Libro Nuevo Notas Del Curso de Diseño de Reactores

Notas Para El Curso
DE REACTORES QUIMICOS
DISENO
por
Antonio Flores T.
Departamento de Ciencias
Universidad Iberoamericana
Primavera 2001
E-mail: antonio.flores@uia.mx
URL: 200.13.98.241/antonio
September 5, 2001
Contenido
I
REACTORES ISOTERMICOS
1 Balance de masa
1.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Balance general de masa . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Sistema homogeneo . . . . . . . . . . . .
1.2.2 Sistema heterogeneo . . . . . . . . . . .
1.3 Velocidad de reaccion . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 Midiendo el progreso de una reaccion . . . . . .
1.4.1 Extension de la reaccion . . . . . . . . .
1.4.2 Conversion . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.3 Relacion entre la extension de la reaccion
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
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. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
y grado de conversion
2
2
2
3
5
6
7
7
8
9
2 Reactor Batch
2.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Ecuaciones de dise
no . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3 Reacciones m
ultiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
10
10
13
3 Reactor Continuo de Tanque Agitado

3.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Ecuaciones de Dise
no . . . . . . . . .
3.3 Dise
no de un reactor tanque agitado
3.4 Reacciones m
ultiples . . . . . . . . .
.
.
.
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19
19
20
22
25
4 Reactor Tubular
4.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Reacciones m
ultiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
29
29
34
5 Reactor SemiBatch
5.1 Introduccion . . . . . . . . .
5.2 Reactor Semibatch . . . . .
5.3 Reacciones m
ultiples . . . .
5.4 Operacion Semibatch-Batch
.
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36
36
36
46
49
6 Relaciones Estequiom
etricas
6.1 Reactores de flujo discontinuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Reactores de flujo continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
53
53
59
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7 Configuraci
on de Reactores
7.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.2 Determinado el mejor arreglo de reactores para una cierta conversion .
64
64
68
8 Sensibilidad param
etrica
8.1 Introduccion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.2 Ecuaciones de sensibilidad parametrica . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8.3 Evaluacion de sensibilidad parametrica . . . . . . . . . . . . . . . . . .
73
73
73
74
9 Problemas de Reactores Isot

ermicos
80
ii
Lista de Figuras
1.1
1.2
1.3
Sistema de reaccion general. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Sistema de propiedades homogeneas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Sistema de propiedades heterogeneas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2
4
5
2.1
2.2
2.3
Variacion del grado de conversion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Variacion del perfil de concentraciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variacion del perfil de concentraciones en un reactor batch con reacciones
m
ultiples. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
14
15
18
3.1
3.2
Reactor tanque agitado con mezclado perfecto. . . . . . . . . . . . . . . 19

Respuesta de la concentracion del reactor cuando la concentracion de la
corriente de alimentacion aumenta a 72 mol/lt. . . . . . . . . . . . . . . 24
3.3 Respuesta de la concentracion del reactor cuando la concentracion de la
corriente de alimentacion aumenta a 72 mol/lt obtenida usando Polymath. 25
4.1
4.2
Reactor tubular de flujo tapon. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Elemento diferencial de volumen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
29
30
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
Reactor Semibatch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Reactor Semibatch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variacion del grado de conversion con el tiempo. . . . . . . . . . . . . .
Perfil de concentraciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Perfil de concentracion en un reactor semibatch. . . . . . . . . . . . . .
Perfil de n
umero de moles en un reactor de operacion semibatch-batch.
36
40
43
44
44
45
48
51
6.1
Perfil de conversion predicha suponiendo

densidad no constante ( = 3). . . . . . .
6.2 Perfil de conversion predicha suponiendo
densidad no constante ( = 1). . . . . .
6.3 Perfil de conversion predicha suponiendo
densidad no constante ( = 1). . . . . . .
7.1
7.2
7.3
densidad constante
. . . . . . . . . . .
densidad constante
. . . . . . . . . . .
densidad constante
. . . . . . . . . . .
( =
. . .
( =
. . .
( =
. . .
0) y
. . .
0) y
. . .
0) y
. . .
Arreglo tanque agitado-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Arreglo tubular-tubular. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Arreglo tanque agitado-tubular. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
iii
57
58
63
64
65
65
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
7.10
7.11
7.12
Arreglo tubular-tanque
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . .
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agitado.
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66
68
69
70
70
71
71
72
72
8.1
8.2
8.3
Respuesta dinamica a lazo abierto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Efecto de la constante k1 sobre las concentraciones. . . . . . . . . . . .
Efecto de la constante k2 sobre las concentraciones. . . . . . . . . . . .
76
77
78
iv
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Lista de Tablas
Parte I
REACTORES ISOTERMICOS
Captulo 1
Balance de masa
1.1
Introducci
on
En la gran mayora de procesos qumicos ocurren transformaciones fsicas y qumicas

de la materia prima. Entre las transformaciones fsicas podemos se
nalar separaciones
de mezclas. Tambien es muy frecuente que ocurran transformaciones de tipo qumico.
Es decir, la materia prima cambia, por efecto de reacciones qumicas, de naturaleza.
Ciertos compuestos se transforman en compuestos cuya produccion se promueve a
traves del empleo de reacciones qumicas. Los equipos industriales donde se efectua el
conjunto de reacciones se llama reactor.
1.2
Balance general de masa

F10
F20
Fn0
REACTOR
F1
F2
Fn
Figura 1.1: Sistema de reaccion general.

En esta parte derivaremos la expresion matematica que modela el balance de masa
en un sistema de reaccion qumica general. Para este proposito considere el sistema de
reaccion multicomponente mostrado en la figura 1.1. El balance de masa se plantea
en terminos cualitativos, para cada uno de los i componentes que intervienen en la
reaccion, como sigue:
F lujo de masa
que entra
al reactor
M asa
+ consumida/
generada
F lujo de masa
que abandona
el reactor
2
M asa
acumulada
=
en el reactor
(1.2.1)
Cap. 1
Balance de Masa
con respecto al signo del termino masa consumida/generada en realidad el signo de

este termino debe ser positivo para la masa que se genera (productos) y negativo para
la masa que se consume (reactivos). Genericamente usaremos un signo positivo en
el balance de masa, y el signo apropiado sera tomado en cuenta en la expresion de
velocidad de reaccion. En realidad la masa no se crea, ni se destruye (excepto en
reactores nucleares), pero aqu usaremos libremente estos terminos con el entendido
anterior. Empleando la siguiente notacion,
F lujo de masa
que entra
= Fio
al reactor
M asa
consumida/ = Gi
generada
F lujo de masa
que abandona
el reactor
M asa
acumulada
en el reactor
= Fi
dNi
dt
masa
1
i
notese que los anteriores terminos (Fio , Gi , Fi y dN
) poseen unidades de tiempo
.
dt
Substituyendo dichos terminos en la ecuacion 1.2.1 obtenemos una expresion general
del balance de masa en el reactor,
dNi
= Fio + Gi Fi
(1.2.2)
dt
la forma de evaluar el termino Gi depende de si el reactor donde se efectua la reaccion
deseada es de propiedades homogeneas o heterogeneas.
1.2.1
Sistema homog
eneo
Decimos que un sistema de reaccion es de propiedades homogeneas si las propiedades en

el interior del sistema de reaccion son constantes. Es decir, estamos suponiendo que las
propiedades que caracterizan al sistema (concentraccion, presion y temperatura) son
las mismas en cualquier punto de dicho sistema como se muestra en la figura 1.2. Si el
sistema en cuestion es homogeneo entonces la concentraccion, presion y temperatura
son las mismas en cualquiera de los puntos 1,2 y 3. Ejemplo de sistema de reaccion
homogeneo lo constituyen los reactores de tanque agitado, reactores batch y reactores
semi-batch. La forma de obtener propieades homogeneas en estos tipos de reactores es
empleando un medio de agitacion vigorozo.
1
en efecto el balance de masa, en presencia de reacciones qumicas, solamente se cumple si la masa

se expresa en u
nidades m
asicas (grs,lbs,kgs,etc). El balance de masa no se cumple si la masa se
expresa en u
nidades molares, excepto en aquellas reacciones cuyos coeficientes estequiometricos sean
todos iguales a la u
nidad
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Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 1
Balance de Masa
Figura 1.2: Sistema de propiedades homogeneas.
Para evaluar el termino Gi necesitamos cuantificar la cantidad de masa consumida

y/o generada en el reactor. Para este proposito definamos la velocidad de reacci
on
(ri ) como el n
umero de moles del componente i consumidas (si el componente i es
reactivo) o generadas (si el componente( i es producto)
) por unidad de volumen del
moles
reactor. Entonces las unidades de ri son tiempovolumen . Es decir, para determinar Gi
en un reactor que posee un volumen V simplemente haremos,
Gi = ri V
(1.2.3)
por ejemplo para la reaccion simple,

AB
la velocidad de reaccion ri puede expresarse para el componente A, o para el componente B:
Componente A: rA = f (CA , CB , T )
Componente B: rB = f (CA , CB , T )
donde CA , CB , y T son las concentracciones de los componentes A,B y la temperatura

respectivamente.
Sustituyendo la ecuacion 1.2.3 en el balance general de masa (ecuacion 1.2.2) obtenemos
el correspondiente balance general de masa para un reactor se propiedades homogeneas:
dNi
= Fio Fi + ri V
dt
(1.2.4)
dependiendo del tipo de reactor en cuestion la ecuacion anterior puede tomar formas
diferentes seg
un se muestra a continuacion.
Reactor continuo tanque agitado
dNi
= Fio Fi + ri V
dt
(1.2.5)
dNi
= ri V
dt
(1.2.6)
Reactor batch
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Antonio Flores T.
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Cap. 1
Balance de Masa
V2
V1
Vn
Figura 1.3: Sistema de propiedades heterogeneas.
Reactor semibatch
dNi
= Fio + ri V
dt
1.2.2
(1.2.7)
Sistema heterog
eneo
Si las propiedades del sistema cambian de un punto a otro en el interior del reactor,
entonces la cantidad de masa formada y/o consumida no puede evaluarse mediante la
ecuacion 1.2.3. Aquellos sistemas de reaccion cuyas propiedades (p.e. concentracion,
temperatura, presion) cambian de un punto a otro del reactor se denominan sistemas de
reaccion de propiedades heterogeneas. Ejemplo de un sistema de reaccion heterogeneo
es el reactor tubular de flujo tapon.
Para derivar el termino Gi en sistemas heterogeneos suponemos que el volumen original puede dividirse en una serie de n subvolumenes tan peque
nos de manera que en
el interior de dichos subvolumenes las propiedades pueden considerarse homogeneas.
Por ejemplo para el sistema mostrado en la figura 1.3 el cual ha sido dividido en n
subvolumenes:
la cantidad de masa formada/consumida en cada volumen de reaccion Gi puede
evaluarse de la siguiente manera.
primer subvolumen: Gi1 = ri1 V1
segundo subvolumen: Gi2 = ri2 V2
n-esimo subvolumen: Gin = rin Vn

c
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Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 1
Balance de Masa
entonces la cantidad de masa formada/consumida en todo el volumen de reaccion Gi

puede obtenerse sumando las contribuciones individuales:
Gi =
n
*
(Gi )j =
j=1
n
*
rij Vj
(1.2.8)
j=1
haciendo n , V 0 la ecuacion discreta anterior puede aproximarse por su

version continua (la sumatoria se puede aproximar por una integral):
Gi =
+ V
(1.2.9)
ri dV
finalmente la ecuacion que representa el balance de masa general para un reactor de

propiedades heterogeneas esta dada por:
Fio Fi +
+ V
ri dV =
dNi
dt
(1.2.10)
esta ecuacion representa la ecuacion de dise

no del reactor tubular.
1.3
Velocidad de reacci
on
Hemos antes mencionado que cuando se alcanzan las condiciones de equilibrio las velocidades de reaccion de los componentes A y B de la reaccion ?? son iguales: es decir
la velocidad neta de formacion es cero. La velocidad neta es simplemente la diferencia
entre las velocidades de reaccion de A y B.
Frecuentemente la velocidad de reaccion de un componente i se denota por ri . Las
moles
unidades de ri son (tiempo)(volumen)
. En el caso de la reaccion ?? tenemos dos velocidades
de reaccion: rA y rB . A la velocidad de reaccion de un reactivo (componente A) se
le antepone el signo negativo - para recordarnos precisamente que la velocidad de
reaccion es la de un reactivo. A la velocidad de reaccion de un producto (B) se le
antepone el signo positivo +.
Fsicamente rA denota las moles del reactivo A que han reaccionado en un cierto
intervalo de tiempo y en un volumen dado de volumen del sistema.
rB denota las moles del producto B que se han obtenido en un cierto intervalo
de tiempo si la reaccion se efectua en un volumen dado del sistema.
en cualquier caso debe notarse que, al menos al nivel de la definicion de velocidad
de reaccion, si uno modifica tanto el tiempo que se permite para que transcurra la
reaccion y/o el volumen del sistema disponible para efectuar la reaccion, estaremos en
la posibilidad de modificar la velocidad de reaccion algo que, ciertamente, es deseable
en muchos sistemas de reaccion.
Normalmente solo necesitamos una expresion de velocidad de reaccion por cada
reaccion qumica. Es decir, por ejemplo en el caso de la reaccion ??, no necesitamos
tener reportadas tanto rA como rB . Si tenemos la expresion matematica de rA
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Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 1
Balance de Masa
podemos obtener, a traves de la estequiometra de la reaccion, la expresion para rB .

Lo inverso tambien es cierto: partiendo de un conocimiento de rB podemos facilmente
evaluar rA . La relacion entre las velocidades de reaccion esta dada por,
rA
rB
=
a
b
(1.3.11)
masa
(es
En el dise
no de reactores qumicos, nos interesa conocer no la (tiempo)(volumen
masa
2
ltimo termino puede
decir la velocidad de reaccion) sino la tiempo . Desde luego este u
obtenerse facilmente multiplicando la velocidad de reaccion por el volumen del sistema,
(1.3.12)
rA V
Formalmente, para un sistema de volumen constante V
se define matematicamente como,
ri =
, la velocidad de reaccion
1 dNi
V dt
(1.3.13)
donde el subndice i se refiere a cualquier componente que participa en la reaccion,

Ni son las moles de este componente y t es el tiempo. Nota que debido a que hemos
supuesto volumen constante la ecuacion anterior tambien puede escribirse como,
ri =
1.4
dCi
dt
(1.3.14)
Midiendo el progreso de una reacci

on
Existen diversas formas de medir el progreso o el grado de avance de una reaccion

dada. En reactores se acostumbra a utilizar la extension de la reaccion (), y el grado
de conversion (Xi ). El segundo parametro es mas comunmente utilizado en dise
no de
reactores, sin embargo uno debera poder utilizar cualquiera de ellos. Cada parametro
presenta algunas ventajas en su uso, y existe una relacion directa entre ambos.
1.4.1
Extensi
on de la reacci
on
Con anterioridad hemos visto que existe una relacion entre las velocidades de reaccion
de los distintos componentes involucrados en una reaccion dada. Por ejemplo para la
reaccion dada por la ecuacion ?? dicha relacion esta expresada por la ecuacion 1.3.11:
rA
rB
=
a
b
masa
esto se debe a que los balances de masa se expresan como tiempo
.
un sistema de reaccion dado se considera de volumen constante si la presi
on, temperatura, y el
n
umero global de moles (sobre todo para reacciones en fase gas) no cambian durante el tiempo que
dura la reacci
on. El n
umero global de moles se refiere simplemente a la diferencia entre las moles
de producto y moles de reactivo, esta diferencia puede obtenerse f
acilmente restando los coeficientes
estequiometricos de lo productos de los coeficientes estequiometricos de los reactivos. Si la diferencia
es cero entonces se dice que no hay variacion en el n
umero global de moles del sistema.
3
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Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 1
Balance de Masa
substituyendo por las expresiones para las velocidades de reaccion,

1 dNB
1 dNA
=
aV dt
bV dt
(1.4.15)
cancelando terminos e integrando esta ecuacion,

NB NBo
NA NAo
=
a
b
(1.4.16)
donde el subndice o denota las moles iniciales de los componentes en cuestion. Nota
que la ecuacion anterior expresa un hecho importante: si tuvieramos, digamos, n componentes presentes en la mezcla de reaccion la igualdad anterior se cumpliria para
todos los n componentes. A este cociente se le llama la extension de la reaccion y se
denota por la letra ,
=
NA NAo
Nn Nno
NB NBo
= ... =
=
a
b
n
(1.4.17)
la extension de la reaccion tiene unidades de moles, y mide el progreso de la reaccion

sin hacer referencia a un componente en partcular. Habiendo definido la extension de
la reaccion resulta claro ahora que la velocidad de reaccion de cualquier componente i
puede escribirse tambien en terminos de . Si,
=
Ni Nio
i
(1.4.18)
diferenciando esta ecuacion con respecto al tiempo,

