MECANISMO DE DISOLUCIN DE ULEXITA EN SOLUCIN DE H2SO4

Mehmet Tunca, M. MuhtarKocakerim b, SinanYapicib,*, SamihBayrakceken c

a

Sobre la Universidad, Facultad de Ciencias y Arte, Departamento de Qumica,

Van, Turqua b Universidad Atatrk, Facultad de Ingeniera, Departamento de
Ingeniera Qumica, 25240 Erzurum, Turqua c Universidad Atatrk, Facultad de
Educacin KK, Departamento de Qumica, 25240 Erzurum , Turqua recibi 19
junio de 1998; Revisado el 26 de junio de 1998; Aceptado el 22 de diciembre 1998.
Resumen
Este trabajo comprende una investigacin del mecanismo de disolucin de ulexita
en solucin de H2SO4 y el efecto de los iones SO 42- y concentracin de cido en el
proceso de disolucin, usando H2SO4, HCl y soluciones H2SO4 + Na2SO4. De
las observaciones experimentales, se puede sugerir que la reaccin global de
disolucin se puede escribir como

Dependiendo de las condiciones experimentales. Se observ que, aumentando la

concentracin de cido H3O+ aument la velocidad de disolucin, pero creciente
concentracin SO4-2 y reduce la velocidad de disolucin debido a la precipitacin
de una pelcula slida de CaSO4 y/o CaSO4*2H2O, determinada por rayos-X y
SEM de medicin. (c) 1999 ElsevierScience B.V. Todos los derechos reservados.
1. Introduccin
El boro es uno de los elementos que tienen la capacidad de formar compuestos
qumicos complejos en nmero enorme. Est disponible como B2O3 junto con los
xidos de algunos otros elementos en la naturaleza. Estos compuestos de boro
son llamados boratos y los boratos ms comunes son el sodio, de calcio y de
sodio-calcio boratos. El aumento de la demanda y los nuevos usos industriales de
compuestos de boro han aumentado su importancia. Ulexita, que es un borato de
sodio-calcio hidratado, es un mineral de boro comercialmente importante, y tiene
la frmula qumica Na2O*2CaO*5B2O3*16H2O(s). Est disponible en grandes
cantidades junto con algunas otras boratos en Balikesir-Bigadic y regiones
Kutahya-Emet en Turqua (1). La disolucin de ulexita en algunas soluciones
cidas se ha investigado. En un estudio realizado por Imamutdinova (2), se
investig la disolucin de ulexita en soluciones de H2SO4, H3PO4, HNO3 y HCl.
El proceso de disolucin en estas soluciones se encontr que era controlada por
difusin, y soluciones de HNO3 dio la velocidad de disolucin ms alta mientras

que las soluciones de H2SO4, dieron el ms bajo. En el caso de las soluciones de

H2SO4, se afirm que el proceso de difusin se vio afectada negativamente por la
formacin de CaSO4 y CaSO4 * 2H2O adems de H3BO3, pero ninguna prueba
fue dada por esta reclamacin.
Zdanovskii y Biktagirova (3) llevan a cabo un trabajo sobre la disolucin de ulexita
en soluciones H3PO4. Se inform de que en la disolucin de ulexita en Solucion al
5% en peso de H3PO4, H3BO3 pelcula slida formada sobre los cristales y la
disolucin de este producto limita la disolucin del mineral. En los estudios en los
que se investig la disolucin de ulexita en SO 2 acuosa, y soluciones de CO 2 (4-7),
se afirm que el proceso de disolucin se encontr que era controlada por difusin
en soluciones de CO2 mientras que fue controlado por reaccin qumica en SO 2
soluciones.
Imamutdinova y Abdrashidova (8) investigaron la disolucin de ulexita en
soluciones de cido actico, y encontraron que la velocidad de disolucin fue
mxima a concentraciones de cido relativamente bajas (10-20 en peso %), Y ms
de estas concentraciones disminuyeron la velocidad de disolucin. Tambin
informaron de que el proceso fue controlado por difusin. Se inform que la
disolucin de ulexita en soluciones de cido perclrico (9), y soluciones de NH 3
saturado de CO2 (10) a ser controlada por la difusin. A pesar de estos estudios de
disolucin en soluciones cidas, ningn estudio detallado sobre la disolucin de
ulexita en soluciones de H2SO4 se ha encontrado por los autores. Es evidente
que un estudio de este tipo es importante especialmente en la produccin de cido
brico a partir de boratos de calcio sodio y boratos de calcio utilizando H2SO4. Por
esta razn, el objetivo del presente trabajo fue aclarar el proceso de disolucin de
ulexita en soluciones de H2SO4 con ms detalle.
2. experimental
Ulexita mineral utilizado en los experimentos se proporcion a los recursos de la
regin Eskisehir- Kirka. Despus de que el mineral se limpia manualmente de las
impurezas visibles, se tritura y despus de triturar, seguido por tamizado,
utilizando tamices estndar ASTM, para obtener una fraccin de tamao de
partcula de -1000+710 micras. El anlisis qumico y difractograma de rayos-X de
la muestra se indican en la Tabla 1 y la fig. 1, respectivamente.
Tabla 1 Anlisis qumico del mineral ulexita

