Universidad Industrial de Santander

Escuela de Qumica

QUIMICA INORGNICA II
Profesora: MARTHA EUGENIA NIO GMEZ

QUMICA INORGNICA II
1.
2.
3.
4.
5.
6.

1.
2.
3.

Definicin de Qumica inorgnica

Aplicaciones
Metal de Transicin
Estados de Oxidacin
Primeras de teoras Blomstrand-Jorgensen-Werner
Modelos de enlace para complejos metlicos:
Teora del Campo Cristal, Teora Orbital Molecular,
Teora del campo ligando
Propiedades magnticas y pticas
Mecanismos y velocidades de reaccin
Bibliografa

Histora de la

Qumica de Coordinacin

Historia de la Qumica de Coordinacin

a.C.

Complejo entre hidroxiantraquinona y Ca/Al

Uso como colorante en la India, Persia, Egipcio

OH
OH

1600 Andreas Libavius (1540? 1616) Alquimista y Fsico

prepar [Cu(NH3)4]2+

Historia de la Qumica de Coordinacin

1704 Diesbach Azul de Berln
KCN Fe(CN)2 Fe(CN)3 = K[FeIIIFeII(CN)6]
primer compuesto organometlico

1813 Louis-Nicolas Vauquelin (1763-1829)

[Pd(NH3)4][PdCl4] = Sal de Vauquelin
Heinrich Gustav Magnus (1802-1870)
[Pt(NH3)4][PtCl4] = Sal de Magnus
Leopold Gmelin (1788-1853)
K3[Fe(CN)6], K3[Co(CN)6], K2[Pt(CN)4]

Historia de la Qumica de Coordinacin

1827 William Christoffer Zeise (1789-1847)
K[PtCl3(CH2=CH2)] = Sal de Zeise
primer compuesto organometlico con ligante no
saturado

1844 Peyrone y Jules Reiset

cis-[Pt(NH3)2Cl2] y trans-[Pt(NH3)2Cl2]

NH3

Cl
Pt
Cl

NH3

Cl
Pt

NH3

H3N

Cl

Historia de la Qumica de Coordinacin

Disputa entre Jorgensen y Werner para explicar la
constitucin y configuracin de complejos.

Constitucin:

Tipo de enlace entre los diferentes

tomos y grupos

Configuracin: Arreglo espacial de estos tomos y

grupos

Historia de la Qumica de Coordinacin

Constitucin de complejos:
Ag+
[Co(NH3)6]Cl3

NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

NH3
Co

NH3
NH3

precipitacin de AgCl (3 equiv)

4 iones en solucin

Cl

[Co(NH3)6]Cl3

Cl
NH3

NH3

Jorgensen

NH3

Cl

Werner

Historia de la Qumica de Coordinacin

Constitucin de complejos:
Ag+
[CoCl(NH3)5]Cl2

precipitacin de AgCl (2 equiv)

NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

3 iones en solucin

Cl
Co

NH3
NH3

[CoCl(NH3)5]Cl2

Cl
NH3

NH3

Jorgensen

NH3

Cl

Werner

Historia de la Qumica de Coordinacin

Constitucin de complejos:
no hay precipitacin de AgCl

Ag+
[CoCl3(NH3)3]

NH3 no se remueve

HCl, 100 oC

0 iones en solucin

Cl
Co

[CoCl3(NH3)3]

Cl
NH3

NH3

Jorgensen

NH3

Cl

Werner

Historia de la Qumica de Coordinacin

Configuracin de complejos:

[CoCl2(en)2]Cl presenta dos ismeros estructurales:

Praseo (verde) y violeo (morado)
+
H2
N

Cl

Praseo:

NH2

Co

NH2

NH2

NH2

Cl

Cl

N
H2

Cl
Co

H2
N
ClN
H2

Cl

+
Cl

Violeo:

