundamentalmente, aparte
de alguna tcnica particular para eliminar a minimizar algn catin o anin
especfica, se trata de producir la precipitacin de la dureza catinica, la
cual est combinada con los aniones, sobre todo, bicarbonatos, sulfatos y
cloruros [3,8, 9, 14, 393].
Tres son los reactivos qumicos que suelen utilizarse a fin de lograr el
desendurecimiento de un agua: (a) hidrxido clcico; (b)carbonato sdico y
(c) hidrxido sdico. Las reacciones qumicas involucradas en cada proceso
son las siguientes:
(a) Desendurecimiento con Ca(OH2) Ca (HCO3) + Ca (OH)2 ----> 2Ca CO3
(slido) + 2H2O Mg (HCO3)2 + Ca (OH)2 ----> Ca CO3 (slido) + MgCO3 +
2H2O MgCO3 + Ca (OH)2 ----> 2Ca CO3 (slido) + Mg(OH)3 + 2H2O Como
se aprecia, dos son los productos que precipitan: el carbonato clcico y el
hidrxido magnsico. Este sistema permite eliminar la dureza carbonatada
del agua (dureza temporal, como tambin se denomina en ocasiones), es
decir, las bicarbonatos clcico y magnsico.
(b) Desendurecimiento con Na2CO3 CaSO4 + NaCO3 ----> NaSO4 + CaCO3
(slido) CaCl2 + Na2CO3 ----> 2NaCl + CaCO3 (slido) Este proceso es
capaz de actuar sobre la dureza no carbonatada de un agua,
fundamentalmente debida a sulfatos y cloruros, si bien en este caso la
concentracin de estos dos aniones permanece esencialmente invariable,
transformadas ahora en sales sdicas.
(c) Desendurecimiento con NaOH. Ca (HCO3)2 +2Na 0H ----> Ca CO3
(slido) + Na2CO3 + 2H2O En este caso, adems de reducir la dureza
carbonatada, se genera carbonato sdico, que puede a su vez proseguir la
reaccin precipitando la dureza debida a sulfatos y cloruros presentes en el
medio: se trata de un proceso de desendurecimiento integral. Para no ser
repetitivas, la realizacin de un ensayo de desendurecimiento supone la
aplicacin de un modo operativo sensiblemente similar al antes comentado
en el apartado 16.7 y correspondiente a los ensayos de ajuste de pH. En
este caso, lgicamente, se debern determinar las residuales de dureza
asociada a los bicarbonatos, sulfatos y cloruros, al final de la adicin de las
dosis usadas en el ensayo. En el orden prctico, el ajuste de pH a ms de
8.5 para cualquier agua provoca una importante precipitacin de las sales
que provocan su dureza. Este dato puede ser interesante para la
estructuracin de un ensayo de desendurecimiento [ 8, 139, 261].

Industrialmente, los sistemas utilizados para desendurecimiento son


similares a los decantadores de aguas ya comentados antes. Finalmente,
dgase que tanto las ensayas para ajuste de pH, coma las de
desendurecimiento de un agua a nivel de laboratorio, pueden acometerse
con intercambiadores inicos piloto, cuyo fundamento ya se vio en el Cap. 4.
ap. 4.5.3. En este caso, la estructuracin posterior de las determinaciones a
realizar en el agua tratada estarn, lgicamente, en funcin del resultado
concreto perseguido.
3. METODOS de agresividad de un agua
Ya en el anterior Cap. 12 se hizo referencia a la cualidad de agresividad de
un agua, en funcin de su equilibrio carbnica. En concreto, en el ap. 12.1.3
(ver fg. 12.1) se recogi el mtodo de HOOVER-LANGELIER a fin de
establecer el pHe (pH de equilibrio) de un agua, y su caracterstica de
agresividad o incrustacin. Recurdese a tal efecto, que un agua era
agresiva, es decir tena capacidad de disolver CaCO3 en contacto con ella
cuando su pH concreto era inferior a su pHe; caso contrario, se hablaba de
que el agua era incrustante, poseyendo entonces capacidad de depositar
CaCO3 a expensas de su contenida en HCO3 - . A este particular, se recogen
en bibliografa referencias sobre mtodos automatizados de obtencin de
agresividad de aguas aplicando tratamientos informticos y una vez
conocido de antemano el anlisis de stas (por ejemplo, consltese la
referencia [5081] ). La inmediatez de estos mtodos los hace especialmente
atractivos en la prctica cotidiana del estudio de un agua. No obstante,
siguiendo la filosofa prctica de este Captulo parece adecuado el presentar
algn mtodo prctico de laboratorio para calcular la agresividad de un
agua, que podr complementar los datos obtenidos por el mtodo de
HOOVERLANGELIER, o por algn mtodo automtica con que se cuente. De
este modo, se van a recoger ahora dos metodologas de fcil ejecucin y
contrastadas prestaciones.
A) Ensayo al mrmol (a.1)
Principio Consiste en efectuar un anlisis previo de la alcalinidad total (TAC)
y pH (ver Cap. 12) del agua en origen, y despus de transcurrido un
determinado tiempo de reaccin entre el agua y una cantidad en exceso de
mrmol. El tiempo es el suficiente para que el agua alcance su equilibrio
carbnico [ 222 ]. (b.1) Materiales y reactivos - Los necesarios para medir el
TAC y el pH de cualquier agua (ver Cap. 12). - Frascos WINKLER o
erlenmeyer de cierre hermtico de unos 250 ml de capacidad. - Mrmol puro
finamente dividido. - Embudos de cristal y papel de filtro WHATMAN n42 o
similar.
B ) Ensayo al plomo (a.2)
Principio Este ensayo est en decadencia debido al importante descenso en
el uso de canalizaciones de distribucin de aguas construidas con plomo a
consecuencia de los problemas acarreados por la toxicidad de este metal.

No obstante, sigue siendo til sobre todo para evaluar la posible agresividad
de aguas blandas y fuertemente oxigenadas [2221. El ensayo consiste en
determinar la cantidad de plomo que pasa por disolucin a un agua en
ntimo contacto con aqul.

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