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CENTRO DE TECNOLOGIA
ESCOLA DE QUMICA
Escola de Qumica/UFRJ
Dissertao de Mestrado
Rio de Janeiro
Maro / 2009
Aprovada por:
_______________________________________
Profa. Magali Christe Cammarota orientadora
______________________________________
Profa. Alcina Maria Fonseca Xavier - orientadora
______________________________________
Profa. Thereza Christina de Almeida Rosso (UERJ)
_______________________________________
Dra. Lucila Teresa de Gusmo (INPI)
_______________________________________
Profa. Lidia Yokoyama (EQ/UFRJ)
Rio de Janeiro
Maro/2009
ii
iii
DEDICATRIA
Deus,
pela oportunidade de vida e pela graa de ter me permitido concluir este trabalho.
Aos meus pais, Ado (in memorian) e Clotildes,
que me ensinaram o valor do trabalho e da dignidade humana.
minha esposa, Ktia,
companheira, amiga e grande incentivadora.
s minhas filhas, Lidyane e Flvia, por
compreenderem a minha ausncia durante o tempo dedicado aos estudos.
iv
AGRADECIMENTOS
Profa. Dra. Magali Chiste Cammarota e Profa. Dra. Alcina Maria Fonseca Xavier,
por me aceitarem como orientando,
pela orientao dedicada e competente a esta pesquisa,
amizade e incentivo, acreditando em meu potencial e
sobretudo por ter acreditado neste projeto desde o seu inicio.
Ainda,
Os meus agradecimentos a todos aqueles que contriburam,
direta ou indiretamente, para a realizao deste estudo.
RESUMO
Filho, Ado Silva. Tratamento tercirio de efluente de uma indstria de refrigerantes
visando ao reuso um estudo de caso. Orientadoras: Magali Christe Cammarota e Alcina
Maria Fonseca Xavier. Rio de Janeiro: EQ/UFRJ, 2009. Dissertao (Mestrado em
Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos).
A utilizao de efluentes tratados como gua de alimentao de caldeiras e torres de
resfriamento, associada ao crescimento das restries ambientais e econmicas, impulsiona
a necessidade de projetos de plantas com reuso de gua. O reuso tem se mostrado como
uma importante ferramenta para minimizar os problemas de reduzida disponibilidade
hdrica, alm de oferecer vantagens econmicas. Este trabalho teve como objetivo avaliar
um tratamento tercirio que viabilize o reuso do efluente tratado de uma indstria de
refrigerantes como fonte de abastecimento para torres de resfriamento e caldeiras. O
efluente gerado na referida indstria tratado por processos fsico-qumicos e biolgicos
para atender a legislao ambiental local. No entanto, o efluente tratado ainda contm
elevados nveis de Alcalinidade ao bicarbonato e total, Demanda Qumica de Oxignio,
Nitrognio Amoniacal e Slidos Dissolvidos Totais, sendo necessrio o emprego de uma
etapa de tratamento tercirio a fim de torn-lo adequado para reuso como gua de
abastecimento de torres de resfriamento e/ou caldeiras. As tecnologias de tratamento
tercirio pesquisadas foram a coagulao/floculao, filtrao (em filtros bag e de areia) e
troca inica. A tecnologia de tratamento composto por coagulao/floculao seguida de
filtrao em filtro de areia e troca inica (empregando resinas aninica e catinica da
Purolite) viabiliza o reuso do efluente, tanto na alimentao das torres de resfriamento
como na produo de vapor nas caldeiras. Aps a sequncia de tratamento, todos os
parmetros estudados ficaram abaixo dos limites mximos permitidos para estes usos
segundo as referncias adotadas. Aps selecionar o melhor tratamento para reuso, foi
realizado um estudo de viabilidade econmica, destacando-se os gastos com gua no atual
cenrio, e estimando-se os valores aps a implantao do tratamento tercirio. Com a
implantao do sistema de reuso, estima-se que haja uma economia anual de 38.088 m3 de
gua e de R$ 392.000,00, considerando os custos com captao, tratamento de gua e
emisso de efluentes.
vi
ABSTRACT
Filho, Ado Silva. Tertiary treatment of wastewater from soft drinks industry to the
reuse - a case study. Advisors: Magali Christe Cammarota and Alcina Maria Fonseca
Xavier. Rio de Janeiro, 2009. Master dissertation (Mestrado em Tecnologia de Processos
Qumicos e Bioqumicos).
