Sumilaciòn para Aplicación de Surfactantes

Simulacin molecular de tres tipos
de surfactantes para alterar

humectabilidad en yacimientos de
gas condensado
Molecular Simulation of three types
of surfactants to alter wettability in
gas condensate
I.Q. Ivn Daro Moncayo Riascos
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Minas, Escuela de Procesos y Energa
Medelln, Colombia
2012
Simulacin molecular de tres tipos

de surfactantes para alterar
humectabilidad en yacimientos de
gas condensado
Molecular Simulation of three types
of surfactants to alter wettability in
gas condensate
Ivn Daro Moncayo Riascos
Tesis presentada como requisito parcial para optar al ttulo de:
Magister en Ingeniera Qumica
Director:
Bibian Alonso Hoyos Madrigal, Ph.D.
Codirector:
Pedro Nel Benjumea Hernndez, Ph.D.
Lnea de Investigacin:
Simulacin molecular
Grupo de Investigacin:
Yacimientos de Hidrocarburos
Termodinmica Aplicada y Energas Alternativas (TAYEA)
Universidad Nacional de Colombia

Facultad de Minas, Escuela de Procesos y Energa
Medelln, Colombia
2012
DEDICATORIA
A mis padres, Pedro y Julia, quienes han
sido mi motor y motivacin en cada viaje
emprendido.
A mis hermanos, Cristina, Alejo y Juan

Sebastin, con quienes comparto los bellos
caminos de la vida que Dios nos ha
brindado.
A mi novia Johana, con quien cada da es

mejor que el anterior.
En agradecimiento por la bella vida de mi

mam Rosita, tus enseanzas viven en
cada paso de mi vida.
Lo importante es no dejar de hacerse

preguntas.
Albert Einstein
Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar humectabilidad en

yacimientos de gas condensado
Agradecimientos
Tuve la gran fortuna de contar con un grupo de orientacin quienes hicieron de este
trayecto acadmico un mundo de experiencias positivas a nivel personal y profesional.
Agradezco al profesor Pedro Nel Benjumea Hernndez por compartir este proyecto
conmigo, acompaarme en la induccin y formacin en el campo del petrleo. Su valioso
conocimiento fue determinante en el desarrollo del presente estudio.
Al profesor Bibian Alonso Hoyos Madrigal, quien dirigi, acompa y facilit todo el
desarrollo del presente trabajo, sus conocimientos aportados fueron claves en la
materializacin y consecucin de los objetivos y resultados consignados en este
documento.
A los grupos de investigacin Yacimientos de Hidrocarburos bajo la direccin del profesor

Sergio Hernando Lopera Castro, y TAYEA bajo la direccin del profesor Farid Chejne
Janna, quienes me recibieron para hacer parte activa en las diferentes actividades
investigativas y posibilitaron el desarrollo de esta investigacin.
Quiero hacer un especial reconocimiento al profesor Carlos Ignacio Snchez Senz,

quin fue uno de los principales promotores en la decisin de iniciar mis estudios de
maestra y a quien estar muy agradecido siempre.
Finalmente quiero agradecer a mis compaeros y amigos de maestra, Daniel, David,

Jonathan, Diego y Vctor, con quienes compartir las experiencias del da a da hizo parte
de mi crecimiento personal, acadmico y profesional.

Resumen y Abstract
IX
Resumen
El presente estudio investigativo establece un acercamiento fenomenolgico asociado a
la implementacin de tratamientos con agentes surfactantes que alteran el estado de
humectabilidad del pozo. Usando tcnicas de simulacin molecular, se estudi el efecto
de la aplicacin de tres tipos diferentes de surfactantes (aninico, catdico y fluorinado),
en el ngulo de contacto de sistemas pared-agua-metano y pared-heptano-metano. Los
resultados fueron comparados con datos experimentales reportados en la literatura.
El clculo del ngulo de contacto se realiz a travs de la cuantificacin de las tensiones

interfaciales, usando simulacin en dinmica molecular para las interacciones lquidoslido, gas-slido y lquido-gas. Se calcularon las diferencias energticas entre grupos de
molculas que se encuentran en el seno del fluido y grupos de molculas en la interface,
para los sistemas sin surfactante y con surfactante.
Los resultados obtenidos permitieron categorizar el desempeo de los surfactantes

simulados: el surfactante fluorinado produce el mayor ngulo de contacto para el agua
(114) en comparacin con el surfactante catdico ( perflurodecil) y el aninico (SDS)
92,6 y 90,7, respectivamente. Para el heptano el perflurodecil produce el mayor ngulo
de contacto (158) mientras que el SDS y el fluorin ado producen 38.5 y 64,
respectivamente. Las simulaciones realizadas permitieron establecer caractersticas
moleculares deseables en los surfactantes para promover la alteracin de la
humectabilidad, entre las ms destacadas se encontr la presencia de cargas
electrostticas y los diferentes puntos polares y no polares en la estructura molecular del
agente tensoactivo. Se encontr que las partes polares tienen una fuerte interaccin con
los hidrgenos del agua y la parte no polar del surfactante interacta con los
hidrocarburos en fase lquida y gaseosa.
Palabras clave: Alteracin de humectabilidad, simulacin molecular, ngulo de contacto,

tensin superficial, surfactante

Abstract
This research study establishes a phenomenological approach to the implementation
associated with surfactants treatments which alter the wettability state of the well, from an
initial state to liquid phase preferably to a preferred state to gas phase. Using molecular
modelingtechniques were studied three different types of surfactants (anionic, cathodic
and fluorinated) as an evaluation criterion using the contact angle between the phases.
The results were compared with experimental data reported in the literature
The calculation of contact angle was performed by the quantification of the interfacial
tensions, using molecular dynamics simulation for interactions liquid-solid, gas-solid
andliquid-gas. Energy differences were calculated between groups of molecules found
within the fluid and groups of molecules in the interface, for systems without surfactant
and with surfactant.
The results permitted categorize the surfactants performance simulated, fluorinated was
the best performing with a contact angle of 114, f ollowed by the cathodic and anionic
surfactant with a contact angle of 62.64 and 90.68 , respectively. Simulations allowed to
establish the molecular characteristics desirable surfactants to promote wettability
alteration among the most prominent was the presence of electrostatic charges and the
different points in polar and non-polar molecular structure of the surfactant. It was found
that the polar parts has a strong interaction with the hydrogen of water and the surfactant
non-polar parts interacts with the hydrocarbon in liquid and gaseous phase.
Keywords: Wettability alteration, surfactant, condensate banking, increased recovery,

molecular simulation.
Contenido
XI
Contenido
Pg.
Resumen ......................................................................................................................... IX
Abstract............................................................................................................................ X
Lista de figuras ............................................................................................................. XIII
Lista de tablas .............................................................................................................. XV
1.
Introduccin ........................................................................................................... 17
2.
Modelo .................................................................................................................... 25
2.1
Condiciones de simulacin y modelos moleculares ....................................... 25
2.1.1
Condiciones de simulacin .................................................................. 27
2.1.2
Modelo del agua.................................................................................. 29
2.1.3
Modelo de los hidrocarburos ............................................................... 30
2.1.4
Modelo de los surfactantes ................................................................. 31
2.1.5
Modelo de la pared ............................................................................. 35
2.2
Clculo de la tensin interfacial y del ngulo de contacto .............................. 36
2.3
Detalles de las simulaciones .......................................................................... 40
2.3.1
Verificacin del modelo ....................................................................... 41
2.3.2
Simulaciones para el clculo del ngulo de contacto .......................... 42
3.
Resultados .............................................................................................................. 47
3.1
Tensin interfacial agua y heptano en fase lquida a condiciones ambiente .. 47
3.1.1
Tensin interfacial del agua................................................................. 47
3.1.2
Tensin interfacial del heptano............................................................ 50
3.2
Clculo del ngulo de contacto sin surfactante .............................................. 52
3.2.1
Sistema pared-agua-metano ............................................................... 52
3.2.2
Sistema pared-heptano-metano .......................................................... 53
3.3
Clculo del ngulo de contacto con surfactante ............................................. 55
3.3.1
Energa de no enlace en el seno del fluido .......................................... 55
3.3.2
Energa de no enlace en la superficie ................................................. 57
4.
Conclusiones y recomendaciones ........................................................................ 69

4.1
Conclusiones ................................................................................................. 69
4.2
Recomendaciones ......................................................................................... 70
A. Anexo: Imgenes de las simulaciones con SDS .................................................. 73

B. Anexo: Imgenes de las simulaciones con perflurodecil .................................... 75
XII
Ttulo de la tesis o trabajo de investigacin
C. Anexo: Imgenes de las simulaciones con fluorinado ........................................77

Bibliografa .....................................................................................................................79
Contenido
XIII
Lista de figuras
Pg.
Figura 1. Bloqueo por formacin de bancos de condensado .......................................... 26
Figura 2. Diagrama presin-temperatura en yacimientos de hidrocarburos .................... 28
Figura 3. Modelo molecular del agua (SPC/E) ................................................................ 29
Figura 4. Surfactantes seleccionados ............................................................................. 32
Figura 5. Esquema de fuerzas para molculas en el seno del fluido y en la interface .... 37
Figura 6. ngulo de contacto del sistema heterogneo .................................................. 39
Figura 7. Secuencia de las simulaciones en dinmica molecular ................................... 41
Figura 8. Configuracin inicial y final de las simulaciones de la tensin interfacial del
agua, (T=3293K y P=1atm) ............................................................................................ 48
Figura 9. Energa total y temperatura del agua a condiciones ambiente ......................... 48
Figura 10. Funcin de distribucin radial oxgeno-oxgeno del agua en la fase lquida (T=
293K, P= 1atm) .............................................................................................................. 49
Figura 11. Configuraciones inicial y final de la simulacin de la tensin interfacial del
heptano (T=293K y P=1atm) .......................................................................................... 50
Figura 12. Energa total y temperatura del heptano (T=293K y P=1atm) ........................ 50
Figura 13. Funcin de distribucin radial del heptano para las interacciones CH3-CH3 a
condiciones ambiente (T=293K y P=1atm) ..................................................................... 51
Figura 14. Energas de los grupos de molculas de agua en la interface y el seno del
fluido, a) pared-agua, b) pared-metano, c) agua-metano................................................ 53
Figura 15. Energas de los grupos de molculas de heptano en la interface y el fluido, a)
interaccin pared-heptano, b) interaccin heptano-metano ............................................ 54
Figura 16. Energa del agua en el seno de la solucin a condiciones de yacimiento (T=
353,75K, P=14,48 MPa) ................................................................................................. 56
Figura 17. Energa y temperatura del heptano en el seno de la solucin a condiciones de
yacimiento (T= 353,75K, P=14,48 MPa) ......................................................................... 56
XIV
Figura 18. Energa y temperatura del metano a condiciones de yacimiento (T= 353,75K,
P=14,48 MPa) ................................................................................................................. 57
Figura 19. Energa total y temperatura de la interaccin lquido slido en presencia del
SDS (T=353,75K, P=14,48 MPa) .................................................................................... 58
Figura 20. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-gas en presencia del SDS
(T= 353,75K, P=14,48 MPa) ........................................................................................... 59
Figura 21. Energa total y temperatura de la interaccin gas-slido en presencia del SDS
(T= 353,75K, P=14,48 MPa) ........................................................................................... 60
Figura 22. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-slido en presencia del
perflurodecil, (T= 353,75K, P=14,48 MPa) ...................................................................... 61
Figura 23. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-gas en presencia del
Figura 24. Energa total y temperatura de las interacciones slido-gas en presencia del
Figura 25. Energa total y temperatura de las interacciones slido-lquido en presencia del
fluorinado, (T= 353,75K, P=14,48 MPa) .......................................................................... 64
Figura 26. Energa total y temperatura de las interacciones lquido-gas en presencia del
Figura 27. Energa total y temperatura de las interacciones slido-gas en presencia del
Contenido
XV
Lista de tablas
Pg.
Tabla 1. Composicin del fluido representativo de un yacimiento de gas condensado ... 27
Tabla 2. Densidad del metano a condiciones de yacimiento obtenidas con la ecuacin de
Peng-Robinson (T= 353,75K, P=14,48 MPa) ................................................................. 28
Tabla 3. Parmetros del modelo SPC/E del agua........................................................... 30
Tabla 4. Parmetros del modelo TraPPE-UA ................................................................. 31
Tabla 5. Caractersticas de los surfactantes ................................................................... 33
Tabla 6. Parmetros del potencial de interaccin para el SDS ....................................... 34
Tabla 7. Parmetros de Lennard-Jones para el perflurodecil.......................................... 34
Tabla 8. Parmetros de Lennard-Jones para el fluorinado ............................................. 34
Tabla 9. Parmetros Lennard-Jones pared 12/6............................................................. 35
Tabla 10. rea molecular de cada fluido ........................................................................ 38
Tabla 11. Resultados tensin interfacial del agua (T=293K y P=1atm) ........................... 49
Tabla 12. Resultados de la tensin interfacial del heptano (T=293K y P=1atm) ............. 51
Tabla 13. Parmetros temporales de la simulacin sin surfactante del sistema paredagua-metano .................................................................................................................. 52
Tabla 14. ngulo de contacto del agua sin surfactante................................................... 53
Tabla 15. Parmetros temporales de la simulacin sin surfactante del sistema paredheptano-metano ............................................................................................................. 54
Tabla 16. ngulo de contacto del heptano sin surfactante.............................................. 55
Tabla 17. ngulo de contacto en presencia del surfactante SDS, (T= 353,75K, P=14,48
MPa) .............................................................................................................................. 60
Tabla 18. ngulo de contacto en presencia del surfactante perflurodecil, (T= 353,75K,
P=14,48 MPa) ................................................................................................................ 63
Tabla 19. ngulo de contacto en presencia del surfactante fluorinado, (T= 353,75K,
P=14,48 MPa) ................................................................................................................ 66
XVI
1. Introduccin
La gran demanda del sector petrolero asociada a la constitucin de los hidrocarburos
como el principal insumo energtico a nivel mundial, establece una de las principales
razones por las cuales a diario se libra una lucha industrial por poner el mayor nmero de
barriles posibles en superficie. De ah la importancia de investigar posibilidades de
optimizacin en el proceso de extraccin de hidrocarburos (aumento de recobro), dando
a la industria petrolera la connotacin de promotor importante en materia de
investigacin, generando desarrollos tecnolgicos que subsanan los diferentes retos de
produccin y explotacin de hidrocarburos.
Los yacimientos de gas condensado presentan un comportamiento complejo debido a la

