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Qumica Analtica II
(Qumica Industrial, Clave: 1411)
Qumica Analtica III
(Qumica, Clave: 1616)
Autores:
Vernica Altamirano Lugo
Rosario Moya Hernndez
Guadalupe Prez Caballero
Dalia Bonilla Martnez
Carmen Campo Garrido Moreno
Claudia Briones Jurado
Alberto Rojas Hernndez
Mayo 2012
NDICE
INTRODUCCIN
OBJETIVO GENERAL
iii
OBJETIVOS PARTICULARES
iii
viii
xi
xiv
CALENDARIZACIN
xv
EVALUACIN
xvi
10
PRCTICA TRADICIONAL 1A
18
PRCTICA TRADICIONAL 1B
25
37
38
48
PRCTICA TRADICIONAL 2
55
65
66
PRCTICA TRADICIONAL 3
74
INTRODUCCIN
el
estudio
del
equilibrio
qumico
de
sistemas
multicomponentes
Cada una de stas consta de cuatro sesiones experimentales, las cuales se describen a
continuacin:
Sesin Terico Prctica (STP). En esta sesin, el estudiante realiza una experiencia
prctica cualitativa, que lo introduce en el conocimiento de los conceptos bsicos de cada
bloque.
Prctica Tradicional (PT). Durante esta sesin el estudiante aplica el Mtodo de
Especies y Equilibrios Generalizados, para justificar y analizar experiencias prcticas
previamente probadas y/o reportadas en la literatura, aplicado a la cuantificacin de un
analito en muestras reales.
La primera revisin del presente manual fue realizada en 2008, gracias al apoyo del
proyecto PAPIME 207606: Renovacin y Fortalecimiento de la Enseanza Experimental
de las Asignaturas de Qumica Analtica de la Carrera de Qumico Industrial.
ii
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS PARTICULARES
UNIDAD 1:
UNIDAD 2:
UNIDAD 3:
iii
Tipo
Ttulo
Unidad Temtica
Sesin Terico
brico
Prctica
-Efecto
del
amortiguamiento
en Unidad 1. Equilibrio
soluciones acuosas
Prctica
Tradicional
oftlmico.
mltiple.
Proyecto 1
Sesin Terico
Prctica
precipitacin
de Unidad 2. Equilibrio
de
diferentes
complejantes.
5
6
7
Prctica
bajo condiciones de
-Determinacin
gravimtrica
de amortiguamiento
Tradicional
Proyecto 2
Sesin Terico
Prctica
Prctica
Tradicional
Proyecto 3
de solubilidad y
mltiple.
redox en soluciones
amortiguamiento
mltiple.
iv
Introduccin
Al iniciar la redaccin, se requiere expresar la importancia de la prctica correspondiente.
En este punto se puede citar algunas referencias para sustentar nuestras ideas.
Objetivos
Este es uno de los puntos ms importantes. Su redaccin debe ser muy clara ya que
contiene la razn de ser del trabajo experimental. Debe contestar las preguntas de qu,
porqu, para qu, cmo.
Procedimiento
Este apartado se incluir en caso de que la versin original del manual de prcticas haya
sufrido modificaciones, as como en los informes de proyectos.
Se incluyen los siguientes puntos:
a) Bosquejo del procedimiento: Debe de ser lo ms claro posible y sobre todo
conciso.
b) Detalles de las mediciones que se van a realizar.
c) Precauciones. Este apartado es opcional. En l se incluye, generalmente, los
cuidados que se debe de tener en el manejo de la muestra o de los equipos que
se van a utilizar.
d) Diagramas de flujo: En este rubro realiza una esquematizacin de la parte
experimental, para que el lector analizndolo tenga una idea clara de las diferentes
actividades a realizar, as como el orden que debe seguir y de las actividades que
se pueden llevar a cabo en paralelo.
Resultados
a) Por lo general, lo resultados se reportan en forma de tablas, grficas, etc.
b) Grficas: Hay que realizar la presentacin de manea adecuada. Es decir, escoger
correctamente la escala de los ejes, en el caso de que sean varas
representaciones en la misma grfica es necesario que se diferencien entre ellas y
finalmente, colocar en cada eje lo que se est graficando y el titulo.
c) Tablas: Nos apoyan a presentar de manera resumida y ordenada los resultados
experimentales.
d) Clculo de las desviaciones estndar: Para este apartado no siempre es posible
realizar el clculo de las incertidumbres de los valores medidos, pero siempre es
bueno realizar varias mediciones, ya que a partir de diversas lecturas para una
vi
vii
Qu es un proyecto?
Para llevar a buen trmino dicho proyecto se requiere realizar un protocolo, de acuerdo a
los siguientes pasos:
Investigacin bibliogrfica.
Una vez definido el problema, el estudiante se apoyar en la informacin contenida en la
bibliografa a su disposicin (libros, artculos, tesis, etc), para obtener un ms amplio
conocimiento sobre el tema para plantear su hiptesis.
Hiptesis.
El estudiante plantear la hiptesis, es decir, una suposicin anticipada de lo que espera
obtener, de manera que le permita la interpretacin de los resultados experimentales,
viii
sobre un fenmeno que ocurre. Su valor reside en la capacidad para establecer estas
relaciones entre los hechos, y de esa manera explicarnos porque se produce.
Metodologa experimental.
