UNAM

FES ZARAGOZA

Carrera: Ingeniera Qumica

Mdulo: Procesos de separacin
Asignatura: Laboratorio y taller de proyectos
Actividad: Estudio de un sistema de tres componentes en
equilibrio

Grupo: 4761

ESTUDIO DE UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES

EN EQUILIBRIO

1. OBJETIVO
Determinar el coeficiente de distribucin de una sustancia slida en dos solventes inmiscibles
2. RESUMEN
Se obtuvo un sistema de tres componentes a partir de agua libre de dixido de carbono,
solvente inmiscible en agua y un soluto solido miscible en ambas fases, se obtuvieron las
concentraciones de las dos fases y conocer el coeficiente de reparto
3. HIPTESIS
La determinacin del coeficiente de distribucin depender de la concentracin del soluto en
las fases, esperando tener valores parecidos en ambas fases a presin y temperatura cte.
4. MARCO CONCEPTUAL DE REFERENCIA
La ley de distribucin de Nernst establece que una sustancia se distribuye entre dos
solventes hasta que en el equilibrio se alcanza una relacin constante de actividades de la
sustancia en las dos capas para una temperatura establecida. Una vez alcanzado el equilibrio,
el potencial qumico del soluto ser el mismo en ambas fases: 1=2.
Cuando las soluciones son diluidas y el soluto se comporta idealmente, la actividad es
prcticamente igual a la concentracin y el coeficiente de reparto se expresa como la relacin
de concentraciones (K=C1/C2). El coeficiente de reparto es una constante de equilibrio,
depende de la temperatura y de la naturaleza de los solventes y soluto involucrados, y no de
la cantidad de los solventes y soluto (siempre y cuando se trabaje a concentraciones
relativamente diluidas para cumplir con la Ley de Nernst).
Dicha Ley de Distribucin slo se aplica a especies moleculares simples. La relacin C1 /C2
no se mantiene constante cuando el soluto est ionizado, en un solvente y no en el otro.
La Ley de Nernst slo es exacta cuando se usa una pequea cantidad de soluto. La adicin
de grandes cantidades de la sustancia distribuidora generalmente aumenta las solubilidades
mutuas de los dos solventes, que eran insolubles entre s, y el aumento puede ser talen
algunos casos como para formar una simple fase lquida de tres componentes.

Si a dos lquidos inmiscibles que estn en contacto se les agrega cierta sustancia slida, soluble
en ambas, sta se distribuir entre las dos fases lquidas en una proporcin constante de modo tal

que se alcanzar el equilibrio material a la presin y temperatura dadas, independientemente de

la cantidad total de sustancia disuelta presente.
El equilibrio material entre las dos fases, de acuerdo con las condiciones termodinmicas del
equilibrio, implica que los potenciales qumicos del slido en ambas fases sean iguales; es decir:

SI SII
Donde:

(1)

IS =

potencial qumico del slido en la fase lquida I

IIS =

potencial qumico del slido en la fase lquida II

Termodinmicamente,

se define como:

SI RT ln a SI S0 ( I )
De forma anloga,

II

(2)

est expresada por:

SII RT ln a SII S0 ( II )

(3)

Donde:

S0 ( I )

S0 ( II )

Son los potenciales qumicos del soluto en el estado de

referencia, en las fases lquidas I y II, respectivamente.

R=

Constante universal de los gases

T = Temperatura absoluta del sistema en equilibrio

a IS= Actividad del slido en la fase lquida I
II
a S = Actividad del slido en la fase lquida II

Por lo tanto, sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) y agrupando:

RT ln a SI S0 ( I ) RT ln a SII S0 ( II )
ln

a SI
S0 ( II ) S0( I )

ln K
RT
a SII

(4)

(5)

a SI
K II
aS

(6)

La ecuacin (6) es la expresin matemtica de la Ley de la Distribucin de Nernst.