El proceso de disolucin se llev a cabo en un recipiente de vidrio de 250 ml

esfrico a presin atmosfrica. Para agitar el contenido del reactor, se utiliz un
agitador mecnico, y un termostato fue empleado para mantener medio de
reaccin a temperatura constante. Para evitar la prdida del contenido del reactor
por evaporacin, un enfriador fue unido al reactor.
En los experimentos de disolucin, 100 ml de solucin de H2SO4 se puso en el
reactor, y despus de alcanzar una temperatura deseada, se aadi una cantidad
dada de la muestra a la solucin y se inici la agitacin. Al final del periodo de
reaccin, se detuvo la agitacin y los contenidos del reactor se separaron por
filtracin. El contenido de B2O3 del filtrado se determin por un mtodo
potenciomtrico (11).

Fig.1. Difractograma de rayos X de la muestra Ulexita.

La fraccin de disolucin se calcula de la siguiente:
X B 2O 3=

cantidad disuelta de B 2O 3 a la solucin

cantidad total de B 2 O3 en la muestra

3. Resultados y discusin
3.1. Reacciones de disolucin
H2SO4, utilizado en el proceso de disolucin da las siguientes reacciones en
medio acuoso.

La constante de equilibrio de la reaccin (2), es Ka = 0,012. Se sugiere que

cuando se aade ulexita a esta solucin la siguiente reaccin tiene lugar.

Cuando la concentracin de Ca2+ alcanza un valor lmite determinado por el

producto de solubilidad

Da la siguiente reaccin con iones formados mediante la reaccin (2).

Formando as un precipitado slido. Finalmente, la reaccin de disolucin de

ulexita en solucin de H2SO4 se puede escribir como.

3.2. El efecto de la concentracin de H2SO4 en la velocidad de disolucin.

El efecto de la concentracin de H2SO4 en la velocidad de disolucin se investig
utilizando las concentraciones de cido de 0,23, 0,49, 0,76, 0,90, 2,00 y 4,90 mol /
l. En los experimentos, la cantidad disuelta del mineral se determin a la
temperatura de reaccin de 30 C, la relacin de slido a lquido de 1/100 (g / ml),
y velocidad de agitacin de 42 s -1. Los resultados experimentales expuestos en la
figura 2 muestran que la disolucin disminuy con el aumento de la concentracin
de H2SO4. Este hallazgo puede explicarse por el incremento en la formacin de
iones SO4-2 por unidad de volumen con el aumento de la concentracin de cido.
Esto conduce a la aparicin de la reaccin (5), Es decir, la precipitacin de slidos
CaSO4 y CaSO4 * 2H O sobre superficie de la partcula.

Fig.2. Fraccin Disolucin de ulexita con un perodo de reaccin a diferentes

concentraciones de cido.
Esta capa de producto secundario slido crea dificultades para los iones H 3O+ se
difundan al mineral, la disminucin de la velocidad de disolucin de la muestra.
Los difractogramas de rayos-X de la muestra slida, sometidos al proceso de
disolucin con soluciones de H2SO4 4,90 mol / l para 5, 10 y 45 min muestran en
las Figs. 3-5, respectivamente confirmado la ocurrencia de la reaccin (5).

