DEPARTAMENTO DE FSICA Y QUMICA

I.E.S JOS LUIS CASTILLO PUCHE (YECLA)

QUMICA 2 BACHILLERATO

TEMA 5: CINTICA QUMICA

1.CINTICA QUMICA
En el tema anterior hemos visto cmo la termodinmica puede predecir el sentido en el que evolucionar
una reaccin qumica (evolucin espontnea si G<0).
No obstante, el que una reaccin se produzca en unas condiciones determinadas, es decir, que ocurra
espontneamente, no quiere decir que se lleve a cabo con una velocidad suficiente y apreciable. Por
ejemplo, una mezcla estequiomtrica de hidrgeno y oxgeno reacciona muy lentamente. No obstante,
transcurrido un largo periodo de tiempo (millones de aos) prcticamente todo el oxgeno y el hidrgeno
habrn reaccionado para producir agua:
Gf = - 236,4 kJ/mol
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
A temperatura ambiente, este proceso prcticamente no tiene lugar, pues a pesar de que est favorecido
termodinmicamente, G< 0, no observamos cambio qumico apreciable. Sin embargo, alrededor de unos
500 C, la reaccin se vuelve muy rpida y exotrmica. En condiciones ambientales, el proceso se puede
acelerar utilizando un catalizador (polvo de platino), o una chispa que cause un aumento suficiente de la
temperatura.
El cambio de energa libre, G, que acompaa a una reaccin qumica slo indica si es
termodinmicamente favorable, es decir, si puede ocurrir o no, pero no revela por medio de qu mecanismo
o con qu rapidez se realiza LA TERMODINMICA NO PERMITE HACER PREDICCIONES ACERCA
DE LA VELOCIDAD A LA QUE TRANSCURREN LAS REACCIONES QUMICAS ESPONTNEAS.

La cintica qumica es la rama de la qumica que estudia la velocidad de las

reacciones qumicas, los factores que influyen en ellas, y el mecanismo por el cual
transcurren.

La termodinmica estudia:

REACTIVOS
(estado inicial)

-La energa intercambiada

-La espontaneidad de la reaccin

La cintica qumica estudia:

PRODUCTOS

-La rapidez con que sucede

-Los factores de los que depende
-El mecanismo de la reaccin

(estado final)

El estudio y control de las velocidades de reaccin tiene mucha importancia prctica y econmica. Unas
veces nos interesa retardar ciertos procesos, como ocurre en la descomposicin de los alimentos, los que
provocan el envejecimiento de los seres vivos, o en la corrosin de los metales. Otras veces, en la mayora
de los casos, nos interesa aumentar la velocidad de ciertas reacciones, para que su explotacin comercial
sea ms rentable.

2.CONCEPTO DE VELOCIDAD DE REACCIN

En nuestro entorno y en el laboratorio, estamos acostumbrados a observar reacciones qumicas que
transcurren con distinta rapidez.
Unas son muy rpidas:
Na(s) + H2O(l) NaOH (aq) + 2 H2(g) Muy rpida (explosiva) a temperatura ambiente
HCl(aq)+ NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) Rpida a temperatura ambiente
Otras, por el contrario, son tan lentas, que el cambio qumico es casi imperceptible:
2Al(s) + 3/2O2(g) Al2O3(s) Lenta a temperatura ambiente
I2(g) + H2(g) 2 HI(g) Muy lenta a temperatura ambiente

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A medida que evoluciona una reaccin, la concentracin de los reactivos disminuye y la concentracin de
los productos aumenta hasta que se alcanza el equilibrio (se mantienen constantes las concentraciones de
todas las sustancias). Teniendo en cuenta esto, definimos velocidad de reaccin:

La velocidad de reaccin es la variacin, en un instante dado, de la concentracin de cada

una de las sustancias que intervienen en el proceso por unidad de tiempo.
[sustancia]]
Velocidad=

Para los productos esta variacin es positiva (aumenta su concentracin con el tiempo), mientras que para
los reactivos, que disminuyen con el tiempo, sera negativa. Se trabaja en valor absoluto, para lo cual
cambiamos el signo de la velocidad de desaparicin de reactivos.