La metodologa experimental pretende que los estudiantes propongan un trabajo
experimental ordenado que les permita evaluar la validez de su hiptesis. Para esto
tendrn que considerar los mtodos analticos con que cuentan en el laboratorio, as
como el material y el tiempo para su desarrollo. Por lo siguiente, debern tener en cuenta
los siguientes aspectos:
a) Equipo: Considerar el uso de los equipos con que cuenta la Seccin de Qumica
Analtica.
b) Reactivos: Es necesario verificar que los reactivos que se utilizarn existan en el
laboratorio, o bien en el almacn de la Seccin de Qumica Analtica. De no ser
as, consultar con los profesores la posibilidad de sustituirlo por otro equivalente.
c) Preparacin de soluciones: Considerar cuidadosamente las cantidades que se
utilizarn durante el desarrollo experimental para evitar el desperdicio o la falta de
soluciones.
d) Procedimiento experimental: Basado en la informacin encontrada en la literatura,
o bien, propuestas personales, se realizar la descripcin detallada de la
experimentacin.
e) Diagrama de flujo: El diagrama de flujo deber incluir la asignacin de actividades
para cada una de las personas que integran el equipo de trabajo, as como una
estimacin del tiempo que tomar cada actividad. No olvidar que existen
actividades que se pueden realizar en forma paralela, lo que nos permite optimizar
el tiempo.
ix
Recoleccin de resultados
Se debern preparar las tablas que sern utilizadas para la recoleccin de resultados.
Memoria de clculo.
Elaborar la frmula que ser utilizada para cuantificar el contenido del analito en su
muestra analizada, a partir del resultado experimental obtenido en el laboratorio.
Disposicin de residuos.
El alumno deber presentar un apartado, en el que indique los residuos que generar
durante el procedimiento experimental; as como el tratamiento que dar a los mismos
para su adecuada disposicin.
Bibliografa
Incluir fotocopia de las referencias bibliogrficas que sirvieron de base para elaborar la
metodologa de la parte experimental.
xi
xii
15. Es responsabilidad del alumno revisar el estado en que recibe el material, ya que
al trmino de la sesin experimental lo debe regresar en las mismas condiciones
en las que lo recibi y perfectamente limpio.
16. En caso de extravo o dao del material o equipo de laboratorio, se resguardar el
vale de solicitud de material y la credencial del estudiante responsable del dao o
extravo hasta su reposicin.
17. Los alumnos que adeuden material de laboratorio, debern reponerlo a la mayor
brevedad posible o a ms tardar el ltimo da de realizacin de prcticas, de lo
contrario los deudores sern reportados al Departamento de Servicios Escolares y
no podrn inscribirse en el siguiente semestre.
18. El nmero mximo de alumnos que podrn permanecer en el cuarto de balanzas
(L-101-102) ser el mismo que el nmero de balanzas disponibles.
19. Cuando sea asignada, una gaveta a los alumnos y por razones de olvido o prdida
de la llave, queda prohibido forzarla. En tal situacin los alumnos debern solicitar
su apertura, por escrito, al responsable del laboratorio, previa autorizacin del
profesor del grupo.
20. La gaveta podr usarse hasta la semana 15 del semestre por lo que, el grupo de
estudiantes debern desocuparla a ms tardar en la semana 16.
xiii
Significado
Smbolo
Significado
Comburente,
Oxidante
Extremadamente
inflamable
F+
Irritante
Nocivo
Xi
Xn
Corrosivo
Txico
Explosivo
Muy Txico
T+
Peligroso para el
medio ambiente
Inflamable
xiv
Grupo:_______________
SEMANA
ACTIVIDAD
Presentacin de laboratorio
STP1
Prctica Tradicional 1
4
5
Proyecto 1
Proyecto 1
Examen 1
Reporte de Proyecto 1
STP2
C.P. STP2
Prctica Tradicional 2
Proyecto 2
10
10
11
Proyecto 2
Examen 2
STP3
12
Prctica Tradicional 3
13
Proyecto 3
14
Proyecto 3
15
16
FECHA
ENTREGAR
Cuestionario previo.
Reporte de la STP1,C.P. PT1 y avances
Protocolo 1.
Reporte de la PT1 y Protocolo 1
Examen y Cuestionario de
calidad
Entrega de calificaciones
xv
EVALUACIN
Tabla 3. Porcentajes considerados por bloque para cada actividad de laboratorio.
Actividad
Porcentaje
Cuestionario previo
10
Protocolo
25
Trabajo de laboratorio
15
Reporte
20
Exmenes
30
Total
100
Para promediar las calificaciones del laboratorio, deben aprobarse al menos dos
exmenes.
xvi
Unidad I
Equilibrio qumico en medio
homogneo
OBJETIVO
Analizar el efecto del Manitol sobre la acidez de la disolucin del cido brico en
condiciones de amortiguamiento.
INTRODUCCIN
CUESTIONARIO PREVIO
1. Definir los conceptos de fuerza, acidez y mencionar los factores que las afectan.
2. Investigar la manera en que se calcula el pH de la disolucin de un cido
monoprtico.
3. Calcular el pH de la solucin de cido brico, utilizada en la prctica.
4. Expresar la ecuacin qumica de la reaccin de valoracin de HBO2 con una base
fuerte y calcular su constante de equilibrio.