1 dNi
d
=
dt
i dt
(1.4.19)
por lo tanto la velocidad de reaccion del componente i estara dada por,

ri =
1.4.2
i d
V dt
(1.4.20)
Conversi
on
Cuando se trabaja con reacciones qumicas resulta muy conveniente el poder tener una
idea precisa de la cantidad de materia que ha reaccionado (es decir de la masa que se
ha transformado). Es decir, podriamos definir un ndice que variara u
nicamente en un
intervalo bien definido (por ejemplo de 0 a 100). Si para la reaccion,
A B
este ndice valiera 0 significara que absolutamente nada del reactivo A ha reaccionado,
mientras que si el ndice es igual a 100 esto significara entonces que toda la masa
disponible del reactivo A se ha convertido en el producto B. El ndice que se ha
propuesto para este proposito se llama la conversi
on, y se denota por Xi donde el
subindice i denota el reactivo al que esta referida la conversion. La conversion se define
de la siguiente manera.
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Antonio Flores T.
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Cap. 1
Balance de Masa
Sistemas de flujo continuo.
Fio Fi
(1.4.21)
Fio
donde Fio , y Fi representan el flujo masico o molar del componente i en la corriente de alimentacion y de producto, respectivamente.
Sistemas batch.
Xi =
Nio Ni
(1.4.22)
Nio
donde Nio y Ni representan la masa o moles del componente i al comienzo y final
del periodo de tiempo durante el que ocurre la reaccion, respectivamente.
Xi =
como puede observarse facilmente Xi solo puede tomar valores entre 0 y 1 (o bien entre
0 y 100 como porcentaje).
Notese que la conversion, tal como ha sido definida anteriormente, no es aplicable
a productos. Por ejemplo, para la reaccion antes considerada efectuada en un reactor
de flujo continuo, si la conversion estuviese referida al producto B, pero solamente el
componente A estuviera presente en la corriente de alimentacion (es decir FBo = 0)
la definicion de conversion XB estara indefinida. Un argumento similar se cumple
tambien para el reactor batch.
1.4.3
Relaci
on entre la extensi
on de la reacci
on y grado de
conversi
on
Existe una relacion estrecha entre y Xi . Dicha relacion puede obtenerse facilmente
reescribiendo las ecuaciones 1.4.18 y 1.4.22 como,
i = Nio Ni
(1.4.23)
Nio Xi = Nio Ni
(1.4.24)
igualando las dos ecuaciones anteriores obtenemos la relacion entre y Xi ,

Xi =
c
2001,
Antonio Flores T.
Nio
UIA-Santa Fe
(1.4.25)
Captulo 2
Reactor Batch
2.1
Introducci
on
En ocasiones cuando se desean producir productos con alto valor agregado, y en

peque
nas cantidades, se recurre al empleo de un reactor batch (tambien llamado reactor por lotes). Este reactor se emplea en la produccion, por ejemplo, de productos
farmaceuticos y en la industria de alimentos.
El reactor batch es un recipiente equipado con un medio de calentamiento y/o
enfriamiento y con un medio de agitacion. Debido a su caracter de proceso batch,
no se emplean corriente continuas de alimentacion ni de extraccion de productos. El
reactor batch frecuentemente opera por ciclos (un ciclo es un periodo completo de operacion). Un ciclo de operacion podra estar compuesto por las siguientes operaciones:
a) limpieza, b) carga de los reactivos, c) calentamiento/enfriamiento (si es necesario),
d) operacion hasta cumplir un cierto objetivo, e) descarga de los productos.
Normalmente las operaciones de llenado y vaciado del reactor batch son irrelevantes,
desde el punto de vista de las reacciones que se llevan a cabo durante la operacion normal del reactor. En este curso u
nicamente estamos interesados en analizar la operacion
del reactor cuando inician las reacciones (paso d anterior).
2.2
Ecuaciones de dise
no
Supongamos que cargamos un reactor batch con una cierta cantidad de un reactivo
A y que la reaccion endotermica que se efectua esta dada por: A B. El reactivo
se calienta hasta una cierta temperatura T donde comienza la reaccion anterior. El
reactor se mantiene operando a la temperatura T hasta que se logra un cierto objetivo
de operacion.
Algunas de las preguntas que nos gustara responder, en relacion a la operacion del
reactor, son:
Que tiempo debe permanecer el reactivo A en el reactor hasta que se alcance una
conversion XA ?
10
Cap. 2
Reactor Batch
11
Como se puede reducir el tiempo que se requiere para alcanzar la conversion

deseada XA ?
Cuales son los factores de los que depende XA ?
Como modifican estos factores el valor de XA ?
Para responder a las preguntas anteriores necesitamos plantear el balance de masa
alrededor del reactor batch:
dNA
= rA V
(2.2.1)
dt
o en terminos de la concentracion CA ,
NA = V CA
por lo cual si suponemos que la reaccion ocurre a volumen constante:
dCA
= rA
dt
(2.2.2)
ahora obtendremos la ecuacion de dise

no para diferentes tipos de expresiones cineticas.
rA = kCA
sustituyendo:
+ CA
CAi
+ t
dCA
= k
dt
0
integrando y sustituyendo lmites:

CA = CAo ekt
(2.2.3)
esta misma solucion se puede expresar en terminos del grado de conversion XA :

XA = 1 ekt
(2.2.4)
Ejemplo 1 Supongamos que la reaccion elemental, y de primer orden, A B se lleva a

cabo en un reactor batch.
Calcular el tiempo que se requiere para convertir 90 % del reactivo A.
Cual es el efecto de incrementar la velocidad de reaccion ?
Como puede conseguirse este efecto ?
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 2
Reactor Batch
12
la constante de velocidad de reaccion es igual a .05 1/min.

Anteriormente obtuvimos la ecuacion de diseno para una reaccion de primer orden del
tipo descrito. Despejando de la ecuacion,
obtenemos,
XA = 1 ekt
1
t = ln(1 XA )
k
1
= ln(1 .9) = 46 min
.05
de la ecuacion anterior podemos observar que a medida que la velocidad de reaccion es mayor
(k se incrementa) se podra lograr la misma conversion en menores tiempos. Aumentos en
k pueden lograrse, por ejemplo, aumentando la temperatura a la que opera el reactor. Esto
significa , en terminos practicos, que la disminucion del tiempo de reaccion podra implicar
aumentar el consumo del medio de calentamiento.
En la mayora de las situaciones practicas resulta difcil, o imposible, el disponer
de la solucion analtica de la ecuacion de dise
no. En casos como este se debe recurrir
a una solucion n
umerica o aproximada del problema en cuestion. Una situacion como
esta se muestra en el siguiente problema.
Ejemplo 2 Se dispone de un reactor batch donde se alimentan ciertas cantidades iniciales
de los reactivos A, B y C. La cinetica de la reaccion esta dada por:
rA = kCA.5 CB CC
donde k = 1x106 . El volumen inicial del reactor es 3000 lts con una concentraccion
del reactivo A de 800 mol/lt. Las moles iniciales de los reactivos B y C son 2160000 y
1920000, respectivamente.
Determinar el perfil del grado de conversion.
Determinar los perfiles de concentracion de reactivos y productos.

De la ecuacion de diseno,
dXA
rA V
=
dt
NAo
donde,
rA = kCA.5 CB CC
CAo (1 XA )
CA =
1 + XA
CAo (B XA )
CB =
1 + XA
CAo (C XA )
CC =
1 + XA
CAo (D XA )
CD =
1 + XA
V = Vo (1 + XA )
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 2
Reactor Batch
13
determinanos ahora los siguientes parametros,

NAo = CAo Vo = (800 mol/lt)(3000 lts) = 2400000 moles
NBo
2160000
= .9
=
B =
NAo
2400000
NCo
1920000
C =
= .8
=
NAo
2400000
NDo
0
D =
=0
=
NAo
2400000
1
yAo =
= .3703
A + B + C
= 2yAo = .7407
en la siguiente tabla se muestra el programa Polymath empleado para resolver este
problema.
d(xa)/d(t)=k*(ca.5)*(cb)*cc*v/nao
ca=cao*(1-xa)/cden
cb=cao*(thetab-xa)/cden
cc=cao*(thetac-xa)/cden
cd=cao*(thetad+xa)/cden
cden=1+epsilon*xa
v=vo*cden
nao=cao*vo
epsilon=-2*yao
yao=1/(thetaa+thetab+thetac)
k=1e-6
cao=800
thetaa=1
thetab=.9
thetac=.8
thetad=0 vo=3000
t(0)=0
xa(0)=0
t(f)=500
En la figura 2.1 se muestra la variacion del perfil del grado de conversion con respecto
al tiempo, mientras que en la figura 2.2 se muestra la forma como las concentraciones de
los reactivos y productos cambian con el tiempo.
2.3
Reacciones m
ultiples
En la gran mayora de reacciones industriales no ocurre solo una reaccion sino un

conjunto mas bien grande de ellas. Cuando se lleva a cabo mas de una reaccion se
acostumbra decir que el sistema de reaccion en cuestion presenta reacciones m
ultiples.
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 2
14
Reactor Batch
0.8
0.7
Grado de Conversion
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
50
100
150
200
250
300
Tiempo (min)
350
400
450
500
Figura 2.1: Variacion del grado de conversion.
En ocasiones, aunque ocurran varias reacciones se acostumbra a considerar que algunas

de ellas no ocurren a velocidades apreciables (en comparacion con otras) de tal forma
que se desprecia el paso de reaccion lento.
La forma de abordar problemas de sistemas de reacciones m
ultiples es semejante al
caso de una u
nica reaccion desde el punto de vista que las ecuaciones de dise
no son las
mismas independientemente del n
umero de reacciones. La u
nica diferencia radica en la
forma como se evaluan las velocidades de reaccion. En el caso de reacciones m
ultiples
hablamos de la determinacion de velocidades de reaccion globales. Para ejemplificar
la forma de abordar problemas de reaccion m
ultiples considerese el siguient esquema
de reaccion simultaneo:
k
A 1 B
k
A 2 C
como hemos visto anteriormente las ecuaciones de dise
no de los tres componentes involucrados en la reaccion estan dados por:
dNA
= rA V
dt
dNB
= rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dado que el reactivo A aparece en dos reacciones su velocidad de reaccion global (rA )
estara dada por la suma algebraica de 2 contribuciones individuales correspondientes
c
2001,
Antonio Flores T.
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Cap. 2
15
Reactor Batch
1500
Concentracion (mol/lt)
Cd
1000
Ca
500
Cb
Cc
0
0
50
100
150
200
250
300
Tiempo (min)
350
400
450
500
Figura 2.2: Variacion del perfil de concentraciones.
a las velocidades de reaccion individuales obtenidas de la primera y segunda reaccion

(rA1 y rA2 ):
rA = rA1 + rA2
(2.3.5)
donde,
rA1 = k1 CA
rA2 = k2 CA
(2.3.6)
(2.3.7)
los compuestos B y C solo aparecen en una reaccion por lo que sus velocidades de
reaccion globales estaran dadas por:
rB = k1 CA
rC = k2 CA
(2.3.8)
(2.3.9)
el procedimiento a usar para analizar reacciones mas complejas es exactamente el

mismo. Por ejemplo considerese el siguiente esquema de reacciones simultaneas:
k
1
2
3
A
B
C
D
las cuales pueden escribirse como un sistema de reacciones simples (de un solo paso)
como se muestra:
k
A 1 B
k1
B A
k
B 2 C
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 2
16
Reactor Batch
k2
C B
k
C 3 D
k
D 3 C
las ecuaciones de dise

no para cada componente involucrado en el sistema de reaccion
estan dadas por:
dNA
= rA V
(2.3.10)
dt
dNB
= rB V
(2.3.11)
dt
dNC
= rC V
(2.3.12)
dt
dND
= rD V
(2.3.13)
dt
la velocidad de reaccion global para el componente i se determina considerando todas
las reacciones donde interviene este componente. Entonces,
rA
rB
rC
rD
=
=
=
=
k1 CA + k1 CB
k1 CA k1 CB k2 CB + k2 CC
k2 CB k2 CC k3 CC + k3 CD
k3 CC k3 CD
(2.3.14)
(2.3.15)
(2.3.16)
(2.3.17)
notese que las ecuaciones tambien se pueden escribir en terminos de las concentraciones:
dCA
dt
dCB
dt
dCC
dt
dCD
dt
= rA
(2.3.18)
= rB
(2.3.19)
= rC
(2.3.20)
= rD
(2.3.21)
Ejemplo 3 Determinar, durante los primeros 30 minutos de operacion, el perfil de composiciones de los reactivos y productos que intervienen en el siguiente esquema de reaccion:
k
1
2
3
A
B
C
D
que ocurre en un reactor batch el cual se carga inicialmente con solo 10 mol/lt del reactivo
A. Las constantes cineticas estan dadas por:
k1 = .2, k1 = .15, k2 = 1, k2 = .8, k3 = .9, k3 = .2

En la figura 2.3 se muestran los perfiles de concentracion para todas las especies durante los
primeros 30 minutos de operacion del reactor. El programa Matlab empleado para realizar
estos calculos se muestra a continuacion.
c
2001,
Antonio Flores T.
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Cap. 2
Reactor Batch
clear all; clc

%
% Multiple reactions in an isothermal batch reactor
%
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p
cao=10; cbo=0; cco=0; cdo=0;
k1=.2; k1p=.15;
k2=1; k2p=.8;
k3=.9; k3p=.2;
x0 = [cao cbo cco cdo];
time = linspace(0,30);
[t,x] = ode15s(batchmr,time,x0);
ca=x(:,1); cb=x(:,2); cc=x(:,3); cd=x(:,4);
plot(t,ca,red,t,cb,green,t,cc,blue,t,cd,magenta);
xlabel(Tiempo (min)), ylabel(Concentracion (mol/lt))
legend(C_{A},C_{B},C_{C},C_{D})
% -- End of file runbatchmr.m --
function fx = batchmr (time,x)

global k1 k1p k2 k2p k3 k3p
ca=x(1); cb=x(2); cc=x(3); cd=x(4);
%
% reaction rates
%
ra = -k1*ca+k1p*cb;
rb = k1*ca-k1p*cb-k2*cb+k2p*cc;
rc = k2*cb-k2p*cc-k3*cc+k3p*cd;
rd = k3*cc-k3p*cd;
fx
fx
fx
fx
(1)
(2)
(3)
(4)
=
=
=
=
ra;
rb;
rc;
rd;
fx = fx;
% -- End of file batchmr.m -c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
17
Cap. 2
18
Reactor Batch
10
C
A
C
B
CC
CD
10
15
Tiempo (min)
20
25
30
Figura 2.3: Variacion del perfil de concentraciones en un reactor batch con reacciones
m
ultiples.
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Captulo 3
Reactor Continuo de Tanque
Agitado
3.1
Introducci
on
Este tipo de reactor es simplemente un recipiente donde se admite continuamente

una corriente de alimentacion, y se extrae tambien continuamente una corriente de
productos (ver figura 3.1). El reactor puede estar equipado con un medio para extraer
Alimentacion
Calentamiento/
enfriamiento
Producto
Figura 3.1: Reactor tanque agitado con mezclado perfecto.

energa (si las reaccion(es) es (son) exotermica(s)) y/o con un medio para adicionar
energa (si la(s) reaccion(es) es(son) endotermica(s)). El reactor tambien esta equipado
con un medio de mezclado vigoroso, por lo cual frecuentemente se considera como un
sistema de propiedades homogeneas.
19
Cap. 3
3.2
Reactor Continuo Tanque Agitado
20
Ecuaciones de Dise
no
Supongamos que la reaccion elemental A B se efectua en un reactor tanque agitado.