A K se le denomina coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto del slido.
Representa la actividad relativa del slido en la fase lquida I con referencia a la que tiene en la
fase lquida II. Es la relacin que representa el equilibrio que ha alcanzado la concentracin del
slido en cada fase durante su distribucin a travs de las mismas, producto de la igualdad de sus
potenciales qumicos, como lo establece la ecuacin (1). Su valor numrico

depende de la

temperatura absoluta del sistema, concentracin del slido en las dos fases lquidas y en menor
grado, de la presin. Simblicamente, esto se expresa como:

K=K (T , P , x IS , x IIS )
La ecuacin (6) que define a

(7)

es de observancia general, es decir, se aplica a

cualquier sistema en el que un slido se ha distribuido en dos fases lquidas inmiscibles, sin
considerar la concentracin de las fases o su grado de saturacin.
Para el caso de soluciones lquidas diluidas, en vez de emplear los valores de la actividad
del slido, el valor de K en el equilibrio entre las fases puede calcularse a partir de las fracciones
molares del slido en cada fase,

I
xS y

II
x S , o de las concentraciones molares,

I
II
CS y CS

, de la siguiente manera:

XI
K SII
XS

C SI
K II
CS

(8)

De acuerdo con Walter Nernst, esta relacin puede aplicarse en forma exacta nicamente
si los dos disolventes son inmiscibles, y si no tiene lugar alguna asociacin o disociacin del
soluto. En general, si representa la fraccin de la cantidad total de soluto que est disociado o
asociado, suponiendo que en cada disolvente ocurre una u otra cosa, entonces:

1 I C I
1 II C II

(9)

Cuando las concentraciones son pequeas, la ley de distribucin de Nernst suele

cumplirse si no hay reaccin qumica.
En general, se ha encontrado que para muchos casos, la ley de distribucin de un slido
entre dos fases lquidas puede representarse mediante la ecuacin:

C SI
(C SII ) N

(10)

Donde N es un ndice que cambia con la temperatura y depende de las propiedades de los
tres componentes que constituyen el sistema, pero es independiente de la concentracin.
El estudio de la distribucin de una sustancia slida entre dos lquidos inmiscibles puede
dar informacin importante para la realizacin de una extraccin o tambin para indicar la
existencia de disociacin, asociacin u otras reacciones qumica del soluto en las soluciones.
Las ecuaciones (1) a (7) son de aplicacin general, esto es, el equilibrio entre otras fases,
que no sean lquidas, tambin puede describirse con estas ecuaciones. Por ejemplo, el equilibrio
entre las fases lquido vapor, slido vapor, etc.

5. REACTIVOS, MATERIALES Y EQUIPO

5.1 REACTIVOS
6.1 g de cido benzoico
500 ml de agua destilada y libre de CO2
100 ml de tolueno
100 ml de solucin alcohlica (etanol) de NaOH 0.5 M libre de CO2
Fenolftalena como indicador
5.2 MATERIAL
1 Perilla de succin de seguridad
1 Bureta de 50 ml
4 Embudos de separacin de 150 ml con tapn
12 Matraces Erlenmeyer de 50 ml
4 Anillo chicos
1 Matraz Erlenmeyer de 1 litro
1 Parrilla elctrica
1 Pinza para bureta
1 Pinza para tubo de ensayo
1 Pipeta volumtrica de 2 ml
1 Pipeta volumtrica de 5 ml
1 Pipeta graduada de 1 ml
1 Probeta de 25 ml
4 Soportes universales
1 Par de guantes de asbesto
1 Vidrio de reloj mediano
1 Esptula mediana
5.3

EQUIPO
Balanza analtica

5.4

HERRAMIENTAS
No se utilizan herramientas

5.5

SERVICIOS
Electricidad
Agua potable

6. PROCEDIMIENTO
6.1 PREPARACION DEL AGUA LIBRE DE DIXIDO DE CARBONO
Se hierve durante 10 minutos agua destilada contenida en el matraz Erlenmeyer de 1 litro, se deja
enfriar sin acceso de aire, tapando el matraz con papel estao o aluminio.
6.2 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS
Se colocan 25 ml de agua libre de dixido de carbono a temperatura ambiente en cada uno de los
embudos de separacin, los cuales se numeran y tapan. Se agrega despus 25 ml de benceno o
tolueno a cada embudo y a continuacin se adiciona el cido benzoico en las siguientes
cantidades:
Embudo No.