SOLUCIONES
cido brico 5x10-3M
Manitol 10% p/v
Indicador Verde de Bromocresol (VBC)
Agua destilada
MATERIAL
5 Tubos de ensayo
1 Gradilla
3 Pipeta graduada de 5 mL
Matraces volumtricos
Esptula
Pizeta
Balanza analtica
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento A.
a) En un tubo de ensayo agregar 3 mL de la solucin de cido brico y unas gotas
del indicador VBC. Anotar sus observaciones.
b) En otro tubo de ensayo, agregar 2mL de agua, unas gotas del indicador VBC.
Anotar sus observaciones.
c) Mezclar ambos tubos y anotar sus observaciones.
Experimento B.
a) En un tubo de ensayo agregar 3 mL de cido brico y unas gotas del indicador
VBC. Anotar sus observaciones.
b) Agregar en un tubo de ensayo 2 mL de la solucin de la solucin de manitol, unas
gotas del indicador VBC. Anotar sus observaciones.
c) Mezclar ambos tubos. Anotar sus observaciones.
RESULTADOS
EXPERIMENTO A
OBSERVACIONES
2 mL de agua + indicador
mezcla
EXPERIMENTO B
OBSERVACIONES
2 mL de Manitol + indicador
Mezcla
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1y R2, neutralizar con hidrxido de sodio diluido y desechar directamente en la
tarja.
La solucin sobrante de manitol puede ser desechada directamente en la tarja.
DATOS
HBO2
pKa= 9.2
MaBO2-
log1=2.5
Ma2BO2-
log2=4.7
VBC
pKa=4.6
MaBO2-
14
12
Ma2BO2-
pH
10
BO2-
HBO2
4
2
0
pMa
Figura 1. Diagrama de Zonas de Predominio para el sistema BO2-Ma-H2O, pH=f(pMa).
REFERENCIAS
OBJETIVO
INTRODUCCIN
Condicin de amortiguamiento.
2.
Constante condicional.
10
CUESTIONARIO PREVIO
1. Definir los conceptos de fuerza, acidez y mencionar los factores que las afectan.
2. Investigar la manera en que se calcula el pH de la disolucin de un anfolito en un
sistema cidobase.
3. Calcular el pH de la solucin de glicina, utilizada en la prctica.
4. Expresar la ecuacin qumica de la reaccin de valoracin de HGli con una base
fuerte y calcular su constante de equilibrio.
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin o derrame, as como la forma segura de eliminar
los desechos obtenidos de la sesin experimental.
SOLUCIONES
Disolucin de glicina 3.3 x 10-3 M.
Disolucin de nitrato de cobre (II) 7.0 x 10-2 M
Disolucin indicadora de naranja de metilo.
MATERIAL
10 Tubos de ensayo 100 x 10 mm
3 pipetas graduadas de 5 mL
1 gradilla
1 perilla
11
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Experimento A.
1. En un tubo de ensayo, agregar 2 mL de la disolucin de glicina, y una gota del
indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
2. En otro tubo de ensayo, agregar 3 mL de agua y una gota del indicador naranja de
metilo. Anotar sus observaciones.
3. Aadir la disolucin de la mezcla agua-indicador al tubo que contiene la disolucin
de glicina. Registrar sus observaciones.
Experimento B.
1. En otro tubo de ensayo, agregue 2 mL de la disolucin de glicina y una gota del
indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
2. En un tubo de ensayo, agregar 3 mL de la disolucin de nitrato de cobre, y una
gota del indicador naranja de metilo. Anotar sus observaciones.
3. Aadir la disolucin de nitrato de cobre al tubo que contiene la disolucin de
glicina. Registrar sus observaciones.
12
RESULTADOS
EXPERIMENTO A
OBSERVACIONES
3 mL de agua + indicador
mezcla
EXPERIMENTO B
OBSERVACIONES
3 mL de Cu(II) + indicador
Mezcla
13
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
R1, desechar directamente en la tarja
R2, guardar y etiquetar en un frasco de capacidad adecuada. Por ningn motivo verter en
el desage soluciones que contengan Cu(NO3)2.
La solucin sobrante de glicina puede ser desechada directamente en la tarja.
14
DATOS
La glicina o cido aminoactico (simbolizada por HGli) es un polvo cristalino, blanco, sin
olor, de sabor dulce, muy soluble en agua, y presenta la estructura qumica siguiente:
pka1= 2.35
CuGlin2-n
log 1= 8.1
pka2= 9.78
Por otra parte, se encuentra que la especie Cu2+ forma con el ion OH- un hidroxocomplejo,
Cu(OH)+, al cual se le asocia un valor log 1= 6.0
El Intervalo de pH de transicin del indicador: 3.1 4.4 (rojo amarillo)
La autoionizacin del agua tiene asociado un valor de pKw= 14.0
pH'
12
Gli-
11
10
CuGli+
9
8
7
HGli
4
3
H2Gli+
1
0
-2
-1
10
11
12
13
pCu(II)
15
16
REFERENCIAS
17
PRCTICA TRADICIONAL 1A
OBJETIVOS
Justificar el uso del buffer amonio/amoniaco en la valoracin del zinc con EDTA.
