Hidrogenacin cataltica

La hidrogenacin de alquinos puede llevarse a cabo de manera total, hasta

llegar al alcano, por incorporacin de dos moles de hidrgeno. en
condiciones estandard de hidrogenacin catalitica, es difcil detenerse en el
alqueno.

Para reducir eficientemente alquinos a alquenos con metales es necesario

limitar la actividad de stos. Un ejemplo es el catalizador de Lindlar, en el
que el Pd se envenena con diversas sustancias para hacerlo menos activo. La
adicin de los hidrgenos se produce, como es habitual con estos
catalizadores, por la misma cara, resultando el alqueno cis.

Reduccin con metales

Aunque los alquinos tienen una densidad electrnica relativamente alta entre

sus carbonos sp, son capaces de aceptar electrones desde metales alcalinos,
muy proclives a desprenderse de un electrn para alcanzar la configuracin
electrnica de gas noble.

El anin radical formado es fuertemente bsico y capta un protn del

amonco lquido que se usa como disolvente. El radical que se forma adopta
rpidamente la configuracin trans, ms estable, donde los grupos ms
voluminosos estn lo ms alejados posible

El radical alquenilo es muy electrfilo y capta otro electrn del metal alcalino,
convirtindose en un anin alquenilo, fuertemente bsico.

Por ltimo el anin alquenilo capta otro protn del amonaco. Al final resulta
la olefina trans. El resultado estereoqumico de la reduccin con metales
alcalinos es complementario al de la hidrogenacin cataltica.

Reacciones de adicin electrfila

haluros de hidrogeno

El alquino ataca al protn del haluro de hidrgeno, produciendose el

carbocatin menos inestable, que es el ms sustitudo. La siguiente adicin al
alqueno resultante sigue la misma pauta, producindose una doble adicin
Markovnikov y el dihaluro geminal.

Adicin de agua

El ataque del alquino al protn procuce el carbocatin alquenilo menos

inestable, que es el ms sustitudo. El nuclefilo ms abundante, que es el
agua disolvente, colapsa con el catin y se produce as un alcohol vinlico.
Este enol es inestable y se encuentra en equilibrio con la cetona, que es el
producto de esta reaccin.

Adicin de boranos

El ataque de alquinos al tomo de boro de un alquilborano sigue un

mecanismo semejante al de los alquenos. El boro, con los grupos ciclohexilo
voluminosos se queda del lado del alquino menos impedido. La oxidacin
bsica reemplaza el boro por un oxgeno, dando lugar a un enol inestable que
se encuentra en equilibrio con el compuesto carbonlico. De esta forma la
adicin formal de agua, mediada por boranos, resulta anti-Markovnikov,
obtenindose un aldehdo a partir de un alquino terminal.