existencia de un sistema fluido de dos fases (gas y condensado), sobre una fase slida
(rocas del yacimiento). Los bancos de condensado han sido objeto de investigacin
durante muchos aos, en 1949, Muskat [1] abord el problema de la formacin de
bancos de condensados en proyectos de recirculacin de gas (reinyeccin de gas
producido). El trabajo determin que cuando la presin del yacimiento cae por debajo del
punto de roco se genera una fase lquida (condensado), la fase condensada queda
atrapada en los poros de la roca, lo que provoca un aumento en la saturacin hasta
alcanzar un valor crtico reduciendo la permeabilidad relativa al gas, y por lo tanto la
produccin del pozo.
El bloqueo de canales de poro disponibles para la extraccin de hidrocarburo gaseoso

incrementa considerablemente las fuerzas capilares originando en ocasiones cambios en
la humectabilidad del sistema produciendo una restriccin ms fuerte sobre la movilidad
de los fluidos de produccin. Inclusive se puede dar a lugar a incrementos en la
saturacin irreducible de agua, generando una reduccin an ms dramtica en la
produccin del pozo [2], [3]. El condensado en principio es extrado por arrastre del flujo
de gas, este comportamiento decrece a medida que las fuerzas de arrastre son
18
Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

humectabilidad en yacimientos de gas condensado
superadas por las fuerzas capilares producidas por la humectabilidad de lquido sobre la
roca, generando un atrapamiento del lquido.
La literatura reporta un nmero considerable de trabajos tanto de campo como a nivel de

laboratorio, que cuantifican el dao por formacin de bancos de condensado, las
prdidas de productividad cuantificadas oscila en valores entre 20-80% para datos de
campo [410]. Estos casos, sugieren que las fuerzas viscosas por s solas no pueden
mejorar la capacidad de produccin del gas, como consecuencia de las grandes fuerzas
de capilaridad generadas en el sistema por la formacin de bancos de condensados.
Ensayos realizados en ncleos a nivel de laboratorio muestran reducciones de la
permeabilidad relativa hasta del 95% y una reduccin del nmero capilar para rocas de
baja y alta permeabilidad. El grado de bloqueo de condensado depende indirectamente
de una combinacin de factores, incluyendo las propiedades del fluido, las caractersticas
de la formacin, la tasa de flujo y presin. La dificultad en la contabilizacin de todos
estos factores surge del hecho de que los experimentos con condensados son bastante
difciles [11].
Los campos nacionales ms representativos que presentan dao por formacin de

bancos de condensado son el campo Cupiaga y Cusiana. La productividad del campo
Cupiagua es el ms representativo en cuanto al dao de formacin de condensados a
nivel nacional, siendo uno de los campos ms complejos por presentar adems dao por
formacin de escamas minerales, escamas orgnicas, bloqueo por agua, y formacin de
bancos de condensado, los cuales son reconocidos como los daos ms importantes en
diferentes investigaciones [2], [12], [13]. La prdida de productividad reportada en la
literatura para campos nacionales esta entre el 15-28%, con reducciones en la
permeabilidad relativa entre 0,04-0,194 mD [2], [14], [15].
Varios mtodos han sido propuestos para restaurar las tasas de produccin de gas
despus de la formacin de bancos de condensado [1618]. El principal objetivo de estos
tratamientos es disminuir la cantidad de hidrocarburo en fase lquida atrapada en la
regin cercana al pozo, para aumentar la productividad de gas [19]. Los mtodos para la
remocin de bancos de condensados probados hasta el momento se fundamentan en
principios fsicos, qumicos y mecnicos, y se podran clasificar en tres grupos.
Captulo 1 Introduccin
19
El primero consiste en usar un solvente tal como alcoholes, o gases como dixido de
carbono, propano, etc. [9], [11], [20], el tratamiento parte de un principio fsico, el cual
consiste en reducir la viscosidad y tensin interfacial entre el aceite y el gas. Sin
embargo, el efecto del tratamiento tiene poca durabilidad, lo cual demanda reinyecciones
del tratamiento en intervalos cortos de tiempo, lo que la convierte en una alternativa
transitoria que puede repercutir en altos costos de operacin [7]. La inyeccin de
alcoholes es una opcin que presenta resultados aceptables en la remocin de bancos
de condensado. Diferentes tipos de alcoholes se han utilizado para mejorar la
recuperacin de petrleo y gas, tanto como agente reductor de tensin interfacial y
lquido de fractura [2125]. A partir de los resultados obtenidos en el uso de alcoholes
para la remocin de bancos de condensados, en la actualidad se encuentran numerosas
investigaciones donde se estudian diferentes combinaciones de alcoholes y de
disolventes para aumentar la permeabilidad relativa al gas, y mitigar el fenmeno de
bloqueo por bancos de condensado [2628].
Otra alternativa es el uso del ciclo del gas para mantener la presin del yacimiento por
encima de la presin del punto de roco, diferentes tipos de gases han sido estudiados
para la inyeccin, entre los ms destacados se encuentra el uso de metano, butano,
propano, nitrgeno y dixido de carbono [2934]. La implementacin de tratamientos de
recobro mediante inyecciones tanto de gas como de alcoholes ha demostrado ser una
solucin alternativa eficaz que tiene su principal desventaja en la transitoriedad de los
resultados [35], es decir, su aplicabilidad est restringida para bancos de condesados
cercanos al pozo.
El segundo mtodo para reducir el efecto por formacin de bancos de condensado

consiste en estimular el pozo induciendo fracturas hidrulicas alrededor de la cara del
pozo [11]. La fracturacin hidrulica se ha usado para mejorar la productividad de gas,
pero no siempre es factible o rentable [25]. El xito de un tratamiento a travs de la
fractura hidrulica depende del suministro de la cantidad suficiente de agente de sostn,
sin alterar la integridad de la formacin y la tasa de limpieza de los fluidos de fractura
despus del tratamiento [19]. Otra alternativa viable para la remocin de bancos de
condensado son las inundaciones de agua con el propsito de mantener la presin del
yacimiento por encima de la presin de roco, especialmente si hay un subyacente
acufero que suministra una cantidad de agua importante. [36].
20

El tercer mtodo propuesto recientemente para mitigar el dao por formacin de

condensados consiste en alterar qumicamente la humectabilidad de la formacin
alrededor de la cara del pozo [8], [9], [20]. Este proceso se puede llevar a cabo mediante
la implementacin de polmeros o agentes surfactantes los cuales cambian el estado de
humectabilidad de la formacin. Los surfactantes o agentes tensoactivos usados en
operacin de recobro qumico se clasifican en tres familias principales, la primera
corresponde a estructuras de tipo aninicos, la segunda a compuestos catdicos y
finalmente la tercera la componen surfactantes de estructuras fluorocarbonadas. Muchos
estudios se han centrado en este tipo de tensoactivos tales como policrilatos y polmeros
fluorinados de gran peso molecular, en estos trabajos se resaltan las propiedades que
hacen atractivos a los compuestos fluorinados en procesos de alteracin de
humectabilidad, como lo son su baja tensin interfacial y su alta estabilidad trmica,
adems proporciona a la estructura molecular caractersticas anfiflicas que son de gran
inters e importancia en el desempeo de un agente surfactante [3742].
La adicin de estos tipos de agentes surfactantes al medio poroso promueve la alteracin

de la humectabilidad del sistema heterogneo, desde un estado humectable de la fase
lquida sobre la roca, a un estado preferente humectable de la fase gaseosa sobre la
roca, constituyendo adems una alternativa para la remocin de bancos de condensados
alejados del pozo. La alteracin de la humectabilidad del medio poroso resulta ser una de
las alternativas ms promisorias reportadas en la literatura, adems genera una fuerte
reduccin en la saturacin residual de la fase lquida [7], por lo cual se considera una
estrategia clave para la recuperacin de la prdida de la productividad de los pozos de
gas condensado [43].
La importancia de la humectabilidad fue establecida en 1941 por Buckley y Leverett [44],

desde entonces, muchos autores estudiaron el efecto de la humectabilidad sobre
variables importantes en la explotacin de yacimiento, como lo son la presin capilar, la
permeabilidad relativa, saturacin de agua inicial, saturacin de petrleo residual,
recuperacin de aceite, propiedades elctricas de las rocas de yacimiento, clculos de
las reservas y estimulacin de pozos [4550]. La alteracin qumica de la humectabilidad
en pozos de gas condensado est en desarrollo, y abre todo un campo de investigacin
para la recuperacin mejorada de petrleo [11], [35], [43], [5154]. Zisman [55] mostr
21
que incluso una sola zona de agente surfactante adsorbido (monocapa) sobre la
superficie fue suficiente para alterar las propiedades de humectacin de una superficie de
alta energa (humectable al lquido), en las de una superficie de baja energa (humectable
al gas).
Los estudios tericos para dilucidar el fenmeno de alteracin de humectabilidad

presentan una complejidad considerable, donde los desarrollos de la termodinmica
clsica (ecuaciones de estado o modelos de coeficiente de actividad, entre otros), se
quedan cortos en la representatividad del sistema real. Es por esto que muchos trabajos
investigativos encaminados al estudio de fenmenos asociados a la industria del petrleo
se han realizado usando simulacin molecular. Entre los que se destacan estudios de
alteracin de humectabilidad, estimacin de las propiedades de hidrocarburos pesados,
propiedades de produccin de gas natural, reinyeccin de gases cidos en yacimientos
profundos, aplicaciones en produccin y procesamiento de petrleo y gas [56].
Las simulaciones moleculares presentan numerosas ventajas frente a los modelos de

termodinmica clsica, en compensacin por el importante tiempo de clculo que
requiere. Entre estas ventajas, se puede citar la capacidad de dar cuenta de la estructura
molecular detallada, lo cual es importante para determinar las propiedades que
diferencian los ismeros estructurales. Adems es importante resaltar que para el estudio
fenomenolgico, las tcnicas de simulacin molecular tienen la capacidad de
descomponer la energa de acuerdo a la repulsin, la dispersin y contribuciones
electrostticas, que permiten investigar nuevos compuestos y propiedades, nuevas
mezclas bajo condiciones de presin y temperatura que difcilmente se pueden lograr en
trabajos experimentales[56]. Las simulaciones moleculares han sido ampliamente
utilizadas en estudios de fenmenos superficiales [5761]. Diferentes estudios en
simulacin molecular se han desarrollado hasta el momento, usando tanto simulaciones
Monte Carlo (MC) como simulaciones en Dinmica Molecular (DM).
Las simulaciones Monte Carlo permiten evaluar variaciones en las propiedades

termodinmicas que no dependen del tiempo [62]. Diferentes estudios de adsorcin de
surfactantes sobre superficies hidroflicas se han desarrollado usando simulaciones
Monte Carlo [63][64], los resultados muestran que de una isoterma de adsorcin pueden
resultar infinitas formas de acomodacin de las molculas sobre la superficie, pero a
22
travs de esta tcnica de simulacin molecular se encuentra la conformacin estructural

ms probable. A partir del estudio del grado de hidratacin de la cabeza polar de un
surfactante
aninico
[64]
[65],
se
pudieron
establecer
diferentes
estructuras
configuracionales adoptadas por la interface agua/aceite a partir del efecto causado por
el surfactante, adems se reporta que los surfactantes con atraccin entre las cadenas
de la cola, alcanzan mayores coberturas gracias a la interaccin entre las molculas de
surfactante.
Las simulaciones en Dinmica Molecular permiten establecer, adems de las

