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GASES IDEALES

INTRODUCCION
El punto de vista de la termodinmica clsica es enteramente macroscpico. Los
sistemas se describen sobre la base de sus propiedades macroscpicas, tales
como la presin, la temperatura y el volumen. No formula hiptesis microscpicas y
es una ciencia puramente emprica. Estas limitaciones de la termodinmica pueden
superarse haciendo hiptesis acerca de la estructura de la materia, ya que las
propiedades macroscpicas de una sustancia pueden predecirse aplicando
estadsticamente las leyes de la mecnica a cada una de las molculas que
constituyen la materia.

Hay dos teoras microscpicas diferentes pero relacionadas mediante las cuales es
posible expresar todas las variables termodinmicas como ciertos promedios de las
propiedades moleculares, la teora cintica y la termodinmica estadstica. La
teora cintica se ocupa de los detalles del movimiento y del choque molecular,
aplica las leyes de la mecnica clsica a cada una de las molculas de un sistema
y de ellas deduce, por ejemplo, expresiones de la presin, temperatura, energa
interna y calores especficos. La termodinmica estadstica ignora las
caractersticas de las molculas individuales y aplica consideraciones de
probabilidad al gran nmero de molculas que constituyen cualquier porcin de
materia.
En un principio ambas teoras se desarrollaron sobre la hiptesis de que las leyes
de la mecnica, deducidas del comportamiento macroscpico de la materia, son
aplicables a partculas como molculas y electrones. Sin embargo hechos
experimentales mostraron que, en algunos aspectos, estas hiptesis no eran
totalmente correctas. El hecho de que los sistemas en pequea escala no
obedezcan las mismas leyes que los sistemas macroscpicos ha llevado al
desarrollo de la mecnica cuntica
La finalidad de este separata es tratar slo los aspectos cinticos de la teora
molecular, partiendo de la definicin de un gas ideal desde el punto de vista
microscpico.

COMPORTAMIENTO TERMICO DE LOS GASES IDEALES


Para describir el comportamiento de una masa gaseosa, es conveniente tener
informacin acerca del volumen que ocupa, as como, de su presin y su
temperatura. Es difcil expresar en una ecuacin la relacin entre la presin, el
volumen y la temperatura de una cantidad cualquiera de gas. Slo cuando la
densidad ( o presin) de los gases reales es baja es posible sintetizar los
resultados experimentales en tres leyes: la ley de Boyle - Mariotte, la ley de
Charles Gay Lussac, y la ley de Avogadro. Estas tres leyes, sin embargo, slo
son casos particulares del comportamiento de los gases en estas condiciones
(baja densidad y baja presin); el cual est gobernado por la ecuacin de estado
del gas ideal.
Ley de Boyle Mariotte ( Proceso Isotrmico)
A temperatura constante, el volumen V ocupado por una masa gaseosa es
inversamente proporcional a la presin ejercida sobre l, es decir:
P1 V1 = P2 V2

En la figura la presin se puede variar controlando la magnitud del peso que se


encuentra encima del pistn. La presin aumenta cuando el volumen
disminuye.
Se puede demostrar que en un proceso isotrmico la densidad es proporcional a la
presin.
Ley de Charles - Gay Lussac ( Proceso Isobrico)
A presin constante, el volumen ocupado por una masa de gas es directamente
proporcional a su temperatura.

V1
T1

V2
T2

En la figura la presin se mantiene constante. La temperatura aumenta por el calor


aadido, aumentando el volumen debido a que el pistn se puede
mover libremente.
Se puede demostrar que en un proceso isobrico la densidad es inversamente
proporcional a la temperatura.

Proceso Isomtrico
Este proceso es tambin conocido como isomtrico, o isovolumtrico, pues es el
proceso termodinmico donde el volumen, en todo momento, permanece
constante, V=0.

P1
=
T1

P2
T2

Durante este proceso el volumen es constante, el gas absorbe una cantidad de


calor, aumentando por ende su temperatura hasta un valor final o en caso contrario;
un gas se enfra desde una temperatura inicial hasta una
temperatura final manteniendo su volumen constante y disipando una cantidad de
calor
En la figura, si un gas confinado en un cilindro provisto de un pistn, se calienta y
se impide que se desplace el pistn, por ejemplo, sujetndolo mediante unos topes,
se observan los siguientes cambios:

El volumen del gas permanecer constante

La presin del gas se incrementar.