De acuerdo con la descripcion anterior del modo de operacion del reactor tanque agitado, la ecuacion que representa el balance de masa para el componente A esta dada
por:
dNA
= FAo FA + rA V
(3.2.1)
dt
en la operacion industrial de reactores qumicos es mas frecuente emplear como variable
umero de moles (NA ). Utilizando las
a monitorear la concentracion (CA ) en vez del n
siguientes equivalencias:
NA = CA V,
FA = QCA
podemos reescribir la ecuacion 3.2.1 como:

d(V CA )
= Q(CAo CA ) + rA V
dt
(3.2.2)
si suponemos que el volumen (V ) ocupado por la mezcla de reaccion permanece constante durante todo el transcurso de la reaccion,
Q
dCA
= (CAo CA ) + rA
dt
V
(3.2.3)
con frecuencia se llama a esta ecuacion la ecuaci

on de dise
no aunque en realidad se
trata simplemente de la expresion matematica del balance de masa.
Hasta este momento no se ha hecho referencia al tipo de cinetica qumica que podra
ser empleada para la reaccion A B. Como casos particulares supongamos los siguientes tipos de expresiones cineticas y resolvamos el balance de masa correspondiente.
rA = kCA .
La ecuacion de dise
no esta dada por,
Q
dCA
= (CAo CA ) kCA
dt
V
(3.2.4)
la cual la reescribimos como,

dCA
= a bCA
dt
(3.2.5)
donde,
a=
integrando,
Q
QCAo
, b= +k
V
V
+ CA
CAi
c
2001,
Antonio Flores T.
+ t
dCA
=
dt
a bCA
0
UIA-Santa Fe
(3.2.6)
Cap. 3
21
obtenemos,
,C
ln(a bCA ) ,, A
,
=t
,
b
CAi
sustituyendo limites y despejando tenemos,

CA = CAi e
bt
QCAo
+
Q + KV
(1 ebt )
(3.2.7)
esta ecuacion expresa la forma como la concentracion del reactivo A cambia

con el tiempo (suponiendo que el valor del resto de los parametros permanece
constante).
Si se pudiera suponer que el reactor opera en estado estacionario 1 , entonces la
ecuacion 3.2.7 se reduce a:
QCAo
(3.2.8)
CA =
Q + kV
rA = kCA2
En este caso,
Q
dCA
= (CAo CA ) kCA2
dt
V
la cual la reescribimos como,
dCA
= a bCA cCA2
dt
(3.2.9)
(3.2.10)
donde,
a=
integrando,
Q
QCAo
, b=
, c=k
V
V
+ CA
CAi
obtenemos,
2 arctanh
+ t
dCA
=
dt
a bCA cCA2
0
2 cCA b
4 ac + b2
.,CA
,
,
,
,
CAi
1
=t
4 ac + b2
(3.2.11)
(3.2.12)
sustituyendo limites y despejando,

-
..
.
t 4 ac + b2
2 cCAo + b
1
b
+ arctanh
tanh
4 ac + b2
CA =
2c
2
4 ac + b2
4 ac + b2
(3.2.13)
1
las condiciones de operacion conocidas como el estado estacionario de un proceso dado implican
que las propiedades que caracterizan al sistema no cambian con respecto al tiempo. Operacionalmente
esta condicion puede obtenerse, aproximadamente, permitiendo que el equipo opere durante un periodo
largo de tiempo. Esto equivale a tomar el limite de la ecuacion 3.2.7 cuando t .
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 3
22
para obtener la ecuacion de dise

no en estado estacionario tomamos el limite
cuando t de la expresion,
-
..
t 4 ac + b2
2 cCAo + b
tanh
+ arctanh
1
2
4 ac + b2
por lo tanto,
CA =
Q2 + 4QkV CAo
2kV
(3.2.14)
rA = kCA CB
En este caso,
dCA
Q
= (CAo CA ) kCA CB
dt
V
si expresamos a CB como funcion de CA ,
(3.2.15)
CB = CBo (CAo CA )
(3.2.16)
sustituyendo en la ecuacion anterior y rearreglando,

dCA
= a bCA cCA2
dt
(3.2.17)
donde,
a=
Q
QCAo
, b=
+ kCBo + kCAo
V
V
/
, c=k
ya que la anterior ecuacion diferencial es identica a la dada por la ecuacion 3.2.10

la solucion (ec.3.2.13) tambien sera la misma (con los cambios correspondientes
en las definiciones de a, b y c). Bajo condiciones de estado estacionario, la solucion
estara dada por:
CA =
3.3
Q
V
2 + 3
4QCAo k
+ kCBo + kCAo
2k
Q
V
+ kCBo + kCAo
22
(3.2.18)
Dise
no de un reactor tanque agitado
Para entender la utilidad de las ecuaciones de dise

no tomemos, a manera de ejemplo,
la reaccion elemental isotermica A B. En este caso la concentraccion a la salida del
reactor esta dada por:
QCAo
CA =
(3.3.19)
Q + kV
como esta ecuacion involucra 5 variables (CA , CAo , Q, V, k) debemos fijar el valor numerico
de 4 de ellas para evaluar la variable restante. Como el reactor opera isotermicamente
podemos suponer que el valor de k se mantendra constante. Entonces podemos tener
los siguientes casos.
c
2001,
Antonio Flores T.
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Cap. 3

Fijando
CAo , Q, V
CAo , CA , Q
CAo , CA , V
CA , Q, V
23
Evaluar
CA
V
Q
CAo
uno de los usos mas importantes de la ecuacion de dise

no es la determinacion del
volumen del reactor que se requiere para lograr una cierta conversion del reactivo
sujeto a ciertos valores de Q y k. Ilustremos esta situacion con un ejemplo sencillo.
Supongamos que deseamos evaluar el volumen de un reactor tanque agitado que se
requiere para transformar 70 mol/lt del reactivo A en 10 mol/lt del mismo reactivo.
El flujo volumetrico alimentado es 100 lts/min, y la constante de velocidad de reaccion
es .1 min1 . Despejando de la ecuacion de dise
no,
V
Q(CAo CA )
kCA
lt
100 min
(70 10) mol
lt
= 6000 lts
=
1
(.1 min
)(10 mol
)
lt
=
ahora supongamos que la concentracion de la corriente de alimentacion de este reactor, que opera en estado estacionario, experimenta un incremento instantaneo de tipo
escalon el cual modifica CAo hasta 72 mol/lt. Las preguntas que nos gustara responder
son:
Como cambia la concentracion a la salida del reactor con respecto al tiempo ?
Cuanto tiempo debe transcurrir para que el reactor alcanze un nuevo estado
estacionario ?
ambas preguntas se pueden responder facilmente usando la ecuacion de dise
no en forma
dinamica:
CA =
QCAo + kV CAo ebt

Q + kV
en la figura 3.2 se muestra la grafica de esta ecuacion con respecto al tiempo. De

esta grafica podemos observar que ante un incremento en CAo tambien ocurrira un
incremento en el valor de CA en estado estacionario. En aproximadamente 50 minutos,
despues del incremento en CAo , el reactor alcanza el nuevo valor de la concentracion
de salida en el nuevo estado estacionario (aproximadamente 10.3 mol/lt).
Debe notarse que el valor final de CA , ante un aumento en CAo , puede evaluarse
tambien usando la ecuacion de dise
no en estado estacionario:
QCAo
Q + kV
lt
)(72 mol
)
(100 min
mol
lt
= 10.28
=
lt
1
lt
100 min + (.1 min )(6000 lt)
CA =
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 3
24
Solucion analitica
10.3
10.25
Concentracion
10.2
10.15
10.1
10.05
10
0
10
15
20
25
30
Tiempo (min)
35
40
45
50
Figura 3.2: Respuesta de la concentracion del reactor cuando la concentracion de la

corriente de alimentacion aumenta a 72 mol/lt.
sin embargo procediendo de esta forma perdemos toda la informacion referente a la

manera como CA cambia con respecto al tiempo.
Cuando la ecuacion diferencial que modela el balance de masa resulta complicada de
resolver analticamente, un procedimiento alternativo para resolver el balance de masa
consiste en emplear alguna tecnica numerica para integrar ecuaciones diferenciales.
El problema a resolver corresponde al denominado problema de valores iniciales. A
continuacion se muestra el listado Polymath para resolver numericamente el balance
de masa representado por la ecuacion diferencial:
dCA
Q
= (CAo CA ) kCA
dt
V
d(ca)/d(t)=q*(cao-ca)/v-k*ca
q=100
cao=72
v=6000
k=.1
ca(0)=10
t(0)=0
t(f)=50
en la figura 3.3 se muestra la variacion de CA en, relacion al tiempo, obtenida numericamente
usando Polymath.
c
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Cap. 3
25
10.3
10.25
Concentracion
10.2
10.15
10.1
10.05
10
0
10
15
20
25
30
Tiempo (min)
35
40
45
50
Figura 3.3: Respuesta de la concentracion del reactor cuando la concentracion de la

corriente de alimentacion aumenta a 72 mol/lt obtenida usando Polymath.
3.4
Reacciones m
ultiples
De manera semejante a como se procedion en el caso de reacciones m

ultiples que se
realizan en un reactor batch (captulo 2) en esta seccion explicaremos la manera de
abordar problemas de reacciones m
ultiples en reactores isotermicos tipo tanque agitado.
Supongamos que el mismo esquema de reacciom m
ultiple analizado antes en el captulo
2 se efect
ua en un reactor tanque agitado:
k
1
2
3
A
B
C
D
por facilidad volveremos a reescribir el anterior esquema de reaccion como un sistema

de reacciones simples:
k
A 1 B
k
B 1 A
k
B 2 C
k2
C B
k
C 3 D
k3
D C
no para cada componente involucrado en el sistema de reaccion
c
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UIA-Santa Fe
Cap. 3
26
estan dadas por:

dNA
dt
dNB
dt
dNC
dt
dND
dt
= FAo FA + rA V
(3.4.20)
= FBo FB + rB V
(3.4.21)
= FCo FC + rC V
(3.4.22)
= FDo FD + rD V
(3.4.23)
las expresiones de velocidades globales de reaccion se determinan exactamente de la

misma forma que se hizo antes para el reactor batch. Por facilidad repetimos aqu las
expresiones resultantes:
rA
rB
rC
rD
=
=
=
=
k1 CA + k1 CB
k3 CC k3 CD
notese que las ecuaciones de dise

no tambien se pueden escribir en terminos de las
concentraciones de reactivos y productos haciendo uso de la ecuacion:
Fio = QCio , i = A, B, C, D
(3.4.24)

no estaran dadas por:
dCA
dt
dCB
dt
dCC
dt
dCD
dt
CAo CA
+ rA
CBo CB
=
+ rB
CCo CC
=
+ rC
CDo CD
=
+ rD
(3.4.25)
(3.4.26)
(3.4.27)
(3.4.28)
siendo = V /Q el tiempo de residencia.

Ejemplo 4 Determinar las concentraciones de los reactivos y productos del esquema
multiple de reaccion:
k
1
2
3
A
C
D
B
suponiendo que la corriente de alimentacion esta solo compuesta del reactivo A con una
concentracion de 10 mol/lt y que el tiempo de residencia en el reactor es de 30 minutos. El
reactor opera en estado estacionario, emplear los mismos valores numericos de las constantes
de velocidad de reaccion que fueron usados en el ejemplo 2.3.
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 3
27
Reemplazando las expresiones cineticas en las ecuaciones de diseno obtenemos:
CA k1 CA + k1 CB = CAo
CB k1 CA k1 CB k2 CB + k2 CC = CBo
1
CC k2 CB k2 CC k3 CC + k3 CD = CCo
o en forma matricial,
CD k3 CC k3 CD = CDo
(1 + k1 )
k1
0
0
(1 + k1 + k2 )
k2
0
k1
(1 + k2 + k3 )
k3
0
k2
0
0
k3
(1 + k3 )
CA
CB
CC
CD
CAo
CBo
CCo
CDo
el cual corresponde a un sistema de 4 ecuaciones algebraicas lineales simultaneas de la

forma:
Ax = b
cuya solucion es facil:
x=Ab
las concentraciones obtenidas en el CSTR al cabo de 30 minutos de tiempo de residencia
son:
CA = 2.252, CB = 1.281, CC = 1.332, CD = 5.136
a continuacion se muestra el listado Matlab usado para resolver este ejemplo.
%
% Multiple reactions in a steady-state isothermal CSTR
%
k1=.2; k1p=.15; k2=1; k2p=.8; k3=.9; k3p=.2; theta=30;
cao=10; cbo=0; cco=0; cdo=0;
%
% define elements of the A matrix
%
a = zeros(4,4);
a(1,1) = 1+k1*theta;
a(1,2) = -k1p*theta;
a(2,1) = -k1*theta;
a(2,2) = 1+k1p*theta+k2*theta;
a(3,2) = -k2*theta;
a(3,3) = 1+k2p*theta+k3*theta;
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 3
a(4,3) = -k3*theta;
a(4,4) = 1+k3p*theta;
%
% Elements of the independent vector
%
b = [cao cbo cco cdo];
%
% solve the system of AE
%
x = inv(a)*b;
fprintf (Ca = %8.3f \n,x(1))
fprintf (Cb = %8.3f \n,x(2))
fprintf (Cc = %8.3f \n,x(3))
fprintf (Cd = %8.3f \n,x(4))
% -- End of file cstrmr.m --
c
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Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
28
Captulo 4
Reactor Tubular
4.1
Introducci
on
Generalmente este tipo de reactor es un tubo (o tal vez una familia de tubos) donde se
llevan a efecto las reacciones involucradas. En este reactor existe una corriente continua
de alimentacion, y una corriente continua de extraccion de los productos (ver figura 4.1).
El patron de flujo en el interior del reactor se supone que obedece el modelo de flujo
Calentamiento/enfriamiento
Producto
Alimentacion
Figura 4.1: Reactor tubular de flujo tapon.

tapon o piston. Es decir, las propiedades que caracterizan al sistema (concentracion,
presion, temperatura) se supone que u
nicamente varan a lo largo del reactor (o sea
axialmente), pero no radialmente. Esto significa que en un punto determinado del
reactor, las propiedades anteriores no cambian a lo largo del radio del tubo. De acuerdo
con esto el reactor tubular es un sistema de propiedades heterogeneas, es decir las
propiedades varian a lo largo del reactor.
El reactor normalmente esta equipado con un medio de calentamiento y/o enfriamiento. En algunos casos tambien puede estar empacado (es decir lleno) con material
cataltico. La existencia de dicho material presenta resistencia al flujo, por lo cual en
29
Clase 4
30
Reactor Tubular
casos como estos la perdida de presion a lo largo del reactor puede ser significativa y
debera tomarse en cuenta en el modelamiento de la operacion del reactor.
En sistemas de propiedades heterogeneas, el modelamiento (balances de masa y
energa) se realiza tomando un peque
no elemento diferencial de volumen del sistema
original (ver figura 4.2).
V
Fio(y)
Fi (y+ y)
Figura 4.2: Elemento diferencial de volumen.
En este volumen se realiza el balance de masa,

Fio (y) Fi (y + y) + ri V =
dNi
dt
(4.1.1)
usando la definicion del volumen V del sistema,

V = Ay
(4.1.2)
donde A es el area de la seccion transversal del elemento diferencial, la ecuacion 4.1.1

se reescribe como,
dNi
Fio (y) Fi (y + y) + ri Ay =
(4.1.3)
dt
diviendo por y y tomando el lmite,
1 dNi
Fi (y + y) Fio (y)
+ lim
= ri A
y0
y dt
y
(4.1.4)
entonces,
1 dNi dFi
+
= ri A
(4.1.5)
y dt
dy
expresando tanto al n
umero de Moles Ni como al flujo de masa hacia el reactor Fi en
terminos de la concentracion:
1 d(V Ci ) d(QCi )
+
= ri A
y dt
dy
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
(4.1.6)
Clase 4
31
Reactor Tubular
suponiendo que tanto el volumen V como el flujo volumetrico Q permanecen constantes:

1 V Ci QCi
+
= ri A
y t
y
(4.1.7)
la cual puede reescribirse como:

Ci Q Ci
+
= ri
t
A y
(4.1.8)
en estado estacionario la ecuacion anterior se escribe como:

ri A
dCi
=
dy
Q
(4.1.9)
A continuacion tambien escribiremos la ecuacion de dise

no en terminos de la conversion
del reactivo A (el cual se supondra es el reactivo lmite). La relacion entre flujo masico
y grado de conversion esta dada por:
diferenciando esta ecuacion:
FA = FAo (1 XA )
(4.1.10)
dFA = FAo dXA
(4.1.11)
sustituyendo en la ecuacion de dise

no del reactor tubular,
dFA
= rA
dV
obtenemos la ecuacion de dise
no del reactor tubular en terminos de la conversion,
dXA
rA
=
dV
FAo
(4.1.12)
ahora resolveremos la ecuacion de dise

no para diferentes tipos de expresiones cineticas
suponiendo que alimentamos los reactivos A y B y que la reaccion que se lleva a cabo
es: A + B C.
rA = kCA
integrando la ecuacion de dise

no,
obtenemos,
A+L
1 + CA dCA
=
dL
k CAo CA
Q 0
kA
CA = CAo e Q L
(4.1.13)
(4.1.14)
rA = kCA2

no,
tenemos,
A+L
1 + CA dCA
=
dL
k CAo CA2
Q 0
CA =
c
2001,
Antonio Flores T.
QCAo
Q + kACAo L
UIA-Santa Fe
(4.1.15)
(4.1.16)
Clase 4
32
Reactor Tubular
rA = kCA CB

no,
1 + CA
dCA
A+L
=
dL
k CAo CA2 + (CBo CAo )CA
Q 0
obtenemos,
donde,
u=
CBo CAo
eu
CBo CAo eu
0
(4.1.18)
kAL
(CBo CAo )
Q
(4.1.19)
CA = CAo
(4.1.17)
Ejemplo 5 Determine el volumen de un reactor tubular necesario para producir 300 millones de libras de etileno/ano a partir del crakeo de una corriente de etano puro. La reaccion
es de primer orden, irreversible y elemental,
C2 H6 C2 H4 + H2
Se desea lograr una conversion del 80 % de etano, el reactor operara isotermicamente a