[reactivo]]
Vreaccin=

Vreaccin=

[producto]]

Unidades velocidad de reaccin: Habitualmente, la unidad utilizada para expresar la velocidad de

reaccin es: M/s (molar partido de segundo).
Si la reaccin se produce en fase gaseosa, tambin podemos utilizar para expresar la velocidad de
reaccin, la variacin de las presiones parciales de los reactivos y de los productos con respecto al tiempo.
En este caso, la unidad utilizada es: atm/s (atmsfera partido segundo)
Consideremos, por ejemplo, el proceso siguiente:
I2(g) + H2(g) 2HI (g)

Variacin de las concentraciones

de reactivos y productos con el
tiempo

Se puede medir la velocidad de la reaccin con cualquiera de estas sustancias:

[I2]
Vdesaparicin I2=

[H2]
Vdesaparicin H2=

Vaparicin HCl =

[HI]]

La estequiometra de esta reaccin determina que la velocidad a la que desaparece el I2 o el H2 es la mitad

que la velocidad a la que aparece el HI. Por lo tanto, para poder medir la velocidad de la reaccin
analizando la variacin en el tiempo de cualquiera de las sustancias presentes, debemos tener en cuenta su
coeficiente estequiomtrico, as:

Vreaccin=Vdesaparicin I2= Vdesaparicin H2

[I2]
1 [HI]]
[H2]
= 1/2 Vaparicin HI = = =

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aA + bB cC + dD

De forma general, para una reaccin

podemos expresar la velocidad de la misma como:

1 [A]]
1 [B]]
1 [C]]
1
[D]]
Vreaccin = = = =

La velocidad de reaccin, generalmente, no es uniforme; sino que vara con el tiempo. De hecho, conforme
se van consumiendo los reactivos, su concentracin es cada vez menor, y es ms difcil que las molculas
de las sustancias se encuentren para reaccionar.
Por tanto, la velocidad de reaccin ir disminuyendo con el tiempo, hasta hacerse cero (se hayan
agotado o no los reactivos). Se llegar entonces a un estado de equilibrio.
Teniendo en cuenta que vara con el tiempo, si queremos medir la velocidad de reaccin en un instante
determinado, debemos calcularla en un intervalo de tiempo infinitamente pequeo (un lmite) es decir, la
derivada de la concentracin respecto al tiempo. Recordamos que, grficamente, la derivada representa la
pendiente de la recta tangente a la funcin en cada punto (o sea, la inclinacin de la grfica).

Para medir la velocidad de reaccin, utilizamos cualquier propiedad fsica o qumica observable relacionada
con la concentracin como, por ejemplo, el color, el volumen del sistema, la presin o el pH.
EJERCICIO PRCTICO:
Escribe las expresiones de la velocidad de las siguientes reaccionen basndote en cualquiera de las
sustancias que participan en ellas:
a) 4NH3 (g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O (g)

b) Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br (aq) + 2H (aq) + CO2 (g)

+

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3.ECUACIN DE VELOCIDAD.LEY DE VELOCIDADES

Como acabamos de ver, la velocidad de una reaccin depende de la concentracin de las sustancias que
reaccionan. Esta dependencia es distinta en cada reaccin y se determina de forma experimental.
De cada reaccin es posible obtener una ecuacin matemtica que relaciona su velocidad con la
concentracin de los reactivos; se trata de la ecuacin de velocidad de la reaccin.
Consideremos, por ejemplo, el proceso siguiente:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
Para esta reaccin se ha medido la velocidad con distintas concentraciones de los reactivos. A fin de
obtener datos comparables, se hicieron todos los experimentos a la misma temperatura (1500 K). Primero
se mantuvo constante la concentracin de H2 (0,05 M) y se vari la de N2. Luego, se mantuvo la
concentracin de N2 (0,05 M) y se vari la de H2.
Los datos obtenidos fueron los siguientes:

La representacin grfica de los resultados se muestra en las siguientes figuras:

La grfica que relaciona la velocidad de la reaccin con la concentracin de H2, es una lnea recta, lo que
indica que ambas magnitudes son directamente proporcionales.
La grfica que relaciona la velocidad de la reaccin con la concentracin de N2, es una parbola, lo que
indica que la velocidad de esta reaccin vara con el cuadrado de la concentracin de N2.
En consecuencia, teniendo en cuenta la forma de las curvas, se puede determinar la expresin de la
velocidad de esta reaccin, que resulta ser:
v=K [N2] [H2]
2