La temperatura se incrementa.

Se puede demostrar que en un proceso a volumen constante la densidad es


proporcional a la masa molar (M).

Ley de Avogadro
Avogadro observ que si se colocaban masas de gases iguales a su masa
molecular, a la misma temperatura y presin, todos ocupaban el mismo volumen.
En condiciones estndar de presin y temperatura (P = 1 atm y T = 273 K), el
volumen ocupado es de 22.4 l, como se muestra en la siguiente figura:

Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como sigue: volmenes iguales


de gases diferentes, bajo las mismas condiciones de temperatura y presin,
contienen el mismo nmero de partculas y, por lo tanto, el mismo nmero de
moles.
Es decir a presin y volumen constante
un gas ocupa un volumen directamente
proporcional al nmero de molculas (N)
V N
V n

V1 V 2

N1 N 2

Se define como un mol a la cantidad de


una
sustancia
cuya
masa
es
numricamente igual a la de una
molcula de la misma
m = nM
Donde el N = n Na nmero
de
molculas es igual al numero de moles
por el numero de avogadro o masa en
gramos es igual al numero de moles por
la masa molar
A condiciones normales (1 atm y 25 oC) un gas ocupa 22.4 litros y contiene 6,022
x 10 23 molculas. ( NA = 6,022 x 10 23)
Dado que el numero de molculas es muy alto se suele expresar en trminos de
una cantidad fija de molculas llamada mol (n)
1mol 0 6,022 x 10 23 molculas.

Ecuacin de estado de los gases ideales


Dado un masa m de un gas a densidades bajas y
presin baja en un estado de equilibrio, las variables
termodinmicas; presin, volumen y temperatura
estn relacionadas entre si con ayuda de las leyes de
estado estudiadas anteriormente, con una ecuacin
llamada ecuacin de los gases ideales

En la transformacin isotrmica la densidad es


proporcional a la presin

En la transformacin isobrica la densidad es


inversamente proporcional a la temperatura

En la transformacin isomtrica la densidad es proporcional a la masa molar



pV
T

pM
T
m

M
pV
T

= nR

pV = n R T
donde :
n es el numero de moles
R es la constante para los gases ideales cuyo valor es
si se define la constante de Boltzman
la ecuacin

K =

R = 8,31

R
= 1,38 x 10 -23
Na

J
mol K
J
molcula K

pV = n R T
pV = n Na K T

pV = NKT
donde
N es el numero de molculas igual a N = n Na
Na es el numero de Avogadro con valor

Na = 6,023 x 10 23

molcula
mol

La ecuacin de los gases ideales pueden ser sintetizadas por las ecuaciones
PV = n R T

PV = N K T

Recapitulando, podemos decir que, un gas ideal es aquel que obedece las
ecuaciones de estado PV = n R T PV = N K T que los gases reales
obedecen slo cuando su densidad es muy pequea

TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOSGASES IDEALES


La teora cintica molecular de gases estudia la relacin de las propiedades
macroscpicas de los gases tales como presin, volumen y temperatura con las
propiedades microscpicas tales como velocidad molecular media y energa
cintica molecular de las molculas que conforman un gas.
Desde el punto de vista microscpico, un gas ideal se define sobre la base de las
siguientes hiptesis:

Todo volumen macroscpico de gas est constituido por un gran nmero de


molculas. Todas sus molculas son idnticas. En condiciones normales
(presin atmosfrica y temperatura ambiente) hay aproximadamente 3x1025
molculas por metro cbico

Las molculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes,


comparadas con sus propias dimensiones y estn en estado de continuo
movimiento. Esto significa que el volumen ocupado por las molculas es una
fraccin sumamente pequea del volumen ocupado por el gas.

Las molculas no ejercen fuerzas entre s, excepto cuando chocan. Entre los
choques con otras molculas o con las paredes del recipiente, y en ausencia de
fuerzas externas, se mueven con velocidad uniforme y en lnea recta.