propiedades termodinmicas del sistema, las propiedades de trasporte que resultan muy
importantes en el anlisis de adsorcin y en la evaluacin de alteracin de
humectabilidad [62]. Un primer acercamiento a la fenomenologa asociada al proceso de
alteracin de humectabilidad est sujeto al estudio de las fuerzas intermoleculares en las
interfaces del sistema heterogneo. Basu y Sharma [66], presentan el anlisis de la
estabilidad de la pelcula de la interface considerando el efecto de la salinidad del
sistema, el pH y, las condiciones hidrostticas, concluyendo que un aumento en la
salinidad y el pH generan un aumento en la estabilidad de la pelcula en la interface.
Chanday Bandyopadhyay[67], realizaron una simulacin en dinmica molecular de la

adsorcin (monocapa) de un surfactante sobre una interface aire/agua, usando un
ensamble cannico (NVT). Los resultados muestran que las cabezas polares adoptan
una conformacin estructural inclinada hacia la fase acuosa. Adems se estableci que
la presencia de la monocapa del surfactante sobre la interface influye fuertemente en la
movilidad de traslacin y rotacin de las molculas de agua, generando cambios
drsticos en el comportamiento dinmico de la interface. Stephenson y Beers[68],
estudiaron las caractersticas interfaciales de un surfactante fluorinado usando Dinmica
Molecular con un ensamble cannico (NVT). Los resultados muestran una conformacin
de la interface aire/agua similar al reportado en el trabajo de Chanda y
Bandyopadhyay.[67], a pesar que las estructuras moleculares de los surfactantes
fluorinados usados en los trabajos investigativos mencionados sean diferentes, los
resultados estructurales sobre la interface aire/agua son similares.
23
Yanet al. [69] estudiaron el efecto de la presencia de iones de Mg
y Ca
en soluciones
sodio dodecilsulfato (SDS) y sodio dodecilsulfonato (SDSn), con el propsito de estudiar

el efecto de la presencia de estos iones sobre la estructura de los surfactantes
hidratados. Los resultados muestran que el SDSn tiene mejores resultados en el recobro
de crudo en soluciones salinas de Mg
y Ca
como consecuencia del efecto que tiene
los iones sobre la formacin de puentes de hidrgeno en la hidratacin de las cabezas

polares del surfactante. Shi y Hong [70], investigaron las estructuras y propiedades
interfaciales
de
surfactantes
tipo
sodio
alquilsulfato
sobre
una
interface
agua/tricloroetileno usando Dinmica Molecular, con el propsito de identificar cules son

las configuraciones adoptadas por la cadena en la interface (orden, orientacin y
cobertura), y evaluar las propiedades de la interface. Los resultados muestran que la
orientacin y orden son totalmente aleatorios y estn fuertemente influenciados por las
caractersticas del surfactante (polaridad de la cabeza). M. Rahbar, et al. [71], estudiaron
las fuerzas intermoleculares de la interface a escala nanomtrica en el proceso de
alteracin de humectabilidad. Los resultados muestran la importancia de los efectos
estructurales de las molculas que influencian el comportamiento electrosttico y
determinan las fuerzas intermoleculares de Van der Waals, posibilitando la ruptura de la
pelcula de humectacin del sistema inicial preferente de la fase lquida sobre la roca.
Domnguez en 2011 [72], realiz un estudio de los cambios estructurales del SDS
inducidos por las variaciones en la concentracin del surfactante sobre una superficie de
grafito. El trabajo muestra que a bajas concentraciones del surfactante (SDS), la
conformacin estructural sobre la superficie tiene geometra semicilndrica. A media que
la concentracin de surfactante aumenta la estructura configuracional del surfactante
sobre la superficie tiende a desordenarse como consecuencia del incremento en las
interacciones entre las cabezas polares y las colas no polares del surfactante, lo cual
origina un decrecimiento en la hidratacin de las cabezas polares como consecuencia de
los impedimentos estricos originados por las colas no polares. En el mismo ao Minghui
et al. [73], presentaron un mtodo de clculo de ngulo de contacto para evaluar
humectabilidad del sistema heterogneo a partir de datos obtenidos por simulacin
molecular. Los resultados reportados de las simulaciones moleculares presentan una
buena concordancia con los resultados experimentales.
24

Este trabajo de investigacin tuvo como finalidad desarrollar un modelo de simulacin

molecular para estudiar los fenmenos asociados a la alteracin de la humectabilidad en
medios porosos mediante la implementacin de tres tipos de agentes surfactantes
(aninico, catdico y fluorinado). El modelo terico pretende dilucidar el modo de accin
de este tipo de surfactantes usados para alterar la humectabilidad en yacimientos de gas
condensados. Para ello se cuantificaron las interacciones lquido-slido, gas-slido y
lquido-gas a travs de simulaciones en Dinmica Molecular (DM). Los resultados
obtenidos posibilitan cuantificar el ngulo de contacto para cada uno de los tipos de
surfactantes seleccionados. Dichos valores fueron comparados con los datos reportados
en la literatura obteniendo una buena aproximacin. Las simulaciones en DM de estos
surfactantes permitieron identificar las caractersticas que las estructuras moleculares de
los modificadores de humectabilidad deben tener para promover una alteracin de
humectabilidad en el medio poroso.
2. Modelo
En este captulo se presentan las variables que se tuvieron en cuenta en el desarrollo del
estudio en dinmica molecular de la alteracin de humectabilidad, implementando tres
tipos diferentes de surfactantes (aninico, catdico y fluorinado). En principio se presenta
el modelo fsico y las abstracciones realizadas para representar el fenmeno, en donde
se especifican las caractersticas de los surfactantes y las condiciones de simulacin.
Posteriormente se describen las consideraciones y metodologas seguidas en cada una
de las simulaciones realizadas en el estudio.
2.1 Condiciones de simulacin y modelos moleculares

En la figura 1 se representa el estado inicial y final de la formacin de dao por bancos
de condensado. En la figura de la izquierda se observan las lneas de flujo en el medio
poroso, donde no hay resistencia a la extraccin de hidrocarburo gaseoso por los canales
de poro. Como se mencion en la seccin anterior, a medida que la presin del pozo cae
por debajo de la presin de roco se forma una fase lquida de hidrocarburo (condensado)
y cuando las presiones capilares superan las fuerzas de arrastre del gas, el condensado
bloquea los canales de poro generando una declinacin en la produccin del pozo[74].
En la figura de la derecha se representa el estado en el cual hay un bloqueo por

formacin de condensado, en este momento se disminuye la cantidad de intersticios para
la extraccin de gas, por lo cual el gas es extrado por caminos ms tortuosos originando
un decaimiento en la produccin. El medio fsico real est compuesto por un sistema
heterogneo de tres fases, la primera es la fase slida (roca de formacin), la segunda es
la fase gaseosa y la tercera es la fase lquida compuesta por el hidrocarburo condensado
y el agua de formacin.
26

Figura 1. Bloqueo por formacin de bancos de condensado
A travs de la revisin de la literatura se pudieron establecer los diferentes parmetros

con el fin de realizar la mejor abstraccin posible del sistema real (yacimiento con dao
por formacin de bancos de condensado). A partir de estas herramientas recogidas se
proponen las condiciones que debe tener la caja de simulacin que represente el
comportamiento que tendra el sistema real.
La fase slida se representa geomtricamente como un poro rectangular, en el cual se

analiza el fenmeno de alteracin de humectabilidad. En la seccin 2.1.5 se describen
con mayor detalle las consideraciones que se tuvieron en cuenta para simular la roca de
formacin.
Para representar las fases de hidrocarburos, se tom en cuenta la patente desarrollada

por Pope et. al. en 2010 [75], en la cual se presenta el efecto de surfactantes de
estructuras fluorocarbonadas sobre fluidos representativos de un yacimiento de gas
condensado. En la tabla 1 se presenta la composicin de uno de esos fluidos
representativos. Teniendo en cuenta esta composicin, en este trabajo se decidi
representar a la fase gaseosa como metano a condiciones de yacimiento y el
hidrocarburo en fase lquida se simul como heptano, debido a que representa el mayor
porcentaje molar.
En la siguiente seccin se describen detalladamente cada uno de los modelos

considerados para la simulacin de las fases mencionadas.
Captulo 2 Modelo
27
Tabla 1. Composicin del fluido representativo de un yacimiento de gas condensado

Componente
Metano
n-butano
n-heptano
n-decano
n-dodecano
% Molar
83
4
7,2
4
1,8
2.1.1 Condiciones de simulacin

Un punto crucial en la preparacin de la prueba en dinmica molecular es la seleccin de
las condiciones de simulacin, esto est sujeto a dos conceptos claves. El primero
consiste en el nivel de detalle que el modelo tendr como parte de la abstraccin del
sistema real. Por ejemplo, se sabe que para simular una mol de cualquier compuesto se
estara considerando un modelo en simulacin molecular que comprende la interaccin
de 6,023 10
molculas (nmero de Avogadro), lo cual genera un costo
computacional enorme. El segundo aspecto es precisamente el costo computacional

generado por el modelo propuesto. De ah que escoger las condiciones bajo las cuales
se van a desarrollar las simulaciones sea un punto clave para el xito de los resultados
obtenidos, en donde se debe simplificar el modelo en aras de tener un tiempo
computacional razonable, pero sin dejar de lado detalles importantes que impidan la
representatividad del sistema real a partir del modelo en simulacin molecular.
Uno de los principales parmetros en el diseo de una prueba en dinmica molecular es

el dimensionamiento de la caja de simulacin, la cual debe garantizar el estado de las
fases estudiadas, es decir que cumplan con el parmetro de densidad del sistema
macroscpico. El dimensionamiento de la caja de simulacin se realiz a partir de la
cuantificacin de las densidades de cada una de las fases (agua, aceite, gas), teniendo
en cuenta algunas simplificaciones descritas a continuacin.
La figura 2 muestra un diagrama de equilibrio de fases en el cual se encuentran los

yacimientos de gas condensado, a partir del cual se toman las condiciones de presin y
temperatura de yacimiento que se reprodujeron en las simulaciones. La temperatura de
yacimiento se encuentra en un valor entre 127F y 2 50F, el valor tomado para la
simulacin es un promedio entre este rango de temperatura, 188 F (333 K). Para la
presin se tom un punto por debajo de la presin de roco (2500 psia), con el fin de
28

representar el caso donde el yacimiento presenta un dao por formacin de condensado.

La presin tomada corresponde al punto B2 mostrado en la figura 2, correspondiente a un
valor de 2100 psia (14479 kPa). A estas condiciones el agua y el heptano se
consideraron como lquidos incompresibles con densidades de 0,9998 gr/cm3 [73] y
0,6837 g/cm3 [76], respectivamente.
Figura 2. Diagrama presin-temperatura en yacimientos de hidrocarburos(Adaptado [77])
Para la fase gaseosa se realiz el clculo de la densidad a condiciones de presin y

temperatura del yacimiento definido para la simulacin (333 K y 2100 psia), usando la
ecuacin de estado de Peng- Robinson. Los resultados del factor de compresibilidad,
densidad y dimensiones de la caja de simulacin para el metano se presentan en la tabla
2.
Tabla 2. Densidad del metano a condiciones de yacimiento obtenidas con la ecuacin de PengRobinson (T= 333K, P=14,48 MPa)
Parmetro
Factor de compresibilidad z
Densidad macroscpica [g/cm3]
Densidad molecular [molculas/
Dimensiones de la caja (512 molculas)
Valor
0,93
0,085
3,19x10-3
40,51
Captulo 2 Modelo
29
En las simulaciones desarrolladas se despreciaron los posibles fenmenos de solubilidad

de la fase gaseosa en la lquida. Debido a que las fases lquidas se consideraron
inmiscibles, el volumen de la mezcla de fases se calcul a partir de la ecuacin 2.1,
donde X representa la composicin de la mezcla.
! "# $% ! "# $%
(2.1)
2.1.2 Modelo del agua

Para simular las molculas de agua se escogi el modelo rgido SPC/E presentado por
Berendsen et al. [78], donde no hay estiramiento de los enlaces o flexiones en el ngulo.
Este modelo consta de tres puntos de cargas localizados en el oxgeno y en los dos
hidrgenos como se puede observar en la figura 3. La interaccin entre dos molculas de
agua cuyos oxgenos se encuentran separados por una distancia roo est dada por un
trmino de repulsin-atraccin entre los oxgenos, modelados por el potencial LennardJones, ms un trmino que representa la interaccin electrosttica entre las cargas
cuantificado a travs del modelo de Coulomb. El modelo del potencial SPC/E se
muestran en la ecuacin 2.2, y los parmetros de este modelo se reportan en la tabla 3.
Figura 3.Modelo molecular del agua (SPC/E)
&'(%% , )*+ ,
4.%% /
34
122
6
122
9:;2
*@8 +@8
=> =?
1>?
(2.2)
30