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En general, para una reaccin tipo:

aA + bB cC + dD
la velocidad de reaccin en cualquier momento de sta viene dada por una ecuacin o ley de velocidad que
adopta la siguiente forma:

v=K [A] [B]

donde

vVelocidad de la reaccin en un instante dado

K Constante de velocidad
[A],[B]Concentraciones molares de los reactivos en un
instante dado
,Exponentes calculados de forma experimental

La ecuacin de velocidad o ley de velocidad es una expresin matemtica que relaciona la velocidad
instantnea de una reaccin en un momento dado con las concentraciones de los reactivos
presentes en ese momento
La constante K que figura en la ecuacin de velocidad es la constante de velocidad, caracterstica de
cada reaccin. Su valor depende de la temperatura a la que sta se lleva a cabo pero es independiente de
las concentraciones de los reactivos. Sus unidades dependen de la propia ecuacin de velocidad.
Los exponentes a que aparecen elevadas las concentraciones de los reactivos se determinan
experimentalmente y NO tienen por qu coincidir con los coeficientes estequiomtricos de la reaccin
ajustada. Pueden ser nmeros enteros o fraccionarios.

ORDEN DE UNA REACCIN

Los exponentes que aparecen en las concentraciones de la ecuacin de velocidad nos permiten clasificar
las reacciones desde el punto de vista cintico. Para ello se introducen los conceptos de orden de la
reaccin respecto de un reactivo (orden parcial) y orden global de la reaccin.
El orden de una reaccin respecto de un reactivo (tambin llamado orden parcial) es el exponente al
que se eleva la concentracin de ste en la ecuacin de la velocidad.
El orden global de una reaccin es la suma de los exponentes a los que estn elevadas las
concentraciones de los reactivos en la ecuacin de velocidad.
As por ejemplo consideremos los siguientes procesos:
2NO2(g) + F2(g) 2NO2F (g)
Experimentalmente se obtiene que la ecuacin de velocidad es:
v=K [NO2] [F2]
Orden parcial respecto al NO2 1
Orden parcial respecto al F2 1
Orden global de la reaccin 2
2NH3(g) N2(g) + 3H2 (g)
Experimentalmente se obtiene que la ecuacin de velocidad es:
v=K [NH3] = K
0

Orden parcial respecto al NH3 0

Orden global de la reaccin 0 (la velocidad de reaccin es contante e independiente de la concentracin
del NH3)

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EJERCICIO DE APLICACIN
En un recipiente de 5 L introducimos 2 moles de gas N2 y 3 moles de gas H2. Puestos en condiciones de
-3
reaccionar comprobamos que lo hacen a una velocidad de 210 M/s. A qu velocidad se producir la
reaccin cuando queden 1,5 moles de N2? Supn que no han variado el resto de las condiciones del
sistema.

EJERCICIO DE APLICACIN
Para una reaccin genrica
A + B Productos se han realizado tres experimentos. En ellos se
han obtenido los valores de velocidad de reaccin que se indican a continuacin:
Experimento
1
2
3

[A] (M)
2
0,5
1

[B] (M)
1
1
2

Vreaccin (M/min)
-3
210
-3
0,510
-3
410

Indica los rdenes parciales con respecto a A y B y el orden global de la reaccin

EJERCICIO DE APLICACIN
Para una reaccin genrica
A + B Productos se han realizado cuatro experimentos. En ellos se
han obtenido los valores de velocidad de reaccin que se indican a continuacin:
Experimento
Vreaccin (M/min)
[A] (M)
[B] (M)
-3
1
1
0,5
1,210
-3
2
2
1
9,610
-3
3
1
1
2,410
-3
4
2
0,5
4,810
a)Indica los rdenes parciales y el orden global de la reaccin
b)Cmo es la ecuacin de velocidad?
c)Cunto vale la constante de velocidad?cules son sus unidades?
d)Cunto valdra la velocidad de reaccin si las concentraciones iniciales fueran de 1,5 M para A y para B?