Los choques de molculas entre s y con las paredes son perfectamente


elsticos y tiene duracin despreciable. Se considera que las paredes del
recipiente son perfectamente lisas y por lo tanto en los choques de las molculas
con las paredes, no hay cambio en la velocidad

En ausencia de fuerzas externas, las molculas estn distribuidas


uniformemente por todo el recipiente. Si N es el numero total de molculas en un
recipiente de volumen V, el nmero de molculas por unidad de volumen ser
nV = N/V

Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente probables,


ya que las molculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las leyes de
Newton del movimiento

Las velocidad promedio de las molculas es cero, sin embargo el promedio de


la velocidad al cuadrado, no es cero

vx2 = v2

En cada choque una partcula entrega a una de las paredes del cubo perpendicular
al eje X una cantidad de movimiento o impulso

p = 2mvx
El tiempo entre choque y choque es
2L
vx
la fuerza sobre la cara del cubo debido a una molcula ser

p
F
t

m v2x
L

y debido a todas las molculas ser


F

N m ( vx2 ) prom
L

N m ( v2 ) prom
3L

La presin sobre cualquiera de las caras puede expresarse como


N m ( v2 )prom 1
F
P

v2 prom
L2
3V
3
1
PV = V v2 prom
3
nRT =

1
mv2 prom
3

nRT =

1
nM v2 prom
3

nRT =

2 M v prom
n
3
2

nRT =

2
nEk
3

Ek =

3
RT
2

La energa cintica de un mol de gas ser:


La energa cintica para n moles ser: Ek =

3
nRT
2
Ek =

La energa cintica para una molcula de gas ser:

3
KT
2

3
KNT
2
La energa cintica de las molculas de un gas depende de la temperatura
Se define velocidad cuadrtica media por las expresiones:
La energa cintica para N molculas ser: Ek =

vrms

3 KB T
m

vrms

3RT
M

Todas las hiptesis propuestas para la descripcin microscpica del


comportamiento del gas, subsistirn o sern eliminadas, segn que los hechos
experimentales que predigan sean correctos o no.
ENERGA INTERNA DE UN GAS IDEAL:
La energa interna de una sustancia se define como la suma de las energas de
todos los tomos y/o molculas que conforman el cuerpo.
Un gas ideal que no tiene interaccin
entre sus molculas, la nica energa que
las molculas pueden tener es la energa
cintica de traslacin o de rotacin a lo
largo del eje X, del eje Y, y del eje Z, que
se suponen iguales en promedio.

Mayor
temperatura

Si asumimos que los gases reales


monoatmicos (He, Ne, Xe, etc) se
comportan como gases ideales (gases
ideales monoatmicos), la energa
cintica trasnacional ser la nica
energa interna del gas; en ese caso
diremos que para la energa interna est
dada por cualquiera de las siguientes
ecuaciones.

3
n RT
2

Mayor
velocidad

3
NK T
2

3
PV
2

Si aproximamos los gases diatmicos reales (O 2 , H2 , N2 , etc) al concepto de gas


ideal, debemos tener en cuenta que las molculas de los gases diatmicos,

Ek =

3
NRT
2

adems de desplazarse a grandes velocidades, rotan con respecto a los dos ejes
perpendiculares al eje que une a los dos tomos otro. Esto significa que la energa
interna de una gas ideal diatmico est constituida adems de la energa cintica
por una energa cintica de rotacin. El resultado es que para gases ideales
diatmicos la energa interna est dada por cualquiera de las siguientes
ecuaciones.