Determinar el contenido de xido de zinc en una muestra comercial por medio de una
valoracin con EDTA en medio amortiguado amonio/amoniaco
INTRODUCCIN
El cido etilendiaminotetractico (EDTA) es con mucho el agente qumico complejante
ms utilizado en qumica analtica. Forma complejos estables de estequiometra 1:1 con la
mayora de los iones metlicos. Por titulacin directa o por una secuencia indirecta de
reacciones, en principio, todos los elementos de la tabla peridica pueden determinarse
con EDTA. Las constantes de formacin de la mayora de los complejos de EDTA son
bastante grandes, y los valores tienden a ser ms grandes en el caso de iones metlicos
con mayores cargas inicas positivas.
Sin embargo, no se debe olvidar el carcter cido-base que presenta este ligando. De
esta forma sus equilibrios de formacin de complejos metlicos se vern seriamente
afectados por el pH. De esta forma puede apreciarse que un complejo Metal-EDTA se
vuelve menos estable a medida que decrece el pH. Para que una reaccin de valoracin
18
tenga utilidad, se requiere que sea completa o cuantitativa. Esto es, su constante de
equilibrio debe ser suficientemente grande.
CUESTIONARIO PREVIO
1. Investigar las propiedades y aplicaciones del xido de zinc.
2. Investigar los requerimientos ptimos para la cuantificacin de iones metlicos con
el uso de EDTA.
3. Establecer las caractersticas que debe cumplir un indicador metalocrmico.
4. Explicar el funcionamiento del Negro de Eriocromo T para valoraciones
complejomtricas.
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento
por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos
generados en el procedimiento experimental.
19
SOLUCIONES Y REACTIVOS
HCl 5 M
EDTA (sal disdica) 1x10-2 M
Solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0
Indicador Negro de Eriocromo T (NET)
Agua destilada
Solucin buffer de pH para calibracin
Muestra de ZnO (el alumno debe traerla)
MATERIAL Y EQUIPO
copas tequileras
1 bureta de 25 mL
matraces volumtricos
1 pipeta volumtrica de 20 mL
1 pipeta graduada de 1 mL
1 pipeta graduada de 5 mL
1 pipeta graduada de 10 mL
Piseta,
Esptula
pH-metro con electrodos
soporte universal completo
balanza analtica
20
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Preparar la solucin buffer NH4+/NH3 0.2 M y pH=9.0
2. Pesar la cantidad de xido de zinc necesario para preparar una solucin de Zn(II)
de concentracin 10-2 M, adicionarle gota a gota la cantidad mnima de HCl 5 M
necesaria para disolverlo completamente.
3. Llevar al volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1.
4. Preparar la solucin de EDTA de concentracin 10-2 M, disolviendo y llevando al
volumen de aforo con la solucin buffer preparada en el inciso 1
5. Valorar 5 mL de la solucin de Zn(II) con la solucin de EDTA, empleando NET
como indicador de fin de valoracin. Realizar la valoracin por triplicado.
RESULTADOS
g de muestra
VALORACIONES
VALORACIN
Volumen de Vire
21
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
R1, diluir en agua y desechar directamente en el desage.
Las soluciones sobrantes de Buffer, EDTA y Zn(II) tambin podrn ser desechadas
directamente en el desage.
22
DATOS
Zn(NH3)n2+
Zn(OH)n2-n
NH4+
pKa=9.25
ZnY2-
pKc=16.5
ZnHY-
pKa=3.0
H4Y
NET
pNH3
3
Zn+2
Zn(OH)3+
Zn(OH)4+2
Zn(NH3)4+2
-1
-2
0
10
11
12
13
14
pH
23
REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.
24
PRCTICA TRADICIONAL 1B
OBJETIVO
INTRODUCCIN
Muchas
muestras
industriales,
biolgicas,
farmacuticas
naturales
presentan
25
determinante, debido a la baja estabilidad de este tipo de complejos. Por tal motivo, en
esta prctica se evidenciar particularmente el aumento de la acidez del cido brico
causado por el efecto complejante del manitol a travs de su titulacin con una base
-
fuerte. Se utilizar el diagrama de zonas de predomino del sistema BO2 /Ma/H2O para
explicar este comportamiento.
CUESTIONARIO PREVIO
1. Calcular el grado de disociacin de una solucin 10-3M de cido brico y con ste,
calcular el pH.
2. Expresar la reaccin de valoracin de cido brico con una base fuerte y calcular
su Keq.
3. Si se valoran 10mL de la solucin anterior de cido brico con hidrxido de sodio
0.005M, calcular la cuantitatividad de la reaccin de valoracin.
4. Calcular el pH del punto de equivalencia para la valoracin de la pregunta 3.
5. Qu caractersticas debe cumplir un indicador cido base para ser utilizado en
una valoracin? Traer una tabla de indicadores cido base con informacin de
intervalos de transicin de pH y su preparacin (puede incluir fotocopia).
6. Mencionar un indicador cido base adecuado para la titulacin anterior, as como
las razones que justifican su eleccin.
7. Establecer el procedimiento para la estandarizacin de una solucin de hidrxido
de sodio.
8. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en esta prctica, el tratamiento
por intoxicacin o derrame, as como la forma adecuada de desechar los residuos
generados en el procedimiento experimental.