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EJERCICIO DE APLICACIN
La reaccin de formacin del fosgeno (COCl2):
CO(g) + Cl2 (g) COCl2 (g)
tiene esta ecuacin de velocidad:
V=K[CO] [Cl2]
Explica cmo variar la velocidad de reaccin en los siguientes casos:
a)Si se duplica la concentracin del cloro
2

b)Si se duplica la concentracin de monxido de carbono

c)Si se duplica la concentracin de ambos reactivos

d)Si se reduce a la mitad la concentracin de ambos reactivos

4.TEORAS ACERCA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Hasta el momento hemos visto cmo es la ecuacin que permite conocer la velocidad de una reaccin y
hemos constatado que depende de factores propios de la reaccin la constante de velocidad y de las
concentraciones de los reactivossegn sus rdenes parciales. Para explicar estos hechos, se han
propuesto diversas teoras que intentan aclarar cmo se llevan a cabo las reacciones qumicas a escala
molecular y, en definitiva, por qu unas son ms rpidas que otras.
A principios del siglo XX, hacia 1920, se propuso la llamada teora de las colisiones, que aos ms tarde,
hacia 1935, hubo de ser ampliada con la teora del complejo activado o del estado de transicin

4.1 TEORA DE LAS COLISIONES

Esta teora fue enunciada por Lewis y Trautz en 1917 y parte del supuesto de que, para que se produzca
una reaccin qumica, primero han de chocar las especies reaccionantes y despus deben romperse los
enlaces que haya entre sus tomos, como consecuencia de la energa intercambiada en el choque; de esta

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manera, al final, los tomos se unirn de otro modo, es decir, formarn enlaces nuevos para dar lugar a los
productos. Ahora bien:
Generan productos todas las colisiones?

Para que una colisin sea eficaz, esto es, para que se generen productos a partir de los
reactivos, deben cumplirse dos condiciones:

1. Orientacin adecuada
Para que una colisin sea eficaz se ha de producir con la orientacin adecuada, de manera que puedan
interactuar los tomos que participan en la ruptura y formacin de enlaces. Por ejemplo, en el proceso:
H2(g) + I2 (g) 2HI (g)
Si el hidrgeno y el yodo colisionan cuando sus molculas son paralelas, es posible que rompan los enlaces
H-H e I-I y se formen los correspondientes a H-I; si por el contrario, las molculas son perpendiculares, no
existir tal posibilidad.

2. Energa suficiente
Suponiendo que la orientacin sea adecuada, la energa cintica de la colisin debe ser capaz de
romper los enlaces iniciales; en caso contrario, se producir simplemente un intercambio de energa
cintica entre las especies reaccionantes, que saldrn rebotadas. Sin ruptura de enlaces no se pueden
formar los enlaces nuevos que dan lugar a los productos
En otras palabras, slo se producir reaccin si la energa de choque es suficiente; si es menor que un
mnimo, llamado energa de activacin, no se formarn los productos; tan solo se alejarn los reactivos
que han colisionado, tal como se observa en la figura:

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Resumiendo:
Para que se produzca una reaccin, es preciso que choquen las especies que
reaccionan y que lo hagan con la orientacin adecuada y la energa suficiente.

4.2 TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO O TEORA DEL ESTADO DE TRANSICIN

Esta teora, enunciada por Henry Eyrign en 1935, es algo ms elaborada que la de las colisiones, aunque
deriva de ella. Segn esta teora, cuando las molculas de los reactivos se aproximan, experimentan una
deformacin que, en el choque, da lugar a un estado intermedio de alta energa y corta duracin: el
complejo activado.
El complejo activado es una combinacin de las molculas que puede dar lugar a los productos o bien
volver a producir los reactivos iniciales. Slo se llega a formar si las molculas de los reactivos disponen de
una energa igual o superior a la denominada energa de activacin, caracterstica de cada reaccin.
As por ejemplo, en la siguiente reaccin:

El complejo activado est formado por 4 tomos dos enlaces que se van formando y otros dos que se
van rompiendo entre los cuatro tomos del complejo activado; posteriormente, en funcin de los dos
enlaces que se rompan en el complejo, se obtendrn los productos o se revertir el proceso hasta los
reactivos de partida.

Al explicar la teora de las colisiones se ha hecho referencia a una energa mnima que debe intercambiarse
en una colisin, pues por debajo de ella los choques no seras eficaces. Esa energa mnima es necesaria
para romper enlaces en las especies reaccionantes y se corresponde con lo que denomina ENERGA DE
ACTIVACIN (Ea)
La energa de activacin (Ea) es la energa mnima que se ha de intercambiar en un choque para que
este sea eficaz. En otras palabras, es la energa necesaria para que se rompan las uniones entre los
tomos de los reactivos y se formen otras nuevas que den lugar a lo productos.