Cantidad cido benzoico (g)

0.61

1.22

1.83

2.44
___________
TOTAL

6.10

6.3 TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS

1. Los embudos de separacin se sujetan por el cuello y su tallo de tal forma que la mezcla no
se caliente con las manos (pues se podra incrementar la solubilidad del cido benzoico en
cualquiera de las dos fases); despus de agitar por varios minutos, conviene invertir el
embudo y abrir su llave para evitar que aumente la presin y la mezcla pueda derramarse. En
seguida cada embudo se coloca en el anillo del soporte universal y se deja que la mezcla se
separe en dos capas perfectamente definidas.
2. Se toman 2 ml de la capa orgnica del embudo 1 y se ponen en un matraz Erlenmeyer con 25
ml de agua libre de dixido de carbono y dos gotas de fenolftalena, el matraz se sujeta con
pinzas y la mezcla se hierve en la parrilla, dejndose enfriar a temperatura

ambiente,

despus de lo cual se titula con la solucin de NaOH etanol. Para hacer esto es
conveniente dividir la solucin en tres partes para valorarla tres veces y tomar el valor
promedio. Se repite la operacin con los embudos 2, 3 y 4.
3. La fase acuosa se trata de la misma manera que la fase orgnica.

7. RESULTADOS
7.1 PRESENTACION DE LOS RESULTADOS
Debern reportarse como se observa en la tabla 1.
PRESENTACIN DE RESULTADOS
Embudo nmero: 1

Fase orgnica ( I )

Fase acuosa ( II )

Volumen de la muestra tomada para

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

.95 ml

0.4 ml

1.35 ml

0.2 ml

2.1 ml

0.1 ml

valoracin,

V1

Cantidad de NaOH empleado en la

valoracin,

V2

Concentracin de cido benzoico

C SI

C SII

0.02716

0.02716

ln C s
K

-3.648

Embudo nmero: 2

Fase orgnica ( I )

Fase acuosa ( II )

Volumen de la muestra tomada para

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

1.55 ml

0.9 ml

1.84 ml

0.2 ml

2.26 ml

0.1 ml

valoracin,

V1

Cantidad de NaOH empleado en la

valoracin,

-5.598
6.28

V2

Concentracin de cido benzoico

C SI

C SII

0.03465

ln C s
K

-5.327

Embudo nmero: 3

Fase orgnica ( I )

0.0074

-3.367
.6078
Fase acuosa ( II )

Volumen de la muestra tomada para

valoracin,

V1

Cantidad de NaOH empleado en la

valoracin,

V2

Concentracin de cido benzoico

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

2.35 ml

0.2 ml

5.55 ml

0.1 ml

3.28 ml

0.1 ml

C SI

C SII

0.0487

2.4691X10-3

ln C s
K

-2.995

Embudo nmero: 4

Fase orgnica ( I )

Fase acuosa ( II )

Volumen de la muestra tomada para

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

27 ml

3.35 ml

0.1 ml

3.45 ml

0.1 ml

3.5 ml

0.1 ml

valoracin,

V1

Cantidad de NaOH empleado en la

valoracin,

-6.061
19.72

V2

Concentracin de cido benzoico

ln C s
K
Valor de k promedio 13.0694

C SI

C SII

0.0634

-2.753

2.4691X13-3

-6.291
25.67

Fase acuosa
Embudo

Ml gastados

1.1
2.1
3.1
1.2
2.2
3.2
1.3
2.3
3.3
1.4
2.4
3.4

.4
.2
.1
.9
.2
.1
.2
.1
.1
.1
.1
.1

Concentracin de
soluto
.007407407
.003703703
.001851852
.016666667
.003703704
.001851852
.003703704
.001851852
.001851852
.001851852
.001851852
.001851852

Ln
-4.9052
-5.5984
-6.2915
-4.0943
-5.5984
-6.2915
-5.5984
-6.2915
-6.2915
-6.2915
-6.2915
-6.2915

-5.598
-5.327
-6.061
-6.291

Fase orgnica
Embudo

Ml gastados

1.1
2.1
3.1
1.2
2.2
3.2
1.3
2.3
3.3
1.4
2.4
3.4

.95
1.35
2.1
1.55
1.84
2.26
2.35
2.55
3.28
3.35
3.45
3.5

Concentracin de
soluto
.017592593
.025
.038888889
.028703704
.034074074
.041851852
.043518519
.047222222
.060740741
.0622037037
.063888889
.064814851

Ln
-4.0402
-3.6888
-3.2470
-3.5507
-3.3792
-3.1736
-3.1345
-3.0528
-2.8014
-2.78
-2.7506
-2.7362

