DETERMINAO DE

NITROGNIO EM
MATERIAIS POLIMRICOS
O Mtodo de Kjeldahl

2
2.1 Introduo

esenvolvido em 1883[1], o procedimento de Kjeldahl[2] para a dosagem de

nitrognioemmateriaisorgnicoseinorgnicos,umdosmtodosprecisos
eaindamuitoutilizadoemlaboratriosindustriais,clnicosedepesquisa.O
procedimento usual funciona muito bem para uma ampla variedade de

compostos nitrogenados tais como, aminas, aminocidos, protenas, polmeros,

alcalides, aminas graxas, materiais biolgicos, etc. Por outro lado, no produz bons
resultados para nitratos, cianetos,compostosdasclassesazoederivadosdahidrazina.
Porm, introduzindo certas modificaes, o teor de nitrognio nestes compostos pode
ser quantitativamente dosado com excelente preciso[37]. A determinao de
nitrognionosangueeoutrosmateriaisbiolgicos,emcereais,leiteemp,fertilizantes
epolmerosnitrogenados,utilizamametodologiadeKjeldahlrotineiramente.

Neste mtodo, a amostra contendo nitrognio combinado, primeiramente

digerida em cido sulfrico em ebulio, que converte todo o nitrognio a hidrognio

sulfatoamnio(novoltil)eoxidaosdemaiselementospresentes:

SO , Catalisadores
C, H, N orgnico H
NH 4 HSO 4 + CO2 ( g ) + H 2O ( g )
2

O processodedigestonormalmentelentoevriasmodificaesforamintroduzidas
paraaumentarsuavelocidade.Sulfatodepotssiooudesdioadicionadoparaelevar
atemperaturadeebuliodasoluoreacional(propriedadescoligativas).Catalisadores
taiscomo,Hg,HgO,CuSO4,SeoumisturasdeSecomFeSO4,aoseremadicionadosno
meioreacional,favorecemadecomposiodamatriaorgnica.UmapartedoH2SO4
simultaneamentereduzidaaSO2queporsuavez,nomeioaltamentecido,favorecea
reduodomaterialnitrogenadoaoonamnio.

Completada a digesto, a soluo contendo somente as espcies inorgnicas

(Cu2+,Na+,SO42,egrandeexcessodeH3O+) juntamentecomo NH4+ HSO4-,resfriadae

cuidadosamente diluda para um determinado volume e formar a soluo da amostra.
Umaalquotadestatransferidaparaofrascodedestilaoqueseencaixanodestilador

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Prtica-2: Volumetria cido-Base

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de Kjeldahl, como ilustra a Fig.1. Mediante o funil de adio, dispensase soluo

concentrada de NaOH contendo cerca de 0,1 mol/L de Na2S a qual neutraliza todo
excessodeH3O+econvertequantitativamentetodoonamnioemamnia:

NH4+ + OH- NH3(aq,g) + H2O

Esta destilada por arraste de vapor e recolhida no erlenmeyer contendo um volume
suficientedesoluocontendoaoredorde4%(m/v)decidobrico:
+

NH3(g,aq) + H3BO3(aq) NH4 + H2BO3Concluda a destilao, o on dihidrognio borato formado titulado com soluo
padronizadadeHC:

NH4+ + H2BO3- + H3O+ + C- H3BO3(aq) + NH4+ + C- + H2O

+

Nopontodeequivalncia,asoluoaquosaconterasespcies H3BO3(aq) , NH4 e C .

Sendo o on amnio um cido conjugado base fraca NH3, sofre hidrlise parcial
transferindoumprtonparaagua(base)liberandooonhidrnioeamniaaquosa:

NH4 + H2O NH3(aq) + H3O+ ; pKh=9,24

+

Consequentemente,opHnopontodeequivalnciamenordoque7,0eparaasinalizao
dovolumedeequivalnciaadequadoumindicadorquepossuaafaixadetransiode
corentrepH46.OsindicadoresVerdedeBromocresol(pHtr=3,85,4)ouamistura
VerdedeBromocresolVermelhodeMetila(pHtr4,86,0),funcionamsatisfatoriamente.
Uma das principais vantagens que somente
umasoluopadronizadadeumcidoforte(por
exemplo, HC, HCO4, HNO3, etc) necessria
para a titulao. Outro aspecto interessante e
prticoofatodeaconcentraoexatadocido
brico no ser relevante, bastando apenas estar
em excesso com respeito amnia, pois toda
amnia destilada por arraste de vapor
-

equivalente ao on H2BO3 formado. Por outro

lado, conveniente efetuar uma determinao
em branco, para descontar a interferncia de

Figura1.

possveis

componentesbsicosdodestiladordeKjeldahl

contaminantes

nitrogenados

que

Representao

esquemtica

dos

possam estar presentes nos reagentes utilizados

nadigestodaamostraenadestilao.Paraqueaabsorodaamniasejaquantitativa,
convenientequeasadadocondensadorfiqueimersanasoluodecidobrico.