Tabla 3. Parmetros del modelo SPC/E del agua
A[C]
Compuesto Componente
O
H
Agua
3,166
0
D /kb
EF
[K]
[eV]
78,2 0.8476
0
+0.4238
GHE
[grad]
IHE
[C]
109,47
1.0
Para garantizar que los parmetros configuracionales de longitud y ngulo de enlace

permanezcan constantes se implement el algoritmo SHAKE, el cual aplica una serie de
restricciones a las ecuaciones de movimiento de los tomos. Para fijar la temperatura de
la caja simulacin, se implement el algoritmo de termostato de Nose Hoover, el cual
es ampliamente usado en simulaciones de lquidos [79]. Con el propsito de cuantificar
las interacciones electrostticas de largo alcance, se us el mtodo de sumas de Ewald
[80].
2.1.3 Modelo de los hidrocarburos

Para simular la fase gaseosa y lquida de hidrocarburo (metano y heptano), se us el
potencial TraPPEUA [81], este potencial representa al heptano como una molcula de
siete nodos de interaccin en los cuales no se especifican los hidrgenos, por lo cual los
sitios de clculo corresponden a las posiciones de los tomos de carbono. Por tal razn
la simulacin del metano se asume como un solo punto de interaccin. El potencial
TraPPE-UA se emplea ampliamente en el estudio de grupos orgnicos como los alcanos
lineales y ramificados, alcoholes, esteres, cetonas y aldehdos. El modelo de clculo para
el potencial TraPPE-UA se muestra en la ecuacin 2.3, el potencial es funcin de las
energas de van der Waals, y las estructurales de la molcula como lo son los ngulos y
longitudes de los enlaces. Los parmetros del potencial TraPPE-UA en la contribucin
Lennard-Jones para el heptano y metano se presentan en la tabla 4. El metano no tiene
aportes energticos al potencial generados por las flexiones de ngulos y enlaces,
debido a que el modelo lo considera como un solo punto de interaccin.
&(1>?,K, )
O>?
4.*+ MN
1>?
O>?
N1 P R
>?
ST
(V V = )
SX
(Y Y = ) (2.3)
Captulo 2 Modelo
31
Tabla 4. Parmetros del modelo TraPPE-UA
Compuesto
Componente
A(C)
Heptano
CH3
CH2
CH4
3,75
3,95
3,73
Metano
/kb
(K)
98
46
148
ZG / GHE[grad] ZI /
\][K]
\] [K]
IHE
[]
62,5
114
10,7
1,54
NA
NA
NA
NA
Debido a que la produccin de gas se realiza mediante un proceso que se asume

isotrmico[62], el ensamble o conjunto definido para llevar a cabos las simulaciones fue
el conjunto cannico (NVT). Se usaron reglas de mezcla geomtricas para calcular las
interacciones entre las distintas fases consideradas a condiciones de yacimiento (T=
353,75K, P=14,48 MPa).
2.1.4 Modelo de los surfactantes

Una pieza fundamental en el diseo de la prueba en dinmica molecular del presente
trabajo investigativo fue la escogencia de los agentes surfactantes a simular. Para ello se
recurri a la revisin de patentes de diferentes tipos de tensoactivos probados
experimentalmente [75], [8288]. El criterio de escogencia se bas en tener una gama de
surfactantes representativos de las tres familias identificadas a travs de la revisin
bibliogrfica.
La clasificacin y escogencia se bas en tres criterios: el primero fue que la estructura

molecular del surfactante estuviese totalmente identificada. En muchas referencias
bibliogrficas las estructuras moleculares de los surfactantes son genricas, con
sustituyentes expresados en trminos de variables como contenido de carbono, oxgeno,
etc., esto impide tener parmetros de comparacin con los datos reportados en dichas
referencias. El segundo criterio corresponde precisamente a la existencia de un
parmetro de comparacin, se tuvo en cuenta que la referencia tuviese resultados
experimentales reportados de variacin del ngulo de contacto o cada de la tensin
interfacial. Finalmente, el ltimo criterio tiene relacin con el desempeo del surfactante,
todas aquellas referencias que satisfacen las dos condiciones anteriores fueron
categorizadas por la estructura molecular que presentara un mayor aumento en el ngulo
de contacto o el mayor decaimiento en la tensin interfacial (lquido-slido). Los
32

surfactantes seleccionados fueron el dodecilsulfanato de sodio (familia aninicos),

perfluorodecil slice trimetoxi (familia catdicos) y el 1-diheptafluoruro dimetilbutano
sulfonamida hidroxilaminometilpropanato (familia de los fluorinados).En la figura 4 se
muestran la estructuras moleculares de los surfactantes seleccionados y en la tabla 5 se
resumen sus caractersticas principales.
Aninico: Dodecilsulfanato de sodio (SDS)
Catdico: Perfluorodecil slice trimetoxi (Perflurodecil)
Fluorinado: 1-diheptafluoruro dimetilbutano sulfonamida hidroxilaminometilpropanato (Fluorinado)

Figura 4. Surfactantes seleccionados
Captulo 2 Modelo
33
Tabla 5. Caractersticas de los surfactantes
Peso
Nmero de
Concentracin
molecular
la patente
(mM)
(g/mol)
Familia
Nombre
Aninico
Dodecilsulfanato de sodio
Catdico
Perfluorodecil slice
trimetoxi
1-diheptafluoruro
dimetilbutano sulfonamida
hidroxilaminometilpropanat
o
Fluorinado
Merve D.
Doganci, et.
al, 2011
US
7,921,911
B2
288.38
610,329
US
7,417,099
B2
708,340
dimensiones
caja de
simulacin
()
0,04
346
10,77
53,62
2,36
89,01
Las dimensiones de la caja de simulacin se obtuvieron a partir del dato de

concentracin molar de los surfactantes seleccionados, usando los valores de peso
molecular y nmero de Avogadro se cuantific la concentracin a nivel molecular
(molculas/
) que replica el valor de concentracin reportado en la tabla 5. El volumen
de la caja de simulacin se obtuvo a partir de la densidad molecular sabiendo que se

simul una molcula de cada uno de los surfactantes seleccionados.
El modelo usado para simular cada uno de los surfactantes seleccionados, es funcin de
las interacciones de van der Waals representadas por el modelo de Lennard-Jones, las
interacciones electrostticas descritas por el modelo de Coulomb, y las caractersticas
estructurales de la molcula (ngulo y longitud de enlace). En la ecuacin 2.4 se
muestran los parmetros y variables que componen el modelo simulado en dinmica
molecular. En las tablas 6, 7 y 8 se reportan los parmetros para el surfactante SDS,
perflurodecil y fluorinado, respectivamente [89].
* + 1
&(1>?,=>?,K, )
SX
=> =?
9:;^ 1>?
(Y Y = )
O>?
4.*+ MN
1>?
O>?
N1 P R
>?
ST
(V V = )
(2.4)
34

Tabla 6.Parmetros del potencial de interaccin para el SDS
Surfactante
leq
k
A
D
2
cargas eq[grad]
k [kcal/mol.A ]
2
[A] [kcal/mol.grad ] l
(A) (kcal/mol)
3,93
0,15
109,47 1,514
5
3,49
0
2
0,02
109,47
1,10
5
3,31
0
3,2
0,2
109,47
1,39
5,39
0,2
109,47
1,67
4,35
0,06
-1
104,51
2,03
0,97
0,06
+1
104,51
2,03
0,97
tomo
C
SDS
O-[Na] 3,12
Na-[O] 3,12
Tabla 7. Parmetros de Lennard-Jones para el perflurodecil
Surfactante
k
l
A
D
2
cargas eq[grad] eq
k [kcal/mol.A ]
2
(A) (kcal/mol)
3,93
0,15
109,47 1,86
7
3,49
0
2
0,02
109,47 1,51
7
3,31
0
3,2
0,2
109,47
1,11
5,39
0,06
109,47
1,38
4,17
Si
3,12
4,41
0,75
109,47
1,38
5,67
C-[F]
3,50
0,09
+0,4
119,9
1,37
3,83
F-[C]
3,50
0,09
-0,23
119,9
1,37
3,83
tomo
C
Perflurodecil
Tabla 8. Parmetros de Lennard-Jones para el fluorinado
Surfactante
l
k
A
D
2
cargas eq[grad] eq
k [kcal/mol.A ]
2
(A) (kcal/mol)
3,93
0,15
109,47 1,86
7
3,49
0
2
0,02
109,47
1,51
7
3,31
0
3,2
0,2
109,47
1,11
5,39
0,06
109,47
1,38
4,17
3,12
3,5
0,16
109,47
3,43
4,54
C-[F]
3,50
0,09
+0,4
119,9
1,37
3,83
F-[C]
3,50
0,09
-0,23
119,9
1,37
3,83
tomo
C
Fluorinado
Captulo 2 Modelo
35
2.1.5 Modelo de la pared

A partir de la revisin literaria se establecieron las diferentes caractersticas para simular
la fase slida (roca de formacin). En muchas de las referencias bibliogrficas sealadas
en el captulo anterior se desarrollaron estudios de fenmenos superficiales donde la fase
slida se simplificaba como una pared de grafito, cuarzo o slice [73], principalmente. En
algunos casos dicha fase slida se model con un enfoque atomstico (construccin de la
pared tomo por tomo)[72], [73], pero en otras ocasiones se model como un potencial
de pared (sin considerar explcitamente cada uno de los tomos que la constituyen) [72].
Modelar la pared como un potencial tiene una fuerte influencia en la reduccin del costo
computacional, debido a que los puntos de clculo se reducen a la interaccin de
cualquier tomo de las molculas en fase lquida o gaseosa en funcin a la distancia
perpendicular a la pared. En el caso de paredes atomsticas el clculo de la interaccin
de la misma molcula mencionada estara dado por el efecto de todos los tomos que
componen la pared sobre cada tomo de la molcula de fluido. En las simulaciones
realizadas en el presente trabajo investigativo se opt por simular la pared como un
potencial Lennard-Jones (ecuacin 2.5).
O 8
4` a/ 7
1
O Q
/ 7 b
1
(2.5)
Los parmetros `, c usados en la representacin de la roca de yacimiento son los

parmetros Lennard-Jones reportados para la slice, los cuales definen el tamao y
fuerza de interaccin de las molculas de fluido (agua, heptano, metano) con la pared. La
tabla 9 resume las caractersticas de la pared simulada.
Tabla 9. Parmetros Lennard-Jones pared 12/6
Parmetro
radio de corte [
c[
`/de [K]
valor
14
4,4050
0,1980
36

2.2 Clculo de la tensin interfacial y del ngulo de

contacto
En el estudio de alteracin de humectabilidad en medios porosos usando como
parmetro de evaluacin el ngulo de contacto, se dise una simulacin molecular de la
evolucin en el tiempo de la tensin interfacial. Para ello se us dinmica molecular, que
permite establecer las propiedades termodinmicas y de transporte macroscpicas a
partir de los promedios en el tiempo de la evolucin de las posiciones y velocidades de
los tomos o molculas contenidas en la caja de simulacin[62].
Realizando un balance de energa sobre la interface lquido-gas se puede obtener una

expresin para la tensin interfacial del sistema, como se muestra en las ecuaciones 2.6
y 2.7.
f_
f(&
gh gi
_" )
gh gi
(2.6)
(2.7)
Si se tiene en cuenta que los cambios cinticos y potenciales a nivel macroscpicos son
despreciables en relacin a los cambios de la energa interna del sistema, y
considerando que no hay intercambio de calor con los alrededores, se obtiene que:
f&
gh
(2.8)
Finalmente se tiene que el cambio en la energa interna est directamente relacionada

con el trabajo realizado por o hacia el sistema (interface), por lo cual se tiene que:
f&
cf
(2.9)
Por lo tanto la expresin que se tiene para el clculo de la tensin interfacial es la

presentada en la ecuacin 2.10.
jk
j0
(2.10)
Captulo 2 Modelo
37
En la figura 5 se esquematizan las diferencias de fuerzas que experimentan las

molculas en el seno del fluido y las de la interface. Cuando se tiene el sistema en
equilibrio, se observa que la fuerza neta sobre una molcula en el seno del fluido es cero,
esto debido a que los vectores sobre todas las direcciones tienen similar magnitud, por
tanto se cancelan al calcular el efecto neto sobre dicha molcula.
Figura 5.Esquema de fuerzas para molculas en el seno del fluido y en la interface
En el caso de molculas ubicadas en la interface se tiene una descompensacin de

fuerzas ocasionada por la interface, dichas molculas experimentarn una fuerza
resultante neta hacia el seno de la fase originando una presin interna. Este hecho
asegura que el estado energtico de las molculas en la interface y el seno del fluido
tengan marcadas diferencias.[90].
El anterior anlisis permite establecer que el comportamiento de la interface est

asociado a las diferencias energticas entre las molculas que se ubican en la interface y
las molculas ubicadas en el seno del fluido. Por lo cual el cambio de la energa interna
del sistema depende de estas variaciones energticas mencionadas, las cuales a su vez,
dependen de las interacciones intermoleculares que experimentan las molculas sobre la
interface y las del seno del fluido. Las contribuciones ms importantes a las interacciones
intermoleculares no enlazantes son las interacciones electrostticas y las de Van der
Waals, que son las fuerzas que determinan la evolucin temporal de las posiciones y
velocidades de los tomos [73]. En trminos de interacciones moleculares, la ecuacin
2.10 se puede escribir como:
38

mn
mo
psqr tpuqr
o.wo
pr
o.wo
(2.11)
Donde Eyz representa la energa de no enlace, el superndice s hace referencia al grupo

de molculas que se encuentran en la interface; el superndice f hace referencia al grupo
de molculas ubicadas en el seno del fluido; Ez representa la energa en exceso que tiene
el grupo de molculas en el seno del fluido en comparacin con las de la interface, esta
variable define el comportamiento de la interface y su valor numrico [73]; el parmetro A
corresponde al rea molecular de fluido (agua, heptano, metano) y finalmente NA
corresponde al nmero de Avogadro (6,023 10 molculas/mol). Usando la ecuacin

