POTENCIOMTRIA DIRECTA

Un mtodo potenciomtrico implica la medicin de una diferencia de potencial entre

dos electrodos diseados a tal efecto. Desde el punto de vista analtico se intenta que
esta diferencia de potencial tenga una relacin proporcional con la concentracin de
algn analito de inters.
Para las mediciones potenciomtricas es necesario construr una celda de medida
donde solo uno de los electrodos modifique su potencial cuando cambian las
concentraciones de las especies con las cuales se encuentre en contacto. Este
electrodo se denomina electrodo indicador, el otro electrodo se construye de modo tal
que su potencial permanece inalterado an cuando cambia el "entorno" donde se
encuentra. Este electrodo se denomina electrodo de referencia.
Por conveniencia se emplea la siguiente ecuacin para trabajar con los valores de
potencial de celda obtenidos con este sistema de medida
Ecelda = Eindicador - Ereferencia
Dado que el potencial del electrodo de referencia permanece inalterado (dentro de
ciertos margenes) el potencial de celda medido ser entonces equivalente a la
variacin que pueda sufrir el electrodo indicador.
ELECTRODOS INDICADORES
Estos electrodos suelen ser clasificados del siguiente modo:
Electrodos de 1ra especie
Metales puesto en contacto con una solucin que contiene su in
Ag+(ac) + e- == Ag(s)
Electrodo de 2da especie
Metal con un depsito de una sal poco soluble del metal y en equilibrio con el anin de
la sal.
AgCl(s) + e- == Ag(s) + ClElectrodo de 3ra especie
Tambin conocidos como electrodos de xido-reduccin. Metal inerte
Pt, Au, Pd, C, etc.
ELECTRODOS DE REFERENCIA
Existe una variedad de sistemas que pueden actuar como electrodos de referencia. La
eleccin depender de, entre otras cosas, del medio donde se trabaje (pH por
ejemplo). Los electrodos de referencia mas empleados son los siguientes:
Electrodo Normal de Hidrgeno (ENH)
Reaccin de electrodo:
2H+ + 2e- === H2(g)
Potencial 0,000V
Electrodo de Calomel Saturado
Reaccin de electrodo:

Hg2Cl2(s) + 2e- === 2Hg + 2ClPotencial 0,242 V (vs ENH)

Electrodo de Ag/AgCl
Reaccin de electrodo:
AgCl(s) + e- === Ag(s) + ClPotencial 0,197V (vs ENH)
Existe una familia de electrodos que cumplen con la funcin de un electrodo indicador,
pero que adems se construyen con materiales que permiten que los mismos
respondan (en potencial) , en forma aproximada, selectivamente a ciertas especies
qumicas. Estos electrodos se conocen como Electrodos Selectivos a Iones (ISE con su
sigla en ingls). Dentro de esta clase de electrodos puede ubicarse el electrodo
probablemente ms empleado en los laboratorios de qumica, el electrodo de vidrio
para medidas de pH.