UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD

DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA, INGENIERA

PETROQUMICA E INGENIERIA METALRGICA

C.P. DE INGENIERA QUMICA

Fenmenos de
polarizacin

CURSO: Materiales para Ingeniera Qumica

DOCENTE: Mgt. Fanny Bjar Ugarte
INTEGRANTES:
- lvaro Michel Castillo Quispehuanca
- Mary Carmen Tambohuacso Javier
- Omar Moiss Choque Chisen
- Kelim Ruth Fernndez Paquillo
SEMESTRE: 2013-1

PRESENTACIN

Ante todo un cordial saludo a usted querida docente, le hacemos muestra de nuestro
siguiente informe acerca de los fenmenos de polarizacin, los tipos, la pasividad y
caractersticas del xido protector la cual contiene definiciones bsicas de debida
importancia para el desarrollo de los ltimos temas del presente curso. La
informacin contenida

en este informe fue debidamente investigada y estudiada

esperando que sea de su agrado le hacemos entrega de nuestro trabajo.

Sus alumnos.

INDICE
i.
ii.
iii.
iv.

v.

Fenmenos de polarizacin
Polarizacin por activacin
Polarizacin por concentracin
Pasividad
Caractersticas del xido protector

Es inters primordial del ingeniero de corrosin, el conocer la velocidad a la cual se

desarrollan las reacciones catdicas y andicas que puede ser determinada por
varios mtodos fsicos y qumicos. Cuando una reaccin electroqumica se retarda,
se dice que esta polarizada y hay dos tipos diferentes de polarizacin que son:
polarizacin de activacin.
polarizacin por concentracin.
1) POLARIZACIN POR ACTIVACION
Se refiere a reacciones electroqumicas que se controlan mediante un paso lento en
una secuencia de pasos de la reaccin en la interfase metal-electrolito. Esto es,
existe una energa crtica de activacin necesaria para superar la barrera de energa
asociada con el paso ms lento. Este tipo de energa de activacin se ilustra
considerando la reduccin del hidrgeno catdico en una superficie metlica,
+
2 H + 2e

H2.

La figura muestra de manera esquemtica algunos de los pasos intermedios posibles

en la reduccin de hidrgeno sobre una superficie de zinc. En este proceso los iones
de hidrgeno emigran hacia la superficie de zinc, y despus los electrones se
combinan con los iones de hidrgeno para producir tomos de hidrgeno. Dichos
tomos se combinan para formar molculas de hidrgeno diatmico, que a su vez se
combinan para formar burbujas de gas hidrgeno. El ms lento de estos pasos
controlar la reaccin de media celda catdica.
Tambin existe una barrera de activacin-polarizacin para la reaccin de media
celda andica que es la barrera para que los tomos de zinc abandonen la superficie
metlica y formen iones de zinc que van hacia el electrolito.
EJEMPLO:
.

Reaccin de reduccin de hidrgeno en ctodo de zinc en polarizacin de activacin.

Las etapas en la formacin de gas hidrgeno en el ctodo son:
1) migracin de iones de hidrgeno a la superficie de zinc.
2) flujo de electrones a los iones de hidrgeno.
3) formacin de hidrgeno atmico.
4) formacin de molculas de hidrgeno diatmico.
5) formacin de una burbuja de gas hidrgeno, la cual se rompe en la superficie de
zinc.
La ms lenta de estas etapas ser la que limite la velocidad de este proceso de
polarizacin de activacin.
La polarizacin por activacin es generalmente el factor que controla la corrosin en
cidos fuertes.
(Tomado de M. G. Fontana y N. D. Greene, Corrosion Engineering, 2 a. ed., McGraw-Hill, 1978,
p. 15.)

2) POLARIZACIN POR CONCENTRACIN

Se refiere al retardo de la reaccin electroqumica como un resultado de los cambios
de concentracin en la solucin adyacente a la superficie metlica.
Si la reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin de iones hidrogeno de
la solucin es baja, se puede ver que la regin cercana a la superficie metlica se
agota en sus iones hidrogeno puesto que son consumidos en la reaccin qumica.