2.11 se puede calcular la tensin interfacial para cada una de las interacciones, slidoliquido, gas-lquido y slido-gas. El parmetro de rea molecular de cada una de las
sustancias se reportan en la tabla 10, los cuales se obtuvieron calculando el rea atmica
a partir del radio atmico, asumiendo una geometra esfrica para cada tomo,
finalmente se hizo una sumatoria de las reas/tomo usando la frmula molecular para
cada una de las sustancias consideradas.
Tabla 10. rea molecular de cada fluido
Fluido
rea molecular
Agua
6,85x10-3
2
[nm /molcula]
Heptano
2,76
[nm2/molcula]
-2
Metano
8,78x10
2
[nm /molcula]
La estrategia de clculo por la que se opt consiste en la realizacin de dos tipos de
simulaciones: la primera consiste en la evaluacin de la energa de no enlace
(interacciones electrostticas y de Van der Waals) de un sistema monofsico, con el
propsito de cuantificar el estado energtico de las molculas en el seno del fluido. La
segunda simulacin se realiz sobre el fenmeno superficial, es decir, se efectu una
simulacin de las molculas (surfactante, fluido) cerca de la pared, de esta forma se
calcul la energa de no enlace en la interface. Aunque el nmero de simulaciones se
aument en factor de dos, esta metodologa permiti estudiar el fenmeno de alteracin
de humectabilidad con un costo computacional moderado. En las secciones siguientes se
Captulo 2 Modelo
39
entra en mayor detalle en la realizacin de cada una de las simulaciones desarrolladas

en el presente estudio.
Muchas de las referencias bibliogrficas presentadas en el captulo anterior hacen

mencin al parmetro de ngulo de contacto como criterio de evaluacin de la alteracin
de la humectabilidad en un medio poroso. En la figura 6 se esquematiza la distribucin
que tiene el sistema heterogneo. Del equilibrio de las fuerzas del sistema lquido-gasslido se obtiene el ngulo de contacto entre la fase lquida y gaseosa sobre la fase
slida [91].
Figura 6. ngulo de contacto del sistema heterogneo
Realizando un balance de fuerzas sobre el eje horizontal (eje x) en el equilibrio, se

obtiene la expresin del ngulo de contacto en funcin de las tensiones interfaciales del
sistema ().
cos
Donde,
= Tensin interfacial entre las fases slida y gaseosa.
= Tensin interfacial entre las fases slida y lquida.
= Tensin interfacial entre las fases gaseosa y lquida.
(2.12)
40

Cabe resaltar que la fase lquida es heterognea debido a la coexistencia de dos lquidos
inmiscibles: el agua de formacin y el aceite o petrleo. En el desarrollo del presente
trabajo se consider que el agua y el aceite son totalmente inmiscibles, por tal razn se
consideraron dos tipos de sistemas diferentes: el primero es el conformado por las fases
gas-agua-roca y el segundo est compuesto por las fases gas-aceite-roca. Por lo tanto
se realizaron los clculos de las tensiones interfaciales y del ngulo de contacto de forma
independiente. Calculando las tensiones interfaciales entre cada una de las fases del
sistema se puede obtener el ngulo de contacto para cada una de las configuraciones
propuestas tanto para el agua como para el aceite.
2.3 Detalles de las simulaciones

La secuencia desarrollada para el estudio del fenmeno de alteracin de humectabilidad
se muestra en la figura 7. Se observan tres etapas: la primera consiste en el clculo de la
tensin interfacial (TIF) a condiciones ambiente (T= 25 C, presin atmosfrica), para el
agua y el heptano en fase lquida. Esta simulacin permite evaluar el desempeo del
modelo molecular propuesto mediante de la comparacin con datos reportados en la
literatura; la segunda etapa consiste en tener una referencia (simulacin base), que
permita establecer las caractersticas y condiciones del sistema inicial sin la presencia de
surfactante, basados en el criterio de evaluacin escogido (ngulo de contacto);
finalmente la tercera etapa consiste en el estudio del sistema heterogneo a partir del
suministro del agente surfactante.
Captulo 2 Modelo
41
Figura 7. Secuencia de las simulaciones en dinmica molecular
2.3.1 Verificacin del modelo

En esta seccin se presenta la secuencia seguida para la primera etapa de las
simulaciones realizadas. El clculo de las tensiones interfaciales tanto para el agua como
para el heptano en fase lquida a condiciones ambiente (293K y 1 atmsfera,) se realiz
calculando la diferencia energtica de no enlace de las molculas de la interface y las
molculas en el seno del fluido. Para simular la interface se dise una caja de
simulacin con 512 molculas de fluido (agua o heptano) implementando un ensamble
cannico (NVT), las fronteras se definieron como paredes reflectivas. Este tipo de
paredes simula la interaccin fluido-vaco, de tal forma que se pueda representar la
interface fluido-aire de un sistema real a condiciones ambiente.
La metodologa que se implement est compuesta por tres etapas: equilibrar, identificar
y calcular. En la primera etapa se simul el sistema a partir de una configuracin
ordenada de las molculas, se dej evolucionar en el tiempo hasta que el sistema
alcance el equilibrio (estabilizacin de la energa total). La etapa de identificacin se
realiz a partir de la creacin de dos archivos, el primero guarda la informacin de la
simulacin (velocidades y posiciones de las molculas) de tal forma que se pueda
42

reiniciar la simulacin desde esta configuracin alcanzada. El segundo archivo

corresponde a las coordenadas cartesianas de las molculas que permitieron identificar
el grupo de molculas cercanas a la pared reflectiva de la caja de simulacin, y un grupo
de molculas en el centro de la caja de simulacin, con el propsito de poder calcular las
energas de no enlace a dichos grupos de molculas. Finalmente, en la ltima etapa se
calcularon las energas de no enlace de los grupos identificados, simulando el sistema a
partir del archivo de reiniciacin. El clculo de la tensin interfacial se realiz usando la
ecuacin 2.11 y aplicando los modelos moleculares reportados en las secciones 2.1.2 y
2.1.3. Los resultados de las energas en el seno del fluido y en la interface, los tiempos
de simulacin y las tensiones interfaciales del agua y el heptano se reportan en las
secciones 3.1.1 y 3.1.2 respectivamente.
2.3.2 Simulaciones para el clculo del ngulo de contacto

Como se hizo referencia en la figura 7, las simulaciones de cuantificacin del ngulo de
contacto estn compuestas por el anlisis del sistema sin la presencia del surfactante y
con surfactante. La simulacin del sistema sin surfactante comprende el estudio de dos
sistemas heterogneos, el primero es el sistema pared-agua-metano, y el segundo es el
sistema pared-heptano-metano. De estas simulaciones se calculan las tensiones
interfaciales para las interacciones lquido-slido, lquido-gas y gas-slido, y se cuantifica
el ngulo de contacto sin la presencia de surfactante de los dos sistemas heterogneos.
Las simulaciones con surfactante estn compuestas por el estudio de cada uno de los
surfactantes seleccionados (ver tabla 5). Como se mencion anteriormente, el estudio de
los sistemas en presencia del surfactante se hizo en dos partes, la primera corresponde
al estudio de las energas en el seno del fluido (agua, heptano, metano). La segunda
parte est compuesta por los fenmenos cercanos a la pared, estudiados a partir de los
sistemas
pared-surfactante-agua-metano
pared-surfactante-heptano-metano.
continuacin se describen las principales caractersticas tenidas en cuenta en el

desarrollo de cada una de las simulaciones planteadas.
Captulo 2 Modelo
43
ngulo de contacto sin surfactante

El estudio del ngulo de contacto sin surfactante se desarroll a partir de la cuantificacin
de las interacciones interfaciales lquido-gas, lquido-slido y gas-solido, para ello se
realiz una simulacin para cada caso.
Para el estudio del sistema agua-pared se simularon 512 molculas de agua sobre una
pared Lennard-Jones ubicada en la parte inferior sobre el eje Z. Se implement un
ensamble cannico (NVT), la simulacin se realiz a condiciones de yacimiento (T=
333K, P=14,48 MPa), en una caja de simulacin cbica de 24,8
de longitud. Se usaron
condiciones peridicas en direccin X, Y, con el propsito de cuantificar las interacciones

electrostticas de largo alcance.
La cuantificacin de las interacciones del hidrocarburo en fase lquida (heptano) y

gaseosa (metano) con la fase slida se realiz siguiendo la misma metodologa
planteada en el estudio de la interaccin agua-pared. Igualmente, el nmero de
molculas simuladas fueron 512 molculas para cada compuesto, el ensamble
implementado fue un cannico (NVT) y se simul a condiciones de yacimiento (T= 333K,
P=14,48 MPa). Las dimensiones de la caja de simulacin para el heptano fueron de 72 x
53,6 x 34,4
, la geometra de la caja corresponde a un prisma rectangular debido a que
tienen una longitud predominante correspondiente a la longitud de la cadena de

hidrocarburo; las dimensiones de la caja de simulacin cbica para el metano fueron de
50,24
. Debido a las caractersticas no polares de los hidrocarburos las molculas de
heptano y metano no presentan interacciones electrostticas, por lo cual la energa de no

enlace tiene el aporte de las fuerzas de Van der Waals nicamente.
El estudio de la interface gas-lquido tanto para el sistema agua-metano como para el

sistema heptano-metano se realiz en una caja de simulacin de 216 molculas de cada
componente. Las dimensiones de las cajas de simulacin fueron calculadas usando la
ecuacin 2.1, en la cual se suman los volmenes para cada compuesto multiplicado por
la composicin molar; las dimensiones de la caja cbica para el sistema agua-metano
fueron 52,2054
x 65,52 x 48
y para el sistema heptano-metano las dimensiones de la caja fueron 80

. Las simulaciones se desarrollaron bajo condiciones de yacimiento (T=
333K, P=14,48 MPa), se implement un ensamble cannico (NVT) y las fronteras se
44

definieron peridicas en los tres ejes X,Y,Z. Para la simulacin agua-metano se

cuantificaron las interacciones electrostticas de largo alcance usando el mtodo de las
sumas de Ewald [80], para la simulacin metano-heptano se las interacciones
electrostticas de corto y largo alcance no fueron consideradas debido a la ausencia de
carga.
La metodologa seguida para el clculo de cada una de las tensiones interfaciales fue la
misma para todos los casos: equilibrar, identificar y cuantificar. Las simulaciones se
corrieron hasta equilibrar el sistema, en las simulaciones con ensambles NVT la energa
total del sistema es el criterio a partir del cual se determina si el sistema alcanza el
equilibro, momento en el cual la energa presenta fluctuaciones pequeas. La
identificacin consiste en la creacin de los grupos de molculas ubicadas en la interface
y las molculas ubicadas en el seno del fluido, pare ello se generaron archivos de
posiciones cartesianas xyz para identificar cada uno de estos grupos. A partir de la
identificacin de los grupos de molculas en el equilibrio se cuantificaron las energas de
no enlace para cada grupo, y posteriormente se calcularon las tensiones interfaciales
para cada sistema (ecuacin 2.11), y finalmente usando la ecuacin 2.12 se calcularon
los ngulos de contacto sin surfactante para los sistemas pared-agua-metano y paredheptano-metano. En la seccin 3.2 se reportan los datos de tiempo de simulacin y paso
del tiempo de cada simulacin y los resultados de la cuantificacin del ngulo de contacto
sin la presencia de surfactante.
ngulo de contacto con surfactante