26
SOLUCIONES Y REACTIVOS
Manitol en disolucin 0.5 M
NaOH en disolucin 0.01M
Buffer para calibracin del potencimetro
Biftalato de potasio
Muestra problema que el grupo traer (Ejemplo: Solucin oftlmica Lav Ofteno,
Laboratorios Sofa)
MATERIAL
Potencimetro con electrodo combinado de pH
Agitador magntico
Soporte universal con pinzas
1 Esptula
1 Piseta con agua destilada
1 Matraz volumtrico de 100mL
1 Pipeta volumtrica de 2mL
2 Pipeta volumtrica de 10mL
2 Pipetas volumtricas de 5mL
1 Bureta graduada de 25mL
3 Vasos de precipitados de 50mL
27
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Realizar la calibracin del potencimetro para la medicin de pH.
2. Preparar las disoluciones de manitol y de NaOH.
3. Un equipo de trabajo, proceder a estandarizar por triplicado la disolucin de
NaOH 0.01 M con un patrn primario.
4. Tomar una alcuota de 2 mL de la muestra (frasco c/250 mL) y llevar al aforo de
100 mL (disolucin A). Esta disolucin servir para todo el grupo.
28
29
RESULTADOS
Estandarizacin de NaOH
g de biftalato de potasio
Volumen de Vire
[NaOH]
Promedio
VALORACIONES REALIZADAS
Volumen de
mL Gastados
PE
NaOH ______ M
Mtodo
OBSERVACIONES
A
B
Indicador
30
VALORACIN A
Volumen de
NaOH
VALORACIN B
Volumen de
NaOH
pH
31
pH
32
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 con cido actico diluido y
verter en el desage.
La solucin restante preparada a partir de la muestra de uso oftlmico, puede ser
desechada directamente en la tarja.
33
DATOS
Peso Molecular del cido brico H3BO3 61.83 g / mol
Peso Molecular del manitol C6H14O6 182.17 g / mol (represntese por Ma)
HBO2 pKa= 9.2
pKw=14.0
(Ma)nBO2-
log1=2.5
log2= 4.7
pH'
MaBO2-
10
9.5
9
BO2-
Ma2BO2-
8.5
8
7.5
7
6.5
6
5.5
HB02
5
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
pMa
34
equilibrio.
2.
Con
el
volumen
de
punto
de
equivalencia
del
mtodo
seguida
Con el volumen de vire del indicador determinar el error cometido con este
mtodo.
5.
35
REFERENCIAS
3. Secretara de Salud (2004). Farmacopea de los Estados Unidos Mexicanos. (8,
Ed.). Mxico: Comisin permanente FEUM.
4. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
5.
6.
36
Unidad II
Equilibrio qumico de
solubilidad y precipitacin
37
INTRODUCCIN
El inters por el estudio de los equilibrios de precipitacin y solubilidad radica en sus
mltiples aplicaciones en diversos campos de la Qumica. Entre estas aplicaciones se
encuentran:
-
38
En las disoluciones las partculas presentes son del orden atmico, iones o molculas
pequeas (0.1-1.0 nm). Son estables a la gravedad, transparentes y a menudo
coloreadas, y sus componentes no pueden ser separados por filtracin. Las disoluciones
pueden ser saturadas o no saturadas. Si al preparar una disolucin manteniendo una
temperatura constante, el soluto alcanza la concentracin mxima que el equilibrio
permite, a la disolucin as constituida se le llama disolucin saturada. Si en estas
condiciones se adiciona ms soluto, ste permanece sin disolverse y se establece un
equilibrio entre el slido presente y la disolucin, es decir, el mismo nmero de partculas
que pasan del slido al lquido lo hacen del lquido al slido. La concentracin de una
sustancia correspondiente a su disolucin saturada es llamada: solubilidad. Cuando en
una disolucin, el soluto tiene una concentracin inferior a la correspondiente a la
solubilidad, la disolucin se conoce como no saturada y por lo tanto no se puede afirmar
que sta se encuentre en equilibrio con el slido.
Para los compuestos poco solubles, y en particular para los que al disolverse forman
iones, es decir los que se comportan como electrolito, se aplican las leyes del equilibrio
qumico y en particular la constante del producto de solubilidad, representada por Ks. Por
lo que respecta a la solubilidad para estos compuestos, se anota como S y las unidades
ms frecuentes son: cantidad de sustancia/unidad de volumen (mol/L). La solubilidad
39
CUESTIONARIO PREVIO
1. Enlistar y explicar los factores que afectan la solubilidad de una sustancia.
2. Cmo afecta un agente enmascarante y uno precipitante, a la solubilidad de un
compuesto poco soluble?
3. Qu significado fsico tiene el pM de saturacin?
4. Cul es el significado de la trayectoria en los Diagramas de Existencia
Predominio?
5. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.
SOLUCIONES Y REACTIVOS
AgNO3 10-3 M
NaCl 0.23 M
NH4OH R.A.
En frascos goteros:
NaOH 2 M
HNO3 2 M
40
MATERIAL Y EQUIPO
Vasos de precipitados de 50 mL
Pipetas graduadas: 1 mL, 10 mL y 5 mL
Papel indicador de pH
Agitador magntico
Barra magntica
Piseta
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
PRIMERA PARTE
TERCERA PARTE
1. Verter en un vaso de precipitados 10 mL de la solucin de Ag(I), con una pipeta
adicione 0.5 mL de la solucin de NaCl y con otra pipeta realizar la adicin de 0.8
41
RESULTADOS
PRIMERA PARTE
10 mL de Ag(I)
10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH
10 mL de Ag(I) + gotas de NaOH+ gotas
de HNO3
SEGUNDA PARTE
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl
10 mL de Ag(I) + 0.5 mL NaCl +gotas de
NaOH
10 mL de Ag(I) +0.5 mL NaCl +gotas de
NaOH+ gotas de HNO3
TERCERA PARTE
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado+ gotas de NaOH
10 mL de Ag(I)+0.5 mL NaCl+0.8 mL de
NH3 concentrado+ gotas de NaOH+ gotas
de HNO3
42
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2 y R3, con los restos de la solucin inicial de AgNO3; resguardar en un
contenedor apropiado al volumen y etiquetado como residuos de plata para su posterior
tratamiento.