M.D.Capelato

Prtica-2: Volumetria cido-Base

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Umaspectoexperimentalmuitoimportanteanecessriapresenadesulfetode
sdionasoluodeNaOH,cujafunodeimpediraformaodecomplexosestveis
de [Cu(NH3)4]2+ que reteriam parte da amnia formada e produziria resultados
errneos,poisaamniacoordenadaaosonsdecobre(II)nosoarrastadaspelovapor.
O on sulfeto forma com o on de cobre(II) o respectivo sulfeto de colorao preta e
pouqussimosolvel,Kps=8,0x1037:

Cu2+ + S2- CuS(s)

A precipitao retira praticamente todos os ons Cu2+ da soluo, evitando assim a
retenodaamnianaformadeamincomplexosdeCu(II).

Objetivo
O objetivo desta seo experimental a dosagem de nitrognio total numa

amostradeNylonTechnil,materialpolimricoabasedeNylon66,consideradoinerte
e muito utilizado numa vasta srie de aplicaes tecnolgicas, desde tecidos a peas
para uso em dispositivos mecnicos. Durante o processo de produo deste tipo de
Nylon, fundamental para o controle de qualidade, omonitoramento docontedode
nitrognio no produto final para certificar que o mesmo esteja sendo produzido de
acordocomasespecificaespadronizadasparaessetipodematerial.

Para que os aspectos e procedimentos experimentais sejam bem assimilados,

importantecompreenderosignificadodostermos:

anlisevolumtrica
indicadorescidobasecomofuncionam
titulaescidobase
parescidobaseconjugados

padroprimrioparacidosebases
oqueoNylon66esuafrmulamolecular
titulaoembranco(blank)
qualareaodesntesedoNylon66

2.2 Parte Experimental

As atividades experimentais para a determinao de nitrognio na amostra de

materialpolimrico,envolveroasseguintesetapas:(a)pesagemedigestodaamostra;
(b) enquanto as amostras digerem, a soluo de HC 0,01M ser padronizada
utilizandoobrax, Na2B4O7,comopadroprimrio;(c)apscompletadaadigesto,ser
efetuada a destilao da amnia e finalmente (d) a titulao do dihidrognioborato
formado.

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Prtica-2: Volumetria cido-Base

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Antes de iniciar as atividades experimentais

5Confiratodoomaterialqueserutilizadonaseoexperimentalprogramada
5Limpetodaavidrariasendoosdoisltimosenxaguescomguadestilada
5Tenhasempremoseucadernodelaboratrioorganizado,como
fluxogramadetrabalhocorrespondenteaoexperimentoaser
executado,easquestesdeestudopropostasentendidasediscutidas.

2.2.1 Material

3funispequenos
1aparelhodeKjeldahl
3frascoserlenmeyersde125150mL
1provetade100mL
Tubosdedigestolongos

Bastodevidro
3balesvolumtricosde100mL
1buretade10ou25mL
1pipetavolumtricade20ou25mL
Blocodigestor

2.2.2 Reagentes e solues

Sulfatodesdioanidro,Na2SO4slido
Sulfatodecobre,CuSO4.5H2Oslido
cidosulfricoconcentrado,H2SO4
Soluodesulfetodesdiooupotssio
SoluoconcentradadeNaOH30%(m/v)
Soluoa4%(m/v)decidobrico,H3BO3

SoluodeHCl0,01M
SoluopadrodeNa2B4O70,01M
Soluo0,1%devermelhodemetila
Soluoindicadora:0,1%deverdede
Bromocresol+0,1%vermelhodemetila

2.2.3 Procedimento Experimental

1. Digesto da amostra. Preparar3tubosdedigestodeKjeldahlpreviamentelimpos,

secos e numerados. Colocar em cada um 2,0 g de Na2SO4, 0,50,6 g de CuSO4.5H2O.