Cuanto mayor sea la energa de activacin, menor ser, en general, la velocidad de reaccin, ya que
pocos choques de molculas sern eficaces.
Por el contrario, en las reacciones con baja energa de activacin, se ve favorecida la velocidad de
reaccin por ser mayor el nmero de los choques eficaces.

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Muchas reacciones qumicas necesitan inicialmente un aporte de energa para que se puedan llevar a cabo
(es decir hay que aportar la energa de activacin). As por ejemplo:
Al frotar la cabeza de una cerilla contra una superficie muy rugosa, el
calor producido por el rozamiento proporciona la energa de activacin
necesaria para que comience una reaccin espontnea y exotrmica:
La combustin de un compuesto de fsforo, el P4S3
P4S3(s) + 8 O2 (g) P4O10 (s) + 3SO2 (g)
Mediante los diagramas de entalpa o diagramas de energa, que muestran la variacin de entalpa o
energa del sistema en relacin con la evolucin de una reaccin qumica, podemos conocer el transcurso
de la reaccin. Por medio de ellos se puede valorar el estado energtico de un sistema, la variacin de
entalpa de la reaccin y el valor de la energa mnima que hay que poner en juego para pasar de los
reactivos a los productos y viceversa.
As, tenemos:

Para una reaccin endotrmica

Ea(directa): energa de activacin necesaria para llegar al
complejo activado.
Ea(inversa):energa de activacin de la reaccin contraria
(productosreactivos)
Hreaccin= Ea(directa) Ea(inversa) > 0

Para una reaccin exotrmica

Ea(directa): energa de activacin necesaria para llegar al
complejo activado.
Ea(inversa):energa de activacin de la reaccin contraria
(productosreactivos)
Hreaccin= Ea(directa) Ea(inversa) < 0

Muchos procesos industriales, como la formacin del amonaco, se desarrollan a temperaturas muy altas
con el fin de acelerar el proceso y ahorrar tiempo. Esto se debe a que el nmero de choques eficaces
aumenta con la temperatura. Por otro lado, cuanto ms pequea sea la energa de activacin, ms rpida
ser la reaccin. La relacin entre la constante de velocidad (K), la temperatura y la energa de activacin
fue deducida por el qumico sueco Svante Arrhenius (1859-1927) a partir de hechos experimentales:

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donde:
K: es la constante de velocidad
A: es el denominado factor de frecuencia que recoge la proporcin de choques que son eficaces. Sus
unidades son las de K
Ea: Energa de activacin (J/mol)
R: Constante de los gases (8,31 J/mol K)
T: Temperatura (en Kelvin)
De esta ecuacin podemos deducir que la constante de velocidad es directamente proporcional a la
frecuencia de los choques, es mayor cuanto menor es el valor de la energa de activacin y aumenta con la
temperatura.
Dada la forma exponencial de la ecuacin, se comprende que un pequeo aumento de la temperatura
produzca un elevado incremento de K y, por tanto, de la velocidad de reaccin.
Tomando logaritmos en la ecuacin de Arrhenius, se obtiene:

Al representar grficamente ln K en funcin de 1/T, obtenemos una recta de ordenada en el origen ln A y de

pendiente -Ea/R

EJERCICIO DE APLICACIN
En una determinada reaccin del tipo A + B productos, La Ea de la reaccin directa es 145 KJ/mol, y la
H, 76 KJ/mol cunto valdr la energa de activacin de la reaccin inversa?

EJERCICIO DE APLICACIN
Se ha llevado a cabo un proceso qumico en dos condiciones experimentales diferentes, cuyas constantes
-8 -1
-1
de velocidad son 1,510 s y 3,2 s , respectivamente. Si en ambos casos se ha trabajado a 350 K, y si la
energa de activacin de la reaccin en el primer experimento es de 150 KJ/ml, cunto vale la energa de
activacin de la reaccin en la otra condicin?

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5.FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN

Una vez que sabemos cmo se calcula la velocidad de una reaccin (mediante su ecuacin de velocidad) y
cmo se lleva a cabo el proceso (segn las diversas teoras de la reaccin), revisaremos aquellos factores
que influyen de una u otra forma en la velocidad de la reaccin.