1100 o K, e isobaricamente a 6 atms. La constante de velocidad de reaccion es .072 1/seg
a 1000 o K, la energa de activacion es 82 kcal/gmol.
Definiendo A = C2 H6 , B = C2 H4 , y C = H2 , la ecuacion de diseno del reactor esta
dada por,
FAo
dXA
= rA
dV
integrando esta ecuacion,

V = FAo
+ XA
0
+ XA
dXA
dXA
= FAo
rA
kCA
0
ya que la reaccion procede en fase gas, y = 0, la suposicion de sistema a volumen

constante no puede ser usada. Por lo tanto,
CA = CAo
1 XA
1 + XA
donde se ha supuesto operacion isotermica e isobarica. Substituyendo la ecuacion anterior

en la ecuacion de diseno obtenemos,
FAo + XA (1 + XA )
V =
dXA
(1 XA )
kCAo 0
1
FAo
(1 + )ln
XA
V =
kCAo
1 XA
:
esta ecuacion permite entonces evaluar el volumen V que se requiere para lograr la conversion deseada XA suponiendo que la operacion sea a temperatura, y presion constantes.
A continuacion evaluamos los parametros necesarios.
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Clase 4
33
Reactor Tubular
FAo .
dado que la corriente de alimentacion es etano puro FB = FAo XA entonces,
FAo
300x106
FB
=
=
XA
.8
lb
ano
= .425
lbmol
seg
CAo
si la corriente de alimentacion es etano puro yAo = 1 entonces,
6 atm
P yAo
lbmol
=
= .00415
CAo =
3 atm
pie
RT
pie3
(.73 molo R )(1980 o R)
k a 1100 o K.
dado que tenemos el valor de la constante de velocidad de reaccion k disponible a
1000 o K, pero la reaccion ocurre a 1100 o K, debemos usar alguna forma de corregir
el valor de k para poder utilizarla a esta ultima temperatura. Esta correccion por
efectos de temperatura se puede realizar facilmente definiendo T1 = 1000 o K y
T2 = 1100 o K. Escribiendo las ecuacion de Arrhenius a estas dos temperaturas,
E
RT
E
RT
k(T1 ) = Ae
k(T2 ) = Ae
dividiendo la segunda ecuacion entre la primera,
Ae RT2
k(T2 )
=
E
k(T1 )
Ae RT1
de esta ecuacion,
k(T2 ) = k(T1 )e
E
R
entonces,
k(T2 ) = .072
<
1
e
seg
cal
gmol
cal
1.987
gmolo K
82000
1
T1
T1
2
1
1
1100
[ 1000
] o1K
= 3.06
1
seg
finalmente el volumen requerido si la conversion deseada es del 80 % estara dado por,

(.425
lbmol
)
seg
1
V =
(1 + 1)ln
.8 = 80.9 pie3
1
lbmol
1 .8
(3.06 seg )(.00415 pie3 )
:
Normalmente los reactores tubulares no estan formados por un unico tubo sino por un grupo
de tubos de tamano mas pequeno, cuyo volumen total es igual al volumen del reactor cuando
se utiliza un solo tubo. Por ejemplo si decidimos emplear tubos cuya longitud individual
es 40 pies, de 2 de diametro cedula 40 (cuya area de seccion transversal es .0205 pie2 ),
entonces el numero requerido de tubos individuales n (o sea de reactores individuales) estara
dado por,
n=
80.9 pie3
= 98.65 tubos 100 tubos
(40 pies)(.0205 pie2 )
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Clase 4
4.2
Reactor Tubular
34
Reacciones m
ultiples
De manera semejante a como se procedio para analizar esquemas de reacciones m

ultiples
en reactores batch y tanque agitado, cuando se desea analizar el desempe
no de reactores tubulares en sistemas de reacciones m
ultiples escribimos la ecuaciones de dise
no
para cada uno de los componentes invlucrados en el esquema de reaccion. A manera
de ejemplo usaremos el mismo esquema de reaccion m
ultiple empleado anteriormente:
k
1
2
3
A
B
C
D

k
A 1 B
k1
B A
k
B 2 C
k
C 2 B
k
C 3 D
D 3 C

no, en estado estacionario, para cada componente involucrado en
el sistema de reaccion estan dadas por:
dFA
dV
dFB
dV
dFC
dV
dFD
dV
= rA
(4.2.20)
= rB
(4.2.21)
= rC
(4.2.22)
= rD
(4.2.23)

rA
rB
rC
rD
=
=
=
=
k1 CA + k1 CB
k3 CC k3 CD

Fio = QCio , i = A, B, C, D
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
(4.2.24)
Clase 4
Reactor Tubular
35

dCA
d
dCB
d
dCC
d
dCD
d
= rA
(4.2.25)
= rB
(4.2.26)
= rC
(4.2.27)
= rD
(4.2.28)
siendo = V /Q el tiempo de residencia.

Es interesante notar que el lado derecho de las ecuaciones anteriores de dise
no para un
reactor tubular es identico al correspondiente lado derecho de las ecuaciones de dise
no
para un reactor batch (ver ecuaciones 2.3.18- 2.3.21). En efecto, la u
nica diferencia
entre ambas ecuaciones dise
no es la variable independiente: en el caso del reactor
tubular dicha variable independiente corresponde al tiempo de residencia () mientras
que para el reactor batch corresponde al tiempo (t).
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Captulo 5
Reactor SemiBatch
5.1
Introducci
on
El reactor semibatch es un recipiente con mezclado perfecto al cual se alimenta una

corriente continua hasta que se alcanza un cierto nivel de la mezcla de reaccion.
5.2
Reactor Semibatch
En el caso de reactores batch la operacion nunca ocurre en estado estacionario. Para

derivar la ecuacion de dise
no de este tipo de reactor tomemos el caso de la siguiente
reaccion elemental A + B C la cual ocurre en un reactor semibatch. Podramos
operar este reactor en al menos una de las siguientes dos formas.
A alimentado, B en el interior del reactor.
En este modo de operacion el reactor contiene inicialmente una cierta cantidad

del reactivo B; el flujo de alimentacion consiste del reactivo A puro tal como
se muestra en la figura 5.1. Si el reactor opera de este modo, es claro que el
Figura 5.1: Reactor Semibatch.

volumen que ocupa la mezcla de reaccion nunca permanece constante. Realizando
36
Cap. 5
37
Reactor SemiBatch
el balance de materia sobre este reactor tomando como base al reactivo A,

FAo + rA V =
d(CA V )
dNA
=
dt
dt
(5.2.1)
notese que, como se dijo antes, el volumen que ocupa la mezcla de reaccion V no
es constante. Por esta razon el volumen permanece dentro de la derivada, con
respecto al tiempo, en la anterior ecuacion. La ecuacion anterior debe entonces
diferenciarse y reescribirse como,
FAo + rA V = V
dV
dCA
+ CA
dt
dt
(5.2.2)
si de esta ecuacion deseamos evaluar, por ejemplo, la forma como la concentracion CA vara con respecto al tiempo t, necesitamos entonces encontrar una
expresion matematica que nos diga la forma como el volumen de la mezcla de
reaccion V vara con respecto al tiempo t. En otras palabras necesitamos formular
una ecuacion de donde podamos evaluar la derivada dV
. Esta expresion puede
dt
determinarse facilmente realizando el balance de masa global sobre el reactor
semibatch,
dM
FT o =
(5.2.3)
dt
donde FT o es el flujo total alimentado al reactor, y M es el holdup o masa de
lquido en el interior del reactor. Si en la ecuacion anterior substituimos M por
la siguiente equivalencia,
M = V
(5.2.4)
obtenemos,
FT o =
d(V )
dt
(5.2.5)
y si la densidad es constante,
dV
FT o
=
= Qo
dt
substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 5.2.2 y despejando

V
dCA
= Qo (CAo CA ) + rA V
dt
(5.2.6)
dCA
dt
obtenemos,
(5.2.7)
notese que si bien hemos eliminado dV

de la anterior ecuacion a
un no podemos
dt
integrarla ya que el volumen de la mezcla de reaccion V es una funcion del tiempo.
En consecuencia para poder integrar esta ecuacion necesitamos primero obtener
la dependencia del volumen V con respecto al tiempo. Esta dependencia puede
obtenerse facilmente integrando la ecuacion 5.2.6,
+ V
Vo
c
2001,
Antonio Flores T.
dV = Qo
UIA-Santa Fe
+ t
0
dt
(5.2.8)
Cap. 5
38
Reactor SemiBatch
donde Vo es el volumen inicial ocupado u

nicamente por el componente B. Integrando la ecuacion anterior,
V = Vo + Qo t
(5.2.9)
entonces sustituyendo esta ecuacion en la ecuacion 5.2.7,
Qo (CAo CA ) kCA CB (Vo + Qo t)
dCA
=
dt
Vo + Qo t
(5.2.10)
el problema a resolver ahora es: como calcular CB y CC ?

Sabemos que, por definicion, para un sistema batch (desde el punto de vista del
reactivo B el reactor se comporta como un reactor batch),
CB =
NB
V
(5.2.11)
las moles del componente B se evaluan planteando el balance de masa para este
reactivo,
dNB
= rB V
(5.2.12)
dt
debido a la estequiometra de la reaccion,
por lo cual,
rB = r A
(5.2.13)
dNB
= rA V
dt
(5.2.14)

+ NB
NBo
el termino
>
dNB =
(5.2.15)
rA V dt
rA V dt puede evaluarse usando el balance de masa del reactivo A:

FAo + rA V =
integrando,
FAo
tenemos,
+ t
0
dt +
FAo t +
despejando,
dNA
dt
rA V dt =
+ NA
NAo
dNA
(5.2.16)
rA V dt = NA NAo
(5.2.17)
rA V dt = NA NAo FAo t
(5.2.18)
sustituyendo esta u
ltima ecuacion en la ecuacion 5.2.15 tenemos,
+ NB
NBo
c
2001,
Antonio Flores T.
dNB = NA NAo FAo t

UIA-Santa Fe
(5.2.19)
Cap. 5
39
Reactor SemiBatch
entonces,
NB = NBo + NA NAo FAo t
(5.2.20)
NBo + NA NAo FAo t

Vo + Qo t
(5.2.21)
sustituyendo esta ecuacion en la definicion de concentracion para el componente

B (ecuacion 5.2.11), y empleando la dependencia del volumen con respecto al
flujo volumetrico tenemos finalmente,
CB =
en esta ecuacion las moles del reactivo A (denotadas por NA ) se calculan simplememente de la definicion de concentracion para el reactivo A,
NA = CA V
(5.2.22)
En relacion a la concentracion del componente C, por definicion:

CC =
NC
V
(5.2.23)
las moles del componente C se evaluan planteando el balance de masa para este
producto,
dNC
(5.2.24)
= rC V
dt
debido a la estequiometra de la reaccion,
por lo cual,
rA = rC
(5.2.25)
dNC
= rA V
dt
(5.2.26)

+ NC
NCo
el termino
A,
>
dNC =
rA V dt
(5.2.27)
rA V dt se evalua nuevamente usando el balance de masa del reactivo

+
rA V dt = NA NAo FAo t
sustituyendo esta u
ltima ecuacion en la ecuacion 5.2.27 y depejando tenemos,
NC = NCo NA + NAo + FAo t
(5.2.28)
sustituyendo esta ecuacion en la definicion de concentracion para el componente

C (ecuacion 5.2.23):
NCo NA + NAo + FAo t
(5.2.29)
CC =
Vo + Qo t
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 5
40
Reactor SemiBatch
Figura 5.2: Reactor Semibatch.
B alimentado, A en el interior del reactor.
En este modo de operacion el reactor se carga con una cierta cantidad inicial del
reactivo A mientras que el reactivo B se agrega al reactor como se muestra en
la figura 5.2. Suponiendo que A es el reactivo lmite, balance de masa para el
componente A,
dNA
(5.2.30)
rA V =
dt
del balance global de masa,
V = Vo + Qo t
y dado que en cualquier instante de tiempo la siguiente relacion es valida,

NA = NAo NAo XA
(5.2.31)
combinando estas tres ecuaciones,

NAo
dXA
= rA (Vo + Qo t)
dt
(5.2.32)
y dado que la velocidad de reaccion esta dada por,

rA = kCA CB
la reaccion se efectua a condiciones de presion, y temperatura constantes, pero
el volumen de la mezcla de reaccion no es constante. Por lo tanto,
CA =
NAo (1 XA )
NA
=
V
Vo + Qo t
(5.2.33)
NB
V
(5.2.34)
y,
CB =
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 5
41
Reactor SemiBatch
el n
umero de moles del componente B que existen en cualquier instante NB se
puede evaluar del balance de masa para este componente,
FBo + rB V =
dNB
dt
y dado que rA = rB tenemos,

FBo + rA V =
dNB
dt

FBo
+ t
0
dt +
entonces,
FBo t +
el termino
ecuacion,
>t
0
+ t
0
+ t
0
rA V dt =
+ NB
NBo
dNB
rA V dt = NB NBo
(5.2.35)
rA V dt puede evaluarse integrando la ecuacion 5.2.30. De esta

+ t
0
rA V dt =
+ NA
NAo
dNA
substituyendo NA de la ecuacion 5.2.31 en la ecuacion anterior,

+ t
0
rA V dt = NAo
+ XA
0
dXA = NAo XA
substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 5.2.35 y despejando NB tenemos,

NB = NBo + FBo t NAo XA
por lo tanto substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 5.2.34,
CB =
NBo + FBo t NAo XA

NB
=
V
Vo + Qo t
(5.2.36)
sustituyendo ahora las expresiones para CA y CB (dadas por las ecuaciones 5.2.33
y 5.2.36) en la ecuacion 5.2.32,
NAo
NAo (1 XA ) (NBo + FBo t NAo XA )

dXA
= k
(Vo + Qo t)
dt
(Vo + Qo t
(Vo + Qo t)
eliminando terminos obtenemos,

k(1 XA )(NBo + FBo t NAo XA )
dXA
=
dt
Vo + Qo t
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
(5.2.37)
Cap. 5
Reactor SemiBatch
42
Ejemplo 6 La reaccion elemental A + B C se realiza en un reactor semibatch. Inicialmente se cargan 60 lts del reactivo A con una concentracion de 55 mol/lt. El reactor se
alimenta con un flujo volumetrico continuo del reactivo B equivalente a 50 lt/min con una
concentracion de 30 mol/lt. La constante de velocidad de reaccion es 3.5x103 lt/(molmin). Determinar el tiempo necesario para convertir el 100 % del reactivo A. Graficar
tambien los perfiles de concentracion de reactivos y productos.
Previamente hemos obtenido la ecuacion de diseno para esta situacion,
dXA
k(1 XA )(NBo + FBo t NAo XA )
=
dt
Vo + Qo t
las concentracciones estaran dadas por,
NA
NAo (1 XA )
=
V
Vo + Qo t
NBo + FBo t NAo XA
=
Vo + Qo t
NAo XA
=
Vo + Qo t
CA =
CB
CC
el siguiente listado muestra el programa Polymath empleado para resolver este problema.
d(xa)/d(t)=k*(1-xa)*(nbo+fbo*t-nao*xa)/cden
k=3.5e-3
nbo=0
vo=60
cao=55
cbo=30
q=50
fbo=cbo*q
nao=vo*cao
cden=vo+q*t
ca=nao*(1-xa)/cden
cc=nao*xa/cden
cb=(nbo+fbo*t-nao*xa)/cden
t(0)=0
xa(0)=0
t(f)=50
Como se muestra en la figura 5.3 se requieren aproximadamente 50 minutos para consumir
el reactivo A en su totalidad. En la figura 5.4 se muestran la variacion de los perfiles de
concentracion.
En la mayora de las ocasiones las ecuaciones de dise
no que resultan del modelamiento
de reactores semibatch son complicadas de integrar analiticamente. Por esta razon
la aproximacion numerica de la solucion es un camino viable para resolver problemas
relativos a diferentes aspectos de este tipo de reactores (tales como modelamiento,
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 5
43
Reactor SemiBatch
1
0.9
0.8
Grado de Conversion
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
10
15
20
25
30
Tiempo (min)
35
40
45
50
Figura 5.3: Variacion del grado de conversion con el tiempo.
simulacion, control etc). Para ilustrar el empleo del procedimiento numerico de solucion
considere la situacion mostrada en la figura 5.5. Se desean analizar los siguientes dos
modos de operacion de un reactor semibatch con objeto de decidir el tipo de operacion
que produce la mayor cantidad de producto. Las ecuaciones de dise
no para cada
situacion son las siguientes:
AB
dNA
= FAo + rA V
dt
dNB
= rB V
dt
rA = kCA CB
(5.2.38)
(5.2.39)
BA
dNA
= rA V
dt
dNB
= FBo + rB V
dt
rB = rA
(5.2.40)
(5.2.41)
en ambos casos la variacion del volumen con respecto al tiempo esta representado por
la siguiente ecuacion diferencial:
dV
=q
dt
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
(5.2.42)
Cap. 5
44
Reactor SemiBatch
60
50
40
Ca
30
Cb
20
10
Cc
0
0
10
15
20
25
30
Tiempo (min)
35
40
45
50
Figura 5.4: Perfil de concentraciones.
(a)
(b)
Figura 5.5:
Ejemplo 7 Usando los datos del ejemplo 6 calcular los perfiles de concentracion de productos y reactivos suponiendo que el reactor semibatch puede ser operado de las 2 formas
anteriormente discutidas.
En las figuras 5.6(a) y 5.6(b) se muestran los perfiles de concentraciones como resultado de
los modos diferentes de operar al reactor batch. A continuacion se muestran los programas
Matlab usados para generar estos resultados.
clear all; clc
%
% Dynamic simulation of a semi-batch reactor. The program allows for
% 2 simulation modes:
% (1) A is fed to a reactor containing reactant B (wcase=1)
% (2) B is fed to a reactor containing reactant A (wcase.ne.1)
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 5
45
Reactor SemiBatch
60
60
50
50
CA
CB
Cc
30
30
20
20
10
10
40
40
C
A
C
B
C
10
15
Tiempo (min
20
25
30
(a)
10
15
Tiempo (min
(b)
Figura 5.6:
%
global cao cbo q vo k
wcase = input( Which case (A->B = 1, B->A =/ 1) ?);
cao=55; cbo=30; q=50; vo=60; k=3.5e-03;
if wcase == 1
x0 = [0 cbo*vo 0 vo]; % initial conditions
else
x0 = [cao*vo 0 0 vo];
end
[t,x] = ode15s(caseab,time,x0,[],wcase)
na
nb
nc
v
ca
=
=
=
=
=
x(:,1); % Reactant and product concentrations