Fig.3. Difractograma de rayos X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 5 min.

Fig.4. Difractograma de rayos-X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 10 min.
Adems, difractogramas de rayos X de la muestra sometida a la disolucin en una
relacin de slido a lquido de 4/100 (g / ml). Mostr la formacin de CaSO4 y
CaSO4*2H2O disueltos para las muestras durante 5 y 10 min, y slo de CaSO4
para la ona disuelta durante 45 min, como se muestra en Figs.6-8,
respectivamente. Escaneado de fotografas del microscopio electrnico en la
figura. 9 tambin muestran la formacin de dos productos diferentes. Las
pequeas masas cristalinas de esta figura son CaSO4 y CaSO4*2H2O, y los
cristales largos son ulexita.

Fig.5. Difractograma de rayos X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 45 min.

Fig.6. Difractograma de rayos X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 5 min a una relacin de slido a lquido de 4/100 (g / ml).
3.3. La velocidad de disolucin en soluciones de HCl
El efecto de soluciones de HCl en la disolucin de ulexita se investig para las
condiciones experimentales del tamao de partcula de
-1000 +710 m,
temperatura de reaccin de 30 C, velocidad de agitacin de 42 s -1, la relacin de
slido a lquido de 1/100 (g / ml), y concentraciones de HCl de 0,5 y 4 mol /l.

Fig.7. Difractograma de rayos X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 10 min a una relacin de slido a lquido de 4/100 (g / ml).

Fig.8. Difractograma de rayos X de la muestra slida se somete a proceso de

disolucin durante 45 min a una relacin de slido a lquido de 4/100 (g / ml).

Como se ve en la Tabla 2 y la figura 10, el aumento de la concentracin de HCl

aument la formacin de la capa de producto H3BO3 slida sobre la superficie del
mineral, y esto provoc ralentizacin de la difusin de iones H3O + a la parte no
disuelta del mineral. Sin embargo, esta situacin no impidi la disolucin del
mineral alcanzaron casi el 100%.
Cuando el nivel de disolucin del mineral en una solucin de HCl se compara con
el mineral en una solucin de H2SO4 a la misma concentracin, se puede
observar que casi el 100% de disolucin

Fig.9. Escaneo fotografa microscopio electrnico de muestra slida despus del

proceso de disolucin.
Tabla 2 Efectos en la tasa de conversin de HCl, H2SO4, H2SO4+HCl y
soluciones H2SO4+Na2SO4

Se alcanz en perodos ms cortos con soluciones de HCl; los experimentos

llevados a cabo con 0,5 mol / l solucin de HCl durante 3 min dieron conversin de
99,1%, mientras que el proceso de disolucin con solucin de H2SO4 que tiene la
misma concentracin de H3O + alcanz una conversin de 85,4%. Por lo tanto, se
puede concluir que el efecto negativo de la CaSO4 y CaSO4 *2H2O pelcula slida
formada sobre la superficie es mucho ms pronunciada que la pelcula H3BO3. Si
se toman en consideracin de Ca 2 + iones disueltos en la solucin en el caso de
una solucin de 0,5 mol/l de HCl , 99,1% de CaO disolvi en 3 minutos, mientras
que 40,7% en el caso de 0,5 mol/l de solucin de H2SO4, resultados similares,
99,3% y 48,9%, respectivamente, se observaron en el proceso de disolucin
durante 5 min. Estos resultados mostraron que casi la totalidad de CaO en el
mineral disuelto en soluciones de HCl mientras que los iones de Ca 2 + en parte
convertidos a CaSO4 y/o CaSO4 *2H2O en el caso de soluciones de H2SO4, lo
que resulta en el retraso del proceso de disolucin.

Fig.10. Efecto de la concentracin de HCl sobre la fraccin de la disolucin.