La temperatura es la medida del nivel de agitacin trmica de la materia. Si consideramos una masa
gaseosa, cuanto mayor sea la temperatura, mayor ser la energa cintica media de sus partculas y, por
tanto, habr ms probabilidades de que las colisiones tengan la energa necesaria para romper los enlaces
existentes, formar enlaces nuevos y generar los productos.

Por regla general, la elevacin de la temperatura produce un importante aumento de

la velocidad de reaccin
Por eso motivo, en el laboratorio qumico se acude con frecuencia a distintos sistemas de calefaccin para
llevar a cabo muchas reacciones.
Si aplicamos la expresin de Arrhenius a dos temperaturas diferentes y restamos ambas ecuaciones, resulta

Si se conoce la constante de velocidad a una cierta temperatura (por ejemplo k1 a T1), ser posible deducir
el valor de la constante de velocidad a otra temperatura (k2 a T2). Para ello, es preciso conocer, como dato
adicional, la energa de activacin de la reaccin qumica.

EJERCICIO DE APLICACIN
Se ha determinado la constante de velocidad de reaccin a dos temperaturas, para la reaccin de
2
-1
descomposicin de un ster: K1=6,810 para T=390 K y K2=1,310 para T=280 K.
a)Calcula la energa de activacin
b)Determina la constante de velocidad a 500C

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Como la velocidad de reaccin depende del nmero de choques que se produce ente los reactivos, un
aumento de las partculas presentes en el mismo volumen determina un mayor nmero de colisiones y, por
lo tanto, un incremento en la velocidad de reaccin.
En reacciones con gases, la presin es un factor determinante de la velocidad dado que la concentracin
vara con la presin del sistema. Utilizando la ecuacin de estado para los gases ideales y reordenndola
tenemos:

Por tanto, la concentracin molar es directamente proporcional a la presin; un aumento de la presin o

una disminucin en el volumen tiene las mismas consecuencias que un incremento de la concentracin
molar, es decir, un aumento de la velocidad de reaccin.

La velocidad de una reaccin se incrementa al crecer la concentracin de los

reactivos. En el caso de los gases, al elevarse la presin, que hace aumentar la
concentracin, la velocidad tambin aumenta.

Si unas sustancias reaccionan ms rpidamente que otras es, en primer lugar, por la propia naturaleza
qumica de las sustancias. La naturaleza de los reactivos determina el tipo de enlaces que se deben
romper para que se alcance el estado de transicin o se produzca la colisin eficaz. Del tipo de reactivos
depende la energa de activacin y, tal y como comentamos anteriormente, la constante de velocidad.
El estado fsico de una sustancia tambin influye en la velocidad de reaccin.
Las reacciones homogneas entre gases o entre sustancias disueltas suceden generalmente con mayor
rapidez que si las sustancias estn en estado slido. En el primer caso es mayor del nmero de choques
entre las molculas, lo que favorece la velocidad de reaccin.
As por ejemplo, el vapor de gasolina se quema instantneamente y de forma explosiva mientras que el
lquido se quema con menor rapidez

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El grado de divisin de los slidos influye tambin de modo decisivo: cuanto ms aumenta la superficie
efectiva de contacto entre ellos, mayor probabilidad de que tenga lugar el choque de molculas, ya que la
reaccin slo sucede en dicha superficie.
As por ejemplo un trozo de hierro es atacado por el cido clorhdrico con menor rapidez que unas limaduras
de hierro.

El uso de ciertas sustancias denominadas catalizadores constituye otro procedimiento que permite influir en
la velocidad de reaccin.

Un catalizador es una sustancia que, estando presente en una reaccin qumica,

produce una variacin de su velocidad sin ser consumida durante el transcurso de
esta.
Entendemos por catlisis la modificacin de la velocidad de una reaccin mediante el uso de catalizadores.
Los catalizadores:
- Participan en el mecanismo de la reaccin como reactivos, pero se regeneran como productos en alguna
de las etapas de la reaccin.
- Son especficos de cada reaccin; de esta forma, un catalizador que es adecuado para un proceso
determinado, puede ser absolutamente intil en otro.
Los catalizadores pueden ser positivos o negativos.
Los catalizadores positivos son los que aumentan la velocidad de reaccin. Son los de mayor inters y a
ellos nos referiremos a lo largo de este punto
Los catalizadores negativos o inhibidores son los que disminuyen la velocidad de reaccin. Resultan de
especial inters en la industria alimentaria, en la que se usan como aditivos para retardar o impedir las
reacciones que pueden alterar ciertos alimentos.
Aunque los catalizadores participan de algn modo en reacciones intermedias, finalmente quedan
inalterados, por lo que no constan como reactivos ni como productos en la ecuacin estequiomtrica.
Un ejemplo de reaccin catalizada
La reaccin de descomposicin trmica del KClO3 es muy lenta, pero se
produce con rapidez si se aade como catalizador un poco de MnO2,
que al final se recupera inalterado.
2 KClO3 (s)2 KCls) + 3O2(g)
El gran desprendimiento de oxgeno se puede comprobar al introducir
en el tubo de ensayo una astilla encendida: se observa que la llama se
aviva rpidamente