The use of treated wastewater as feed water for boilers and cooling towers, linked to the
growth of economic and environmental constraints, driving the need for projects of plants
with reuse of water. The reuse has been shown as an important tool to minimize the
problems of reduced water availability, and offer economic advantages. The objective of
the present study was to evaluate a tertiary treatment that allows the reuse of treated
wastewater from a soft drink industry as a source of supply for the cooling towers and
boilers. The wastewater generated in this industry is treated using physical-chemical and
biological processes to meet discharge limits established by local environmental agency.
However, the treated wastewater still contains high levels of total and bicarbonate
alkalinity, COD, ammonia and total dissolved solids, making necessary the use of a stage of
tertiary treatment in order to make it suitable for reuse as a water supply of cooling towers
and/or
boilers.
The
technologies
of
tertiary
treatment
investigated
were
coagulation/flocculation, filtration (bag filters and sand) and ion exchange. The technology
of treatment consisting of coagulation/flocculation followed by filtration in the sand filter
and ion exchange (using Purolite anionic and cationic resins) allows the reuse of
wastewater, both in the feed of cooling towers as in the production of steam in boilers.
After the treatment sequence, all parameters studied were below the maximum allowed for
the uses, according the references adopted. After selecting the best treatment for reuse, a
study of economic viability was made, standing out the expenses with water in the current
scenario and estimating the values after the implementation of the tertiary treatment. With
the deployment of the system for reuse, it is estimated that there is an annual saving of
38,088 m3 of water and of R$ 392.000,00 considering the costs of collection, water
treatment and emission of effluents.
vii
LISTA DE SIGLAS
viii
ix
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1
26
Figura 3.1
49
Figura 3.2
50
Figura 3.3
51
Figura 3.4
52
Figura 3.5
53
Figura 3.6
53
Figura 3.7
56
Figura 3.8
56
Figura 3.9
57
Figura 3.10
59
Figura 3.11
59
Figura 3.12
60
Figura 3.13
60
Figura 3.14
62
Figura 3.15
62
Figura 4.1
70
Figura 4.2
71
Figura 4.3
72
74
Figura 4.4
Figura 4.5
Figura 4.6
Figura 4.7
83
Figura 4.8
84
SUMRIO
1.
INTRODUO
2.
FUNDAMENTOS
2.1
2.2
O Reuso da gua
10
13
2.3
15
2.3.1
2.3.2
2.3.3
2.3.4
2.3.5
2.3.6
2.3.7
Coagulao/Floculao
Sedimentao
Abrandamento
Filtrao
Processo de Adsoro em Carvo Ativado
Resinas de Troca Inica
Processos de Separao com Membranas
17
20
20
21
22
22
25
2.4
26
2.4.1
2.4.2
2.4.3
2.4.4
27
35
39
43
2.5
Consideraes Finais
46
3.
MATERIAIS E MTODOS
48
3.1
48
3.2
48
3.3
54
3.4
Testes de Filtrao
55
3.5
Teste de Coagulao/Floculao
57
58
58
3.6
59
xi
3.7
Testes com Resinas de Troca Inica
3.7.1 Colunas de Troca Inica
59
61
3.8
Mtodos Analticos
63
4.
RESULTADOS E DISCUSSO
65
4.1
65
4.2
66
4.3
Testes de Filtrao
68
4.4
Coagulao/Floculao
69
69
71
4.5
76
4.6
Avaliao Tcnico-econmica
79
5.
CONCLUSES
89
6.
SUGESTES
91
7.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
92
1.
INTRODUO
2.
FUNDAMENTOS
Parmetros fsicos:
Temperatura: influencia algumas propriedades da gua, como densidade,
viscosidade, oxignio dissolvido, etc.;
Sabor e odor;
Cor: pode ser resultante, por exemplo, da presena de ferro ou mangans;
Turbidez: funo da presena de matria em suspenso na gua, como
Parmetros qumicos:
pH: o pH baixo torna a gua corrosiva, guas com pH elevado tendem a
formar incrustaes nas tubulaes;
Alcalinidade: causada por sais de metais alcalinos, principalmente sdio e
clcio, que em teores elevados podem proporcionar sabor desagradvel;
Dureza: resulta principalmente de sais de metais alcalino-terrosos (clcio e
magnsio), causa sabor desagradvel, reduz a formao da espuma de sabes,
provoca incrustaes nas tubulaes e caldeiras;
Oxignio dissolvido;
Matria orgnica (DBO, DQO);
Componentes inorgnicos (TOMAZELA, 2008).