3.4. El efecto de soluciones de HCl, H2SO4 + HCl y H2SO4 + Na2SO4 sobre
la disolucin.
Para observar el efecto de la concentracin de SO 42-y de la solubilidad del mineral,
algunos experimentos se llevaron a cabo con las soluciones de 2 mol /l H2SO4 + 1
mol/lHCl y soluciones 2 mol/l H2SO4 + 1 mol / lNa2SO4, manteniendo constante
otros parmetros experimentales. El mejor resultado se obtuvo con la solucin de
2 mol/l de H2SO4 + 1 mol/lHCL, seguido por la solucin de 2 mol/l de H2SO4, y la
disolucin ms bajo se obtuvo con la solucin de 2 mol/l de H2SO4 + 1 mol/l
Na2SO4. Los resultados experimentales se muestran en la Tabla 2 y en la figura
11.
Estos mostraron que la disolucin disminuy a medida que la concentracin de
iones SO42- aument. Estos resultados clarifican la tendencia de la formacin de
CaSO4 y CaSO4 *2H2O como la concentracin de iones SO 42- aumenta. De las
soluciones, la solucin 2 mol/lH2SO4 + 1 mol/l de HCl tena la concentracin

mnima SO42-, ya que la presencia de HCl caus la reaccin (2) se desplace a la

izquierda, reduciendo la concentracin SO 42-. Por lo tanto, la disolucin en este
caso fue mucho ms que en otras soluciones. La razn 2 mol/l H2SO4 disolucin
es menor que la primera solucin puede explicarse por una mayor concentracin
SO42-. En el caso de la tercera solucin, la concentracin SO 42- fue la ms alta de
todas las soluciones, por lo tanto la precipitacin de CaSO4 y la pelcula CaSO4 *
2H2O es mucho ms pronunciada. Estos resultados demostraron la importancia
de la formacin de este producto secundario es el proceso de disolucin. Cuando
los otros experimentos con soluciones 4mol/lHCl para 5 min se compararon con
los resultados de tres soluciones, se ve que esta solucin dio mejor

Fig.11. Efecto de la concentracin SO42-y sobre la fraccin de la disolucin.

Fig.12. Representacin esquemtica del proceso de disolucin.

Resultados que la solucin de 2 mol/L solucin de H2SO4 + 1 mol / l HCL ya que

no tiene iones SO42-, lo que confirma la conclusin anterior.
Difractograma de rayos X y anlisis SEM mostraron que tanto CaSO4 y CaSO4 *
2H2O forman en la superficie. Kononova y Nozhko (12), que investig la disolucin
de boratos de magnesio en soluciones de H2SO4, sugirieron que la disolucin se
llev a cabo como resultado de la difusin de iones H3O + a la superficie del
mineral y la protonacin del anillo de boro-oxgeno. Al tomar en cuenta esta
explicacin y el hallazgo de este trabajo, el proceso de disolucin puede ser
representado esquemticamente como se muestra en la figura 12. Durante la
protonacin del anillo de boro-oxgeno, una cantidad igual de H2O a la cantidad de
H3O+ en moles se consume en las proximidades de la superficie del mineral de
acuerdo con la siguiente reaccin.
Debido a la escasez de agua en la regin I mostrada en la figura 12, la siguiente
reaccin se lleva a cabo.

En la regin II, debido a la disponibilidad de agua suficiente, se produce la

siguiente reaccin.

Finalmente, se puede concluir que los cristales de CaSO4

forman
simultneamente con los resultados de cristal H3BO3 en una mayor resistencia
difusional a la difusin de H3O + a la superficie del mineral que en el caso de slo
el cristal H3BO3.
4. Conclusiones
Este trabajo ha aclarado el proceso de disolucin de ulexita en soluciones H2SO4.
Se observ que el aumento de la concentracin de H3O + aumentaron la
disolucin, y que el aumento de la concentracin de SO 42- disminuyeron la
disolucin debido a la formacin de CaSO4 y/o CaSO4 *2H2O que retrasa
sustancialmente por la difusin de iones H3O + a la superficie del mineral. El efecto
de CaSO4 y/o CaSO4 * 2H2O en la resistencia difusional a los iones H3O + es
mucho ms pronunciada que la de los cristales de H3BO3 slido precipitado como
una pelcula delgada sobre la superficie. Se concluy que la reaccin global de
disolucin se puede escribir como.

Dependiendo de las condiciones experimentales.

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