MARCO TERICOS

Dureza de agua: La dureza indica la concentracin total de iones

alcalinotrreos que hay en el agua. Como la concentracin de Ca 2+ y Mg2+ es,
por lo general, mucho mayor que la de otros iones alcalinotrreos, la dureza
del agua se define como la suma de las concentraciones de Ca 2+ y Mg2+
expresadas como CaCO3 en mg/L. El rango de dureza vara entre 0 y cientos
de mg/L, dependiendo de la fuente de agua y el tratamiento al cual haya sido
sometida. El agua dura deja depsitos slidos en las tuberas, reacciona con el
jabn formando grumos insolubles, pero no se considera perjudicial para la
salud. La dureza del agua es beneficiosa en agua de riego porque los iones
alcalinotrreos tienden a flocular las partculas coloidales del suelo y, por
consiguiente, aumentan la permeabilidad del suelo al agua.
Para medir la dureza total se lleva a cabo una valoracin con EDTA a
pH=10 en medio amoniacal tamponado determinando la concentracin total de
Ca2+ y Mg2+, utilizando para el punto final el indicador metalocrmico negro de
eriocromo T. La concentracin de Ca2+ se determina sobre otra porcin de
muestra a pH=12, utilizando murexida como indicador, y valorando con la
misma solucin de EDTA. A ese pH precipita Mg(OH) 2 y ya no reacciona con el
EDTA titulante.
Volumetras complejomtricas. En las volumetras complejomtricas se mide
el volumen de solucin titulante necesaria para formar un complejo con un
catin metlico que se analiza. Muchos cationes metlicos reaccionan con
especies dadoras de electrones llamadas ligandos para formar compuestos de
coordinacin o complejos.
Los complejos llamados quelatos se producen por la coordinacin de un
catin y un ligando en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios
anillos de cinco o seis miembros. Uno de los compuestos orgnicos que forma
quelatos ms conocido y frecuentemente utilizado en los anlisis cuantitativos
es el cido etilen-diamino-tetraactico (EDTA).
El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes en
relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independientemente de la carga
del catin, como se muestra en las siguientes reacciones:
Mg+2
Al+3
Ca+2
Ag+

+
+
+
+

Y-4
Y-4
Y-4
Y-4

MgY-2
AlY-1
CaY-2
AgY-3

Los complejos formados en las reacciones anteriores son incoloros, por ello,
para determinar el punto final se emplean indicadores llamados
metalocrmicos. Estos indicadores son cidos dbiles que tienen la propiedad
de formar complejos con cationes de distinto color al que presenta el indicador
libre. Para que realmente un indicador de este tipo sea til, el complejo
indicadormetal debe tener una estabilidad ptima: si la estabilidad es muy
pequea, no hay posibilidad de que se produzca un cambio ntido de color,
pero obviamente su constante de formacin debe ser menor a la del complejo
EDTA-metal, pues si no el EDTA no sera capaz de desplazar al in metlico de
su combinacin con el indicador.

Determinacin de la dureza total: En la determinacin de dureza total de

agua se opera a pH=10 y el indicador utilizado es el negro de eriocromo T
(NET). Este indicador es triprtico y a pH=10 se presenta como anin divalente
de color celeste HIn-2. Con el Mg2+ forma un complejo MgIn- color violeta, cuya
constante de estabilidad es menor a la del complejo MgY 2-, con lo cul se
satisface uno de los requisitos indispensables para asegurar la correcta
indicacin del punto final. Las reacciones que se producen sucesivamente en el
transcurso de la titulacin son:
Ca2+ + HY3Mg2+ + HY3MgIn-1 + HY3violeta

CaY2- + H+
MgY2- + H+
HIn2- + MgY2celeste

Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el

EDTA se combina primero con el Ca+2 y luego con el Mg+2, ya que el complejo
Ca-EDTA (CaY2-) es ms estable que el complejo Mg-EDTA (MgY 2-). Apenas
superado el punto de equivalencia, el indicador pasar de su forma complejada
(violeta) a su forma libre (celeste). Debido a que la sensibilidad del NET con el
Ca2+ es muy pobre, cuando no se tenga la seguridad de que la muestra
contenga Mg2+, ser necesario adicionar una pequea cantidad de Mg-EDTA
para asegurar la correcta visualizacin del punto final.
Determinacin de la dureza debida al Ca 2+: La determinacin de la dureza
debida nicamente al Ca2+ se hace a pH=12. A este pH, el Mg 2+ precipita como
Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin. El indicador utilizado para esta
determinacin es la murexida, que slo se combina con el Ca2+.
A pH=12, la murexida forma con el Ca+2 un complejo Ca-In color rosado, y en su
forma libre se presenta de color violceo, segn la siguiente reaccin:
CaH3In1 + Y4rosado

H3In-3 + CaY-2
violeta

Determinacin de la dureza debida al Mg 2+: La diferencia entre la dureza

total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO 3) da
directamente la dureza magnsica.

BIBLIOGRAFIA

HARRIS Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed Revert.

KOLTHOFF I M. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed Nigar.
RODIER, J. Anlisis de las aguas. Ed. Omega. Barcelona. 1981.
NALCO. Manual del agua. Su naturaleza, tratamiento y aplicaciones. Tomo III. Mc Graw-Hill.
1989

ANEXOS
Interferencias
En la tabla se encuentra la lista de la mayor parte de sustancias que interfieren. Si
existe ms de una sustancia interferente, los lmites dados en la tabla pueden variar.
La turbidez se elimina por filtracin.
Tabla 1.1 interferencias en la determinacin de dureza
INTERFERENCIAS
Con. max. Sin interferir
Aluminio
20 ppm
Cadmio
*
Cobalto
100 ppm
Cobre
50 ppm
Fierro (+3)
50 ppm
Fierro (+2)
50 ppm
Plomo
*
Manganeso
1 ppm
Niquel
100 ppm
Zinc
*
Polifosfato
10 ppm
* Si estn presentes son titulados como dureza.