Parmetros biolgicos:
Os coliformes indicam a presena de microrganismos patognicos. Como so
encontrados em grande quantidade nas fezes humanas, quando encontrados na gua
significa que a mesma recebeu esgotos domsticos sem tratamento adequado. As algas em
excesso podem causar alguns inconvenientes como: sabor, odor, toxicidade, turbidez e cor
(TOMAZELA, 2008).
No Brasil, a classificao das guas definida pela Resoluo n 357 de 17 de
maro de 2005, do Conselho Nacional do Meio Ambiente. Esta Resoluo estabelece nove
classes, sendo cinco de guas doces (com salinidade igual ou inferior a 0,5 g/L), duas de
guas salobras (salinidade entre 0,5 e 30 g/L), e duas de guas salinas (salinidade igual ou
superior a 30 g/L).
No estado de Minas Gerais, onde a indstria a ser estudada est localizada, os
indicadores da situao ambiental das guas so formulados pela FEAM (Fundao
Estadual do Meio Ambiente), a qual adota o ndice de Qualidade de gua IQA e a
contaminao por txicos. No clculo do IQA so considerados os seguintes parmetros:
oxignio dissolvido, coliformes fecais, pH, demanda bioqumica de oxignio, nitratos,
fosfatos, temperatura da gua, turbidez e slidos totais, gerando-se um ndice com valores
variando de zero (qualidade muito ruim) a 100 (qualidade excelente). Assim definido, o
IQA reflete a contaminao das guas por matria orgnica, nutrientes e slidos. A
qualidade das guas avaliada anualmente pela FEAM, a partir dos resultados de quatro
campanhas de amostragem. O nvel de qualidade reportado refere-se mdia aritmtica dos
valores de IQA de cada estao e a contaminao por compostos txicos representa a pior
condio identificada (MELO, 2005). Os resultados so transportados para um Mapa de
Qualidade das guas, publicado anualmente pela FEAM e disponvel no site:
www.feam.gov.br.
Durante muito tempo se acreditou que os recursos hdricos eram inesgotveis.
Realmente, o planeta Terra pode ser considerado como o Planeta gua, pois aqui existem
1,4 x 109 quilmetros cbicos de gua. No entanto, apenas 2,5% desse total so compostos
de gua doce, dos quais mais de 99% apresenta-se na forma congelada nas regies polares
ou em rios e lagos subterrneos, o que limita sua utilizao pelo Homem. Rios, lagos e
reservatrios (guas superficiais) de onde a humanidade retira, atualmente, o que consome
correspondem apenas a 0,26% desse total (CUNOLATINA, 2008). Estes valores
evidenciam ainda mais a necessidade de preservao dos recursos hdricos e do consumo
racional da gua doce.
O Brasil se encontra em uma posio privilegiada no que diz respeito quantidade
de gua. A maior reserva de gua doce do Planeta se encontra em territrio brasileiro, cerca
de 13% da gua doce do mundo. A regio coberta por gua doce no interior do Brasil ocupa
55.457 km2, o que equivale a 1,66% da superfcie do planeta. O clima mido do pas
propicia uma rede hidrogrfica grandiosa, formada por rios de grande volume de gua,
todos desaguando no mar. Com exceo das nascentes do rio Amazonas, que recebem
fluxos provenientes do derretimento da neve e de geleiras, a origem da gua dos rios
perene, ou seja, no se extingue no perodo da seca, e apenas no serto nordestino, regio
semi-rida, existem rios temporrios (MRE, 2001).
Mesmo com tamanha abundncia, o Brasil sofre com a escassez de gua, devido
m distribuio da densidade populacional dominante, pois 95% da gua doce do Brasil se
encontra na regio da Amaznia e abastece apenas 5% da populao, enquanto os outros
95% da populao so abastecidos com apenas 5% da gua disponvel no territrio
brasileiro.
2.2
O Reuso da gua
Ambientais
Reduo de lanamento dos efluentes em cursos dgua ou sistemas de
captao de efluentes pblicos, melhorando assim a qualidade das guas;
Reduo da captao de guas superficiais e subterrneas para as demandas
necessrias.
