Laboratorio de Qumica Orgnica II

Antecedentes
a) Concepto de monmero, polmero y oligmero
Un monmero (del griego mono, uno, y meros, parte) es una molcula de pequea
masa molecular que unida a otros monmeros, a veces cientos o miles, por medio de
enlaces qumicos, generalmente covalentes, forman macromolculas llamadas
polmeros.
Ejemplos:

Los aminocidos son los monmeros de las protenas.

Los nucletidos son los monmeros de los cidos nucleicos.

Los monosacridos son los monmeros de los polisacridos.

Polmeros:
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas
denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas.
Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las
escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia
cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso
molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es
rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de
polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de
monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y
sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no
especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el trmero del
formaldehdo, por ejemplo.

Oligmeros:
Un oligmero consiste en un nmero finito de monmeros (del griego , que
significa poco o pocos), en contraste con un polmero que, por lo menos en principio,
consiste en un nmero ilimitado de monmeros.
Se dice que una molcula constituye un oligmero cuando los radicales asociados son
distintos entre s. La naturaleza orgnica est llena de estos casos multifuncionales.
En cambio, un polmero es una molcula con dos o ms radicales de la misma especie.

b) Tipos de polimerizacin:polimerizacin en cadena y polimerizacin en etapas,

caractersticas y ejemplos representativos

Las reacciones de polimerizacin son el conjunto de reacciones qumicas en las cuales

un monmero iniciador o endurecedor activa a otro monmero comenzando una
reaccin en cadena la cual forma el polmero.
Se produce la polimerizacin a travs de una gran variedad de mecanismos de
reaccin que varan en complejidad debido a los grupos funcionales presentes en los
monmeros y sus efectos.
Polimerizacin en cadena:
La polimerizacin en cadena es una tcnica de polimerizacin donde molculas de
un monmero insaturado se adicionan al sitio activo de una cadenapolimrica
creciente uno a la vez. El crecimiento del polmero ocurre solo en uno (o posiblemente
ms) bordes. La adicin de cada unidad de monmero regenera el sitio activo. La
mayora de los polimerizaciones por crecimiento en cadena es por poliadicin.
Las reacciones de poliadicin son las reacciones qumicas en las cuales el polmero
se origina mediante sucesivas adiciones de grupos funcionales (monomero A) a
estructuras moleculares con dobles enlaces (monomero B).
Es decir, partimos de una molcula que contiene dobles enlaces (monmero B), los
cuales mediante la accin de la temperatura, presin o algn agente qumico rompen
el doble enlace, es en este momento cuando el monmero A ocupa el lugar del doble
enlace adicionndose a la estructura y formando el polmero.
Una de las principales caractersticas de las reacciones de poliadicin es que durante
el proceso de formacin del polmero no se desprende ningn compuesto voltil, tal y
como es el caso de las reacciones de policondensacin.
Este tipo de polimerizacin se efecta en etapas: iniciacin, propagacin,
transferencia de la cadena y terminacin.

Resulta en un polmero de alto peso molecular formado en una baja conversin. Este
peso final es determinado por la tasa de propagacin comparada con la tasa de
terminacin de cadena individual, lo que incluye tanto pasos de transferencia de
cadena y de terminacin de cadena. Por encima de una cierta temperatura de techo,
no ocurre la polimerizacin.
Ejemplos:
El polietileno, polipropileno, y policloruro de vinilo (PVC) son tipos comunes de
plsticos hechos mediante polimerizacin en cadena. Son los componentes principales
de cuatro de los plsticos etiquetados especficamente con cdigos de reciclado y son
usados de manera extensa en embalajes.
Polimerizacin en etapas:

En la polimerizacin por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que un oligmero

reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un
dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la
polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden
reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas
de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los
monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento. La mayora de las
polimerizaciones en etapas es por policondensacin.
La policondensacin o polimerizacin por condensacin, es un proceso de
polimerizacin donde distintas sustancias reaccionan para crear uno o ms
monmeros, los cuales se unirn entre si para formar un dmero, que por reaccin con
otros monmeros o dmeros (o trmeros, o tetrmeros...) dar a lugar el
correspondiente polmero. El proceso inicial es muy distinto a la polimerizacin por
adicin, donde las sustancias iniciales sirven a su vez como monmeros. Para que una
policondensacin se lleve a cabo satisfactoriamente, los monmeros formados han de
tener un nivel de funcionalidad mnimo de 2, de lo contrario la cadena de monmeros
en formacin dejara de crecer y no se formara el polmero. En cada unin de dos
monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Debido a esto, la
masa molecular del polmero no es necesariamente un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero.
c) Diferencias cinticas entre una polimerizacin en cadena y una polimerizacin en
etapas.
En una polimerizacin en cadena la velocidad de polimerizacin aumenta inicialmente,
luego permanece relativamente constante hasta que el monmero se agota.
En una polimerizacin en etapas la velocidad de reaccin va decreciendo hasta llegar
a un estado estacionario.