Bajo estas condiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de difusin de los

iones hidrogeno a la superficie metlica.
EJEMPLO:

Por concentracin.- la reaccin en la superficie del metal est controlada por la

velocidad de difusin de iones hidrogeno.
El conocimiento del tipo de polarizacin que se presenta es muy til ya que permite
predecir las caractersticas del sistema corrosivo, por ejemplo, entonces cualquier
incremento en la velocidad de difusin de las especies activas como H+ deber
incrementar la velocidad de corrosin y en un sistema de esta naturaleza, la
agitacin del lquido tiende a incrementar la velocidad de corrosin del metal. Por
otra parte, si la reaccin catdica se controla por polarizacin por activacin,
entonces la agitacin no tendr ningn efecto en la velocidad de corrosin, lo cual
confirma que el conocimiento del tipo de polarizacin presente permite hacer
predicciones muy tiles concernientes al efecto relativo que sobre la velocidad de
corrosin puede ser producida por el aumento de velocidad de flujo de un lquido en
una tubera.
3) PASIVIDAD
Propiedad que presentan algunos metales de permanecer inertes en condiciones
ambientales en las que, guiados por la Termodinmica, esperaramos reaccin.
Gran valor prctico: metales muy activos y relativamente econmicos (Al, Cr, Ti, Zr y
otros) pueden ser utilizados en medios altamente corrosivos y se comportan como
metales nobles.

Condicin de resistencia a la corrosin debido a pelculas superficiales delgadas

sobre el metal el cual queda protegido de agentes qumicos agresivos que rodean a
esta pelcula.
Esta capa generalmente est formada por xidos del mismo del mismo metal .Para
su formacin es necesario que exista humedad, si esta no est presente, el metal
sufrir corrosin
Origen de la pasividad
a) Capas monoatmicas adsorbidas: Pocos casos.
b) Formacin de una pelcula superficial de xido.
La pasividad es debida a la formacin de pelculas de xido; su presencia est
condicionada a la naturaleza del medio en que se encuentra el metal.
Ejemplo: muchos metales que forman con facilidad pelculas pasivantes en medios
acuosos, no lo hacen cuando se exponen a la accin de medios no acuosos.
Fe: no se pasiva en dimetilformamida cida.
Cr, W: no se pasivan en metanol acidificado.
En ambos casos se produce la pasivacin con la adicin de pequeas cantidades de
agua.
Mecanismos de pasivacin
-La razn de la pasividad, hoy se sabe que el fenmeno de la pasividad puede ser
consecuencia de:
A) la formacin de una capa de oxidados de muy pequeo espesor pero compacta,
adherente y muy baja porosidad que prcticamente asla el metal del medio.
B) o bien la presencia de capaz monoatmicas, generalmente de oxigeno absorbidas
sobre las superficies metlicas. Este caso es bastante menos comn.
Formacin de las pelculas pasivantes
1. Reaccin directa del metal con el medio monocapa adsorbida de oxgeno o
capa compacta de xido.
2. Por disolucin y precipitacin: se producen iones metlicos por disolucin andica
y stos reaccionan con el medio dando un compuesto insoluble (xido o sal) que
precipita sobre la superficie metlica.
3. Por depsito andico: los iones metlicos producidos por disolucin andica sufren
una nueva oxidacin, dando un xido o una sal insoluble.