Econmicos
Conformidades ambientais de acordo com os padres e normas ambientais;
Melhoria nos processos produtivos, com ganho de produtividade e reduo de
custos;
Marketing ambiental, para os clientes internos e externos;
Abertura de novos negcios;
Habilitao para receber incentivos e coeficientes redutores dos fatores da
cobrana pelo uso da gua;
Abertura para iniciar certificaes ambientais, por exemplo, ISO 14001;
Aumento da competitividade do setor.
Sociais
Melhoria da imagem da empresa junto aos rgos ambientais e,
principalmente, o reconhecimento da sociedade como empresa socialmente
responsvel;
Ampliao de oportunidades de novos negcios e conseqentemente novos
clientes, possibilitando a probabilidade da gerao de empregos diretos e
indiretos;
Troca de experincias com instituies educacionais e outras empresas
(Benchmarketing);
Enquadramento norma AS 8000 (responsabilidade social).
10
11
Esta lei define que a gua fonte de vida e de alimento para as populaes e um
bem de domnio pblico, dotado de valor econmico, que merece o cuidado da preservao,
em quantidade e qualidade, para o atendimento dos seus mltiplos usos. Por ser um recurso
natural vital para qualquer ser vivo, toda e qualquer regulamentao a respeito de seu uso
ou disponibilidade rodeada por inquietaes e discusses pela sociedade como um todo.
Neste contexto, no ano de 1986, a gua passou a ser de domnio da Unio.
Pode-se dizer que as normas ambientais existentes no pas possuem mecanismos
capazes de promover o uso de gua reciclada ao limitar a quantidade de gua disponvel
para a populao ou restringir o despejo de efluentes nos corpos receptores, seja atravs do
seu uso racional, diminuio do consumo ou reuso em funo da quantidade e da qualidade
da gua.
Apesar da utilizao racional e integrada dos recursos hdricos ser um dos
objetivos da PNRH (art. 2, II), a Lei no prev o reuso da gua como instrumento da
Poltica, dificultando sua adoo. Porm, a criao dos instrumentos de outorga e de
cobranas pelo uso da gua induzem a adoo de prticas de reuso. Atualmente, no Brasil,
o nico diploma legal que trata especificamente do reuso a Resoluo CNRH n 54/05,
que estabelece modalidades, diretrizes e critrios gerais para a prtica de reuso direto no
potvel de gua.
A primeira regulamentao que tratou de reuso de gua no Brasil foi a norma
tcnica NBR-13.969, de setembro de 1997. Nesta norma, o reuso abordado como uma
opo destinao de esgotos de origem essencialmente domstica ou com caractersticas
similares (ABNT, 1997).
Para o reuso, se faz necessrio seguir critrios e diretrizes que podem ser
encontrados em publicaes de rgos municipais, estaduais e federais, como SNGREH
(Sistema Nacional de Gerenciamento de Recursos Hdricos), CNRH (Conselho Nacional de
Recursos Hdricos), SRH-MMA (Secretaria de Recursos Hdricos do Ministrio do Meio
Ambiente), ANA (Agncia Nacional de guas), PLANASA (Plano Nacional de
Saneamento), CIRRA (Centro Internacional de Referncia em Reuso de gua), WHO
(World Health Organization), entre outros (RODRIGUES, 2005).
A legislao especfica que regia o enquadramento ou estabelecimento dos nveis
de qualidade mantidos ou atingidos nos corpos hdricos no Brasil era, at maro de 2005, a
12
resoluo CONAMA n 20 de 1986. Sua reviso foi posteriormente aprovada, sendo ento
publicada a Resoluo n 357, revogando integralmente a primeira. Uma vez que a mesma
no foi elaborada visando diretamente a definio de padres para o reuso, alguns valores
estabelecidos podem tornar o reuso invivel. Dessa forma, importante se verificar a
aplicabilidade do reuso em relao aos aspectos discutidos na Resoluo.
No Brasil o reuso planejado uma prtica bastante recente. De acordo com o
banco de dados de dissertaes e teses da USP (Universidade de So Paulo), os primeiros
trabalhos sobre o assunto so do fim da dcada de 90 (LAVRADOR FILHO, 1987;
MANCUSO, 1988). A partir destes, as pesquisas se intensificaram, mas no foram
definidos, at o momento, padres especficos para o reuso da gua.
Apesar de no haver legislaes para prever expressamente o reuso da gua,
implcita sua disseminao. Quando se fala em falta de legislao, no propriamente para
a utilizao desta concepo, pois se observa que as leis estabelecem em seus princpios de
execuo, os mesmos princpios e filosofia aplicados ao reuso de gua (TOMAZ, 2001).