Somentenosdois primeiros, transferircercade 0,10gcomprecisode0,1mg(anotea
massarealpesada)deraspasougrnulospreviamentepreparadosdaamostradeNylon
Technil.Antesdeencaixarosfrascosnoblocodigestorqueestnacapela,acrescentar1
gotadeHgmetlicoe5mLdeH2SO4 concentrado.Seostubosforemcurtos,colocarum
funil pequeno no gargalo de cada frasco para evitar respingos durante o processo de
digesto. Aquecer brandamente at que a possvel formao de espuma cesse. Ento
aumentaratemperaturaatcompletaoxidao,quedevelevarcercade3050minutos
at que a mistura reacional se torne azul ou azulverde claros. Concluda a digesto,
retirarcomcuidadoosfrascosdoblocodigestoreresfriaratatemperaturaambiente.
Com cuidado adicione gua destilada para diluir um pouco o cido concentrado e
resfriar.Emseguida,transferirquantitativamenteocontedodotubodedigestopara
umbalovolumtricode100mL,completarovolumeatamarcacomguadestiladae
homogeneizar.

M.D.Capelato

Prtica-2: Volumetria cido-Base

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2. Padronizao da soluo de HCl 0,01M. Enquanto as amostras esto sendo

digeridas, padronizar a soluo de HC que ser utilizada na titulao do

dihidrognioborato de amnio formado. Coloque a soluo de HC 0,01mol/L na
buretade25mLpreviamentelimpaeprcondicionadacomaprpriasoluode HC.
Antesdeacertarovolume,observarsenohbolhasdearentreatorneiraeapontada
bureta. Em trs erlenmeyers de 125150 mL colocar 50 mL de gua destilada e 5,0 mL
(compipetavolumtrica)dasoluopadrodebrax(Na2B4O7)e35gotasdevermelho
demetila.Homogeneizar.TitulecomasoluodeHCatacoloraomudarpararosa.
Repetir do mesmo modo para os outros dois erlenmeyers. Anotar cada volume de
equivalncia que deve concordar entre 13%. Se for maior, repetir executando
cautelosamentetodasasetapas.Determinarovalormdiodosvolumesdeequivalncia
ecalcularaconcentraomolarrealdasoluodeHC:

2Na+ + B4O72- + 2H3O+ + 2C-+ 3H2O 4H3BO3(aq) + 2Na+ + 2CTerminadaastitulaes,recarregarnovamenteaburetacomotitulanteelavarbemos

erlenmeyerscomguadestiladaparaseremreutilizadosnadosagemdonitrognio.
3. Destilao da amnia. Asinstruesdemontagemdaaparelhagemparaadestilao

da amnia, sero apresentadas no decorrer do trabalho. Esquematize, anote e assimile

bemtodososfundamentosedetalhesdefuncionamentoemanipulaododestiladorde
Kjeldahl.

Transferirparaofrascodedestilaomedianteumapipetavolumtrica,20,0mL

da soluo da amostra e fixlo no equipamento e imergir a extremidade de sada do

condensadornasoluo.Ajustarcorretamentedemodoanoocorrervazamentos.Em
seguida colocar no funil de adio com a torneira fechada, 10,0 mL da soluo
concentradade NaOHe5mLdasoluoalcalinade Na2S.Cuidadosamente,adicionar
soluodaamostra,asoluoconcentradadeNaOH - Na2S.Completadaaadio,fechar
atorneiradofunil.EssaquantidadesuficienteparaneutralizartodooH3O+presentee
aindagarantirumexcessodebaseparaaproduodaamnia.
Ligar o sistema de gerao de vapor, e destilar no mnimo por pelo menos 5
minutos para garantir que toda amnia seja transferida e recolhida num erlenmeyer
contendo 20,0 mL de soluo resfriada de cido brico j contendo 35 gotas do
indicadormisto.Lembresedecolocarasadadocondensadorimersanasoluofriado
cidobricoconformeilustraaFig.1(pag.29).

Desligarogeradordevapor,elavaraparteinternadocondensadorcomalguns

mililitros de gua destilada, obviamente recolhendo as guas de lavagem no frasco

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Prtica-2: Volumetria cido-Base

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coletor.Retireelaveapontadocondensadorcomumpoucodeguadestiladaparano
perdersoluodecidobrico,eevitarresultadoserrneos.

Antesdeefetuarnovadeterminao,limpartodoosistemapassandovaporpor

pelomenos5minutos.Dessaformaeliminamsequaisquertraosoriundosdaamostra
anterior.
-

4. Titulao cido-base. Titular todo o H2BO3 formado no erlenmeyer receptor com a

soluo padronizada de cido clordrico. O ponto de equivalncia indicado pela

mudana da colorao verde para violeta claro. Proceder cuidadosamente para evitar
colocarexcessodetitulanteeultrapassaropontodeequivalncia.Quandoperceberque
o ponto final est prximo, adicionar o titulante gotaagota, sempre mantendo boa
agitaoapscadaadio.