x(:,2);
x(:,3);
x(:,4);
na./v; cb=nb./v; cc=nc./v;
plot(time,ca,red,time,cb,green,time,cc,blue)
xlabel(Tiempo (min)
legend(C_{A},C_{B},C_{c})
function fx = caseab (time,x,flag,wcase)

global cao cbo q vo k
na = x(1); nb = x(2); nc = x(3); v = x(4);
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
20
25
30
Cap. 5
Reactor SemiBatch
46
ca = na/v;
cb = nb/v;
ra
rb
rc
= -k*ca*cb;
= ra;
= -ra;
if wcase == 1
fao = q*cao;
fx (1) = fao+ra*v;
fx (2) = rb*v;
else
fbo = q*cbo;
fx (1) = ra*v;
fx (2) = fbo+rb*v;
end
fx (3) = rc*v;
fx (4) = q;
fx = fx;
% -- End of file caseab.m --
5.3
Reacciones m
ultiples
Anteriormente hemos analizado la manera de abordar el modelamiento de diferentes

tipos de reactores isotermicos (p.e. batch, cstr y tubular) donde ocurren reacciones
m
ultiples. La forma de analizar este tipo de problemas para reactores semibatch es muy
semejante. Para ilustrar este punto consideraremos nuevamente el siguiente esquema
de reaccion m
ultiple:
k
1
2
3
A
B
C
D

k
A 1 B
k1
B A
k
B 2 C
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 5
Reactor SemiBatch
47
k2
C B
k
C 3 D
k
D 3 C
la forma de las ecuaciones de dise

no dependen de la manera como se desee operar
el reactor semibatch. En este caso supongamos que se usa una corriente continua
de alimentacion la cual contiene u
nicamente al reactivo A. De acuerdo con esto las
ecuaciones de dise
no para todos los componentes que participan en el esquema m
ultiple
de reaccion estan dadas por:
dNA
dt
dNB
dt
dNC
dt
dND
dt
dV
dt
= FAo + rA V
(5.3.43)
= rB V
(5.3.44)
= rC V
(5.3.45)
= rD V
(5.3.46)
= q
(5.3.47)

rA
rB
rC
rD
=
=
=
=
k1 CA + k1 CB
k3 CC k3 CD

Ni = Ci V, i = A, B, C, D
(5.3.48)

dCA
dt
dCB
dt
dCC
dt
dCD
dt
c
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Antonio Flores T.
FAo
CA q
+ rA
V
V
CB q
= rB
V
CC q
= rC
V
CD q
= rD
V
=
UIA-Santa Fe
(5.3.49)
(5.3.50)
(5.3.51)
(5.3.52)
Cap. 5
48
Reactor SemiBatch
Ejemplo 8 Determinar los perfiles de concentracion de todos los componentes involucrados en el esquema de reaccion dado por:
k
1
2
3
A
B
C
D
durante los 30 primeros minutos de operacion del reactor. La corriente de alimentacion

consiste solo del reactivo A con una concentracion de 10 mol/lt y flujo volumetrico de 1
lt/min. El reactor inicialmente contiene 5 lts del reactivo B con una concentracion de 2
mol/lt. Las constantes cineticas son las mismas que las usadas en el ejemplo 2.3.
Los perfiles de concentracion obtenidos durante los primeros 30 minutos de operacion se
muestran en la figura 5.7. El programa Matlab usado para efectuar los calculos se muestra
a continuacion.
4.5
CA
CB
CC
CD
3.5
2.5
1.5
0.5
10
15
Tiempo (min)
20
25
30
Figura 5.7: Perfil de concentracion en un reactor semibatch.
clear all; clc

%
% Multiple reactions in an isothermal semibatch reactor
%
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p fao q
cao=10; cbo=2; cco=0; cdo=0; q=1; vo=5;
k1=.2; k1p=.15; k2=1; k2p=.8; k3=.9; k3p=.2;
fao = q*cao;
x0 = [0 cbo cco cdo vo];
c
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Cap. 5
Reactor SemiBatch
49
[t,x] = ode15s(sbatchmr,time,x0);
ca=x(:,1); cb=x(:,2); cc=x(:,3); cd=x(:,4);
plot(t,ca,red,t,cb,green,t,cc,blue,t,cd,magenta);
xlabel(Tiempo (min)), ylabel(Concentracion (mol/lt))
legend(C_{A},C_{B},C_{C},C_{D})
% -- End of file runsbatchmr.m --
function fx = sbatchmr (time,x)

global k1 k1p k2 k2p k3 k3p fao q
ca=x(1); cb=x(2); cc=x(3); cd=x(4); v=x(5);
%
% reaction rates
%
ra = -k1*ca+k1p*cb;
rb = k1*ca-k1p*cb-k2*cb+k2p*cc;
rc = k2*cb-k2p*cc-k3*cc+k3p*cd;
rd = k3*cc-k3p*cd;
fx
fx
fx
fx
fx
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
=
=
=
=
=
fao/v+ra-ca*q/v;
rb-cb*q/v;
rc-cc*q/v;
rd-cd*q/v;
q;
fx = fx;
% -- End of file sbatchmr.m --
5.4
Operaci
on Semibatch-Batch
En algunos procesos qumicos se acostumbra mezclar los modos de operacion batch

y semi-batch. Esto significa que por algunos periodos de tiempo el reactor se opera
de manera semibatch despues de los cuales la corriente de alimentacion se interrumpe
permitiendo entonces que el reactor opere de manera batch. Estos ciclos se alternan
con cierta periodicidad dictada esencialmente por restricciones de operacion tales como
maximizacion de la cantidad de producto deseado, minimizacion de materia prima y
de tiempo de reaccion, etc. En general, la manera optima de operar un reactor batch o
c
2001,
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Cap. 5
Reactor SemiBatch
50
semibatch puede determinarse si el problema operacional se plantea como un problema

de optimizacion dinamica.
Ejemplo 9 La reaccion elemental A + B C se realiza en un reactor semibatch (A es
el reactivo limite). Al inicio de la operacion el reactor se carga con 300 lts del reactivo A el
cual tiene una concentracion de 100 mol/lt. Despues de cargar el reactivo A se agrega una
cierta cantidad del reactivo B el cual tiene una concentracion de 80 mol/lt. La constante de
velocidad de reaccion k es 7.5x104 lt/(mol-min). Durante algunos intervalos de operacion
el reactor semibatch se opera como un reactor batch. En la siguiente tabla se muestran
los periodos de operacion durante los cuales se modifica el flujo volumetrico alimentado al
reactor.
t (min)
t (min)
(0-10)
10
(10-130)
120
(130-140)
10
(140-400)
260
Q (lt/min)
19
0
19
0
determinar los perfiles del numero de moles de los compuestos A, B y C a lo largo de

toda la operacion del reactor. Cual es el porcentaje global de conversion del reactivo A ?
Por facilidad en los calculos considerar que la densidad del sistema de reaccion permanece
constante.
Las ecuaciones de diseno para cada modo de operacion estan dadas por:
Semibatch
dNA
dt
dNB
dt
dNC
dt
dV
dt
= rA V
= FBo + rB V
= rC V
= q
Batch
dNA
dt
dNB
dt
dNC
dt
dV
dt
c
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= rA V
= rB V
= rC V
= 0
UIA-Santa Fe
Cap. 5
51
Reactor SemiBatch
en ambos casos,
rA = kCA CB
rB = rA
rC = rA
Los perfiles de variacion del numero de moles obtenidos durante los primeros 400 minutos
de operacion se muestran en la figura 5.8. El programa Matlab usado para efectuar los
calculos se muestra a continuacion.
4
x 10
2.5
Moles
N
a
N
b
Nc
1.5
0.5
50
100
150
200
Tiempo (min)
250
300
350
400
Figura 5.8: Perfil de n

umero de moles en un reactor de operacion semibatch-batch.
clc; clear all

global qf k cbo
qf=19; k=7.5e-04; cbo=80; cao = 100; vo = 300;
nao = cao*vo; nbo=0; nco=0;
x0 = [nao nbo nco vo];
%
% Set the integration maximum step size (otherwise the integrator
% can skip over a time interval where semibatch operation is desired).
%
options = odeset(MaxStep,1);
[t,x] = ode45(estcont,time,x0,options);
na = x(:,1); nb = x(:,2); nc = x(:,3); v = x(:,4);
c
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Cap. 5
Reactor SemiBatch
plot(t,na,t,nb,t,nc), xlabel(Tiempo (min)), ylabel(Moles)

legend(N_{a},N_{b},N_{c},0)
function f = estcont (time,x)

global qf k cbo
na = x(1); nb = x(2); nc = x(3); v
ca=na/v; cb=nb/v; cc=nc/v;
ra = -k*ca*cb; rb=ra; rc=-ra;
= x(4);
if time >0 & time < 10 | time > 130 & time < 140
q = qf; fbo=q*cbo;
else
q = 0; fbo = 0;
end
f
f
f
f
(1)
(2)
(3)
(4)
=
=
=
=
ra*v;
fbo+rb*v;
rc*v;
q;
f = f;
%-- End of the estcont.m file --
c
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52
Captulo 6
Relaciones Estequiom
etricas
6.1
Reactores de flujo discontinuo
Considere la reaccion simple general,

c
d
b
(6.1.1)
A+ B C + D
a
a
a
donde se considera que el reactivo lmite es el reactivo A. El n
umero de moles de A en
cualquier instante esta dado por,
NA = NAo NAo XA
(6.1.2)
recuerdese que las unidades del termino NAo XA son,

NAo XA
moles convertidas de A
= [moles iniciales de A]
moles iniciales de A
= [moles convertidas de A]
de manera semejante el n
umero de moles del reactivo B en cualquier instante se puede
obtener empleando una ecuacion analoga,
b
(6.1.3)
NB = NBo NAo XA
a
que el segundo termino del lado derecho de esta ecuacion representa el n
umero de
moles del reactivo B en cualquier instante puede verificarse facilmente analizando las
unidades de la ecuacion,
?
b
moles convertidas de B
NAo XA =
[moles convertidas de A]
a
= [moles convertidas de B]
de manera semejante se puede obtener una ecuacion similar a la ecuacion 6.1.3 para
cualquier otro reactivo o producto. Por ejemplo para el producto C la ecuacion correspondiente del n
umero de moles en cualquier instante de tiempo estara dada por,
c
NC = NCo + NAo XA
(6.1.4)
a
53
Cap. 6
etricas
54
los resultados para la reaccion elemental dada por la ecuacion 6.1.1 se resumen en la
siguiente tabla.
Componente
A
B
C
D
Inertes
Moles
iniciales
NAo
NBo
NCo
NDo
NIo
Moles consumidas/
Moles restantes
formadas al tiempo t
al tiempo t
NAo XA
NA = NAo NAo XA
b
a NAo XA
NB = NBo ab NAo XA
c
N X
NC = NCo + ac NAo XA
a Ao A
d
N X
ND = NDo + ad NAo XA
a Ao A
NIo
donde el n
umero total de moles NT esta dado por,
donde,
NT = NT o + NAo XA
(6.1.5)
NT o = NAo + NBo + NCo + NDo + NIo
(6.1.6)
y,
b
d c
+ 1
(6.1.7)
a a a
usando la informacion contenida en esta tabla podemos expresar la concentracion de
cualquier componente en funcion de la conversion del reactivo lmite (y de algunos
otros terminos).
Por ejemplo para el componente A por definicion sabemos que,
=
CA =
NA
V
empleando la informacion sobre NA obtenida de la tabla anterior podemos expresar la

concentracion CA en funcion de la conversion XA ,
CA =
NAo (1 XA )
V
(6.1.8)
de manera semejante para el reactivo B,

NBo ab NAo XA
NB
=
V
V
(6.1.9)
NCo + ac NAo XA
NC
=
CC =
V
V
(6.1.10)
NDo + ad NAo XA
ND
=
V
V
(6.1.11)
Nio
NAo
(6.1.12)
CB =
para el producto C,
para el producto D,
CD =
si definimos el siguiente termino,
i =
c
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UIA-Santa Fe
Cap. 6
55
etricas
el anterior grupo de ecuaciones se puede reescribir de la siguiente manera,

CB =
CC =
CD =
NAo
NAo
NAo
NBo
NAo
NCo
NAo
NDo
NAo
ab XA
+ ac XA
V
+ ad XA
=
=
(6.1.13)
(6.1.14)
NAo B ab XA
(
NAo C + ac XA
V
NAo D + ad XA
=
(6.1.15)
V
V
para completar este desarrollo debemos encontrar la forma como el volumen V vara
con respecto a la conversion XA . Esta variacion ocurre principalmente para la gran
mayora de reacciones en fase gas, y para unas pocas en fase lquida (por ejemplo en
reacciones de polimerizacion). Sin embargo, en algunos casos el volumen V ocupado
por la mezcla de reaccion permanece aproximadamente constante durante el curso de
la reaccion lo cual permite simplificar los calculos como se muestra a continuacion.
En algunos casos el volumen ocupado por la mezcla de reaccion vara durante el
transcurso de la reaccion. En reactores batch esto puede ocurrir principalmente para
reacciones en fase gas. Un caso concreto donde el volumen cambia ocurre en reacciones
donde el n
umero total de moles de los reactivos es diferente del n
umero total de moles
de los productos. Por ejemplo considere la reaccion,
A + 3B 2C
(6.1.16)
4 moles de reactivos forman 2 moles de productos. Cuando este tipo de reacciones

ocurre el volumen ocupado por la mezcla de reaccion cambiara, ya que solamente
n
umeros iguales de moles ocupan volumenes iguales a la misma presion y temperatura
en fase gas.
Para encontrar la manera como el volumen de la mezcla de reaccion V depende de
la conversion XA considere la siguiente ecuacion de estado,
P V = ZNT RT
(6.1.17)
la cual se supondra valida en cualquier punto del reactor batch, y para cualquier
instante de tiempo t. En la ecuacion anterior P es la presion, Z es el factor de compresibilidad, NT es el n
umero total de moles, R es la constante de los gases ideales, y
T es la temperatura.
Es claro que durante el curso de la reaccion estos valores de P, T y NT pueden ir
cambiando. Por ejemplo al inicio de la reaccion las condiciones de operacion estaran
dadas por ciertos valores iniciales de presion, temperatura, y n
umero de moles denotados por Po , To , y NT o , respectivamente. Entonces en el instante t = 0 (inicio de la
reaccion) la ecuacion de estado, dada por la ecuacion 6.1.17, se escribira como,
Po Vo = Zo NT o RTo
(6.1.18)
dividiendo la ecuacion 6.1.17 entre la ecuacion 6.1.18 tenemos,

PV
ZNT RT
=
Po Vo
Zo NT o RTo
c
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UIA-Santa Fe
(6.1.19)
Cap. 6
56
etricas
despejando de esta ecuacion el volumen V ,