No Brasil, o Centro Internacional de Referncia em Reuso de gua (CIRRA) foi
criado com o objetivo de promover e disponibilizar recursos tcnicos e humanos para
estimular a implementao de prticas conservacionistas. O CIRRA tem como funes
bsicas desenvolver pesquisas e tecnologias adequadas, proporcionar treinamento e
divulgar informaes visando a promoo, a institucionalizao e a regulamentao da
prtica de reuso no pas. O CIRRA ainda desenvolve outras atividades ligadas a cursos e
programas de treinamento direcionados a temas especficos, como prticas de reuso,
aplicao de ferramentas de gesto ambiental, otimizao de processos industriais,
operao de sistemas de tratamento avanado, educao ambiental, e estudos de
tratabilidade de efluentes, entre outros.
O NIRAE (Ncleo Integrado para Reuso de guas e Efluentes) da Universidade
Federal do Rio de Janeiro trabalha na formao e capacitao de um grupo de especialistas
nos setores pblicos e nas indstrias, voltados para o uso de conceitos que possibilitem a
integrao ambiental das tecnologias de reuso. Este ncleo tem como meta, a realizao de
um diagnstico do panorama atual dos recursos hdricos nos diversos setores produtivos do
Estado do Rio de Janeiro. Este diagnstico visa aes que promovam a conscincia pela
conservao dos recursos hdricos, a minimizao dos impactos ambientais, reduo na
13
14
Reuso de efluentes tratados - esta a forma de reuso que tem sido mais utilizada
na indstria. Consiste na utilizao de efluentes gerados localmente, aps tratamento
adequado para a obteno da qualidade necessria aos usos pr-estabelecidos. Na avaliao
do potencial de reuso de efluentes tratados, deve ser considerada a elevao da
concentrao de contaminantes que no so eliminados pelas tcnicas de tratamento
empregadas.
15
2.3
16
Primrio para a remoo de slidos em suspenso, assim como parte da matria
inorgnica e orgnica, empregando decantadores, filtros, centrfugas, flotadores e
precipitao qumica.
Secundrio empregado na remoo de slidos dissolvidos, como carboidratos,
protenas e lipdios (matria orgnica) e slidos suspensos finos. Para este tipo de
tratamento so utilizados:
a. Processos biolgicos anaerbios que utilizam bactrias anaerbias e
aerbias facultativas em biorreatores como biodigestores de lodo, lagoas
anaerbias, fossas spticas, reatores de fluxo ascendente;
b. Processos biolgicos aerbios que utilizam bactrias aerbias, com
necessidade constante de fornecimento de oxignio para o lquido em
questo. Os biorreatores mais usados so as lagoas de estabilizao, lagoas
aeradas, lodos ativados, biodiscos e filtros biolgicos.
Tratamento tercirio a partir desta etapa, obtm-se uma gua de qualidade
superior, com uma elevada remoo de matria orgnica e nutrientes - como
nitrognio, fsforo e sdio, assim como de bactrias patognicas.
Na maioria dos casos, o tratamento secundrio promove adequada remoo de
DBO e slidos suspensos. O tratamento tercirio necessrio para que os efluentes de
plantas de tratamento avanado possam ser reusados ou reciclados, direta ou indiretamente,
na planta industrial. Esta prtica aumenta a disponibilidade de gua para suprimento
industrial ou domstico, e porque alguns corpos dgua no so capazes de tolerar as cargas
de poluentes do tratamento secundrio (MACHADO, 2005).
Na Tabela 2.1 podem ser vistas algumas tecnologias de tratamento tercirio e suas
indicaes para aplicao.
17
Arraste com ar
EST
Clorao no ponto de ruptura
EST + filtrao
Troca inica
EST + filtrao
Fsforo por adio qumica
Precipitao qumica com sais de metais RW, EST, EBT, EST
Precipitao qumica com cal
RW, EST, EBT, EST
Compostos txicos e matria Adsoro em carvo ativado
EST + filtrao
orgnica refratria
Lodo ativado com carvo ativado
granular
EPT
Oxidao qumica
EST + filtrao
Slidos inorgnicos dissolvidos Precipitao qumica
RW, EST, EBT, EST
Troca inica
EST + filtrao
Ultrafiltrao
EST + filtrao
Osmose inversa
EST + filtrao
EST + filtrao + carvo
Eletrodilise
ativado
Compostos orgnicos volteis Volatizao e arraste com gs
RW, EPT
Fonte: METCALF & EDDY, 2003.
a
EPT = efluente do tratamento primrio.