2.3 Resultados

Baseandosenaestequiometriadasreaesenvolvidas,calcularaporcentagemde

nitrognio total na amostra, eventualmente descontando a porcentagem de nitrognio

introduzidapelosreagentes,aqualfoideterminadanaanliseembranco.

Ao trmino do experimento, limpe e lave com

gua destilada todo material e vidraria,
deixando-os
organizados
na
bancada
previamente limpa com um pano mido.

Referncias para consulta

1. AprimeirapublicaosobreomtodofoirelatadaporKjeldahlnoperidicoalemo:Z.Anal.Chem.,22
(1883)366.
2. I.M.Kolthoffetal.,QuantitativeChemicalAnalysis,Macmillan,2nded.,NewYork,1969.
3. A.I.Vogel,TextbookofQuantitativeInorganicAnalysis,4thed.,revisedby,J.Basset,R.C.Denney,G.H.
Jeffery and J. Mendham, Longman, London, 1978. (Existe edio em portugus pela editora Guanabara
Dois)
4. D.A.Skoog,D.M.West&F.J.Holler,7thEd.,FundamentalsofAnalyticalChemistry,SaundersCollege
Publ.,FortWorth,1996.(Existeediesemcastelhano).
5. G.H.Ayres,AnalisisQumicoCuantitativo,Harbra,Madrid,1970.
6 D.J.Pietrzyk&C.W.Frank,AnalyticalChemistry,2nd.ed.,AcademicPress,NewYork,1979.
7. D.C.Harris,QuantitativeChemicalAnalysis,3rdEd.,W.H.FremanCo.,NewYork,1991.

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Prtica-2: Volumetria cido-Base

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Algumas questes relacionadas ao mtodo de Kjeldahl

1. O procedimento de Kjeldahl foi utilizado para analisar 256L de uma soluo contendo
37,9mg de protena/mL. A NH3 liberada foi coletada em 5,0mL de H2SO4 0,0336mol/L, e o
excesso de cido requereu 12,68mL de soluo 0,010mol/L de KOH para a completa
neutralizao.Qualaporcentagemdenitrognionaamostradeprotena?
Volumede
2. Oteordeuria, (NH2)2C=O(60,05g/mol),emamostrasde
AlquotaNo Massa(g)
HCl(mL)
adubo de um mesmo lote foi determinado pela
8,52
metodologia de Kjeldahl. Cinco alquotas da amostra,
1
1,742
8,47
8,51
apscompletaconversodonitrognioaNH4HSO4,foram
8,95
dissolvidasediludaspara250mLcomguadestiladaem
2
1,805
8,87
bales volumtricos devidamente numerados. Cada
8,88
8,22
alquotadaamostradissolvidafoianalisadaemtriplicata
3
1,667
8,18
da seguinte forma: 25mL da soluo da amostra foi
8,17
colocadanosistemadedestilaoetodaamnialiberada
8,34
4
1,706
8,40
foi recolhida numa soluo de cido brico e o on
8,37
dihidrognio borato formado, foi titulado com soluo
7,95
0,0725mol/L de HC. A Tabela ao lado agrupa todos os
5
1,610
7,89
dados obtidos e com base neles, determine a
7,95
porcentagem mdia de uria na amostra de adubo
especificandoointervalodeconfianadamdiaaumnveldeprobabilidadede:(a)95%e
(b)99%.

3. Aneotetraamina, C16H21ON4(285,37g/mol),umconhecidoantihistamnico.0,1247gdeuma
amostra de comprimidos pulverizados contendo este composto agregado com material
inerte,foianalisadapelomtododeKjeldahl.Aamniaproduzidafoicoletadaem50,0mL
de soluo 0,0171mol/L de HC; o excesso de cido foi titulado com 18,75mL de KOH
0,0250mol/L.Calculeoteorpercentualdaneotetraaminanaamostra.
4. O contedo percentual de protena em produtos base de carnes determinada
multiplicandose a porcentagem de nitrognio obtida pelo mtodo de Kjeldahl pelo fator
arbitrrio6,25.Produtoscontendofarelodecarnedeporcosovendidosnocomrciocoma
garantiadeconteremnomnimo70,0%deprotena.Umaamostradefarelopesando1,218g
foi digerida em H2SO4 quente e todo o nitrognio convertido a NH4HSO4. Em seguida,
tratando a mistura reacional com excesso de soluo concentrada de NaOH, toda amnia
produzidafoidestiladaerecolhidaem25mLdesoluode H2SO40,250mol/L.Quevolume
desoluo0,511mol/LdeKOHsernecessrioparatitularporretornooexcessodecidose
aamostraestiverdeacordocomagarantia?
Agarratedisciplina,enoasoltes,
conservaa,porqueatuavida.
(Prov4,13)