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EQUILIBRIO QUMICO

Objetivos
En esta prctica intentaremos fijar, mediante el estudio experimental de distintas
mezclas de reaccin, el concepto de equilibrio qumico. Paralelamente, observaremos cmo las
mezclas alcanzan distintos puntos de equilibrio y cmo podemos modificar el estado de
equilibrio alterando condiciones tales como concentracin de las sustancias implicadas,
temperatura, etc.
Fundamento
Todas las reacciones qumicas son en realidad sistemas en equilibrio dinmico, que a
veces se desplazan en un determinado sentido, es decir, aparecen como irreversibles debido a
las condiciones en que se realizan. No obstante, se puede actuar sobre estas reacciones de
modo que se invierta el proceso, aunque este efecto sea difcil de conseguir y apreciar en
algunas reacciones que se consideran comnmente irreversibles. Por esta razn es frecuente
poner en las reacciones qumicas, en vez de una sola flecha, una doble flecha indicando los
dos sentidos de la reaccin. La flecha de mayor longitud indica que la reaccin se encuentra
desplazada en ese sentido. Una reaccin del tipo: aA + bB cC +d D
tiene una constante
de equilibrio a una determinada temperatura expresada por: K = [C] c[D]d / [A]a[B]b
en la que los smbolos indican concentraciones molares de las sustancias.
Tanto del estudio matemtico de la constante de equilibrio como del enunciado del
principio de Le Chatelier se deduce que un aumento de la concentracin de A o de B desplaza
el equilibrio hacia la derecha, y si aumenta C D se hace disminuir A B (por ejemplo por
precipitacin), el equilibrio se desplazar hacia la izquierda.
Tomando como ejemplo una de las reacciones que estudiaremos en esta prctica, la
interconversin del cromato (CrO42-, amarillo en disolucin acuosa) en dicromato (Cr 2O72-,
naranja en disolucin acuosa):
2 CrO42- (ac) + 2H+ (ac)
Cr2O72- (ac) + H2O (l)
Cuando la concentracin de todas las especies qumicas: CrO 42- , H+ y Cr2O72- es
constante con el tiempo llegamos al punto de equilibrio de la reaccin. La Termodinmica
define cundo un proceso se encuentra en equilibrio o cuando, por el contrario, evoluciona
espontneamente (irreversiblemente) hacia una situacin final de equilibrio. As, dada la
reaccin (2), podramos calcular la variacin de energa libre por mol (G) para una mezcla
cuyas concentraciones molares de CrO 42- , H+ y Cr2O72- fuesen conocidas, usando la expresin
siguiente:
G = G + RTlnQc

[ Cr2 O7 2 ]
2 2
2
donde Qc, = cociente de reaccin = [ CrO4 ] [ H ]

G 0
- Si G = 0, la mezcla est en equilibrio y Qc = Kc = exp ( R T )
- S G < 0, Qc < Kc, la composicin de la mezcla no es estable (las concentraciones de
reactivos y productos varan con el tiempo) y evolucionar hacia la derecha hasta el equilibrio

aumentando su cociente de reaccin (disminuyendo la concentracin de reactivos y aumentado


la de productos).
- Si G > 0, Qc > Kc, la composicin de la mezcla tampoco es estable y evolucionar hacia la
izquierda hasta el equilibrio disminuyendo su cociente de reaccin (aumentando la
concentracin de reactivos y disminuyendo la de productos).
- Adems, si un punto de equilibrio (Qc = Kc) es perturbado, con lo que Qc Kc, las
concentraciones de las especies evolucionarn hasta restablecer el equilibrio, es decir, hasta
formar una nueva mezcla de composicin estable y que cumpla Qc = K. En la prctica que
vamos a realizar introduciremos varios tipos de perturbaciones sobre el punto de equilibrio
inicial: adicin/sustraccin de reactivos, cambios de temperatura,
PARTE EXPERIMENTAL
Nota importante para todos los ensayos: en cada caso debe escribirse la reaccin ajustada y la
expresin de la constante de equilibrio. Al efectuar cualquier modificacin, debe pensarse cmo
se ver afectado el cociente de reaccin correspondiente, lo que ayudar a interpretar el
desplazamiento del equilibrio en cuestin.
Material:
- gradilla con tubos de ensayo
- buretas
- vasos de precipitados
- probeta de 10 mL.
Reactivos: FeCl3 0,01 M; NH4SCN 0,01 M; K2CrO4 0,05 M; HCl 1 M; CaCl2 0,01 M; Na2C2O4
0,01 M; HCl concentrado (12 M); NaOH 2M; CoCl 26H2O slido; etanol/agua 50/50; etanol/agua
80/20; etanol/agua 95/5; etanol (desnaturalizado); CoCl 2 0,20 M.
Se recuerda que no se debe introducir ninguna pipeta en los botes que contienen los reactivos
ni el agua destilada, sino que se echa desde stos a otro recipiente (por ejemplo un tubo de
ensayo o un vaso de precipitados) y desde este ltimo se mide la cantidad necesaria o se
rellena la bureta correspondiente. La disolucin sobrante NO debe devolverse al bote inicial.
1er Ensayo
En un tubo de ensayo se ponen 3 mL de la disolucin de FeCl 3, 2 mL de la de NH4SCN y
5 mL de agua. Se agita. El in SCN - y el in Fe3+ reaccionan inmediatamente establecindose
el siguiente equilibrio (sin ajustar):
Fe 3+(ac) + SCN-(ac) [Fe(SCN)6]3-(ac)
(Kf = 9,71041)
El in [Fe(SCN)6]3- tiene un color rojo y por tanto la cantidad de dicho in en la mezcla de
equilibrio vendr indicada por la intensidad del color.
La disolucin resultante se divide, aproximadamente en partes iguales, en tres tubos de
ensayo.
-A uno de los tubos se aade, gota a gota, disolucin de NH 4SCN. Observar y anotar los
cambios.