V = Vo
Po
P
0/
T
To
0/
Z
Zo
0/
NT
NT o
(6.1.20)
de la tabla estequiometrica 1 ,
NT = NT o + NAo XA
substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 6.1.20,
V = Vo
Po
P
T
To
0/
0/
T
To
0/
Z
Zo
0-
NT o + NAo XA
NT o
(6.1.21)
la cual puede reescribirse como,

V = Vo
donde yAo =
NAo
.
NT o
Po
P
0/
Z
(1 + yAo XA )
Zo
0
(6.1.22)
Si suponemos que Z Zo , y definiendo,
= yAo
(6.1.23)
?
@?
@
cambio en el numero total de moles
moles de A
=
(6.1.24)
moles de A
numero de moles iniciales
?
@
cambio en el numero total de moles
(6.1.25)
=
numero de moles iniciales
entonces la ecuacion 6.1.22 se reescribe como,
V = Vo
Po
P
0/
T
(1 + XA )
To
0
(6.1.26)
la dependencia del volumen V con respecto a la conversion XA , dada por la ecuacion

anterior, puede ahora substituirse en la ecuacion de definicion de la concentracion. Por
ejemplo para el componente A,
CA =
NAo (1 XA )
CAo (1 XA ) P
NA
= 1P 2 1 T 2
=
V
(1 + XA )
Po
Vo Po To (1 + XA )
/
0/
To
T
(6.1.27)
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reaccion en cuestion.
CA
NA
V
CB
NB
V
CC
NC
V
CD
ND
V
=
=
=
NAo (1XA )
)( TT )(1+XA )
Vo (
Po
P
Vo (
Po
P
)( TTo )(1+XA )
NAo [C + ac XA ]
Vo ( PPo )( TT
)(1+XA )
NAo [D + ad XA ]
Vo (
Po
P
CAo (1XA )
(1+XA )
CAo [B ab XA ]
(1+XA )
CAo [C + ac XA ]
(1+XA )
CAo [D + ad XA ]
(1+XA )
NAo [B ab XA ]
)( )(1+XA )
T
To
1
c
aC
P
Po
21
P
Po
P
Po
P
Po
To
T
21
21
21
To
T
To
T
To
T
recuerdese claramente que dicha tabla es solamente v

alida para la reacci
on elemental A + ab B
d
+ a D.
c
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Cap. 6
57
etricas
Ejemplo 10 Para mostrar las implicaciones, sobre el desempeno de reactores batch, de

suponer que la densidad de un sistema de reaccion en fase gas permanece constante cuando
esta suposicion es no valida considere la siguiente reaccion de segundo orden:
A 3B, rA = kCA2
donde k = 5x102 . El reactor se carga inicialmente con 100 moles del reactivo A hasta
un volumen de 50 lts. Supongamos que se permite que la reaccion anterior porceda hasta
los 100 minutos de operacion. En la figura 6.1 se muestra el perfil del grado de conversion
del reactivo A obtenido del modelo del reactor batch si se supone que la densidad de la
mezcla de reaccion permanece constante ( = 0); como se observa la conversion obtenida
es de alrededor del 91%. Sin embargo, si el reactor se modela como un sistema de densidad
variable (lo cual es la situacion correcta en este caso) de la figura 6.1 ( = 3) observamos que
la conversion que se obtendra en realidad es tan solo del 79%. Es decir, la diferencia neta
de conversion es 12% menor de la que se predice con la suposicion de volumen constante.
1
0.9
=0
0.8
=3
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
10
20
30
40
50
60
Tiempo (min)
70
80
90
100
Figura 6.1: Perfil de conversion predicha suponiendo densidad constante ( = 0) y

densidad no constante ( = 3).
La diferencia, sobre el grado de conversion, de no considerar cambios en la densidad de

la mezcla de reaccion puede ser aun mas importante si consideramos, por ejemplo, que la
estequiometra de la reaccion anterior estuviera dada por:
2A B, rA = kCA2
utlizando los mismos datos anteriores el perfil de conversion obtenido se muestra en la
figura 6.2. De esta grafica podemos observar que esencialmente la reaccion se ha completado en alrededor de 50 minutos de operacion; si usamos, erroneamente, la suposicion de
densidad constante obtendramos la impresion de que al cabo de 50 minutos de operacion la
c
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Cap. 6
58
etricas
reaccion solo ha avanzado hasta aproximadamente el 85%. De hecho el modelo de densidad

constante predice que se require un tiempo excesivamente grande (mayor de 500 minutos)
para que la reaccion se complete: en el intervalo de operacion de 200 a 500 minutos la
conversion solo avanza de 95 a 98%.
1
=1
0.9
=0
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
10
20
30
40
50
60
Tiempo (min)
70
80
90
100

A continuacion se muestra el listado Matlab para realizar los calculos discutidos.
epsilon = input (Difference Moles Prod-Moles Reactant ==> ?);
k=5e-02; nao=100; vo=50;
cao = nao/vo;
x0 = 0;
[t,x] = ode15s(batchvnc,[0 100],x0,[],cao,k,epsilon);
plot(t,x), xlabel(Tiempo (min)), ylabel(X_{A})
function f = batchvnc (time,x,flag,cao,k,epsilon)

xa = x(1);
f(1) = k*cao*(1-xa)2/(1+epsilon*xa);
f = f;
%-- End of the batchvnc.m file -c
2001,
Antonio Flores T.
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Cap. 6
6.2
59
etricas
Reactores de flujo continuo
Para sistemas de reaccion donde el flujo de reactivos y productos es continuo la relacion

entre la concentracion de una especie determinada Ci , y la conversion del reactivo
elegido como base de calculo XA , es muy semejante al caso del reactor batch tratado
con anterioridad. A continuacion mostramos como expresar la concentracion Ci en
funcion de la conversion XA para el caso de la reaccion simple,
c
d
b
A+ B C + D
a
a
a
el n
umero de moles FA en un punto del reactor donde la conversion es XA esta dada
por,
FA = FAo FAo XA
recuerdese que las unidades del termino FAo XA son,
FAo XA
@?
moles iniciales de A moles convertidas de A

=
tiempo
moles iniciales de A
?
@
=
tiempo
de manera semejante puede obtenerse el flujo para cualquier otro componente involucrado en la reaccion en terminos de la conversion XA . Este paso es totalmente semejante
a lo que se hizo para el reactor batch.
Para el reactivo B,
b
FB = FBo FAo XA
a
que el segundo termino del lado derecho de esta ecuacion representa el n
umero de
moles del reactivo B en cualquier instante puede verificarse facilmente analizando las
unidades de la ecuacion,
b
FAo XA =
a
@?
moles convertidas de B moles convertidas de A

tiempo
?
@
moles convertidas de B
=
tiempo
expresiones semejantes pueden obtenerse para cualquier otro componente. Por ejemplo
para el producto C el n
umero de moles en un punto del reactor donde la conversion es
XA esta dada por,
c
(6.2.28)
FC = FCo + FAo XA
a
los resultados para la reaccion simple en cuestion se resumen en la siguiente tabla.
c
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Cap. 6
etricas
Componente
A
B
C
D
Inertes
60
Moles a
Moles consumidas/
Moles a
la entrada
formadas
la salida
FAo
FAo XA
FA = FAo FAo XA
b
FBo
a FAo XA
FB = FBo ab FAo XA
c
FCo
F X
FC = FCo + ac FAo XA
a Ao A
d
FDo
F X
FD = FDo + ad FAo XA
a Ao A
FIo
FIo
el flujo total de moles FT esta dado por,
donde,
FT = FT o + FAo XA
(6.2.29)
FT o = FAo + FBo + FCo + FDo + FIo
(6.2.30)
y,
d c
b
(6.2.31)
+ 1
a a a
usando la informacion contenida en esta tabla podemos expresar la concentracion
de cualquier componente involucrado en la reaccion Ci en funcion de la conversion de
A.
Para el reactivo A por definicion la concentracion de la especie A en un cierto punto
del reactor se determina de la ecuacion,
=
CA =
donde FA es el flujo molar de la especie A en
(
(
volumen total
.
tiempo
)
moles de A
.
volumen total
FA
Q
(
moles de A
tiempo
(6.2.32)
)
, y Q es el flujo volumetrico en
Ambas variables se miden en el mismo punto 2 . Las unidades de CA son
Substituyendo el flujo del componente A en la ecuacion de definicion de

concentracion tenemos,
FAo (1 XA )
(6.2.33)
CA =
Q
de manera semejante para el reactivo B,
para el producto C,
para el producto D,
FBo ab FAo XA
FB
=
CB =
Q
Q
(6.2.34)
FCo + ac FAo XA
FC
CC =
=
Q
Q
(6.2.35)
FDo + ad FAo XA
FD
CD =
=
Q
Q
(6.2.36)
Este comentario solo es aplicable al reactor tubular ya que en el reactor tanque agitado FA y Q
pueden medirse mas facilmente a la entrada del reactor
c
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Cap. 6
61
etricas
si definimos el siguiente termino,
Fio
FAo
el anterior grupo de ecuaciones se puede reescribir de la siguiente manera,
i =
CB =
CC =
FAo
FAo
FAo
FBo
FAo
FCo
FAo
FDo
FAo
ab XA
+ ac XA
Q
+ ad XA
=
=
(6.2.38)
(6.2.39)
FAo B ab XA
Q
FAo C + ac XA
Q
(6.2.37)
FAo D + ad XA
=
(6.2.40)
Q
Q
a continuacion debemos encontrar la forma como el flujo volumetrico Q vara con
respecto a la conversion XA . De manera semejante al caso del reactor batch, en caso
de que el volumen ocupado por la mezcla de reaccion, en un reactor de flujo continuo,
cambie a lo largo del reactor, el flujo volumetrico Q debera expresarse como una funcion
del grado de conversion XA .
Para reactores de flujo continuo recuerdese de la ecuacion 6.2.32 la definicion de
concentracion, y si suponemos que la ecuacion de estado dada por la ecuacion 6.1.17
sigue siendo valida en cualquier punto del reactor, entonces,
CD =
CT =
P
FT
NT
=
=
V
ZRT
Q
(6.2.41)
en particular esta ecuacion es valida a las condiciones que prevalecen a la entrada del
reactor,
NT o
FT o
Po
CT o =
(6.2.42)
=
=
V
Zo RTo
Qo
donde el subindice o denota que las propiedades en cuestion se miden a la entrada
del reactor. Dividiendo la ecuacion 6.2.41 entre la ecuacion 6.2.42,
FT
Q
FT o
Qo
P
ZRT
1
2
Po
Zo RTo
(6.2.43)
despejando de esta ecuacion el flujo volumetrico Q, y suponiendo que Z Zo ,

Q = Qo
FT
FT o
0/
Po
P
0/
T
To
(6.2.44)
de la tabla estequiometrica recuerdese que,

FT = FT o + FAo XA
substituyendo esta ecuacion en la ecuacion 6.2.44,
Q = Qo
c
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FT o + FAo XA
FT o
./
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Po
P
0/
T
To
(6.2.45)
Cap. 6
62
etricas
la cual puede reescribirse como,

Q = Qo (1 + yAo XA )
donde yAo =
FAo
.
FT o
Po
P
0/
T
To
(6.2.46)
Finalmente,
Q = Qo (1 + XA )
Po
P
0/
T
To
(6.2.47)
donde esta definida en exactamente la misma forma como fue usada en la ecuacion
6.1.23.
La dependencia del flujo volumetrico Q con respecto a la conversion XA , dada
por la ecuacion anterior, puede ahora substituirse en la ecuacion de definicion de la
concentracion. Por ejemplo para el componente A,
CA =
CAo (1 XA ) P
FA
FAo (1 XA )
1 21 2
=
=
Q
(1 + XA )
Po
Qo PPo TTo (1 + XA )
/
0/
To
T
(6.2.48)
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reaccion en cuestion.
CA
FA
Q
CB
FB
Q
CC
CD
=
=
FC
Q
FD
Q
FAo (1XA )
Qo ( PPo )( TT )(1+XA )
CAo (1XA )
(1+XA )
CAo [B ab XA ]
(1+XA )
CAo [C + ac XA ]
(1+XA )
CAo [D + ad XA ]
(1+XA )
=
=
FAo [B ab XA ]
Qo (
Po
P
)( )(1+XA )
Qo (
Po
P
)( )(1+XA )
T
To
FAo [C + ac XA ]
T
To
FAo [D + ad XA ]
Qo ( PPo )( TT
)(1+XA )
P
Po
21
P
Po
P
Po
P
Po
To
T
21
21
21
To
T
To
T
To
T
observese claramente que la u

ltima columna de esta tabla es exactamente igual a la
u
ltima columna de la correspondiente tabla para sistemas de reaccion de volumen
variable en reactores batch. Es decir, la dependencia de Ci con respecto a la conversion
XA es la misma independientemente del tipo de reactor de que se trate.
Ejemplo 11 Para mostrar el efecto, sobre el desempeno de un reactor tubular, de suponer
densidad constante cuando no es posible usar esta suposicion considere el siguiente sistema
de reaccion:
A 2B, rA = kCA2
donde k = 5. Determinemos la longitud de un reactor tubular que se debe emplear para
convertir 85% del reactivo A si se alimentan 100 lts/min del reactivo A con una concentracion de 20 mol/lt, el area transversal del reactor es de .3 m2 .
De la figura 6.3 se observa que la longitud del reactor tubular debe ser aproximadamente
50 metros para convertir 85% del reactivo A alimentado. Por otra parte, si se modela
al sistema de reaccion considerando que la densidad es constante la longitud predicha,
erronemente, del reactor para completar el mismo 85% es de 20 metros.
A continuacion se muestra el listado Matlab empleado para realizar los calculos mostrados.
c
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Cap. 6
63
etricas
1
0.9
=0
0.8
=1
0.7
XA
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
10
15
20
25
Longitud (m)
30
35
40
45
50

epsilon = input(Difference Moles Prod-Moles Reactant ==>?);

k=5; qo=100; cao=20; area=.3;
fao = qo*cao;
x0 = 0;
[t,x] = ode15s(tubvnc,[0 50],x0,[],k,fao,qo,area,epsilon);
plot(t,x), xlabel(Longitud (m)), ylabel(X_{A})
function f = tubvnc (time,x,flag,k,fao,qo,area,epsilon)

xa = x(1);
fa = fao*(1-xa);
q = qo*(1+epsilon*xa);
ca = fa/q;
ra = k*ca2;
f(1) = ra*area/fao;
%-- End of the tubvnc.m file --
c
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Captulo 7
Configuraci
on de Reactores
7.1
Introducci
on
Industrialmente se acostumbra emplear mas de un reactor para efectuar las reacciones

de interes. Entre algunas de las razones que podemos citar para justificar este modo
de operacion podemos citar las siguientes:
El grado de conversion puede ser mayor al logrado en un u
nico reactor.
Los costos de inversion y operacion pueden ser menores si se emplean una serie
de reactores de tama
no moderado que un solo reactor de gran volumen.
Los arreglos de reactores pueden ser muy diversos, y es trabajo del Ingeniero el elegir
el mejor esquema de reaccion atendiendo a ciertos objetivos operacionales. Algunas de
las configuraciones mas simples se muestran a continuacion.
Tanque agitado-Tanque agitado.
reactivos
productos
Figura 7.1: Arreglo tanque agitado-tanque agitado.
Tubular-Tubular.
Tanque agitado-Tubular.
Tubular-Tanque agitado.
64
Cap. 7
65
Configuraci
on de Reactores
reactivos
productos
Figura 7.2: Arreglo tubular-tubular.

reactivos
productos
Figura 7.3: Arreglo tanque agitado-tubular.
Tanque agitado-Tubular.
Ejemplo 12 Se propone realizar la reaccion elemental A + B C + D en un sistema
de reactores conectados en serie consistente de un reactor tanque agitado y de un reactor tubular. Determinar con cual de los dos posibles arreglos, tanque agitado-tubular o
tubular-tanque agitado, se obtendra mayor conversion de ambos reactivos. La corriente
de alimentacion al primer reactor de la serie esta formada por una mezcla de los reactivos
A y B con concentraciones de 100 y 170 mol/lt, respectivamente. El flujo volumetrico
alimentado al primer reactor es 50 lt/min. El volumen del reactor tanque agitado es 1000
lts. La longitud del reactor tubular es 10 mts, y el radio es 30 cmts. La constante de
velocidad de reaccion es 2.5x104 lt/(mol-min).
Las ecuaciones de diseno para ambos reactores estan dadas por:
Reactor tanque agitado.
f (xA ) = FAo xA + rA V
donde,
rA = kCA CB
2
= kCAo
(1 xA )(B xA )
CBo
B =
CAo
Reactor tubular.
rA A
dxA
=
dL
FAo
c
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Cap. 7
66
Configuraci
on de Reactores
reactivos
productos
Figura 7.4: Arreglo tubular-tanque agitado.
a continuacion se muestran los resultados obtenidos para cada secuencia.