d) Tipos de polimerizacin en cadena: caractersticas y ejemplos representativos de

las polimerizaciones aninica, catinica y va radicales libres.
Las polimerizaciones en cadena se llevan a cabo con monmeros vinlicos, y pueden
ser de tres tipos: aninicas, catinicas y va radicales libres.
Aninicas:
Tienen lugar a travs de carbaniones como iniciadores e intermediarios. Requieren de
un monmero que produzca un carbanin estabilizado, cuando reaccione con el
extremo aninico de la cadena en crecimiento.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son
Poliestireno.
Polioleofinas.

Monmeros vinlicos
Catinicas:
Es un tipo de crecimiento polimerizador en cadena en donde la molecula cationica
iniciadora, transfiere enlaces y cargas a una unidad monomerica, volvindose reactiva
como resultado y reacciona con otras unidades monomericas similares para formar un
polimero. Los tipos necesarios de cationes polimerizadores son algo limitados, entre
estos se incluyen: alcoxi-, fenil-, vinil-, y monomeros de alqueno sustituidos con 1,1dialquil. La reacciones de polimerizacin cationica, al igual que la polimerizacin
aninica, es muy sensitiva a los tipos de solventes usados. En especfico, la habilidad
del solvente para formar especies ionicas marcara la estabilidad de propagacin de la
cadena cationica.
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son
poliisobutileno
poli(N-vinilcarbazol)

Radicales libres
Se producen cuando se hace reaccionar el monmero con un radical libre iniciador
(iniciacin), generando un nuevo radical libre que reacciona con el monmero dando
lugar al crecimiento de la cadena (propagacin).
Ejemplos de polmeros que pueden ser obtenidos por esta tcnica son
polietileno
polipropileno

e) Clasificacin de los polmeros de acuerdo a su forma.

Los monmeros al unirse pueden dar diferentes formas de polmeros, lo que influye en
sus propiedades, por ejemplo, el material blando y moldeable tiene una forma lineal
con cadenas unidas por interacciones (fuerzas) dbiles, mientras que un polmero
rgido y frgil tiene una estructura ramificada, y as vemos muchas
otras caractersticas.
Los lineales se forman cuando el monmero que lo origina tiene 2
puntos de ataque (de unin), de modo que la polimerizacin
ocurre en una sola direccin, pero en ambos sentidos.
Los polmeros ramificados, se forman debido a que, a diferencia del
lineal, estos tiene 3 o ms puntos de ataque, de tal forma que la polimerizacin
ocurre en forma tridimensional, en las 3 direcciones del espacio. Dentro de los
polmeros ramificados encontramos 3: los con forma de estrella, de red y de dendritas.

Reticulados: Con cadenas ramificadas entrelazadas en las

tres direcciones del espacio.

f) Clasificacin de los polmeros de acuerdo a su comportamiento al calor.

Termoplsticos: Despus de ablandarse o fundirse por calentamiento, recuperan sus
propiedades originales al enfriarse.
En general son polmeros lineales, con bajas Tf y solubles en disolventes orgnicos.
Ejemplos: derivados polietilnicos, poliamidas (o nailon), sedas artificiales, celofn,
etc.
Termoestables: Despus del calentamiento se convierten en slidos ms rgidos que
los polmeros originales.Este comportamiento se debe a que con el calor se forman
nuevos entrecruzamientos que provocan una mayor resistencia a la fusin. Suelen ser
insolubles en disolventes orgnicos y se descomponen a altas temperaturas.
Ejemplos: baquelita, ebonita, etc.

g) Conceptos bsicos: peso molecular peso promedio (Mw), peso molecular nmero
promedio (Mn), polidispersidad (PD), grado de polimerizacin (DP).
Peso molecular peso promedio (Mw): Est basado en el hecho de que una molcula
ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas
pequeas.

Peso molecular nmero promedio (Mn): Es el peso total de todas las molculas
polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas
polimricas en dicha muestra.
Polidispersidad (PD):La polidispersidad indica el grado de variacin, o amplitud de una
campana gausiana que representa los pesos moleculares de un polmero.
Es representada por la divisin del peso molecular promedio en masa, con respecto al
peso molecular promedio en nmero: Mw/Mn
Grado de polimerizacin (DP): El grado de polimerizacin: n indica cuntas unidades
repetitivas se encuentran en un polmero. Se suele indicar esta cantidad con una n al
final de los corchetes que indican la unidad monomrica.
Peso Molecularpolmero = n * Peso molecularmonomero