DL 242/2001, de 31 de Agosto

Conceitos tcnicos e legais

Francisco Pvoas
Tcnico superior - CCDRC

Tpicos da apresentao
Definies de:
Solvente;
Composto orgnico = Compostos de carbono
Compostos Orgnicos Volteis (COV)
Carbono Orgnico Total (COT);
Solvente orgnico;
Conceitos:
Presso de vapor;
Equao de Antoine;
Volatilidade;
Plano de gesto de solventes
Quantidades consideradas no balano;
Balano de massa (ou balano material);
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Solvente uma substncia que serve para dissolver substncias.

Composto orgnico (ou composto de carbono) - uma substncia
que tem pelo menos o elemento carbono e um ou mais dos
seguintes elementos qumicos: hidrognio, halogneo, oxignio,
enxofre, fsforo, silcio ou azoto, exceptuando-se os xidos de
carbono, carbonatos e bicarbonatos inorgnicos.
Qumica Orgnica = Qumica do Carbono
Volatilidade capacidade de se transformar em gs ou vapor.
Composto orgnico voltil (COV) um composto orgnico com
presso de vapor igual ou superior a 0,01kPa a 293,15K (20 C), ou
com volatilidade equivalente nas condies de utilizao (P/T).
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Solvente orgnico (alnea cc) do art. 2 do DL 242/2001):

qualquer composto orgnico que, sozinho ou combinado com
outros agentes, seja utilizado, sem sofrer alteraes:
- para dissolver matrias-primas, produtos e resduos;
- como agente de limpeza;
- como dissolvente, como meio de disperso;
- para ajustamento da viscosidade, ou tenso
superficial;
- como plastificante ou como conservante.

Nota: se h reaco qumica no se aplica o DL 242/2001

Presso a fora exercida por unidade de rea.

Presso atmosfrica o efeito do peso da atmosfera sobre os
corpos;
Presso atmosfrica normal = 101,3kPa = 1 atm
Presso de vapor de lquidos puros:
Equao de Antoine (lquidos puros):

P=e

B
A

Ou

B
A

T C

ou.

P = 10

em que:
P presso de vapor ;
T temperatura;
A, B e C parmetros ajustveis (tabelados)
Nota: verificar sempre em que unidades est expressa a
presso e a temperatura.

A equao de Antoine traduz a realidade fsica:

Maior temperatura => maior presso de vapor =>mais vaporizao
A uma dada presso atmosfrica os lquidos puros fervem
temperatura a que:
Pv = Presso atmosfrica
Exemplo:
gua solvente inorgnico

B
B
log Pv = A
T = C
C +T
log Pv A
A = 7,96681; B = 1668,21; C = 228,00
Pv em mm Hg
T em C
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A presso normal ao nvel do mar = 760 mm Hg:

pela equao anterior:

T(ebulio gua a 760 mm Hg) = 100C
Mas com a altitude a presso atmosfrica menor:
por exemplo: na Guarda a presso por vezes 680
mmHg
T(ebulio gua a 680mm Hg) = 97C
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No caso de misturas de solventes:

Lei de Raoult:
Se tivermos uma mistura com lquidos (ou solventes).
- Xi - fraco molar do solvente i na mistura lquida
- Pvi* - presso de vapor do solvente i quando puro (da
equao de Antoine)
- Pvi - presso vapor (parcial) do solvente i na mistura;

Pvi = X i Pvi*
Da equao conclui-se que:
numa mistura de um lquido com uma substncia no voltil a
presso de vapor na mistura menor ou seja a Temperatura de
ebulio maior na mistura do que no solvente puro.
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Balano de massas
a aplicao da Lei da Conservao da Massa (enunciada por
Lomonosof em 1760, ficou conhecida por Lei de Lavoisier (que
s a veio a enunciar em 1773).
A lei vlida para reaces qumicas correntes (no aplicvel a
reaces nucleares).
Aplicando a processos que utilizam solventes, considerando
que no h acumulao de massa:
Massa de solventes que entra = Massa de solventes que sai

ENTRADAS
Entradas (E) quantidade de solventes orgnicos, puros ou
contidos em preparaes, utilizados numa determinada
actividade (q) do art. 2);
E = E1 + E2
E1 quantidade de solventes novos entradas no processo
vindos do exterior (puros ou em preparaes);
Nota:
- contabilizam-se a partir das quantidades de solventes
puros e das quantidades de solventes contidos nas
preparaes (a composio tem de ser conhecida).
E2 quantidade de solventes recuperados e reutilizados no
processo;
Notas:
- so os solventes reciclados no interior da instalao;
- tem de haver um processo de concentrao de solvente
(destilao, pe) no se aplica a reutilizaes;
- o processo de valorizao de solventes perigosos pode
estar sujeito a licenciamento caso de solventes
halogenados (e) do art.23 do DL 178/2006,
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de 5 de Setembro, na redaco conferida pelo DL
73/2011, de 17 de Junho).