Las soluciones restantes de NaOH y HNO3, mezclarlas con precaucin para neutralizar, y
posteriormente verter en la tarja.
43
DATOS
Ag(OH)n1-n
Ag(Cl)n1-n
Ag(NH3)n+
log1=3.4, log2=7.4
AgOH
pKs=7.71
AgCl
pKs=9.752
NH4+
pKa=9.25
8
AgOH Ag(OH)2
Ag(OH)32-
Ag+
pAg
AgOH(s)
-1
-2
0
10
12
pH
Figura 4. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH).
44
14
AgOH
12
pAg'
10
Ag(OH)2-
AgCl
Ag(OH)3-2
6
4
AgCl
2
AgOH
0
10
11
12
13
14
15
pH
16
-2
12
AgCl
10
Ag(NH3)2+
Ag(OH)3-2
pAg'''
8
6
4
AgCl
-2
-4
10
12
14
AgOH
0
16
18
pH
Figura 6. Diagrama de Existencia Predominio (DEP) para Ag(I). pAgsat=f(pH) a pCl=2.0 y pNH3=0.0.
45
las
condiciones
experimentales
impuestas,
establecer
el
equilibrio
las
condiciones
experimentales
impuestas,
establecer
el
equilibrio
46
REFERENCIAS
1. Ringbom, A. (1979). Formacin de complejos en Qumica Analtica. Espaa:
Editorial Alhambra.
2. Charlot, G. (1980) Curso de Qumica Analtica General (1a. reimpresin de la 1a.
edicin en espaol; S. Vicente Prez, Trad.). Barcelona, Espaa: Toray-Masson,
S. A. (Trabajo original publicado en 1967)
47
Predecir el orden de precipitacin cuando se cuenta con una mezcla de aniones (sistema
multirreaccionante).
INTRODUCCIN
Se pretende estudiar el equilibrio qumico de solubilidad y precipitacin a travs de la
formacin experimental de precipitados en medio acuoso, lo que permitir al estudiante
comprender el concepto de solubilidad e incluso predecir el orden de precipitacin en un
sistema multirreaccionante. De esta manera, el estudiante podr familiarizarse con la
aplicacin de estos conceptos en condiciones de amortiguamiento.
CUESTIONARIO PREVIO
1. Qu es la solubilidad de una sustancia?
2. Qu es una solucin no saturada, saturada y una sobresaturada?
3. Qu es un agente precipitante?
4. En procesos de precipitacin, cul es la funcin de un agente enmascarante?
5. De qu colores son el cloruro de plata y el cromato de plata?
48
SOLUCIONES Y REACTIVOS
En frascos goteros:
10 mL de Cromato de Potasio 0.01 M
10 mL de Nitrato de Plata 0.01 M
10 mL de Cromato de Potasio 10 4 M
10 mL de Nitrato de Plata 10 4 M
10 mL de Cloruro de Sodio 0.01 M
Agua destilada
MATERIAL Y EQUIPO
1 gradilla
6 tubos de ensaye
1 piseta
3 vasos de precipitado de 50 mL
4 pipetas graduadas de 1 mL
Esptula
Balanza analtica
49
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PRIMERA PARTE: Obtencin de precipitados
1. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cromato de Potasio
(K2CrO4) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar
continuamente y registrar los cambios fsicos.
2. Verter en un tubo de ensaye 10 gotas de solucin 102 M de Cloruro de sodio
(NaCl) y agregar gota a gota solucin 102 M de Nitrato de Plata (AgNO3). Agitar
continuamente y registrar los cambios fsicos.
SISTEMA 2:
SISTEMA 3:
50
RESULTADOS
PRIMERA PARTE
51
DIAGRAMA ECOLGICO:
52
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2, R3, R4 y R5. Verter en un recipiente etiquetado: Residuos de Plata. No
desechar en el desage.
53
DATOS
Ag2CrO4
pKs = 11.92
AgCl
pKs = 9.74
REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.
54
PRCTICA TRADICIONAL 2
DETERMINACIN GRAVIMTRICA DE ALUMINIO
COMO OXINATO DE ALUMINIO
OBJETIVO
INTRODUCCIN
55
la precipitacin, (2) adicin lenta y mezcla vigorosa de los reactivos, (3) mantenimiento de
un gran volumen de solucin y (4) precipitacin en un medio homogneo.
CUESTIONARIO PREVIO
1.
Qu es el anlisis gravimtrico?
56
SOLUCIONES Y REACTIVOS
Muestra de aluminio
25 mL de Oxina al 2.5%
25 mL Acetato de Amonio al 2%
10 mL Acetato de Amonio al 1% (preparado a partir del acetato de amonio al 2%)
HCl R. A.