EBT = efluente do tratamento biolgico (antes da clarificao).
EST = efluente do tratamento secundrio (aps a clarificao).
RW = efluente bruto.
2.3.1 Coagulao/Floculao
18
19
20
Ca(OH)2
(1)
CaCO3 + H2O
(2)
pH = 9,5
(3)
pH = 9,5
(4)
O efluente abrandado, alm de passar por uma etapa de separao dos slidos,
deve passar por uma etapa de ajuste de pH, visto que aps o tratamento o pH estar
21
prximo de 11. O processo de estabilizao do pH pode ser feito com cidos ou com a
recarbonatao da gua.
2.3.4 Filtrao
22
23
na gua so substitudos por uma quantidade equivalente de outras espcies inicas, sendo
retidos em uma fase slida imiscvel denominada resina. Por se tratar de uma fase slida
insolvel, as resinas apresentam capacidade limitada. Em cada partcula de resina existe um
nmero limitado de stios ativos, de modo que quando todos estes stios ativos so
ocupados diz-se que a resina est saturada. Como este processo envolve uma reao de
equilbrio qumico, as resinas podem ter a sua capacidade recuperada (MIERZWA &
HESPANHOL, 2005).
Aps a copolimerizao, grupamentos cidos ou bsicos podero ser inseridos nos
ncleos de benzeno dos monmeros utilizados, dando uma funcionalidade s resinas. Entre
os grupamentos cidos, o mais comum o cido sulfnico, produzindo a resina catinica
fortemente cida (C.F.A.) e o menos comum, o cido carboxlico, produzindo a resina
catinica fracamente cida (C.f.A.). Entre os grupamentos bsicos inseridos nas cadeias das
resinas aninicas tm-se aminas tercirias, que produzem resinas fracamente bsicas
(A.f.B.) e os quaternrios de amnio, que produzem resinas fortemente bsicas (A.F.B). As
resinas com grupamentos cidos ou bsicos, ao contrrio das solues aquosas de cidos e
bases, no se dissociam em duas espcies inicas. Somente uma espcie dissociada nas
resinas catinicas, Na+ ou H+; nas aninicas, mais freqentemente a hidroxila OH-. As
demais espcies ficam ligadas s cadeias de estireno e divinilbenzeno.
De acordo com os grupos ionizveis presos s estruturas das resinas, elas se
classificam em quatro grupos bsicos: catinica fraca, catinica forte, aninica fraca e
aninica forte.
2 Na+ + Ca-R2
2 Na+ + Mg-R2
(5)
(6)
24
Reao de descarbonatao/desmineralizao
Ca2+ + 2R-H
2 H+ + Ca-R2
(7)
Mg2+ + 2R-H
2 H+ + Mg-R2
(8)
2Na+ + 2R-H
2 H+ + Na2-R2
(9)
2 RCOO-Ca + 2H2CO3
(10)
Mg2+(HCO3)2 + 2 R COOH
2 RCOO-Mg + 2H2CO3
(11)
2 RCOO-Na2 + 2H2CO3
(12)
2 R-SO42- + 2 H2O
R-Cl- + H2O
-
R-NO3 + H2O
(13)
(14)
(15)
H2SO4 + 2 R-OH
2 R-SO42- + 2 H2O
(16)
25
HCl + R-OH
HNO3 + 2 R-OH
R-Cl- + H2O
-
R-NO3 + H2O
(17)
(18)
26
Filtrao de Partculas
2.4
27
28
29
30
31
32
Depois
gua m /dia
Captada
3.600
1.650
Efluente
3.350
1.400
640
2.450
gua de utilidadesa
16.250
7,45
Drenagem e recuperao
50.000
150.000
Total
16.798
9,12
Recuperada
Custos, US $/d:
33
Tabela 2.3 Qualidade do efluente aps cada estgio de tratamento e caractersticas da
gua de processo.