CSTR-Tubular.
Reactor XA
XB
CSTR 39.49 23.23
Tubular 75.9 35.2
Global 85.42 50.25
Tubular-CSTR.
Reactor XA
XB
Tubular 85.4 47.3
CSTR 29.53 6.46
Global
86.2 50.7
a continuacion se muestran los programas Matlab para realizar los calculos anteriores.
clear all
clc
global qf k vcstr areatub
global ca1 cb1
kinds = input(CSTR-TUB = 1, TUB-CSTR /=1, Choose sequence == > );
caf = 100; cbf=170; qf=50; % Feedstream information to any sequence
k=2.5e-04; vcstr=1000; lenghtub=10; radio=.3;
areatub = pi*radio2;
xg = .5;
if kinds == 1
xa1
xb1
[lenght,xa2]
xb2
=
=
=
=
fsolve(cstrseq,xg,[],[],caf,cbf);
100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
ode15s(tubseq,[0 lenghtub],0,[],ca1,cb1);
100*(cb10-cb1)/cb10;
c
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Cap. 7
Configuraci
on de Reactores
ux = length(xa2);
else
[lenght,xa1] = ode15s(tubseq,[0 lenghtub],0,[],caf,cbf);
xb1
= 100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
xa2
= fsolve(cstrseq,xg,[],[],ca1,cb1);
xb2
= 100*(cb10-cb1)/cb10;
ux = length(xa1);
end
xag = 100*(caf-ca1)/caf;
xbg = 100*(cbf-cb1)/cbf;
disp( ); disp( );
disp ( ----------------------------);
disp ( Reactor
Xa
Xb);
disp ( ----------------------------);
if kinds == 1
fprintf( CSTR
%6.2f %6.2f \n,100*xa1,xb1);
fprintf( Tubular
%6.2f %6.2f \n,100*xa2(ux),xb2);
else
fprintf( Tubular
%6.2f %6.2f \n,100*xa1(ux),xb1);
fprintf( CSTR
%6.2f %6.2f \n,100*xa2,xb2);
end
disp ( ----------------------------);
disp( );
fprintf ( Reactant A Global Conversion = %6.2f \n,xag);
fprintf ( Reactant B Global Conversion = %6.2f \n,xbg);
%-- End of the runseq.m file -function fx = cstrseq (x,caf,cbf)
global ca1 cb1
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = -k*ca1*cb1;
fx = fao*xa+ra*vcstr;
%-- End of the cstrseq.m file -c
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67
Cap. 7
68
Configuraci
on de Reactores
function fx = tubseq (lenght,x,flag,caf,cbf)

global ca1 cb1
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
vtub
= 1000*areatub*lenght;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = 1000*k*ca1*cb1;
fx = ra*areatub/fao;
%-- End of the tubseq.m file --
7.2
Determinado el mejor arreglo de reactores para

una cierta conversi
on
Supongamos que disponemos de dos reactores tanque agitado de diferentes volumenes

para llevar a cabo una cierta reaccion. Si especificamos la conversion final deseada,
una pregunta que nos gustara responder se refiere a la decision de que reactor colocar
primero: el mas peque
no seguido del mas grande?
C
Ao
FAo
X
A1
1
V
1
X
A2
V
2
Figura 7.5:
o visceversa ? para que el volumen total ocupado por los dos reactores (V1 + V2 ) sea
el menor posible. Notese que esta decision implica fundamentalmente seleccionar el
c
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Cap. 7
69
Configuraci
on de Reactores
C
Ao
FAo
X
A1
1
V
1
X
A2
V
2
Figura 7.6:
tiempo de residencia del primer reactor (1 ), ya que la conversion lograda a la salida

de este reactor (XA1 ) dependera, entre otros factores, de este tiempo de residencia.
Graficamente esta discusion puede ejemplificarse de la siguiente manera.
Arreglo reactor peque
no seguido del reactor grande.
La ecuacion de dise
no del primer tanque agitado:
(CAo CA1 )
+ rA1 = 0
1
(7.2.1)
la podemos reescribir como:

CAo XA1
+ rA1 = 0
1
(7.2.2)
XA1
1
=
rA1
CAo
(7.2.3)
o bien como:
en cuanto al segundo tanque agitado su ecuacion de dise

no esta dada por:
(CA1 CA2 )
= rA2
2
(7.2.4)
CA1 = CAo (1 XA1 )

CA2 = CAo (1 XA2 )
(7.2.5)
(7.2.6)
entonces,
notese que la concentracion de A a la salida del segundo reactor (CA2 ) se evaluo

sobre una base global. Es decir, tomando en consideracion la corriente de entrada
c
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Cap. 7
Configuraci
on de Reactores
70
al primer reactor y la salida del segundo. De acuerdo con esto la ecuacion de

dise
no del segundo reactor sera:
XA2 XA1
2
=
rA2
CAo
(7.2.7)
De la ecuacion 7.2.3 observamos que si graficamos r1A contra XA obtendramos

una figura como la que se muestra a continuacion:
Area=
1
CAo
1
r
A
X
A1
Figura 7.7:
donde el area en obscuro representa el lado derecho de la ecuacion 7.2.3; es decir,

1
esta area es igual al cociente CAo
. De acuerdo con esto, para el sistema de dos
reactores tanque agitado conectados en serie (el reactor peque
no se coloca al
inicio de la secuencia), el diagrama correspondiente de r1A contra XA tendra
una forma semejante a la mostrada a continuacion:
K
-
1
r
A
Area=
N
Area=
1
CAo
X
A1
2
CAo
X
A2
Figura 7.8:
mientras que si decidimos colocar primero el reactor de mayor volumen el mismo

diagrama anterior podra tener una forma como la siguiente:
c
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Cap. 7
Configuraci
on de Reactores
K
-
1
r
A
71
M
Area=
X
A1
Area= 1
CAo
2
CAo
X
A2
Figura 7.9:
en cualquier caso debe notarse que el volumen total del sistema de reaccion
(obtenido como la suma de los volumenes V1 y V2 ) sera mnimo cuando el area
definida por el rectangulo KLM N sea maxima.
Existe un procedimiento grafico simple para obtene las coordenas (-1/rA1 ,XA1 )
de tal forma que el area del rectangulo KLM N sea maxima. A continuacion
detallamos este procedimiento. Supongamos que deseamos calcular las coordenas
(y, x) de tal manera que el area ocupada por un rectangulo debajo de la curva
mostrada sea maxima:
M(x,y)
y
Area=xy
Figura 7.10:
el area (A) ocupada por el rectangulo estara dada por:

A = xy
(7.2.8)
para maximizar A obtenemos la derivada de la anterior ecuacion y la igualamos

a cero:
dA = xdy + ydx = 0
c
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(7.2.9)
Cap. 7
72
Configuraci
on de Reactores
de donde,
y
dy
=
dx
x
(7.2.10)
este resultado significa que el area ocupada por el rectangulo sera maxima cuando
el punto M esta ubicado en un lugar (x, y) donde la pendiente de la curva es igual
a la pendiente de la diagonal N L del rectangulo como se muestra en la siguiente
grafica:
y
M(x,y)
pendiente= -
dy
dx
Diagonal=y/x
Figura 7.11:
relacionado al problema de determinar el volumen mnimo total la grafica de

-1/rA1 contra XA1 estara por en terminos de la siguiente figura:
Diagonal del
reactangulo
L
Pendiente de la
curva en M
-1
rA
N
X A1
X A2
Figura 7.12:
Arreglo reactor grande seguido del reactor peque

no.
c
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Captulo 8
Sensibilidad param
etrica
8.1
Introducci
on
8.2
Ecuaciones de sensibilidad param

etrica
Suponiendo que se dispone de un modelo matematico que representa la conducta

dinamica de un cierto sistema dado por:
dx
= f (x, t, p)
(8.2.1)
dt
donde p representa el vector de parametros del sistema. Las ecuaciones que describen
la manera como el estado del sistema cambia o depende con respecto a alg
un parametro
estan dadas por:
dS
=
dt
f
f
S+
x
p
S11 ... S1j

.
.
.
.
.
.
.
.
.
Si1 ... Sij
(8.2.2)
donde,
S=
ademas,
Sij =
xi
pj
(8.2.3)
(8.2.4)
para poder comparar entre si las magnitudes de los coeficientes de sensibilidad frecuentemente se acostumbra usar alg
un tipo de escalamiento para este proposito. Una
de las posibles formas de escalamiento consiste en multiplicar Sij por la magnitud de
la variable independiente. En terminos de este tipo de escalamiento:
Sij = pj
xi
pj
73
xi
ln(pj )
(8.2.5)
Clase 8
8.3
74
Sensibilidad Param
etrica
Evaluaci
on de sensibilidad param
etrica
Uno de los procedimientos que pueden usarse para evaluar los coeficientes de sensibilidad parametrica consiste en integrar simultaneamente las ecuaciones que representan la
conducta dinamica del proceso en cuestion (8.2.1) y el grupo de ecuaciones diferenciales
lineales que representan a los coeficientes de sensibilidad (8.2.2).
De acuerdo con este comentario el procedimiento para evaluar los Sij consiste en
los siguientes pasos.
Para cada paso de integracion:
Integrar el modelo matematico
x = f (x, t, p), x(to ) = xo
Evaluar las derivadas parciales dadas por,
f (x, t, p)
x
f (x, t, p)
p
Integrar las ecuaciones de sensibilidad,

S =
f (x, t, p)
f (x, t, p)
S+
x
p
.
Ejemplo 13 El modelo dinamico de un reactor batch isotermico donde se llevan a cabo

las siguientes reacciones elementales:
k
2A 1 2B 2 C
esta dado por el siguiente conjunto de ecuaciones:
dCA
= k1 CA2
dt
dCB
= k1 CA2 k2 CB2
dt
dCC
= k2 CB2
dt
con k1 = 1, k2 = 2. Inicialmente el reactor se carga con solo 1 mol/lt del reactivo A.
Determinar la manera como los coeficientes cineticos k1 , k2 afectan a las conversiones
CA , CB y CC durante los primeros 20 minutos de operacion del reactor.
Evaluando el jacobiano,
2k1 CA
0
0
f
= 2k1 CA 2k2 CB 0
x
0
2k2 CB 0
c
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Clase 8
75
Sensibilidad Param
etrica
y la matriz de derivadas parciales con respecto al vector de parametros p = [k1 , k2 ]T :

CA2
0
f
2
= CA CB2
p
0
CB2
definiendo,
-
CA
CA
, S12 =
S11 =
k1
k2
.
.
CB
CB
S21 =
, S22 =
k1
k2
.
.
CC
CC
S31 =
, S32 =
k1
k2
la matriz de sensibilidad parametrica S esta dada por:
S 11 S 12
2k1 CA
0
0
S11 S12
CA2
0
S = S 21 S 22 = 2k1 CA 2k2 CB 0 S21 S22 + CA2 CB2

0
2k2 CB 0
S31 S32
0
CB2
S 31 S 32
o bien,
S 11 S 12
2k1 CA S11
2k1 CA S12
CA2
0

2
CB2
S21 S 22 = 2k1 CA S11 2k2 CB S21 2k1 CA S12 2k2 CB S22 + CA
2k
C
S
2k
C
0
C
S
S31 S32
2 B 21
2 B 22
B
resumiendo,el conjunto de ecuaciones a integrar esta dado por:

C A = k1 CA2
C B = k1 CA2 k2 CB2
C C = k2 CB2
S 11 = 2k1 CA S11 CA2
S 12 = 2k1 CA S12
S 21 = 2k1 CA S11 2k2 CB S21 + CA2
S 22 = 2k1 CA S12 2k2 CB S22 CB2
S 31 = 2k2 CB S21
S 32 = 2k2 CB S22 + C 2
B
,
,
,
,
,
,
,
,
,
CA (0) = 1
CB (0) = 0
CC (0) = 0
S11 (0) = 0
S12 (0) = 0
S21 (0) = 0
S22 (0) = 0
S31 (0) = 0
S32 (0) = 0
en la figura 8.1 se muestra la conducta dinamica de las concentraciones de las especies

qumicas que participan en la reaccion. Las figuras 8.2 y 8.3 muestran la forma como las
concentraciones de las especies dependen de las constantes cineticas k1 y k2 , respectivamente.
A continuacion se muestran los listados Matlab empleados para realizar los calculos de
sensibilidad parametrica.
c
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Antonio Flores T.
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Clase 8
76
Sensibilidad Param
etrica
1
C
a
C
b
Cc
0.9
0.8
Concentration
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
10
Time
12
14
16
18
20
Figura 8.1: Respuesta dinamica a lazo abierto.
clear all
clc
global k1 k2
k1 = 1; k2=2;
x0 = [1 0 0 0 0 0 0 0 0];
[t,x] = ode15s (odessa_demo,time,x0);
ca
cb
cc
s1
s2
s3
s4
s5
s6
=
=
=
=
=
=
=
=
=
x(:,1);
x(:,2);
x(:,3);
k1*x(:,4); % "Scaled" sensitivity coefficients
k2*x(:,5);
k1*x(:,6);
k2*x(:,7);
k1*x(:,8);
k2*x(:,9);
figure(1)
plot(t,ca,t,cb,t,cc), ylabel(Concentration), xlabel(Time)
legend (C_{a},C_{b},C_{c})
c
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Clase 8
77
Sensibilidad Param
etrica
K1
0.3
C
a
C
b
C
0.2
Sensitivity Coefficients
0.1
0.1
0.2
0.3
0.4
10
Time
12
14
16
18
20
Figura 8.2: Efecto de la constante k1 sobre las concentraciones.
figure (2)
plot(t,s1,t,s3,t,s5), ylabel (Sensitivity Coefficients),xlabel(Time)
legend(C_{a},C_{b},C_{c}), title(K_{1})
figure (3)
plot(t,s2,t,s4,t,s6), ylabel (Sensitivity Coefficients), xlabel(Time)
legend(C_{a},C_{b},C_{c}), Title(K_{2})
function f = odessa_demo (t,x)

%
% This m-file contains the math model of a batch reactor for carrying out the follow
% set of isothermal elementary reactions: 2A --> 2B --> C. Model and parameters were
% taken from the demo example included in the Odessa users manual.
%
% Written by Antonio Flores T.
% 24th June,2001
%
global k1 k2
%
% Physical and sensitivity states
%
ca = x(1);
cb = x(2);
cc = x(3);
c
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Antonio Flores T.
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Clase 8
78
Sensibilidad Param
etrica
K2
0.15
C
a
C
b
C
0.1
Sensitivity Coefficients
0.05
0.05
0.1
0.15
0.2
10
Time
12
14
16
18
20
Figura 8.3: Efecto de la constante k2 sobre las concentraciones.
s1 = x(4);
s2 = x(5);
s3 = x(6);
s4 = x(7);
s5 = x(8);
s6 = x(9);
%
% Math model
%
ca2 = ca*ca;
cb2 = cb*cb;
f (1) = -k1*ca2;
f (2) = k1*ca2-k2*cb2;
f (3) = k2*cb2;
%
% Sensivity states
%
t1
= 2*k1*ca;
t2
= 2*k2*cb;
f (4) = -t1*s1-ca2;
f (5) = -t1*s2;
f (6) = t1*s1-t2*s3+ca2;
f (7) = t1*s2-t2*s4-cb2;
f (8) = t2*s3;
f (9) = t2*s4+cb2;
f
= f;
c
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Clase 8
Sensibilidad Param
etrica
% -- End of file odessa_demo.m --
c
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79
Captulo 9
Problemas de Reactores Isot
ermicos
Preguntas para Discutir
Explicar como opera un reactor tanque agitado.
Que significa el suponer que el contenido de un reactor esta perfectamente mezclado ?
A que nos referimos cuando decimos que un RCTA es un sistema de propiedades
homogeneas ?
Que es un sistema de propiedades heterogeneas ?
Que es el estado estacionario de un proceso ?
Porque se plantea el modelo matematico de un RCTA en terminos solo de las
corrientes de entrada y salida del reactor ? Porque es no necesario tomar un
elemento diferencial de volumen para derivar el modelo de este reactor ?
Cual es la diferencia entre la operacion dinamica y en estado estacionario de un
proceso ?
Que es el analisis de sensibilidad ? Cual es su utilidad ? Como se realiza ?
80
Cap. 9

ermicos
81
1. Derivar el modelo matematico (en forma dinamica y bajo condiciones estacionarias de operacion) de un reactor tanque agitado isotermico donde se lleva a cabo
la reaccion A + B C suponiendo los siguientes tipos de cineticas:
rA = kCA2 CB
rA = kCA CB2
2. Realizar el analisis de sensibilidad, en estado estacionario, de los 2 modelos derivados en el ejercicio anterior.
3. Se dispone de un reactor tanque agitado donde se lleva a cabo la reaccion A +
3B C. La corriente de alimentacion esta formada por un flujo de 200 lts/min
con una concentracion de 100 y 90 mol/lt de los reactivos A y B, respectivamente.
El reactor opera a 300 o K y tiene un volumen de 100 lts. El factor preexponencial
es igual 50000 lts/(mol-min), y la energa de activacion es 6500 cal/mol.
Calcular la concentracion de la corriente de productos que abandona el reactor.
Determinar la temperatura a la que debe operar el reactor para que consumir
25 % del reactivo A.
suponer que el reactor opera en estado estacionario.1
4. Derivar el modelo matematico de un reactor tubular isotermico e isobarico en
estado estacionario donde se lleva a cabo la reaccion A + 2B C suponiendo
los siguientes tipos de cineticas:
rA = kCA2 CB
rA = kCA CB2
5.
Calcular la longitud del reactor tubular isotermico que se requiere para

consumir 90 % del reactivo A si ocurre la reaccion elemental A+2B C. Se
alimenta al reactor una corriente de .2 m3 /min de una mezcla de los reactivos
A y B cuyas concentraciones son .1 y .4 mol/m3 , respectivamente. El area
transversal del reactor es .1 m2 y la constante de velocidad de reaccion k es
igual a 30 m6 /(mol2 -min).
Que porcentaje del reactivo B alimentado se consume ?
Porque es necesario que CBo > CAo ?
Que longitud se requerira si CBo = .3 mol/m3 ? Que porcentaje del reactivo

B se consume en este caso ?
Existira alg
un valor de CBo para el cual las conversiones de los reactivos A
y B sean altas simultaneamente (p.e. 90 % o mas) ? Determinar este valor.
sugerencia: utilizar la siguiente ecuaci

on de CB como funci
on de la concentraci
on de CA : CB =
CBo 3(CAo CA ).
c
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Cap. 9

ermicos
82
Cuales son tus conclusiones de este problema ?