Como se mencion anteriormente, debido a las bajas concentraciones del surfactante
comnmente empleadas (ver tabla 5), el estudio en dinmica molecular demandara un
costo computacional enorme. Para posibilitar el estudio se analizaron los sistemas por
separado (superficial y en el seno del fluido). Las simulaciones de los sistemas
monofsicos agua, heptano, metano se realizaron usando fronteras peridicas, siguiendo
la misma metodologa presentada en la seccin anterior.
El estudio del fenmeno superficial para cada uno de los surfactantes se realiz
siguiendo la misma secuencia: en primera medida se calcularon las dimensiones de las
cajas de simulacin a partir de la concentraciones de los surfactantes reportadas en la
Captulo 2 Modelo
45
referencias (ver tabla 5), posteriormente se procedi a realizar una simulacin de

equilibracin entre la pared y una molcula de surfactante, con el fin de determinar cul
es la mejor disposicin configuracional de surfactante sobre la pared. Se gener un
archivo para reiniciar la simulacin a partir del sistema equilibrado pared-surfactante, de
estos resultados se parti para la evaluacin de las interacciones lquido-slido, gasslido. La reiniciacin de la simulacin se hizo adicionando la fase fluida (lquido, gas), al
resultado de la simulacin pared-surfactante. Las molculas de la fase fluida fueron
ubicadas sobre la molcula de surfactante de tal forma que se recubra toda la superficie
del mismo y poder evaluar la interaccin surfactante-fluido
El estudio de la interaccin lquido-gas en presencia de los surfactantes seleccionados,

se realiz ubicando la molcula de surfactante y sobre ella la fase lquida y gaseosa, con
el fin de evaluar el efecto que ste tiene sobre el comportamiento de las dos fases. El
clculo del ngulo de contacto en presencia de cada uno de los surfactantes se realiz
siguiendo la misma metodologa en la cuantificacin del ngulo de contacto sin
surfactante. Los tiempos de simulacin, equilibracin, paso en el tiempo y los resultados
de las energas en el seno del fluido, en la interface, las tensiones interfaciales y los
ngulos de contacto para cada surfactante se reportan en la seccin 3.3.
3. Resultados
En este captulo se presentan los resultados de las simulaciones, obtenidos siguiendo la
secuencia presentada en la figura 7. El orden de los resultados presentados es acorde al
desarrollo de cada una de las actividades del presente trabajo investigativo. En principio
se presentan los resultados de las simulaciones de verificacin del modelo (tensin
interfacial del agua y heptano) seguido de las simulaciones de cuantificacin del ngulo
de contacto sin surfactante, y finalmente los resultados de las simulaciones de sistema
en presencia de cada uno de los agentes surfactantes seleccionados, y su
correspondiente comparacin con el dato experimental reportado en la literatura.
3.1 Tensin interfacial agua y heptano en fase lquida a

condiciones ambiente
Siguiendo la metodologa presentada en la seccin 2.3.1 se obtuvieron los siguientes
resultados de las tensiones interfaciales del agua y el heptano en fase lquida a
condiciones ambiente.
3.1.1 Tensin interfacial del agua

La figura 8 muestra la configuracin inicial y final del sistema analizado. Se puede
observar que la configuracin inicial corresponde a una distribucin ordenada de todas
las molculas de agua, y se obtuvo al final una configuracin en el equilibrio
desordenada, coherente con las condiciones de simulacin planteadas (T= 293K, presin
atmosfrica).
48

Figura 8. Configuracin inicial y final de las simulaciones de la tensin interfacial del agua, (T=293K y
P=1atm)
La figura 9 muestra la evolucin en el tiempo de la energa total del sistema y la

temperatura, en estas figuras se puede ver que el equilibrio se alcanza aproximadamente
a los 100ps, el paso del tiempo fue de 0,01fs.
Figura 9. Energa total y temperatura del agua a condiciones ambiente
En la figura 10 se muestra la funcin de distribucin radial de las interacciones oxgenooxgeno de la configuracin final de la simulacin, la cual presenta una buena
aproximacin con los datos experimentales [92], lo que permite establecer que las
condiciones finales de la simulacin son acordes con el agua en fase lquida a
condiciones ambiente (T= 293K, P= 1atm).
Captulo 3 Resultados
49
Figura 10. Funcin de distribucin radial oxgeno-oxgeno del agua en la fase lquida (T= 293K, P=
1atm)
Despus de identificar los grupos de molculas en la interface (cercanos a la pared

reflectiva), y las molculas en el seno del fluido (centro de la caja de simulacin) se
calcularon las energas de no enlace y la tensin interfacial (datos reportados en la tabla
11). Los resultados de la simulacin planteada para la cuantificacin de la tensin
interfacial a condiciones ambiente mostraron una muy buena aproximacin al valor
experimental reportado en la referencia [73], con un porcentaje de error por debajo del
1%. Por lo anterior se puede decir que el modelo SPC/E para el agua produce valores de
tensin interfacial con una buena aproximacin a sistemas reales.
Tabla 11. Resultados tensin interfacial del agua (T=293K y P=1atm)
Variable
Ene_centro [kJ/mol]
Ene_pared [kJ/mol]
Ene [kJ/mol]
TIF agua (simulacin) [mN/m]
TIF agua (experimental)[73] [mN/m]
% error
Valor
244,29
-53,68
297,97
72,25
72,69
-0,8%
50

3.1.2 Tensin interfacial del heptano

De igual forma, se calcul la tensin interfacial del heptano en fase lquida a condiciones
ambiente. La figura 11 muestra el cambio configuracional en la simulacin realizada.
Figura 11. Configuraciones inicial y final de la simulacin de la tensin interfacial del heptano
(T=293K y P=1atm)
Siguiendo la secuencia planteada en la seccin anterior, se pudo calcular las energas de

no enlace para los grupos de molculas cercanos a la pared reflectiva y el grupo de
molculas en el centro de la caja de simulacin, los resultados se muestran en la tabla
12. La figura 12 muestra la evolucin en el tiempo de la energa total y la temperatura del
sistema, se puede observar que el equilibrio se alcanza en un tiempo de 300ps
aproximadamente, con un paso en el tiempo de 0,01 fs.
Figura 12. Energa total y temperatura del heptano (T=293K y P=1atm)
51
En la figura 13 se muestra la funcin de distribucin radial para el heptano a condiciones

ambiente (T=293K y P=1atm), se muestra una buena aproximacin con la funcin
reportada en la literatura [93], lo cual evidencia que la configuracin final corresponde al
heptano en fase lquida.
Figura 13. Funcin de distribucin radial del heptano para las interacciones CH3-CH3 a condiciones
ambiente (T=293K y P=1atm)
Para este caso tambin se obtuvo una buena aproximacin al dato experimental
reportado en la literatura [76] (ver tabla 12), alcanzando de igual forma una desviacin
respecto a este valor cercano al 1%. A partir de los resultados obtenidos se determina
que el potencial TraPPE-UA representa de forma apropiada los valores de tensin
interfacial para el heptano.
Tabla 12. Resultados de la tensin interfacial del heptano (T=293K y P=1atm)
Variable
Ene_centro [kJ/mol]
Ene_pared [kJ/mol]
Ene [kJ/mol]
TIF heptano (simulacin) [mN/m]
TIF heptano (experimental)[76] [mN/m]
% error
Valor
-314115
-172697
141418
20,29
20,5
-1,03%
52
3.2 Clculo del ngulo de contacto sin surfactante

Para la cuantificacin del ngulo de contacto sin surfactante se estudiaron los sistemas
pared-agua-metano
pared-heptano-metano,
los
resultados
obtenidos
de
las
simulaciones realizadas se presentan a continuacin.
3.2.1 Sistema pared-agua-metano

Siguiendo la secuencia presentada en la seccin 2.3.2 se obtuvieron los siguientes
resultados. Los tiempos de simulacin, equilibracin y paso en el tiempo se reportan en
la tabla 13 para las interacciones lquido-slido, lquido-gas y gas-slido.
Tabla 13. Parmetros temporales de la simulacin sin surfactante del sistema pared-agua-metano
Tiempo de
Tiempo de
Paso en
simulacin
equilibracin
el tiempo
(ps)
(ps)
(fs)
Pared-agua
100
60
0,01
Pared-metano
100
20
0,1
Agua-metano
20
11,4
1,0
Interaccin
En la figura 14 se muestra la evolucin en el tiempo de las energas de los grupos de

molculas de agua en la interface y en el seno del fluido. A partir del sistema en equilibrio
se cuantificaron las tensiones interfaciales y el ngulo de contacto reportados en la tabla
14. Los resultados permiten establecer que el sistema sin surfactante es humectable al
agua, debido al bajo valor para el ngulo de contacto.
Los resultados reportados en la tabla 14 establecen una interaccin pequea entre la

fase gaseosa y slida, reflejado en un valor pequeo de la tensin interfacial metanopared. Por otra parte, los valores de las tensiones interfaciales agua-pared y aguametano resultan similares en magnitud, pero teniendo mayor afinidad el agua con la fase
slida que con la fase gaseosa, manifestado por un valor de tensin interfacial de la
interaccin lquido-slido mayor al valor de la tensin interfacial lquido-gas.
53
Figura 14. Energas de los grupos de molculas de agua en la interface y el seno del fluido, a) paredagua, b) pared-metano, c) agua-metano
Tabla 14. ngulo de contacto del agua sin surfactante
Sistema
Enes
[kJ/mol]
Enef
[kJ/mol]
Ene[kJ/mol]
[mN/m]
agua-pared
-339346,88
-151870,06
187476,81
75,35
agua-metano
797975,38
792374,91
5600,47
77,65
metano-pared
-13606,66
-11680,95
-1925,71
3,65
ngulo de
contacto
[grad]
12,57
3.2.2 Sistema pared-heptano-metano

De igual forma se calcularon las tensiones interfaciales para el sistema que contempla la
fase lquida como heptano. Los tiempos de simulacin, equilibracin y paso del tiempo
que se manejaron en la cuantificacin del ngulo de contacto sin surfactante se reportan
en la tabla 15.
54

Tabla 15.Parmetros temporales de la simulacin sin surfactante del sistema pared-heptano-metano
Tiempo de
Tiempo de
Paso en
simulacin
equilibracin
el tiempo
(ps)
(ps)
(fs)
Pared-heptano
400
300
0,01
Pared-metano
100
20
0,1
Heptano-metano
200
142
0,01
Interaccin
La figura 15 muestra la evolucin en el tiempo de las energas de los grupos de

molculas en la interface y en el seno del fluido. A partir del sistema en equilibrio se
obtuvieron los resultados reportados en la tabla 16 de las tensiones interfaciales y el
ngulo inicial del sistema pared-heptano-metano.
Figura 15.Energas de los grupos de molculas de heptano en la interface y el fluido, a) interaccin

pared-heptano, b) interaccin heptano-metano
El pequeo valor del ngulo de contacto del heptano, cuantificado a partir de las
simulaciones sin la presencia de surfactante, permite establecer que el heptano se
encuentra mojando la pared. Para el sistema pared-heptano-metano se observa que la
fase lquida tiene mayor afinidad a interactuar con la fase slida, por lo cual el valor de la
tensin interfacial del heptano-pared es mayor a la tensin del metano-pared.
55
Tabla 16. ngulo de contacto del heptano sin surfactante
Sistema
heptano-pared
heptano-metano
metano-pared
Enes
Enef
Ene
(J/mol)
(J/mol)
(J/mol)
(mN/m)
-27948,58
-127707,04
99758,46
117,65
-334,98
-11246,53
10911,54
119,21
-13606,66
-11680,95
-1925,71
3,65
ngulo de
contacto
(grad)
17
3.3 Clculo del ngulo de contacto con surfactante

En esta seccin se presentan los resultados de la cuantificacin del ngulo de contacto
en presencia del surfactante. Como se mencion en seccin 2.3.2 el estudio en dinmica
molecular del fenmeno superficial y en el seno del fluido se hizo por separado con el
propsito de tener un costo computacional razonable. Los resultados del estudio de la
energa en el seno del fluido para el agua, heptano y metano son transversales a la
cuantificacin del ngulo de contacto de cada surfactante. A continuacin se presentan
los resultados obtenidos a partir de las simulaciones de los sistemas mencionados para
cada surfactante.
3.3.1 Energa de no enlace en el seno del fluido

Las simulaciones monofsicas a condiciones de yacimiento (T=333K y P=1atm) en fase
lquida para el agua, el heptano, y en fase gaseosa para el metano, permitieron
establecer las energas asociadas a las fuerzas cohesivas entre las molculas de la
misma fase. Los resultados obtenidos se reportan a continuacin para cada compuesto.
A diferencia de los clculos de la seccin anterior, los de esta seccin se realizaron con
condiciones peridicas en las tres direcciones.
Agua
La figura 16 muestra la evolucin en el tiempo de la energa total y temperatura del
sistema, el tiempo se simulacin fue de 10 ps con paso de 0,1 fs, el sistema alcanz el
equilibrio a los 6 ps aproximadamente. Los resultados de la energa de no enlace de los
grupos de molculas de agua en el seno del fluido se reportan en la tabla 17.
56
Figura 16. Energa del agua en el seno de la solucin a condiciones de yacimiento (T= 353,75K,
P=14,48 MPa)
Heptano
La simulacin de 512 molculas de heptano en fase lquida con fronteras peridicas
permiti cuantificar la energa de no enlace de un grupo de molculas en el seno del
fluido (centro de la caja de simulacin), teniendo en cuenta nicamente el aporte de las
fuerzas de Van der Waals. La figura 17 muestra la evolucin en el tiempo de la energa
total y temperatura del sistema, el tiempo total de simulacin fue 1000 ps con un paso de
0,01fs, el sistema alcanz el equilibrio a los 500ps aproximadamente. Los resultados de
la energa de no enlace del grupo de molculas de heptano en el seno el fluido se reporta
en la tabla 17.
Figura 17. Energa y temperatura del heptano en el seno de la solucin a condiciones de yacimiento
(T= 333K, P=14,48 MPa)
57
Metano
La simulacin de 512 molculas de metano en fase gaseosa con fronteras peridicas
permiti cuantificar la energa de no enlace de un grupo de molculas en el seno del
fluido (centro de la caja de simulacin). En la figura 18 muestra la evolucin en el tiempo
de la energa total y temperatura del sistema, el tiempo de simulacin fue de 20 ps con
un paso en el tiempo de 0,2 ps, el sistema alcanz el equilibrio a los 10 ps
aproximadamente. Los resultados de la energa de no enlace del grupo de molculas de
metano en el seno el fluido se reporta en la tabla 17.
Figura 18. Energa y temperatura del metano a condiciones de yacimiento (T= 333K, P=14,48 MPa)
3.3.2 Energa de no enlace en la superficie