SADAS = EMISSES
Emisses: quaisquer descargas de COV de uma instalao para o
ambiente (m) do art.2);
Emisses difusas (n) do art.2): quaisquer emisses de COV para
a atmosfera, solo, e ou gua, que no feita atravs de um
dispositivo preparado para dirigir ou controlar essas emisses,
bem como os solventes includos nos produtos, salvo disposies
em contrrio no Anexo II-A;
- disposies em contrrio no Anexo II-A para:
- 17- fabrico de revestimentos, tintas de impresso, vernizes
e colas;
- 18 Processamento de borracha;
- 20 Produtos farmacuticos;

- incluem emisses no confinadas atravs de janelas, portas,

respiradouros e aberturas afins.
Emisses confinadas: todas as que so efectuadas atravs de um
dispositivo preparado para dirigir ou controlar essas emisses
(sem definio no DL).
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Representao esquemtica do processo:

Fronteira da instalao
Fronteira da actividade
E1

Emisses confinadas
(processo)

Processo
abrangido

E2

Processo
recuperao

Emisses difusas
(processo)
X

Emisses confinadas
(recuperao)
Emisses difusas
(recuperao)

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Balano de massas:

Se no existe recuperao de solventes, considera-se a fronteira da

instalao:

E = E1=Emisses confinadas + Emisses difusas

Se existe valorizao de solventes, deveria considerar-se a fronteira
da actividade abrangida:

E1 +E2 = Emisses confinadas + Emisses difusas

(a legislao no traduz este balanona definio do
VL de emisses difusas)
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Emisses confinadas
S1 Emisses em gases residuais:
- so os emitidos para a atmosfera atravs de chamins;
- a quantidade calculada a partir das monitorizaes
efectuadas;
S1 = n. de horas anuais de emisso (h) x caudal mssico de COV (kg/h)

Notas:
- no confundir COV e COT!
- s podem ser contabilizadas as fontes de emisso relacionadas
com a actividade abrangida (p.e., no se podem considerar
caldeiras!);
- se houver sistema de tratamento de gases a fraco que no
foi tratada.
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Emisses confinadas (continuao)

S5 solventes orgnicos destrudos ou recolhidos em sistemas de
tratamento de gases ou de guas
Notas:
- a fraco de solvente que, quando existe um sistema de
tratamento, foi tratada;
S5 = n. de horas (h) x caudal COV entra no STEG(kg/h) x
Eficincia STEG(fraco)
Eficincia STEG = (Caudal COV entra Caudal COV sai) / Caudal COV entra

- filtros de carvo ?????

Exemplo:
Caudal de COV na chamin = 1kg/h;
Filtros de carvo pesam 4kg/ unidade
capacidade de reteno dos filtros = 0,7kg COV /filtro
O filtro vai saturar em 42 min!!!
Ao fim de 42 min temos 4,7kg de resduos!!!!
Se funciona 2 000h teremos 14 toneladas de resduos!!!15

Emisses confinadas
S6 solventes orgnicos contidos em resduos.
Notas:
- refere-se exclusivamente a resduos que vo ser eliminados;
- tem de ser declarados no SIRAPA com cdigo D (eliminao);
- os resduos a valorizar no exterior so contabilizados em S8
- os destinatrios tm de estar autorizados para a operao;
- s podem ser contabilizados resduos do processo associado;
S7 solventes orgnicos puros ou em preparaes com valor
comercial.
Notas:
- exemplo tpico: tintas para venda (fbrica de tintas)
S8 solventes orgnicos recuperados para reutilizao, mas que
no entram no processo.
Notas:
- solvente encaminhado para valorizao no exterior da
instalao

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Emisses difusas
S2 Solventes em guas residuais no tratadas ou sada de
sistema de tratamento:
Notas:
- clculo do mesmo tipo do de S1;
- os COV tratados/eliminados so contabilizados em S5,
conjuntamente com os COV abatidos nos gases;
S3 Solventes no produto final na forma de contaminante ou
resduos;
Notas:
- exemplo: secagem incompleta de peas pintadas,
- mesmo emisso difusa!!!

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Emisses difusas
S4 Solventes emitidos para a atmosfera atravs de portas, janelas,
etc:
Notas:
- quantidade correspondente a S2, mas para a atmosfera;
S9 Solventes orgnicos libertados por outra forma???
Notas:
- exemplo: ??????
- mas difusa!!!!

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Emisses difusas (F)

F = S2 + S3 + S4 + S9
Na verdade no vivel contabilizar as emisses difusas
ento:
F = E1 - (S1 + S5 + S6+ S7 + S8)
Cumprimento do VL (% de difusas):
% emisses difusas = ____F x 100____
(E1 + E2)

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Obrigado!

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