10 mL HCl 2 M
10 mL Amonaco 1:1
Agua destilada
MATERIAL Y EQUIPO
3 vasos de precipitados 50 mL
2 pipetas graduadas 5 mL
1 matraz aforado 25 mL
2 pipetas volumtricas 5 mL
1 matraz aforado 100 mL
2 matraces aforados 10 mL
1 vaso de precipitados 200 mL
2 pipetas volumtricas 20 mL
57
3 vasos de precipitados 50 mL
1 embudo de filtracin de vidrio sinterizado (si no se cuenta con l, se puede emplear
papel filtro Whatman No. 2 y un embudo buchner)
Desecador
Balanza analtica
1 Parrilla
1 Termmetro
1 matraz kitasato
tiras de papel pH
Estufa
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
58
59
Se deduce el peso del oxinato de aluminio, para realizar los clculos necesarios y
determinar el porcentaje de aluminio en la muestra original.
RESULTADOS
g muestra de aluminio
g oxinato de aluminio
60
DIAGRAMA ECOLGICO:
61
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1 y R2, ajustar el pH en el intervalo de 5.5-10 y verter en el desage.
La solucin restante de aluminio preparada a partir de la muestra, puede ser desechada
directamente en la tarja.
DATOS
Al(Ox)n3 n
log3=27
Al(Ox)3
pKs=32.3
H2Ox
Al(Ox)3
P.M=458.97g/mol
Al
62
8
Al(Ox)3
6
Al(OH)4 -
pAlsat'
Al(Ox)3
Al3+
-2 0
10
14
pH
-4
Al(OH)3
-6
-8
12
Al(OH)3
-10
-12
Figura 7. Diagrama de Existencia Predominio para Al (III), pAlsat=f(pH), a pOx=1.6
63
REFERENCIAS
1. Day, R. A. y Underwood, A. L. (1989) Qumica Analtica Cuantitativa (5a ed; M.C.
Arroyo Espinosa, Trad.). Mxico: Pearson.
2.
64
Unidad III
Equilibrio qumico redox
65
INTRODUCCIN
En todas las reacciones hasta ahora consideradas, el estado de oxidacin de todos los
elementos que intervenan en ellas permaneca constante. Por el contrario, en las
reacciones de oxidacin-reduccin (reacciones redox), existe un intercambio de
electrones, lo que implica un cambio en el estado de oxidacin. Por ejemplo, en la
reaccin:
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
Para el proceso tal cual est escrito, el nmero oxidacin del cobre cambia de 2+ a cero,
as como el del zinc que cambia de cero a 2+. Las reacciones redox pueden separarse en
dos semirreacciones o reacciones parciales, una oxidacin o prdida de electrones, y una
reduccin o ganancia de electrones. En el caso de la reaccin anterior, las dos
semirreacciones son:
Cu2+ + 2e- Cu
Zn Zn2+ + 2e-
66
(reduccin)
(oxidacin)
Puede decirse que una reaccin redox tiene lugar entre un agente oxidante y un agente
reductor. Por agente oxidante se designa una sustancia que hace que tenga lugar una
oxidacin, a la par que ella misma se reduce. Agente reductor ser aquella sustancia que
da lugar a una reduccin, siendo ella misma oxidada. Cada semirreaccin posee un
potencial normal E asociado a ella, por ejemplo:
Cu2+ + 2e- Cu
E=0.34 V
Zn2+ + 2e Zn -
E=-0.76 V
Cuando el pH es muy elevado, el Cu+2 desaparece para formar CuOH+ , y por lo tanto la
semirreaccin presentada anteriormente cambia, en consecuencia el E se ve alterado:
CuOH+ + H+ + 2e- Cu + H2O
E= 0.58 V
CUESTIONARIO PREVIO
67
Par redox:
IO3 / I
Par redox
I3/ I
3. Definir oxidante, reductor y anfolito redox y con base en esto, clasificar a las
especies IO3 , I3, I
4. Expresar las ecuaciones de Nernst para cada par redox de la pregunta 2.
5. Investigar en qu consiste una yodometra y una yodimetra. Mencionar tres
analitos que sean determinados por cada mtodo.
6. Investigar la toxicidad de los reactivos utilizados en la prctica, el tratamiento
indicado en caso de intoxicacin, as como la forma segura de eliminar los
desechos obtenidos de la sesin experimental.
SOLUCIONES Y REACTIVOS:
KIO3 10-2 M
NaI 10-1M
HCl 0.1 M
NaOH 0.1 M
Agua destilada
MATERIAL Y EQUIPO:
6 Tubos de ensayo
4 Pipetas graduadas de 5 mL
Papel indicador de pH
68
1 Gradilla
1 Piseta
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
PRIMERA PARTE
1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, medir el pH inicial
y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones.
2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yodato, agregar gota a
gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.
SEGUNDA PARTE
1. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, medir el pH inicial
y agregar cido clorhdrico gota a gota. Anotar las observaciones.
2. Verter en un tubo de ensayo 1.0 mL de una solucin de yoduro, agregar gota a
gota hidrxido de sodio. Anotar las observaciones.
TERCERA PARTE
1. Agregar 1.0 mL de la solucin de yodato en un tubo de ensayo y adicionar en el
mismo tubo 1 mL de la solucin de yoduro y medir el pH. Agregar cido clorhdrico
gota a gota y anotar las observaciones.