En esta seccin se presentan los resultados del estudio sobre la superficie en presencia
del surfactante, que permitieron determinar las caractersticas y parmetros a nivel
molecular, relevantes en el proceso de alteracin de humectabilidad. A continuacin se
presentan los resultados obtenidos en el orden secuencial en que se realiz el estudio de
cada uno de los surfactantes.
Docecilsulfanato de sodio (SDS)

La cuantificacin de las tensiones interfaciales para el clculo de ngulo de contacto se
realiz para cada uno de los sistemas: pared-surfactante-agua-metano y paredsurfactante-heptano-metano. A partir de la metodologa planteada en la seccin 2.3.2 se
obtuvieron los resultados reportados en esta seccin.
58

En la figura 19 se muestra la evolucin de la energa total y la temperatura del sistema en

el estudio de la interaccin lquido-slido, el tiempo de simulacin para el sistema aguapared fue 500 ps con un paso en el tiempo de 0,1 fs, el sistema alcanza el equilibrio a los
200 ps aproximadamente.
Para el sistema: heptano-pared el tiempo de simulacin fue de 2000 ps con un paso en el

tiempo de 0,001 fs, el sistema alcanza el equilibrio a los 1500 ps aproximadamente. Los
resultados de la energa de no enlace calculadas en estas simulaciones se reportan en la
tabla 17.
Agua-pared
Heptano-pared
Figura 19. Energa total y temperatura de la interaccin lquido slido en presencia del SDS (T=333K,
P=14,48 MPa)
Los resultados cuantitativos del cambio de la energa total y la temperatura del sistema
en el tiempo se presentan en la figura 20. El tiempo de simulacin para el sistema: aguametano fue de 400ps con un paso en el tiempo de 0,01 fs, el sistema alcanz el equilibrio
59
a los 300 ps aproximadamente. El tiempo de simulacin para el sistema heptano-metano

fue de 30 ps con un paso en el tiempo de 0,1 fs, el sistema alcanzo el equilibrio a los 12
ps aproximadamente. Los resultados de la energa de no enlace calculadas en estas
simulaciones se reportan en la tabla 17.
Agua-metano
Heptano-metano
Figura 20. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-gas en presencia del SDS (T= 333K,
P=14,48 MPa)
La simulacin de la interaccin gas-slido es comn a los resultados obtenidos para los

sistemas pared-SDS-surfactante-agua-metano y pared-SDS-heptano-metano. En la
figura 21 se muestra la evolucin en el tiempo de la energa total y la temperatura del
sistema, el tiempo de simulacin para el sistema metano-pared fue de 300 ps con un
paso en el tiempo de 0,1 fs, el sistema alcanz el equilibrio a los 200 ps
aproximadamente.
60
Metano-pared
Figura 21. Energa total y temperatura de la interaccin gas-slido en presencia del SDS (T= 333K,
P=14,48 MPa)
A partir de los resultados anteriores se cuantificaron las tensiones interfaciales (ecuacin

2.11), el ngulo de contacto para cada uno de los sistemas: pared-SDS-agua-metano y
pared-SDS-heptano-metano se realiz usando la ecuacin 2.12, los resultados obtenidos
se muestran en la tabla 17.
Tabla 17. ngulo de contacto en presencia del surfactante SDS, (T= 333K, P=14,48 MPa)
s
Sistema
Ene
(J/mol)
agua-pared
-430548,05
agua-metano
Ene
(J/mol)
Ene
(J/mol)
-151497,29 279050,7643
16617114,46 -151497,29 16768611,74
ngulo de
ngulo de
contacto
contacto
%
(mN/m) (simulacin) (experimental) error
(grad)
(grad)
67,7
4066,2
metano-pared
-7437,88
-11832,72
4394,835203
6,8
heptano-pared
10833,23
-127707,04
138540,26
43,73
heptano-metano
34436,44
-127707,04
162143,48
51,18
metano-pared
-9868,39
-11832,72
1964,33
3,71
90,86
90 [94]
0,95
38,57
39 [95]
-1,11
Los resultados obtenidos en las simulaciones muestran una muy buena aproximacin
respecto a los datos experimentales reportados en la literatura [94], [95], la concentracin
del surfactante SDS reportada en la tabla 3 (0,04 mM) se us para las simulaciones que
consideran la fase lquida como agua. La concentracin que se us en las simulaciones
que consideran la fase lquida como heptano fue 8,1 mM, reportada en el trabajo
desarrollado por Standenes et. al [95].
61
En el anexo A se muestran las imgenes de las configuraciones inciales y finales de las

simulaciones realizadas en presencia del surfactante SDS. Las imgenes muestran una
fuerte afinidad de los hidrgenos de las molculas de agua con la cabeza polar del
surfactante. Por otra parte, las molculas de hidrocarburo (metano y heptano) tienen
mayor afinidad a interactuar con la cola no polar del surfactante. En las imgenes se
muestra un recogimiento de las fases lquidas en las cuales el surfactante rodea las
molculas, fenmeno que macroscpicamente se evidencia en el aumento del ngulo del
contacto (recogimiento de la gota sobre la superficie).
Perflurodecilslice trimetoxi(Perflurodecil)
El segundo surfactante evaluado en dinmica molecular fue el perflurodecil el cual tiene
una estructura fluorocarbonada, el enlace carbono-flor genera cargas parciales que
proporcionan caractersticas electrostticas importantes en el proceso de alteracin de
humectabilidad. En la figura 22 se muestra la variacin en el tiempo de la energa total y
la temperatura del sistema para las interacciones lquido-slido en presencia del
perflurodecil, los resultados cuantitativos se reportan en la tabla 18.
Agua-pared
Heptano-pared
Figura 22. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-slido en presencia del perflurodecil,
(T= 333K, P=14,48 MPa)
62

Los resultados cuantitativos del cambio de la energa total y la temperatura del sistema
en el tiempo se presentan en la figura 23 para la interaccin lquido-gas. Los resultados
de la energa de no enlace calculadas en estas simulaciones se reportan en la tabla 18.
Para el sistema agua-metano el tiempo de simulacin fue de 100 ps con un paso del
tiempo de 0,1 fs, el sistema alcanza el equilibrio a los 60 ps aproximadamente. El sistema
heptano-metano tuvo un tiempo de simulacin de 500 ps con un paso en el tiempo de
0.01 fs, el sistema llega al equilibrio a los 400 ps aproximadamente.
Agua-metano
Heptano-metano
Figura 23. Energa total y temperatura de la interaccin lquido-gas en presencia del perflurodecil, (T=
333K, P=14,48 MPa)
Como se mencion anteriormente, los resultados de la cuantificacin de las interacciones

gas-slido son transversales en el estudio de los sistemas pared-perflurodecil-aguametano y pared-perflurodecil-heptano-metano. En la figura 24 se muestra la evolucin en
el tiempo de la energa total y temperatura del sistema. Los resultados cuantitativos de
las energas de no enlace, tensiones interfaciales y ngulo de contacto para los dos
sistemas se reportan en la tabla 18. El tiempo de simulacin fue 1000 ps con un paso en
63
el tiempo de 0.01 fs, el sistema alcanza el equilibrio a los 500 ps aproximadamente. En la

grfica de temperatura se observan fluctuaciones grandes, pero con una variacin de
0,04 K, por lo cual la temperatura permanece muy cercana al valor deseado, T=333K.
Metano-pared
Figura 24. Energa total y temperatura de las interacciones slido-gas en presencia del perflurodecil,
(T= 333K, P=14,48 MPa)
Las configuraciones moleculares inciales y finales de cada simulacin se muestran en

las figuras del Anexo B. Las imgenes muestran un recogimiento de las fases lquidas y
slidas
en
las
cuales
el
surfactante
rodea
las
molculas,
fenmeno
que
macroscpicamente se evidencia en el aumento del ngulo del contacto (recogimiento de

la gota sobre la superficie).
Tabla 18. ngulo de contacto en presencia del surfactante perflurodecil, (T= 333K, P=14,48 MPa)
Sistema
Enes
(kJ/mol)
Enef
(kJ/mol)
Ene
(kJ/mol)
(mN/m)
agua-pared
-15,16
-151,50
136,335
33,06
agua-metano
-2640,67
-151,50
2489,168,82
603,60
metano-pared
-3,63
-11,83
8,202,07
15,51
heptano-pared
-53,81
-127,71
73,894,32
23,32
heptano-metano
-58,01
-127,71
73,894,32
18,50
metano-pared
-3,63
-11,83
8202,07
15,51
ngulo de
ngulo de
contacto
contacto
(simulacin) (experimental)
(grad)
(grad)
%
error
91,67
93 [83]
-1,43
70,41
----
----
El ngulo de contacto calculado para el sistema pared-perflurodecil-agua-metano, tiene

una muy buena aproximacin respecto al dato experimental [83]. Para el sistema paredperflurodecil-heptano-metano no se cuenta con una referencia experimental que permita
64

evaluar el grado de aproximacin del modelo, pero se espera que el valor del ngulo de
contacto predicho en la simulacin conserve la buena aproximacin.
1-diheptafluoruro dimetilbutano sulfonamida hidroxil aminometil

propanato(Fluorinado)
Finalmente se presentan los resultados del surfactante fluorinado, el cual contiene una
estructura fluorocarbonada muy promisoria en el proceso de alteracin de humectabilidad
de amplio espectro investigativo en la literatura. En la figura 25 se muestra la evolucin
en el tiempo de la temperatura y la energa total del sistema en el estudio de las
interacciones lquido-slido en presencia del surfactante fluorinado, los resultados
cuantitativos se reportan en la tabla 19.
Pared-agua
Pared-heptano
Figura 25. Energa total y temperatura de las interacciones slido-lquido en presencia del fluorinado,
(T= 333K, P=14,48 MPa)
El tiempo de simulacin para el sistema pared agua fue de 100 ps con un paso en el
tiempo de 0,1 fs, el sistema logra el equilibrio pasados los 50 ps aproximadamente. Para
65
el sistema heptano-pared el tiempo de simulacin fue 300 ps con un paso en el tiempo de

