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INTRODUCCION
El punto de vista de la termodinmica clsica es enteramente macroscpico. Los
sistemas se describen sobre la base de sus propiedades macroscpicas, tales
como la presin, la temperatura y el volumen. No formula hiptesis microscpicas y
es una ciencia puramente emprica. Estas limitaciones de la termodinmica pueden
superarse haciendo hiptesis acerca de la estructura de la materia, ya que las
propiedades macroscpicas de una sustancia pueden predecirse aplicando
estadsticamente las leyes de la mecnica a cada una de las molculas que
constituyen la materia.
Hay dos teoras microscpicas diferentes pero relacionadas mediante las cuales es
posible expresar todas las variables termodinmicas como ciertos promedios de las
propiedades moleculares, la teora cintica y la termodinmica estadstica. La
teora cintica se ocupa de los detalles del movimiento y del choque molecular,
aplica las leyes de la mecnica clsica a cada una de las molculas de un sistema
y de ellas deduce, por ejemplo, expresiones de la presin, temperatura, energa
interna y calores especficos. La termodinmica estadstica ignora las
caractersticas de las molculas individuales y aplica consideraciones de
probabilidad al gran nmero de molculas que constituyen cualquier porcin de
materia.
En un principio ambas teoras se desarrollaron sobre la hiptesis de que las leyes
de la mecnica, deducidas del comportamiento macroscpico de la materia, son
aplicables a partculas como molculas y electrones. Sin embargo hechos
experimentales mostraron que, en algunos aspectos, estas hiptesis no eran
totalmente correctas. El hecho de que los sistemas en pequea escala no
obedezcan las mismas leyes que los sistemas macroscpicos ha llevado al
desarrollo de la mecnica cuntica
La finalidad de este separata es tratar slo los aspectos cinticos de la teora
molecular, partiendo de la definicin de un gas ideal desde el punto de vista
microscpico.
V1
T1
V2
T2
Proceso Isomtrico
Este proceso es tambin conocido como isomtrico, o isovolumtrico, pues es el
proceso termodinmico donde el volumen, en todo momento, permanece
constante, V=0.
P1
=
T1
P2
T2
La temperatura se incrementa.
Ley de Avogadro
Avogadro observ que si se colocaban masas de gases iguales a su masa
molecular, a la misma temperatura y presin, todos ocupaban el mismo volumen.
En condiciones estndar de presin y temperatura (P = 1 atm y T = 273 K), el
volumen ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la siguiente figura:
V1 V 2
N1 N 2
pM
T
m
M
pV
T
= nR
pV = n R T
donde :
n es el numero de moles
R es la constante para los gases ideales cuyo valor es
si se define la constante de Boltzman
la ecuacin
K =
R = 8,31
R
= 1,38 x 10 -23
Na
J
mol K
J
molcula K
pV = n R T
pV = n Na K T
pV = NKT
donde
N es el numero de molculas igual a N = n Na
Na es el numero de Avogadro con valor
Na = 6,023 x 10 23
molcula
mol
La ecuacin de los gases ideales pueden ser sintetizadas por las ecuaciones
PV = n R T
PV = N K T
Recapitulando, podemos decir que, un gas ideal es aquel que obedece las
ecuaciones de estado PV = n R T PV = N K T que los gases reales
obedecen slo cuando su densidad es muy pequea
Las molculas no ejercen fuerzas entre s, excepto cuando chocan. Entre los
choques con otras molculas o con las paredes del recipiente, y en ausencia de
fuerzas externas, se mueven con velocidad uniforme y en lnea recta.
vx2 = v2
En cada choque una partcula entrega a una de las paredes del cubo perpendicular
al eje X una cantidad de movimiento o impulso
p = 2mvx
El tiempo entre choque y choque es
2L
vx
la fuerza sobre la cara del cubo debido a una molcula ser
p
F
t
m v2x
L
N m ( vx2 ) prom
L
N m ( v2 ) prom
3L
v2 prom
L2
3V
3
1
PV = V v2 prom
3
nRT =
1
mv2 prom
3
nRT =
1
nM v2 prom
3
nRT =
2 M v prom
n
3
2
nRT =
2
nEk
3
Ek =
3
RT
2
3
nRT
2
Ek =
3
KT
2
3
KNT
2
La energa cintica de las molculas de un gas depende de la temperatura
Se define velocidad cuadrtica media por las expresiones:
La energa cintica para N molculas ser: Ek =
vrms
3 KB T
m
vrms
3RT
M
Mayor
temperatura
3
n RT
2
Mayor
velocidad
3
NK T
2
3
PV
2
Ek =
3
NRT
2
adems de desplazarse a grandes velocidades, rotan con respecto a los dos ejes
perpendiculares al eje que une a los dos tomos otro. Esto significa que la energa
interna de una gas ideal diatmico est constituida adems de la energa cintica
por una energa cintica de rotacin. El resultado es que para gases ideales
diatmicos la energa interna est dada por cualquiera de las siguientes
ecuaciones.
U
CALOR
5
n RT
2
ESPECIFICO DE
5
NK T
2
5
PV
2
Q
T
Q
mT
Las medidas de cp para los slidos revelan que el calor especfico a presin
constante vara muy poco con la presin, sin embargo, su variacin con la
temperatura es muy importante.
Al igual que cp, el calor especfico a volumen constante vara muy poco con la
presin, pero con la temperatura su variacin es notable.
El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas c p y cv son casi
iguales, mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho, tendiendo cv
a un valor constante.
Los slidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que establece que para todos los
cuerpos simples el calor atmico es sensiblemente constante e igual
aproximadamente a 6,4 cal / at gr C.
Al igual que en los slidos, los calores especficos, para los lquidos, varan poco en
funcin de la presin pero s notablemente con respecto a la temperatura. Los
valores son en general menores que 1 cal / gr C, y a la temperatura de fusin el
calor especfico de un lquido es mayor que el del slido a la misma temperatura.
Los gases cambian su volumen con facilidad por que el calor necesario para
aumentar su temperatura depender del proceso seguido durante el calentamiento.
Los valores de cp son mayores que los de cv, pues a presin constante el gas se
dilata realizando cierto trabajo para vencer la presin exterior, y entonces se
necesita absorber una cantidad de energa equivalente a ese trabajo. En los gases
se mide generalmente cp directamente y el valor de c v se deduce de las relaciones
que lo vinculan con cp.
m = nM
entonces
Q = n c T
cV
Q
nT
cV
3
R
2
cV
5
R
2
cp
5
R
2
cp
7
R
2