-3.648
-3.367
-2.996
-2.753

7.2 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS

Se determinan las concentraciones de las fases lquidas, la capa superior tiene una
concentracin del soluto

CSI

(fase orgnica) y la capa inferior una concentracin

CSII

(fase acuosa). Tales concentraciones se calculan con la siguiente expresin:

N 1 V 1 =N 2 V 2
Donde:

(11)

CSI

CSII

N 1=

Concentracin del soluto,

V 1=

Volumen de la solucin orgnica o acuosa a valorar

N 2=

Molaridad de la solucin de NaOH etanol

V 2=

Volumen de la solucin de NaOH empleada para titular

La forma logartmica de la ecuacin (10), es:

ln CSI N ln CSII ln K

(12)

que tiene la forma de la ecuacin de una lnea recta.

I
Los resultados experimentales contenidos en la tabla 1 se grafican en forma ln C S vs

II

ln C S

, donde la tangente del ngulo de inclinacin de la lnea resultante ser igual a

ordenada al origen puede mostrar el valor de

lnK , y por lo tanto, de

y la

K .

I
II
Conociendo C S y C S , se calcula el coeficiente de distribucin del cido benzoico en las

fases orgnica y acuosa en los cuatro embudos, tomando el valor promedio.

Comparar los datos obtenidos con los reportados en la literatura.

8. ANLISIS DE LOS RESULTADOS

Observamos que los errores de medicin en el clculo del coeficiente puede variar mucho los
datos reales a los esperados
Los datos experimentales no fueron tan alejados de lo que es esperaba ya que se comprob

9. CONCLUSIONES

Durante el desarrollo de esta prctica aprendimos a calcular en el laboratorio el coeficiente

de distribucin del cido benzoico, se tomaron en cuenta algunos factores como por ejemplo el
cuidado de no calentar la solucin con las manos y agarrar de una forma especfica el embudo de
separacin, posteriormente se realizaron los clculos correspondientes para as encontrar el valor
del coeficiente de reparto. Llegamos a la conclusin de que el cido benzoico tiene mayor afinidad
a encontrarse en la fase orgnica ya que el tolueno y el cido benzoico tienen mayor afinidad que
agua y acido benzoico.

10. CUESTIONARIO

1) Qu establece la ley de distribucin de Nernst?

R= cuando se reparte una cantidad determinada de soluto entre dos solventes no

miscibles, como por ejemplo yodo en tetracloruro de carbono y agua, se alcanza un
sistema de equilibrio en el que el potencial qumico, como fugacidad del yodo es el
mismo en las dos fases
2) Definir textual y simblicamente el coeficiente de distribucin de una sustancia entre dos
fases.
R=el coeficiente de distribucin es el cociente o razn entre las concentraciones de
esa sustancia en las dos fases de la mezcla formada por dos disolventes
inmiscibles en equilibrio. Por tanto ese coeficiente mide la solubilidad diferencial de
una sustancia en esos dos disolventes

K=

( sustancia1 )
( sustancia2 )

3) Mostrar la definicin termodinmica de potencial qumico y proporcionar una interpretacin

al respecto.
R=el potencial qumico est relacionado con la variacin relativa del nmero de
estados accesibles correspondiente a la misma temperatura T la condicin de
equilibrio conduce a:

1 2
=
1=2
T
T
Dos sistemas que pueden intercambiar entre si energa y partculas estn en
equilibrio cuando las temperaturas y los potenciales qumicos son iguales.
Mas simplificado, el potencial qumico tambin se define como la tendencia de un
componente a escapar de una determinada fase, as, si el sistema qumico es alto,
el componente tendera a salir lo ms rpido posible de la fase en la que se
encuentra y al contrario, si es bajo (incluyendo valores negativos). Tendera a
permanecer en ella
4) Cul es la relacin entre potencial qumico de una sustancia en una solucin, actividad
de esa sustancia en la solucin y su coeficiente de actividad?
R=En Termodinmica, la actividad es una medida de una "concentracin efectiva"
de una especie. Surge debido a que las molculas en un gas o solucin no ideal
interactan unas con otras. La actividad no tiene dimensiones. Se hace
adimensional utilizando la fraccin molar para su clculo. La actividad depende de
la temperatura, presin y composicin. Para los gases, la presin efectiva parcial
se suele referir como fugacidad.