2. Al sistema resultante agregar gota a gota hidrxido de sodio. Observar y anotar los
cambios ocurridos en el sistema.
69
RESULTADOS
PRIMERA PARTE
OBSERVACIONES
70
DIAGRAMA ECOLGICO:
*Tratamiento de residuos:
Mezclar R1, R2 y R3, diluir con agua y ajustar el pH en el intervalo de 8.5-10 con
hidrxido de sodio al 30% y verter en el desage.
71
DATOS:
I3-/I-
E = 0.54 V (ENH)
IO3-/I3-
E = 1.21 V (ENH)
I3-
E'
1.2
IO3-
1
0.8
I30.6
0.4
I-
0.2
0
0
10
11
12
13
14
pH
Figura 8. Diagrama Tipo Pourbaix para el sistema:*I(V)/*I(-I/III)/*I(-I), E=f(pH).
72
REFERENCIAS
73
PRCTICA TRADICIONAL 3
DETERMINACIN DE ETANOL EN UNA MUESTRA
COMERCIAL (ENJUAGUE BUCAL) MEDIANTE UNA VALORACIN
REDOX
OBJETIVO
Cuantificar etanol en una muestra de enjuague bucal por medio de una valoracin redox
por retroceso en medio cido.
INTRODUCCIN
La determinacin de etanol siempre ha sido motivo de inters puesto que varios productos
de uso comn lo contienen debido a sus propiedades que le confieren gran diversidad de
efectos y aplicaciones.
Pero casi siempre esta determinacin se hace por Cromatografa de gases, tcnica
instrumental que ser abordada en un curso superior de Qumica Analtica; sin embargo,
el etanol posee propiedades xido reductoras que pueden ser aplicadas en el presente
curso.
Uno de los mtodos qumicos de oxidacin del etanol (CH3CH2OH) a cido actico
(CH3COOH) est basado en una oxidacin completa con dicromato de potasio en
presencia de cido sulfrico. Este compuesto es til para la oxidacin de los compuestos
orgnicos que normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas.
La muestra a analizar se har reaccionar con un exceso de dicromato. Una vez finalizada
la reaccin, el dicromato remanente puede ser determinado con un agente reductor como
el sulfato ferroso.
74
Como ya se indic, el sistema debe estar amortiguado en medio cido debido a que solo
as se oxidar totalmente el etanol a cido actico. La valoracin puede ser seguida
potenciomtricamente o empleando diferentes indicadores para visualizar el punto final de
esta valoracin, como la difenilamina.
CUESTIONARIO PREVIO
y acetaldehdo/etanol
75
SOLUCIONES Y REACTIVOS
* Tiene que contener etanol, funcionan mejor los azules, puesto que no enturbian la
solucin.
** Se prepara en H2SO4 R.A., es inestable por lo que se recomienda prepararla el da de
la prctica
MATERIAL Y EQUIPO
1 bureta graduada de 25 mL
3 matraces erlenmeyer con tapn
3 vasos de precipitados de 50 mL
1 pipeta graduada de 5 mL
1 pipeta volumtrica de 1 mL
1 pipeta volumtrica de 2 mL
1 pipeta volumtrica de 5 mL
1 pipeta volumtrica de 10 mL
3 matraz aforado de 50 mL
1 matraz aforado 10 mL
76
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
77
RESULTADOS
VALORACIONES
VALORACIN
pH DEL
VPE
SISTEMA
mL GASTADOS
Fe(II) 0.06 M
1
2
3
78
OBSERVACIONES
DIAGRAMA ECOLGICO:
79
*Tratamiento de residuos:
Colectar R1 y verter en un recipiente etiquetado como: Residuos de Cromo. No
permitir el paso al sistema de desage.
Las diluciones sobrantes de la muestra de enjuague bucal, debern ser desechadas
en el desage.
80
DATOS
Fe3+/Fe2+
E=0.77 V (ENH)
Cr2O72-/Cr3+
E=1.36 V (ENH)
CH3CHO/CH3CH2OH
E=0.19 V (ENH)
CH3COOH/CH3CHO
E=-0.12V (ENH)
DifenilaminaOx/DifenilaminaRed
H2SO4
es un cido fuerte
HSO4-
pKa=1.98
Fe(II):
Fe2+ + HSO4 FeHSO4+
logK=2.2
Fe(III):
Fe3+ + 2HSO4 Fe(HSO4)2+
logK=5.38
Cr(III):
Cr3+ + HSO4 CrHSO42+
logK=2.6
81
pSO4'
4
Fe+2
FeOH+
FeHSO4+
1
0
FeSO4
-1
-2
0
10
11
12
13
12
13
14
pH
pSO4'
FeOH+2
Fe+3
6
FeSO4
Fe(OH)2+
Fe(HSO4)2+
-2
Fe(SO4)2-
-4
-1
10
11
14
pH
82
20
pSO4'
Cr+3
10
CrOH+2
Cr(OH)2+
Cr(OH)4-
-10
CrHSO4+2
-20
-30
-40
0
10
11
12
13
14
pH
83
REFERENCIAS
1. Daniel C. Harris. (2007). Anlisis Qumico Cuantitativo. (3. Ed. En espaol;
Berenguer Navarro V., Berenguer Murcia A., Trad). Espaa: Revert. (Edicin original
en ingls publicada por W. H. Freeman and Company, New York, 2003).
2.
84