0,01 fs, el sistema alcanza el equilibrio a los 200 ps aproximadamente.
La cuantificacin de las interacciones lquido-gas se realizaron a partir de los resultados

obtenidos despus de equilibrar el sistema tanto para el sistema con agua como fase
lquida como para el heptano. La figura 26 muestra la evolucin en el tiempo de la
energa total y temperatura del sistema, se puede observar que el sistema agua-metano
alcanza el equilibrio a los 150 ps, el sistema heptano-metano alcanza el equilibrio a los
200 ps., los resultados cuantitativos de las tensiones interfaciales calculadas se reportan
en la tabla 19.
Agua-metano
Heptano-metano
Figura 26. Energa total y temperatura de las interacciones lquido-gas en presencia del fluorinado,
(T= 333K, P=14,48 MPa)
Los resultados de la cuantificacin de las interacciones gas-slido son transversales en el

estudio de los sistemas pared-fluorinado-agua-metano y pared-fluorinado-heptanometano. Los resultados cuantitativos de las energas de no enlace y tensiones
66
interfaciales, en la figura 27 se muestra las grficas de equilibracin del sistema paredgas en presencia del agente surfactante fluorinado.
Metano-pared
Figura 27. Energa total y temperatura de las interacciones slido-gas en presencia del fluorinado, (T=
333K, P=14,48 MPa)
Finalmente la tabla 19 muestra los resultados cuantitativos de las simulaciones

realizadas en el estudio de alteracin de humectabilidad implementando un surfactante
fluorinado en el sistema heterogneo
Tabla 19. ngulo de contacto en presencia del surfactante fluorinado, (T= 353,75K, P=14,48 MPa)
s
Sistema
Ene
[J/mol]
agua-pared -76966,03
agua56867,36
metano
metano-9645,03
pared
heptano57926,78
pared
heptano215009,9
metano
9
metano-9645,03
pared
Ene
[J/mol]
Ene
[J/mol]
[mN/
m]
TIF
(experimental)
[grad]
%
error
-151497,29
74531,26
18,07
17[82]
6,36
-151497,29
208364,65
50,53
----
----
-11832,72
2187,69
4,14
----
----
-127707,04
185633,82
58,59
-127707,04
342717,03
108,1
8
-11832,72
2187,69
4,14
ngulo de
contacto
(simulacin)
[grad]
106,1
---96,21
59,77
67
Para la validacin de las simulaciones realizadas con el surfactante fluorinado, se tiene

como parmetro de evaluacin la tensin interfacial entre la pared y el agua reportada en
la literatura [82], los resultados obtenidos muestran una buena aproximacin del modelo.
En el anexo C se muestran las imgenes de las configuraciones inciales y finales de las

simulaciones realizadas en presencia del surfactante fluorinado. Las imgenes muestran
una fuerte afinidad de los hidrgenos de las molculas de agua con los tomos de flor,
por otra parte, las molculas de hidrocarburo (metano y heptano) tienen mayor afinidad a
interactuar con la parte menos polar del surfactante. En las imgenes se muestra un
recogimiento de las fases lquidas y slidas en las cuales el surfactante rodea las
molculas, fenmeno que macroscpicamente se evidencia en el aumento del ngulo del
contacto (recogimiento de la gota sobre la superficie).
Los resultados finales muestran que el surfactante fluorinado es que tiene mejor
desempeo en el aumento del ngulo de contacto (106.1) para el sistema pared-aguametano, ya que en su estructura molecular cuenta con enlaces C-F. Estas estructuras
fluorocarbonadas cuentan con propiedades electrostticas que tienen un marcado
impacto sobre las molculas de agua, las cuales experimentan un fuerte vector de fuerza
que altera el estado de humectabilidad del sistema heterogneo. Adems este tipo de
surfactantes cuentan con punto de interaccin distribuidos sobre toda su estructura
molecular, a diferencia del surfactante aninico (SDS) que tan solo tiene un punto de
interaccin (cabeza polar).
Para el sistema pared-heptano-metano, el surfactante que tuvo mejor desempeo fue el

perflurodecil con un ngulo de contacto de 70,41. Las simulaciones permitieron
establecer que el efecto que tiene el surfactante sobre el hidrocarburo en fase lquida es
orientar el heptano en posicin perpendicular al surfactante. Para llevar a cabo este
fenmeno los surfactantes como el perflurodecil tiene mejor desempeo dado que su
cola polar fluorocarbonada es lineal, mientras que surfactantes ramificados por el
fluorinado tienden a desorganizar esta configuracin del heptano en la interface.
4. Conclusiones y recomendaciones
4.1 Conclusiones
Los resultados reportados en el captulo 3 permiten establecer que las tcnicas de
simulacin molecular son una herramienta importante en el desarrollo de estudios de
fenmenos superficiales. Los potenciales y diseos de las pruebas implementados en las
simulaciones desarrolladas para el clculo de las tensiones interfaciales del agua y el
heptano a condiciones ambientales arrojaron resultados con porcentajes de desviacin
cercanos al 1% respecto a los valores reportados en la literatura [73], [76], mostrando
una buena representatividad del modelo.
El modelo en simulacin molecular para el estudio del fenmeno de alteracin de

humectabilidad de cada uno de los surfactantes seleccionados presento un error
promedio de 1,42%, lo cual evidencia una buena aproximacin de los modelos. Adems
permite establecer que la metodologa seguida para la cuantificacin de las interacciones
lquido-gas, lquido-slido y gas-slido fue acertada y que tienen una aceptable
representatividad del sistema real.
La cuantificacin del ngulo de contacto a partir de las tensiones interfaciales simuladas

permitieron establecer que el surfactante fluorinado produce el mayor aumento del
ngulo de contacto para el agua (107) en comparaci n con el surfactante catdico
(perflurodecil) y el aninico (SDS) 86 y 83, resp ectivamente, tomando como referencia
el ngulo de contacto sin surfactante reportado en la seccin 3.2.1 y 3.2.2.
Las
simulaciones
desarrolladas
permitieron
establecer
que
las
caractersticas
moleculares del surfactante son determinantes en el proceso de alteracin de la

humectabilidad. La principal caracterstica identificada en las simulaciones son las
propiedades electrostticas que tenga la estructura molecular del agente tensoactivo, ya
70

que estas caractersticas son el principio fundamental en el proceso de alteracin de

humectabilidad. Cabe resaltar que el presente estudio considero nica y exclusivamente
la accin energtica que el surfactante tiene sobre las fases fluidas y la fase slida, es
decir, se cuantific la variacin energtica de las interfaces en el medio poroso, como
consecuencia de la presencia del surfactante. Es importante reconocer que la viabilidad
tcnica en la implementacin de cualquier tratamiento para alterar humectabilidad no
est nicamente sujeto al criterio de ngulo de contacto, existen otros parmetros
importantes como son la compatibilidad de fluidos, capacidad de adsorcin sobre la roca,
la durabilidad del tratamiento, el factor econmico (costo de implementacin del
tratamiento), entre otros.
Finalmente se establece que las tcnicas de simulacin molecular tienen un amplio

espectro investigativo en el rea del petrleo, no solo para estudios de alteracin de
humectabilidad sino tambin para la evaluacin de otras alternativas de tratamientos para
recobro mejorado posibilitando generar innovacin nacional en el desarrollo de los
mismos. Existen alternativas adicionales en el estudio de fenmenos en el medio poroso
en el cual la termodinmica clsica no cuenta con las herramientas para describir los
fenmenos tales como depositacin y precipitacin de asfltenos, formacin de escamas
orgnicas y minerales, entre otros problemas de dao de formacin a los que se enfrenta
la industria petrolera nacional a diario.
4.2 Recomendaciones
Existen muchos trabajos futuros de gran relevancia tanto para la industria del petrleo
como para los proveedores de tratamientos de recobro qumico. Uno de los principales
retos consiste en implementar tratamientos de alteracin de humectabilidad que cuenten
con un perodo amplio de durabilidad, debido a que en el momento de la inyeccin del
tratamiento la produccin del pozo tiene un marcado incremento, posteriormente la
produccin vuelve a caer, haciendo necesario una reinyeccin de tratamiento. Encontrar
surfactantes que mantengan su efecto sobre el medio poroso en tiempos ms
prolongados posibilita mejorar la relacin inversin-beneficio, es decir, generar un
Captulo 4 Conclusiones y recomendaciones
71
balance positivo entre la inversin de implementacin del tratamiento y el aumento de la

produccin del pozo en el tiempo.
Es importante destacar que las simulaciones realizadas simplificando la fase slida (roca
de formacin) como un potencial de pared tuvo buenos resultados en la cuantificacin de
las tensiones interfaciales dado que el clculo realizado es netamente esttico y se basa
en el estudio energtico en la superficie y el seno del fluido, pero para estudios de
adsorcin y durabilidad del tratamiento que alteran la humectabilidad del medio poroso es
importante desarrollar modelos de pared ms detallados en donde se tengan en cuenta
variables sensibles a los problemas fluidodinmicos que se pueden presentar en el medio
poroso como lo son el pH, salinidad, migraciones finos, entre otras.
Algunas de las investigaciones futuras pueden fundamentarse en el estudio de las

estructuras moleculares de los surfactantes, centrndose en la familia de los fluorinados
que han demostrado ser los ms promisorios en el proceso de alteracin de
humectabilidad. Es interesante establecer cul es el efecto de la longitud de la cadena no
polar (cola del surfactante), sobre la variacin del ngulo de contacto, inclusive se puede
estudiar el efecto provocado con estructuras lineales y ramificadas.
Otra alternativa en una propuesta investigativa es la evaluacin de diferentes tipos de

sustituyentes que condicionen enlaces que generen cargas parciales y evaluar su
desempeo con el ngulo de contacto. Adicionalmente es importante determinar por qu
el aumento en la concentracin del surfactante disminuye la efectividad del tratamiento.
Todas las anteriores propuestas estn sustentadas en investigar y probar diferentes

variables de diseo de una estructura molecular que promueva una alteracin de
humectabilidad en el medio poroso, desde el punto de vista tcnico usando dinmica
molecular, pero no se puede dejar de lado la viabilidad y factibilidad de implementacin
de un determinado tratamiento. Por esta razn es importante desarrollar estudios futuros
de diseo de estructuras moleculares de surfactantes que tengan un buen desempeo en
la alteracin de humectabilidad y de menor costo en relacin a los ofertados en el
mercado actual.
A. Anexo: Imgenes de las

simulaciones con SDS
Sistema pared-SDS-agua-metano
SDS-agua-metano
Pared-SDS-agua
Inicial
Final
Pared-SDS-metano
74
Sistema pared-SDS-heptano-metano
SDS-heptano-metano
Pared-SDS-heptano
Inicial
Final
Bibliografa
75
B. Anexo:Imgenes de las simulaciones

con perflurodecil
Sistema pared-perflurodecil-agua-metano
Pared-perflurodecil-metano
perflurodecil-agua-metano
Pared-perflurodecil-agua
Inicial
Final
76
Sistema pared-perflurodecil-heptano-metano
perflurodecil-heptano-metano
Pared-perflurodecil-heptano
Inicial
Final
Bibliografa
77
C. Anexo:Imgenes de las simulaciones

con fluorinado
Sistema pared-fluorinado-agua-metano
Pared-fluorinado-metano
fluorinado-agua-metano
Pared-fluorinado-agua
Inicial
Final
78
Sistema pared-fluorinado-heptano-metano
fluorinado-heptano-metano
Pared-fluorinado-heptano
Inicial
Final
Bibliografa
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Sumilaciòn para Aplicación de Surfactantes

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Simulacin molecular de tres tipos

de surfactantes para alterar

Universidad Nacional de Colombia

Simulacin molecular de tres tipos

Universidad Nacional de Colombia

A mis hermanos, Cristina, Alejo y Juan

A mi novia Johana, con quien cada da es

En agradecimiento por la bella vida de mi

Lo importante es no dejar de hacerse

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar humectabilidad en

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Quiero hacer un especial reconocimiento al profesor Carlos Ignacio Snchez Senz,

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Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar humectabilidad en

El clculo del ngulo de contacto se realiz a travs de la cuantificacin de las tensiones

Los resultados obtenidos permitieron categorizar el desempeo de los surfactantes

Palabras clave: Alteracin de humectabilidad, simulacin molecular, ngulo de contacto,

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar humectabilidad en

Keywords: Wettability alteration, surfactant, condensate banking, increased recovery,

Conclusiones y recomendaciones ........................................................................ 69

A. Anexo: Imgenes de las simulaciones con SDS .................................................. 73

Ttulo de la tesis o trabajo de investigacin

C. Anexo: Imgenes de las simulaciones con fluorinado ........................................77

Ttulo de la tesis o trabajo de investigacin

Ttulo de la tesis o trabajo de investigacin

Los yacimientos de gas condensado presentan un comportamiento complejo debido a la

El bloqueo de canales de poro disponibles para la extraccin de hidrocarburo gaseoso

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

La literatura reporta un nmero considerable de trabajos tanto de campo como a nivel de

Los campos nacionales ms representativos que presentan dao por formacin de

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Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

El tercer mtodo propuesto recientemente para mitigar el dao por formacin de

La adicin de estos tipos de agentes surfactantes al medio poroso promueve la alteracin

La importancia de la humectabilidad fue establecida en 1941 por Buckley y Leverett [44],

Los estudios tericos para dilucidar el fenmeno de alteracin de humectabilidad

Las simulaciones moleculares presentan numerosas ventajas frente a los modelos de

Las simulaciones Monte Carlo permiten evaluar variaciones en las propiedades

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

humectabilidad en yacimientos de gas condensado

travs de esta tcnica de simulacin molecular se encuentra la conformacin estructural

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como consecuencia del efecto que tiene

los iones sobre la formacin de puentes de hidrgeno en la hidratacin de las cabezas

agua/tricloroetileno usando Dinmica Molecular, con el propsito de identificar cules son

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

Este trabajo de investigacin tuvo como finalidad desarrollar un modelo de simulacin

2.1 Condiciones de simulacin y modelos moleculares

En la figura de la derecha se representa el estado en el cual hay un bloqueo por

Simulacin molecular de tres tipos surfactantes para alterar

Figura 1. Bloqueo por formacin de bancos de condensado

A travs de la revisin de la literatura se pudieron establecer los diferentes parmetros

La fase slida se representa geomtricamente como un poro rectangular, en el cual se

Para representar las fases de hidrocarburos, se tom en cuenta la patente desarrollada

En la siguiente seccin se describen detalladamente cada uno de los modelos

Tabla 1. Composicin del fluido representativo de un yacimiento de gas condensado

2.1.1 Condiciones de simulacin

molculas (nmero de Avogadro), lo cual genera un costo

computacional enorme. El segundo aspecto es precisamente el costo computacional

Uno de los principales parmetros en el diseo de una prueba en dinmica molecular es