-Al segundo tubo se le aade disolucin de NaOH 2 M. Se deja reposar y se observan y


anotan los cambios observados. (Dato: Ks del Fe(OH)3 = 410-38)
Con las observaciones de este primer experimento deben contestarse las cuestiones 1 a 3.

2 Ensayo.
Se ponen unos 3 mL de disolucin de cromato de potasio en dos tubos de ensayo. A
uno se le aaden unas gotas de HCl 1M. Observar lo que ha ocurrido comparndolo con el otro
al que no se le ha aadido HCl. Ecuacin sin ajustar:
CrO42- (ac) + H+
(amarillo)

(ac)

Cr2O72- (ac) + H2O (l)


(naranja)

- Aadir unas gotas de NaOH 2M al tubo que contiene cromato potsico y cido.
Contestar las cuestiones 4 y 5 con las observaciones efectuadas en este segundo ensayo.
3er Ensayo.
En un tubo de ensayo se ponen 2 mL de CaCl 2 0,01 M y se aaden 2 mL de oxalato
sdico 0,01 M. Se formar un precipitado de oxalato de calcio. El equilibrio puede
representarse por la ecuacin:
CaC2O4(s)

Ca2+ (ac) + C2O42- (ac)

Ks = 410-9

- Se aade HCl 1 M gota a gota a la disolucin saturada y se agita el tubo de ensayo.


(Dato: Ka2 para el cido oxlico es 6,410-5). Observar si hay algn cambio.
- Contestar las cuestiones 6 y 7.
4 Ensayo.
Para el equilibrio entre los iones complejos que el cobalto forma con H 2O y Cl-,
estudiaremos, en primer lugar, el efecto de cambios en la concentracin de las especies que
actan como ligandos (Cl - y H2O) y, en segundo lugar, el efecto de cambios en la temperatura,
hecho ste que afecta a la propia condicin de equilibrio. La ecuacin qumica (sin ajustar) que
rige el proceso es:
[Co(H2O)6]2+ + Cl(rosa)

[CoCl4]2- + H2O
(azul)

4.1
En dos tubos de ensayo limpios y secos se ponen unos 0.1 g de CoCl 2.6H2O slido.
(Nota de seguridad: Nocivo por ingestin; evita el contacto con la piel) Esta cantidad ser
aproximadamente la que se recoge con la punta de la esptula. Intentar que todos los tubos
contengan aproximadamente la misma cantidad (no es necesario usar la balanza para esto).
Aadir a los dos tubos 1 gota de HCl concentrado (12 M). (Nota de seguridad: vapores txicos
e irritantes; el HCl concentrado puede ocasionar quemaduras serias en la piel y los ojos).
Seguidamente, aadir unos 3 mL de etanol a cada uno (Nota de seguridad: el etanol
desnaturalizado es txico e inflamable). Agitar bien las muestras hasta que se consiga disolver
el slido. Anotar el color observado y, en funcin del mismo, determinar cul es la especie

predominante: [Co(H2O)6]2+ [CoCl4]2-. Aadir a continuacin, gota a gota, en uno de los tubos,
agua desionizada, anotando los cambios observados.
Contestar a las preguntas 8 y 9.

4.2
Mezclar 3,5 mL de disolucin 0.20 M de cloruro de Co(II) con 2 mL de HCl 12 M. El color de
esta mezcla debe ser violeta. Esta disolucin contiene ahora una mezcla [Co(H 2O)6]2+ y
[CoCl4]2-.
- Repartir la disolucin en dos porciones aproximadamente iguales en dos tubos de ensayo.
Uno de los tubos permanecer a temperatura ambiente y el otro se pondr unos minutos en un
bao de agua caliente (a unos 80C). Anotar los cambios de color que se observen e
interpretarlos.
- Dejar que el tubo que se calent se enfre nuevamente hasta temperatura ambiente.
Contestar a la pregunta 10.
Residuos:
Las disoluciones resultantes de los experimentos se depositarn en los recipientes
correspondientes.
www.uam.es/docencia/jppid/documentos/practicas/actuales/guion-p3.rtf

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