Los efectos de la actividad son el resultado de las interacciones entre los iones,
tanto electrostticas como covalentes. La actividad de un ion est influenciada por
su ambiente. La actividad de un ion en una jaula de molculas de agua es diferente
de estar en el medio de una nube de contra iones.
Este tipo de actividad es relevante en la qumica para la constante de equilibrio y
constante de reaccin.

5) Mostrar la validez de la ecuacin (1) para el equilibrio entre fases y completar esta
condicin con las propiedades de presin y temperatura.
R=para un sistema cerrado que consta de dos fases en equilibrio, cada fase
individual es un sistema abierto con respecto a la otra.
a

d ( nG ) =( nV ) dP( nS ) dT + i dn i
i

d ( nG ) =( nV ) dP ( nS ) dT + i dn i
i

Donde los superndices , identifican las fases. En este caso la suposicin indica
la igualdad en T y P en todas las partes del sistema
El cambio en la energa de Gibbs total para el sistema de dos fases es la suma de
dichas ecuaciones. Cuando cada propiedad del sistema total se expresas por una
ecuacin de la forma:

nM =( nM )a + ( nM )
La suma es

ai dnai + i dni
i

d ( nG )=( nV ) dP( nS ) dT
i

La comparacin de las dos ecuaciones muestra que, en equilibrio

ai dnai + i dni=0
i

Los cambios

a
dni ,

dni

resultan de la transferencia de masa entre las fases;

por lo tanto la conservacin de masa requiere que:

dnai =dni y ( ai i ) dnai =0

i

La cantidad

dnai

son independientes y arbitrarias, debido a lo cual la nica

manera en que el lado izquierdo de la segunda ecuacin puede ser cero es que
cada trmino entre parntesis sea cero. Por tanto

ai i

6) Para el coeficiente de distribucin, las ecuaciones (5) y (6) son fundamentadas

termodinmicamente. Sin embargo, la ecuacin (8) puede considerarse una aproximacin
aceptable. Para qu tipo de soluciones?
R= para el caso de soluciones liquidas diluidas y so los dos disolventes son
inmiscibles y si no tiene lugar asociacin o disociacin del soluto
7) Para realizar esta actividad experimental, por qu se necesita agua libre de CO2?
R= para que est libre de carbonatos
8) Durante la etapa de titulacin, emplear NaOH disuelto en agua producira el mismo
resultado que emplear NaOH disuelto en etanol?
R= debera pero algunas ocasiones el agua y el hidrxido de sodio forma
compuestos en las disoluciones lo que podra afectar la determinacin de las
concentraciones de las muestras de las fases orgnica y acuosa
9) Por qu es preferible NaOH disuelto en etanol?
R= de esta forma no se libera calor
10) Por qu se utiliza fenolftalena como indicador?
R= porque la fenolftalena no reacciona con ninguno de estos componentes para su
valoracin.
11) Por qu se debe proceder conforme al paso 5.3.2, es decir, diluir con agua la muestra de
dos mililitros que se extrae de alguna de las fases y en seguida someterla a ebullicin?
R=se diluyen las muestras con agua para no gastar demasiada solucin de
hidrxido de sodio al momento de titular y se someten a ebullicin para retirar de
ellas el dixido de carbono ya que reacciona con el hidrxido para formar carbonato
de sodio
12) Cul es la importancia de realizar esta actividad experimental? Comentar.
R= conocer la concentracin final de soluto en las distintas fases, para un sistema
determinado y estemos trabajando bajo las condiciones las cuales se cumple esta
ley, adems de corroborar el valor del coeficiente y si es aplicable al mbito
experimental o solo teorice.
13) Los resultados que obtuvieron o la experiencia que adquirieron se pueden aplicar para
solucionar un problema real a nivel industrial? Explicar.
R=si, porque este mtodo es utilizado para la separacin por extraccin con
disolventes orgnicos, es uno de los procesos ms efectivos y econmicos para

purificar, concentrar y separar los metales valiosos que se encuentran en

disoluciones enriquecidas provenientes de los procesos de lixiviacin.

11. REFERENCIAS CONSULTADAS

Brewster, R.Q. (1974) curso de qumica orgnica experimental. Madrid: Alhambra

Durst,H:D1985) qumica orgnica experimental Mxico: Reverte
Maron,S:H: (1973) fundamentos de fisicoqumica, Mxico: limusa

12. ANEXOS etanol

Tolueno

Fenolftalena