Los catalizadores proporcionan un camino alternativo para la reaccin que requiere

menor energa de activacin que en el proceso ordinario
Catalizador Energa de activacin velocidad de reaccin

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En las reacciones catalizadas la constante de velocidad es diferente a la misma reaccin sin catalizar.
Recibe el nombre de constante de velocidad cataltica (Kc).
El catalizador NO CAMBIA las variables termodinmicas de la reaccin como H o G; slo
disminuye el valor de la energa de activacin. Como consecuencia, al aumentar el nmero de
molculas con energa cintica igual o superior a Ea, aumenta la velocidad de reaccin.

Un catalizador se denomina homogneo si est en la misma fase que los reactivos. En las reacciones entre
gases, el catalizador homogneo es un gas y, en las reacciones entre lquidos, puede ser otro lquido o un
slido disuelto.
Algunos ejemplos son:
La hidrlisis de los steres, que produce un cido y un alcohol, es una reaccin lenta que se acelera con
la presencia de un cido fuerte como catalizador.
+
H
Acetato de etilo(aq) + H2O(l) cido actico(aq) + etanol (aq)
La descomposicin del perxido de hidrgeno, H2O2 es muy rpida si se aade una pequea cantidad
de bromo, mientras que a temperatura ambiente, en ausencia de catalizador, la descomposicin del H2O2
puede ser inapreciable.
Br2(l)
2 H2O2(l) 2 H2O (l) + O2(g)

Un catalizador es heterogneo o de contacto si no est en la misma fase que los reactivos. Suelen ser
slidos que actan en reacciones entre gases o entre lquidos, y son muy utilizados en la industria qumica
para la obtencin de muchos productos.
En la siguiente figura se ilustra el mecanismo de la catlisis heterognea en el proceso de descomposicin
de NO sobre una malla de platino:
NO(g) 1/2N2(g) + 1/2O2(g)

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Algunos ejemplos muy importantes en la industria qumica son los siguientes:

La sntesis de amonaco
El amonaco es un producto de gran inters industrial que se emplea como fertilizante, en productos de
limpieza, as como, en la fabricacin de plsticos y explosivos.
Se lleva a cabo mediante el denominado Proceso Haber, en presencia de hierro finamente dividido como
catalizador.
Fe(s)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g)
La sntesis de cido sulfrico
El H2SO4 es otro compuesto muy utilizado en la industria metalrgica, petroqumica y de fertilizantes. Se
obtiene mediante un proceso que comprende 3 etapas:

S(s) + O2(g) SO2 (g)

SO2(g) + 1/2O2 (g) SO3(g) (catalizada con V2O5)
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq)
Los convertidores catalticos
El convertidor cataltico de los automviles es una aplicacin de la catlisis heterognea. A travs de l
pasan los gases de escape de la combustin (NO, CO e hidrocarburos), transformndose en sustancias no
contaminantes (CO2, H2O(l) y N2)
El catalizador ms utilizado es el llamado de tres vas y es una mezcla de varios metales nobles, platino y
rodio, entre otros.
2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)
2C8H18 (g) + 25O2(g) 16CO2(g) +18 H2O(g)
2NO(g) N2(g) + O2(g)

Las enzimas son un tipo particular de protenas que actan como catalizadores muy especficos en
reacciones bioqumicas. En una clula pueden tener lugar ms de 2000 reacciones diferentes y un nmero
similar de enzimas son las encargadas de facilitarlas.
Estos catalizadores biolgicos se caracterizan por su eficacia y su especificidad.
6
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Gran eficacia: Pueden multiplicar la velocidad de reaccin entre 10 y 10 veces.
Gran especificidad. Cada enzima cataliza una reaccin bioqumica determinada.