Naturaleza de las pelculas pasivantes

Distinguimos 5 tipos de pelculas pasivantes (Sato, 1978):
Tipo 1: Capa monoatmica o polimolecular de oxgeno u otras especies.
Aleaciones Fe/Cr: Disoluciones cidas a un potencial muy prximo al potencial de
pasivacin.
Tipo 2: Pelcula barrera. Capa tridimensional de xido capaz de resistir un campo
elctrico 106-107 V/cm.
Tipo 1 Tipo 2
Fe, Cr en disoluciones cidas
Al anodizado en disoluciones neutras, Ta, Zr, Ti.
El espesor de la pelcula barrera depende del potencial aplicado: 1,6 nm/V.
Tipo 3: pelcula barrera sobre una pelcula menos protectora.
Co y Cu en disoluciones neutras.

Tipo 4: pelcula barrera (cuyo espesor es dependiente del potencial), cubierta por una
capa externa poco protectora (de espesor independiente del potencial):
Pelcula pasiva del hierro en disoluciones neutras.
Co en disoluciones alcalinas.
Ti en disoluciones cidas.

Tipo 5: Capa barrera cubierta por una pelcula porosa, ambas de la misma
composicin.
Aluminio anodizado en disoluciones cidas (sulfrico, fosfrico,...), etc. Sobre una
capa barrera de espesor constante crece una capa porosa, cuyo espesor es funcin
del tiempo de anodizado.

Al: estos poros pueden ser sellados por tratamientos adecuados, resultando as una
pelcula que protege mecnicamente al metal. Si antes del sellado se llenan los
poros con pigmentos adecuados, se obtienen piezas de aluminio coloreadas.
4) XIDOS PROTECTORES
INTRODUCCIN:
El control de la corrosin es slo uno de los muchos factores que intervienen en la
seleccin de un material. El ingeniero de materiales al efectuar una determinada
seleccin debe tener en cuenta una serie de factores, como propiedades fsicas y
mecnicas del material, resistencia a la corrosin, disponibilidad, facilidad de trabajo,
etc., adems de los aspectos econmicos, antes que pensar en el material en s
mismo. La seleccin debera realizarse en base al material ms econmico, pero que
reuniera la combinacin de propiedades necesarias para el uso que se le va a dar.
Las caractersticas corrosivas de ciertos productos y medios constituyen un
riesgo para los bienes materiales y las personas. Por ello desde la perspectiva
industrial, la corrosin de los materiales es una causa de accidentes frecuentes y
por tanto es de inters conocer los fenmenos y formas de prevencin de stos
as como evitar reducciones en la vida de equipos y estructuras.
Es por esto que se desarrollaron materiales y/o xidos protectores para el
mayor cuidado de aquellos otros materiales que se utilizan ya sea en la industria
o en otros usos, ya que tienden a la corrosin.
ECUACION DE PILLING R .BEDWORTH
Pilling y R. E. Bedworth sugiri en 1923 que los metales se pueden clasificar en dos
categoras: los que forman xidos protectores, y los que no pueden. Ellos atribuyen
la proteccin brindada por el xido para el volumen del xido de toma en
comparacin con el volumen del metal utilizado para producir este xido en un
proceso de corrosin en el aire seco. La capa de xido sera considerado un mal
oxido protector si la relacin es menor que la unidad, porque la pelcula que se forma
sobre la superficie del metal es poroso y / o agrietada. Por otro lado, los metales con
la proporcin ms alta que 1 tienden a ser de proteccin quiere decir buenos
protectores, ya que constituyen una barrera eficaz que evita que el gas oxidante
oxide an ms el metal.
Dnde:
M: Es el peso molecular del oxido
D: densidad del xido o pelcula