U
CALOR

5
n RT
2

ESPECIFICO DE

5
NK T
2

LOS GASES IDEALES

5
PV
2

Se denomina capacidad trmica o calorfica al cociente entre el calor que se


suministra a un sistema y la variacin de temperatura provocada:

Q
T

Donde C es la capacidad calorfica o trmica, Q el calor que es necesario


suministrar para incrementar la temperatura en T.
La capacidad trmica expresa el calor que es capaz de almacenar un sistema al
incrementarse su temperatura, de ah que se denomine capacidad a esta
magnitud, pero tambin de la oposicin a dicho cambio de temperatura en la
medida en que cuanto mayor sea la capacidad trmica mayor habr de ser el calor
suministrado para lograr la misma variacin de temperatura
El calor especfico, capacidad calorfica especfica o capacidad trmica
especfica, c, de una sustancia es la cantidad de calor intercambiada por unidad
de masa de dicha sustancia al incrementarse

Q
mT

El calor especfico es una propiedad intensiva de la materia, por lo que es


representativo de cada sustancia; por el contrario, la capacidad calorfica es una
propiedad extensiva representativa de cada cuerpo o sistema particular.
La cantidad de calor intercambiado
por una sustancia al evolucionar
entre dos estados depende de la
forma en que se realice el proceso
de modo que existen infinitos
calores especficos susceptibles
de definirse para toda sustancia
siendo los casos lmite el proceso
adiabtico en el que no se produce

intercambio de calor (c = 0) y el proceso isotermo en el que no hay incremento de


temperatura (c = ).
Considerando que adems de la temperatura, un estado termodinmico queda
definido por la presin y el volumen, resulta de especial inters los calores
especficos definidos al permanecer cada una de ellas invariable durante el
proceso, es decir, los calores especfico a volumen constante cv y a presin
constante cp

Las medidas de cp para los slidos revelan que el calor especfico a presin
constante vara muy poco con la presin, sin embargo, su variacin con la
temperatura es muy importante.
Al igual que cp, el calor especfico a volumen constante vara muy poco con la
presin, pero con la temperatura su variacin es notable.
El diagrama para el cobre muestra que a bajas temperaturas c p y cv son casi
iguales, mientras que a temperaturas elevadas se diferencian mucho, tendiendo cv
a un valor constante.

Los slidos cumplen la Ley de Dulong y Petit, que establece que para todos los
cuerpos simples el calor atmico es sensiblemente constante e igual
aproximadamente a 6,4 cal / at gr C.
Al igual que en los slidos, los calores especficos, para los lquidos, varan poco en
funcin de la presin pero s notablemente con respecto a la temperatura. Los
valores son en general menores que 1 cal / gr C, y a la temperatura de fusin el
calor especfico de un lquido es mayor que el del slido a la misma temperatura.
Los gases cambian su volumen con facilidad por que el calor necesario para
aumentar su temperatura depender del proceso seguido durante el calentamiento.
Los valores de cp son mayores que los de cv, pues a presin constante el gas se
dilata realizando cierto trabajo para vencer la presin exterior, y entonces se
necesita absorber una cantidad de energa equivalente a ese trabajo. En los gases
se mide generalmente cp directamente y el valor de c v se deduce de las relaciones
que lo vinculan con cp.

Cuando se mide el calor especfico en ciencia e ingeniera, la cantidad de sustancia


es a menudo la masa, en kilogramos, ambos del SI de unidades. Pero conviene
que la unidad de la cantidad de sustancia sea el mol al medir el calor especfico, el
cual es un cierto nmero de molculas o tomos de la sustancia. Cuando la unidad
de la cantidad de sustancia es el mol, el trmino calor especfico molar se puede
usar para referirse de manera explcita a la medida que se usa como una unidad de
masa.
Si

m = nM

entonces

Q = n c T

Durante el calentamiento a volumen constante, todo el calor transferido ser


almacenado por el gas como energa interna, aumentando su temperatura se
define el calor especfico a volumen constante (cV) como la cantidad de calor que
hay que entregar a un mol de gas para elevar su temperatura en un grado Celsius.

cV

Q
nT

Para gases monoatmicos

cV

3
R
2

Para gases diatmicos

cV

5
R
2

Durante el calentamiento a presin constante,


todo el calor transferido producir un aumento
del volumen del gas, aumentando su
temperatura.
Se define el calor especfico a presin
constante (cp) como
la cantidad de
Q
calor que hay cp
que entregar
n
T
a un mol de gas
para elevar su
temperatura en un grado Celsius.

Para gases monoatmicos

cp

5
R
2

Para gases diatmicos

cp

7
R
2

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