H2
N
NH2

Co
Cl

NH2

NH2

NH2

Cl
N
H2

Cl
Cl
Co
N
H2

ClN H2

Historia de la Qumica de Coordinacin

Pero Werner encontr para [CoCl2(NH3)4]Cl dos ismeros
estructurales: prepar el complejo cis en 1907 confirma
su teora y Jorgensen se rinde premio Nobel: 1913
+

Cl
H3N
H3N

Cl
NH3

Co

ClNH3

Cl

trans
1857, Gibbs, Genth

H3N
H3N

Cl
Co

ClNH3

NH3

cis
1907, Werner

Historia de la Qumica de Coordinacin

1904

Heinrich Ley (1872-1938) y Giuseppe Bruni (1873-1946)

Preparacin del primer complejo interno

H2
N

O
compara: [M L ] X n
6

Cu
O

N
H2

Bis(glicinato) de cobre(II)

Historia de la Qumica de Coordinacin

1915 Paul Pfeiffer (1875-1951)
Cristalografa de rayos-X para el estudio de sales
(NaCl)n contiene unidades [NaCl6] y [ClNa6]

Cl
Cl
Cl

Na
Cl

Na
Cl

Cl

Na
Na

Na
Cl
Na

Na

Historia de la Qumica de Coordinacin

1921 W. G. Wyckoff (1897- ), Eugen Posnjak (1888-1949)

Primer estudio cristalogrfico de un compuesto de

coordinacin: (NH4)2[PtCl6]

Confirmacin de la teora de Werner:

[PtCl6]2- con estructura octadrica y enlaces Pt-Cl
equidistantes

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura de rayos-X de Bu2Sn(salen):

Historia de la Qumica de Coordinacin

1926 Chernyaev (1893-1966)

Publicacin del efecto trans

Efecto trans
NH3

Cl
+ NH3
Cl

Cl

+ NH3

Pt
Cl

Cl

NH3

Cl
Pt

Cl

Cl

Pt
NH3
NH3

Cl

Cl
+ NH3

Pt
H3N

Cl

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Sntesis
1. Materias primas con ligantes fcilmente sustituibles
[Co(CO3)3]3[Co(en)(pn)(NO2)2]+

2. Sntesis template para la obtencin de macrociclos

3. Reacciones sobre ligantes coordinados, p.e.
C

Pd

+
NR

S
Pd

NR

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

4. Sntesis de complejos oligo- y polinucleares

Me

O R
O
O
O
M
M
O
O
O
O
R

O
M
O

N
M

H
Me

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

4. Uso de nuevo ligantes

p.e. fosfinas PR3, arsinas AsR3, ligantes
ambidentados (SCN-), ligantes multidentados,
porfirinas, teres coronados etc.
O
N

O
O

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura
Desarrollo de nuevos mtodos en los reas de
espectroscopia, magnetismo y cristalografa de
rayos-X:
1. Estudio de la configuracin de complejos
2. Estudio de la conformacin de complejos
3. Estudio de enlaces mltiples
4. Estudio de la geometra de coordinacin

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Estructura de rayos-X de Me2Sn(salen):

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Mecanismos de reaccin
Hoy en da hay conocimiento sobre los mecanismos
de reaccin en complejos:
1. Sustituciones por disociacin asociacin
2. Reacciones redox

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Isomera
1. Ismeros geomtricos
p.e. [Co(PEt3)2(NCS)2] es plano en estado slido
y tetradrico en solucin (solvente no polar)
2. Ismeros pticos
2+

2+

N H2
H2N

H2N
Cl

Cl

NH3

NH3

Co
H2N
N H2

N H2
Co
N H2
H2N

Historia de la Qumica de Coordinacin

1930-hoy Desarrollos ms relevantes:

Uso de solventes no-acuosos

1. Uso de solventes diferentes al agua para evitar su
coordinacin.
2. Medicin de la conductividad en nitrometano
3. Potenciales redox varian en diferentes solventes
4. Reacciones en estado slido
5. Estudios en fase gasesa (difraccin de electrones,
espectroscopa de microondas): no hay interacciones intermoleculares