6. La reaccion elemental A + 2B C se efectua en un reactor batch. La constante de velocidad de reaccion es igual a 1x106 lt2 /(mol2 -min), mientras que
las concentracciones iniciales de los reactivos A y B son 100 y 200 mol/lt, respectivamente.
Determinar el perfil del grado de conversion suponiendo que el volumen es
constante.
Repetir el inciso anterior si el volumen es no constante ( lo cual corresponde
a la situacion verdadera).
Tabular los tiempos que se requieren para alcanzar conversiones desde 0
hasta 100 % (en incrementos de 10 %) usando los resultados de los dos
incisos anteriores.
Comparar entre si los resultados del inciso anterior. Cual es el efecto de
suponer erroneamente volumen constante ?
7. Se desea analizar la ventaja de realizar la misma reaccion del ejemplo anterior
en un reactor tanque agitado y un reactor tubular (bajo iguales condiciones de
operacion). Seleccionar el mejor reactor para efectuar dicha reaccion. El flujo
molar del reactivo A alimentado a los reactores continuos es de 380 mol/min.
8. Se dispone de un subproducto A el cual se desea transformar en un compuesto
valioso B a traves de la reaccion A 3B. Para este proposito esta disponible un
reactor batch el cual puede ser operado solo en alguna de 3 posibles condiciones
de operacion mostradas en la siguiente tabla.
Punto CAo
1
2
3
(mol/lt) T (o K)
100
300
200
600
100
800
seleccionar alg
un punto de operacion y justificar su eleccion. La cinetica de la
reaccion esta dada por: rA = kCA3 , el factor preexponencial A es igual a 105
lt2 /(mol2 -min) y la energa de activacion E es igual a 2500 cal/mol.
9. En la operacion industrial de algunos reactores semibatch es practica com
un
emplear perfiles optimos de flujos volumetricos de alimentacion. Considere el
reactor semibatch planteado en el problema anterior. Proponer alg
un perfil de
alimentacion tal que la cantidad consumida del reactivo A sea maxima usando
la menor cantidad posible del reactivo B en el menor tiempo posible. La u
nica
variable que se puede modificar es el flujo volumetrico alimentado. Reportar los
perfiles de concentracion de todos los compuestos involucrados durante todo el
periodo de operacion del reactor.
c
2001,
Antonio Flores T.
UIA-Santa Fe
Cap. 9

ermicos
A
83
A/B
(1)
(2)
(3)
A/B
A/B
(4)
(5)
10. Seleccionar, entre los esquemas mostrados, el mejor esquema de reaccion para
efectuar la reaccion del problema 1.
en la siguiente tabla se muestran las condiciones de alimentacion y de arranque
para cada sistema de reaccion (el subndice f se refiere a las condiciones de la
corriente de alimentacion, mientras que el subndice o se refiere a las condiciones
de proceso en el interior del reactor al arranque de este).
Parametros Unidades (1) (2) (3) (4) (5)
QAf
(lt/min) 10
10
10
QBf
(lt/min)
10
10 10
CAf
(mol/lt) 300
300
300
CBf
(mol/lt)
80
80 80
CAo
(mol/lt)
300 150 150 150
CBo
(mol/lt) 80
40 40 40
Vo
(lts)
30 30 60 60 60
11. Para efectuar las siguientes reacciones,
CA2
A + B 3P1 , rA = k1
CB
k1
k
A 2 P2 , rA = k2 CA
se dispone del siguiente reactor tubular con alimentacion frontal y lateral:
P1 es el producto deseado y P2 el producto indeseado del anterior esquema de
reaccion. La corriente de alimentacion del reactivo A esta formada por 60 lt/min
con concentracion de 800 mol/lt. La alimentacion frontal del reactivo B esta compuesta por 355 lt/min con concentracion de 50 mol/lt. Para cualquiera de las
3 alimentaciones laterales la concentracion del reactivo B es tambien 50 mol/lt.
Las constantes de velocidad de reaccion k1 , k2 son .09 min1 y .03 min1 , respectivamente.
c
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Antonio Flores T.
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Cap. 9
84

ermicos
B
Productos
B
A
(1)
(2)
(3)
(4)
Seleccionar valores de los flujos volumetricos Q1 , Q2 y Q3 , asi como de los volumenes V1 , V2 , V3 y V4 de tal forma que la selectividad SP 1P 2 sea maxima.
12. Resolver nuevamente el problema anterior si en vez de usar un reactor tubular se
emplea la siguiente secuencia de reactores tanque agitado colocados en serie,
A
B
(1)
(2)
(3)
(4)
la alimentacion al primer reactor tanque agitado esta formado por las corrientes
de alimentacion frontal descritas en el problema anterior para el reactor tubular.
13. Se desea efectuar la reaccion:
A + 2B C
en un sistema de dos reactores conectados en serie. Los reactores a considerar son
tanque agitado y tubular ambos operando en estado estacionario. Seleccionar la
combinacion de reactores, de las cuatro posibles, que requiere el menor volumen
total para efectuar la reaccion descrita antes. La cinetica de la reaccion esta dada
por:
rA = kCA CB2
la conversion que se debe lograr en el primer reactor de la serie es 60 % y en
el segundo reactor se requiere una conversion global del 90 %. Las condiciones
de la corriente de alimentacion del primer reactor de cualquier combinacion son:
CAo =20 mol/m3 , CBo = 60 mol/m3 , FAo = 100 mol/min, FBo = 300 mol/min,
To =300 o C. El valor de k reportado a 300 o C es .001 m6 /(min-mol2 ).
c
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Cap. 9

ermicos
85
14. Se dispone de un reactor semibatch para efectuar la reaccion:

A+B C
la corriente de alimentacion esta formada por el reactivo A, mientras que el reactor se llena inicialmente con una cierta cantidad del reactivo B. Las condiciones
de la corriente de alimentacion son: CAo = CBo = 5 mol/lt, Qo = 8 lts/min y
To = 600 o C. La cinetica de la reaccion esta dada por:
rA = kCA CB
a la temperatura de operacion del reactor k = .01 lts/(min-mol). El volumen del
reactor es 3000 litros. Determinar el volumen inicial de llenado (ocupado solo
por el reactivo B) de tal forma que el tiempo para alcanzar 70 % de la conversion
del reactivo A sea mnimo.
15. Proponer un procedimiento de arranque de la operacion de un reactor tanque
agitado donde se lleva a cabo la reaccion elemental A + B C. Inicialmente el
reactor se encuentra vacio y se desea que el punto de operacion final corresponda
a una conversion del 95 % del reactivo A en estado estacionario. Las variables que
pueden manipularse para determinar el proceso de arranque son los flujos de los
reactivos A y B. A la temperatura de operacion del reactor k = 1 lt/(min-mol).
El volumen del reactor es 9000 lts, y en las corrientes de alimentacion CAo = 60
mol/lt y CBo = 90 mol/lt. Ambas corrientes de alimentacion se encuentran a la
temperatura a la que opera el reactor.
16. Algunos investigadores 2 han sugerido que, en ciertos casos, operar un reactor
tanque agitado de manera ciclica podra conducir a obtener mejores niveles de
conversion que en reactores tanque agitado convencionales. En este caso la
reaccion elemental a considerar es A B. En la siguiente figura se muestra
un ciclo de operacion de un reactor tanque agitado con tipo de alimentacion
discontinua.
como se nota de este diagrama el modo de operacion mencionado consta de 3
etapas: (1) el reactor se llena con el reactivo puro A, cuya concentracion es 10
mol/lt, hasta 5000 lts y opera de manera batch durante 3 horas, (2) a continuaci
on
el reactor se drena hasta que el volumen es 500 lts, (3) finalmente el reactor se
llena nuevamente con reactivo fresco hasta el volumen que ocupaba en el primer
paso. A la temperatura de operacion del reactor k = 10 1/min. Determinar el
perfil del grado de conversion como funcion del tiempo para los primeros 3 ciclos
de operacion tal como han sido descritos antes. Para simplificar los calculos puede
suponerse que los tiempos de vaciado y de llenado son despreciables comparados
con el tiempo que el reactor opera de manera batch.
2
Kubickova,Z., Kubicek,M., Marek, M., Fed-Batch Operation of Stirred Reactors, Chemical Engineering Science, 42,2,327-333 (1987).
c
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Cap. 9
86

ermicos
17. Para simplificar el dise

no de reactores tubulares en algunas ocasiones se acostumbra aproximar la operacion de un reactor tubular por un grupo de reactores
tanque agitado conectados en serie. Para el esquema mostrado en la siguiente
figura:
Reactivos
Productos
Determinar la conversion global obtenida.
Cuantos reactores tanque agitado se requieren para aproximar la conducta

del reactor tubular ?
La reaccion que se efectua en este esquema de reaccion es A + B C y es de
tipo elemental. La constante de velocidad de reaccion es 1.6x105 lt/(mol-min).
La corriente de alimentacion al primer reactor tanque agitado esta formada por
90 lts/min con una concentracion de los reactivos A y B de 350 y 500 mol/lt,
respectivamente. El volumen de cualquier reactor tanque agitado es 1500 lts. El
reactor tubular tiene 25 mts de longitud y 25 cmts de radio. Considerar que todo
el esquema de reaccion opera en estado estado estacionario, y que la densidad de
la mezcla de reaccion es constante.
c
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Cap. 9

ermicos
87
18. La formacion del producto deseado P ocurre mediante la siguiente secuencia de

reacciones:
k
A + B 1 3C , rA = k1 CA CB
k
D + C 2 P ,
rD = k2 CD CC2
una de las formas propuestas para obtener el producto P consiste en utilizar un

reactor semibatch, seg
un se muestra en la siguiente figura.
ABC
(1)
(2)
en la primera parte del proceso se alimenta el reactivo A, cuya concentracion es

50 mol/lt, a un reactor semibatch el cual contiene inicialmente 500 lts del reactivo
B cuya concentracion es 600 mol/lt. La alimentacion del reactivo A se mantiene
constante hasta que se alcanza un volumen de 5000 lts. En este momento se
interrumpe la alimentacion del reactivo A, y se inicia la alimentacion del reactivo
D, cuya concentracion es 100 mol/lt. La alimentacion del reactivo D se mantiene
constante hasta que se alcanza un volumen de 10000 lts. Las constantes cineticas
k1 y k2 son 3x103 lt/(mol-min) y 1x104 lt2 /(mol2 -min), respectivamente.
Si se desea formar la mayor cantidad posible del producto P (el tiempo de procesamiento no es tan importante), proponer al menos 3 valores diferentes del flujo
volumetrico alimentado de los reactivos A y D. Que tendencia se observa ? Como
explica sus observaciones ?
19. En un sistema batch isotermico se llevan a cabo las siguientes reacciones:
k
A 1 B
k
B + C 2 A + C
k
2B 3 C + B
el modelo dinamico que representa la forma como las concentraciones de los
compuestos que participan en la reaccion cambian con respecto al tiempo esta
dado por:
dCA
= k1 CA + k2 CB CC
dt
c
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Antonio Flores T.
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Cap. 9

ermicos
dCB
dt
dCC
dt
88
= k1 CA k2 CB CC k3 CB2
= k3 CB2
la siguiente tabla contiene el valor de los parametros del sistema y condiciones

iniciales.
Parametro Valor
k1
.08
k2
2x104
k3
6x107
CA (0)
1
CB (0)
0
CC (0)
0
determinar la evolucion en el tiempo de los coeficientes de sensibilidad parametrica
con respecto a todos los estados del sistema. Discutir el significado fsico de los
resultados obtenidos.
c
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Antonio Flores T.
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Notas Para El Curso

3 Reactor Continuo de Tanque Agitado

9 Problemas de Reactores Isot

Sistema de reaccion general. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Variacion del grado de conversion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Reactor tanque agitado con mezclado perfecto. . . . . . . . . . . . . . . 19

Reactor tubular de flujo tapon. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Perfil de conversion predicha suponiendo

Arreglo tanque agitado-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Respuesta dinamica a lazo abierto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

En la gran mayora de procesos qumicos ocurren transformaciones fsicas y qumicas

Balance general de masa

Figura 1.1: Sistema de reaccion general.

con respecto al signo del termino masa consumida/generada en realidad el signo de

Decimos que un sistema de reaccion es de propiedades homogeneas si las propiedades en

en efecto el balance de masa, en presencia de reacciones qumicas, solamente se cumple si la masa

Figura 1.2: Sistema de propiedades homogeneas.

Para evaluar el termino Gi necesitamos cuantificar la cantidad de masa consumida

por ejemplo para la reaccion simple,

donde CA , CB , y T son las concentracciones de los componentes A,B y la temperatura

Figura 1.3: Sistema de propiedades heterogeneas.

n-esimo subvolumen: Gin = rin Vn

entonces la cantidad de masa formada/consumida en todo el volumen de reaccion Gi

haciendo n , V 0 la ecuacion discreta anterior puede aproximarse por su

finalmente la ecuacion que representa el balance de masa general para un reactor de

esta ecuacion representa la ecuacion de dise

podemos obtener, a traves de la estequiometra de la reaccion, la expresion para rB .

donde el subndice i se refiere a cualquier componente que participa en la reaccion,

Midiendo el progreso de una reacci

Existen diversas formas de medir el progreso o el grado de avance de una reaccion

substituyendo por las expresiones para las velocidades de reaccion,

cancelando terminos e integrando esta ecuacion,

la extension de la reaccion tiene unidades de moles, y mide el progreso de la reaccion

diferenciando esta ecuacion con respecto al tiempo,

por lo tanto la velocidad de reaccion del componente i estara dada por,

Sistemas de flujo continuo.

igualando las dos ecuaciones anteriores obtenemos la relacion entre y Xi ,

En ocasiones cuando se desean producir productos con alto valor agregado, y en

Como se puede reducir el tiempo que se requiere para alcanzar la conversion

ahora obtendremos la ecuacion de dise

integrando y sustituyendo lmites:

esta misma solucion se puede expresar en terminos del grado de conversion XA :

Ejemplo 1 Supongamos que la reaccion elemental, y de primer orden, A B se lleva a

la constante de velocidad de reaccion es igual a .05 1/min.

Determinar los perfiles de concentracion de reactivos y productos.

determinanos ahora los siguientes parametros,

En la gran mayora de reacciones industriales no ocurre solo una reaccion sino un

Figura 2.1: Variacion del grado de conversion.

En ocasiones, aunque ocurran varias reacciones se acostumbra a considerar que algunas

Figura 2.2: Variacion del perfil de concentraciones.

a las velocidades de reaccion individuales obtenidas de la primera y segunda reaccion

el procedimiento a usar para analizar reacciones mas complejas es exactamente el

las ecuaciones de dise

k1 = .2, k1 = .15, k2 = 1, k2 = .8, k3 = .9, k3 = .2

clear all; clc

function fx = batchmr (time,x)

Este tipo de reactor es simplemente un recipiente donde se admite continuamente

Figura 3.1: Reactor tanque agitado con mezclado perfecto.

Reactor Continuo Tanque Agitado

Supongamos que la reaccion elemental A B se efectua en un reactor tanque agitado.

podemos reescribir la ecuacion 3.2.1 como:

con frecuencia se llama a esta ecuacion la ecuaci

la cual la reescribimos como,

Reactor Continuo Tanque Agitado