Md
nmD

>< 1

m: peso atmico del metal

d: densidad del metal
n: nmero de tomos del metal en la formula del oxido
A su vez esta situacin depende de s el volumen del producto de reaccin es mayor
o menor que el volumen de metal del cual procede.
Si ! Md / nmD > 1 ! se forma una pelcula protectora Sin embargo, a medida que se
incrementa el grosor de la pelcula se desarrollan altos esfuerzos de compresin,
pudiendo desprenderse el xido de la superficie, exponiendo el metal que contina
oxidndose. Esta capa no adherente es tpica de metales como el Fe.
Por otra parte:
Si! Md / nmD < 1 ! se forma una pelcula no protectora
Cuando esta relacin es menor que la unidad, la pelcula se ha formado en tensin y
tiende a no ser protectora.
Si la relacin es igual o prxima a la unidad, los volmenes de xido y de metal son
casi iguales, formndose una pelcula no porosa y adherente que cubre en su
totalidad la superficie del metal, protegindolo. Es tpica de metales como el Al.
CARACTERSTICAS DE UN XIDO PROTECTOR:
Como hemos visto en el apartado anterior, no basta con cumplir la relacin de N.
Pilling y R. Bedworth para que una pelcula sea protectora, adems se debe cumplir
otra serie de caractersticas.
La pelcula de xido debe tener baja conductividad elctrica.
El coeficiente de difusin para los iones metlicos y los iones oxgeno debe ser
bajo. De no cumplirse, se oxidara ms material.
La pelcula no debe ser porosa puesto que si lo fuera no protegera la superficie del
material.
La pelcula debe ser adherente ya que si no lo fuera podra separarse la capa de
xido del material por efectos mecnicos y trmicos.
La pelcula debe tener buenas propiedades mecnicas de resistencia y tenacidad.
Debe ser resistente al choque trmico.
No debe ser voltil, ya que si lo fuera no ofrecera ningn impedimento al contacto
entre la superficie del metal y el gas agresivo.
Debe tener alto punto de fusin.

 No debe ser reactivo con su ambiente.

EJEMPLOS DE XIDOS PROTECTORES

Tal es el caso de las relaciones para el Ca y Mg que muestran tendencia a forma
xidos no protectores, ya que sus valores son de 0,64 y 0,79 respectivamente,
mientras que para el Al y el Cr que tienden a formar xidos protectores las relaciones
son 1,3 y 2,0.
El tungsteno por ejemplo tiene una relacin de 3,6 y de aqu que el xido WO3 se
considera que normalmente es protector, excepto a elevadas temperaturas ( > 800
C, aproximadamente) a las cuales se volatiliza.
El cromo, aluminio, titanio, silicio, tungsteno antes mencionado y molibdeno forman
pelculas de xidos protectores y sus aleaciones estn similarmente protegidas.
El nquel tambin forma aleaciones con una buena resistencia a la corrosin en
medios cidos, incluso cuando el contenido de oxgeno del medio es bajo.
Veamos algunos de los tipos ms comunes de aleaciones resistentes a la corrosin
utilizados en la prctica.
Aleaciones de cobre
El cobre es resistente en agua de mar, agua corriente fra o caliente, cidos
oxidantes y no-oxidantes y al ataque atmosfrico.
Aleaciones de aluminio
El aluminio ofrece una buena resistencia a la corrosin atmosfrica y a muchos otros
medios agresivos, como por ejemplo: cido actico, cido ntrico cidos grasos,
atmsferas sulfurosas, etc.
Aleaciones de nquel
El nquel es resistente a los lcalis en fro y caliente, cidos orgnicos y cidos
inorgnicos no oxidantes diluidos, as como a la atmsfera. La adicin de cobre
mejora su resistencia a la corrosin en los medios reductores y en el agua de mar.

Aleaciones de titanio

El titanio y sus aleaciones tienen una gran resistencia a la corrosin en agua de mar
y en atmsferas industriales, de tal manera que no necesitan proteccin.

BIBLIOGRAFA

Anderson J. C. (1998) Ciencia de los Materiales. Limusa-Noriega

Editores, 2da ed., Mxico.

Ashby, M. (2007) Materials: Engineering, Science, Processing and

Design. Wiley, EE.UU.

Askeland, D., (1998) Ciencia e Ingeniera de los Materiales. International

Thomson Ed., 3ra ed., Mxico.

Callister, W. D. (1995) Introduccin a la Ciencia e ingeniera de Materiales.

Ed. Reverte., Caracas.