6.MECANISMOS DE REACCIN.MOLECULARIDAD

Algunas reacciones se producen en un nico paso o etapa; esto es, los productos se forman tras una
colisin entre las especies que reaccionan. Por ejemplo, se cree que el ozono y el xido ntrico reaccionan
de esta manera:

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Se denominan reacciones elementales a aquellas que tienen lugar en una sola

etapa.
Se denomina molecularidad de una reaccin elemental al nmero de molculas que
participan en la etapa nica de que consta dicha reaccin
As, las reacciones elementales se clasifican en:
- Unimoleculares, que implican la descomposicin de una sola molcula para dar los productos de reaccin.
- Bimoleculares, que llevan asociado el choque entre dos molculas, antes de reaccionar
- Trimoleculares, estas ltimas aunque posibles, son muy escasas, ya que los choques simultneos de tres
partculas son muy poco frecuentes.

En una reaccin elemental, los exponentes de la Ley de velocidad coinciden con los
coeficientes de la ecuacin correspondiente a la etapa elemental; es decir, el orden de la
reaccin coincide con la molecularidad.

Sin embargo, la mayora de las reacciones qumicas implican una secuencia de pasos o etapas.
As, cuando en la ecuacin ajustada de un determinado proceso aparecen cuatro molculas o ms, como
ocurre en la reaccin que tiene lugar entre el monxido de nitrgeno y el hidrgeno, para dar nitrgeno y
agua:
2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g)
para que la reaccin se verifique, deben chocar eficaz y simultneamente 2 molculas de NO con 2
molculas de H2. La probabilidad de que esto suceda es prcticamente nula.
Podemos suponer que una reaccin compleja de este tipo, pasa por una serie de etapas ms sencillas o
reacciones elementales, en cada una de las cuales el nmero de partculas que chocan es ms reducido.
El conjunto de estas etapas constituye el llamado mecanismo de reaccin.

En una reaccin no elemental (que ocurre en varias etapas), los exponentes de la

ecuacin de velocidad NO COINCIDEN con la molecularidad y deben determinarse
experimentalmente
Ejemplo: El mecanismo propuesto para la reaccin entre el NO y el H2 parte de:
2
1 La ecuacin de velocidad determinada experimentalmente: v = k [NO] [H2]
2 La identificacin del H2O2 como un compuesto intermedio que, sin embargo, no aparece en la ecuacin
estequiomtrica.
Con estos datos se propone como mecanismo de reaccin el siguiente:
2 NO + H2 N2 + H2O2
1 etapa (lenta) (etapa determinante de la velocidad)
H2O2 + H2 2 H2O
2 etapa (rpida)

2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g) Reaccin global

De acuerdo con el mecanismo, cada uno de los pasos intermedios requiere el choque de tres y dos
molculas respectivamente; la probabilidad de que esto ocurra es mucho mayor que la indicada por los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin global. La suma de las ecuaciones correspondientes a cada
una de las etapas elementales tiene que coincidir con la ecuacin estequiomtrica de la reaccin global.
Cada una de las etapas ocurre a una velocidad, tiene su propio complejo activado, y su correspondiente
energa de activacin. La velocidad de reaccin vendr determinada por la etapa ms lenta del mecanismo,
llamada etapa determinante de la velocidad. La etapa rpida ocurre a tal velocidad, que no afecta a la
cintica de la reaccin. En el mecanismo propuesto, durante la etapa determinante de la velocidad, tiene
lugar el choque entre dos molculas de NO y una de H2, lo que justifica la ley de velocidad obtenida
experimentalmente.

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El conocimiento del mecanismo de una reaccin nos permite, mediante la seleccin apropiada de las
condiciones bajo las que se lleva a cabo, que un proceso industrial sea rentable. La validez de un
mecanismo no puede verificarse experimentalmente; a veces, un mecanismo debe modificarse cuando
aparecen nuevos hechos experimentales que lo contradicen.
El conocimiento de estos mecanismos de reaccin es muy limitado; de hecho, el complejo activado slo se
conoce para unas pocas reacciones, y el mecanismo exacto no es posible hallarlo en la mayora de los
casos, por ello es uno de los temas de investigacin ms atractivo de la qumica actual.

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