Parmetros
Efluente
Bruto
Aps pptao
com Ca(OH)2
Aps Resina TI
Limites
Caracterizao
gua de processo
pH
7,5 0,3
7,5 0,1
6,8 0,3
69
69
DQO, mg/L
131 18
96 25
34 6
400
50
SST, mg/L
75 13
2,7 1,2
200
Fe, mg/L
3,5 0,3
0,2 0,1
0,05
10
0,1
SDT, mg/L
1884 80
1915 215
43 5
50
Alcalinidade, mg/L
513 35
32 4,7
2,3 0,6
100
Dureza, mg/L
293 92
64 45
10
Sulfato, mg/L
244 45
550 190
40,9 12,5
250
Cloreto, mg/L
1281 190
1270 180
22,7 6,7
150
Condutividade, S/cm
3803 273
3590 311
19,1 6,0
100
9,6 3,3
2,4 0,8
0,2 0,1
8,3 2,9
1,0 0,5
0,2 0,1
4,2 1,3
SAC 620, 1/m
Fonte: SOLMAZ et al. (2007).
0,4 0,2
34
efluente) foram reduzidos. O efluente final apresentava valores inferiores aos limites
exigidos na gua de processo para todos os parmetros avaliados.
Tabela 2.4 - Caractersticas da gua de processo e variao da qualidade da gua
aps cada etapa do tratamento.
Efluente Bruto
Processo
FENTON
Coagulao com
PAC
Troca
Inica*
Caracterizao
gua de processo
7.5 0.3
131 18
75 13
3,5 0,3
1885 80
513 35
293 93
244 45
1282 190
8,0 0.1
93 24
29 5
4,3 0,5
1947 580
-
8,0 0,1
85 24
52
0,3 0,2
2281 341
330 23
240 46
420 80
1270 179
8,1 0.4
41 6
0
0,05
30 4
0
41
75 9
90 17
69
50
0
0,1
50
100
10
250
150
3803 273
4480 350
4535 330
49 8
100
436 nm/m
9,6 3,3
7,2 2,7
6,1 2,5
0,2 0,1
525 nm/m
8,3 2,9
4,9 2,0
4,3 1,9
0,1 0,1
1,2 0,8
0,1
Parmetros
pH
DQO (mg/L)
SST (mg/L)
Fe (mg/L)
SDT (mg/L)
Alcalinidade (mg/L)
Dureza (mg/L)
Sulfato (mg/L)
Cloretos (mg/L)
Condutividade
(S/cm)
SAC
4,2 1,3
1,6 1,0
620 nm/m
Fonte: SOLMAZ et al. (2007)
* resultados com mistura catinica:aninica = 1:1.
35
Tabela 2.5 Comparativo dos resultados obtidos por parmetros para cada
tratamento aplicado.
Tecnologias Analisadas
Parmetros
Temperatura (C)
pH
Cor (Hazen)
DQO (mg/L)
SST (mg/L)
Coliformes totais
(UFC/mL)
coliformes fecais
(NMP/100mL)
Adsoro
Nanofiltrao
Coag./Floc.
Oxidao
entrada ( * )
22,5
5,3
127,5
104,5
100,0
sada ( * )
22,5
6,8
23,0
36,0
7,0
sada ( * )
50
5,6
23,0
38,0
10,0
sada ( * )
22,5
7,0
70,0
120,0
sem anlise
Sada ( * )
22,5
3,8
160,0
100,0
Sem anlise
1300,0
1,0
0,0
sem anlise
0,0
7,6
1,0
0,0
sem anlise
0,0
36
gua de
processo
Separao
de slidos
7,0 - 9,5
1,0 7,3
-
7,0 9,5
1,0 7,3
-
7,8 - 9,0
2320 - 4300
6,9 - 8,3
27 - 1420
6,5 - 9,5
2000
839 - 1670
9 - 128
150
35 - 68
1,2 - 9
250
50 - 400
28 - 100
<5
<2
10 - 105
35
Cl , mg/L
1800 - 6600 1800 6600
DQO, mg/L
340 1800 340 1800
COT, mg/L
Bactrias Totais
(UFC***/mL; 37C)
t.p.p.*
t.p.p.
E. coli / 100 mL
Streptococci fecais / 100
t.p.p.
t.p.p.
mL
Anaerbios formadores
t.p.p.
a.n.d.
de esporos, redutores
de sulfito / 20 mL
Fonte: BLOCHER et al. (2002).
* t.p.p.: teste de presena positiva
** a.n.d.:abaixo do nvel de deteco
***UFC: Unidades Formadoras de Colnias
-
100
a.n.d.**
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
37
possvel uma recuperao de 80%. Assumindo um potencial de reuso de 5 m3/h, essa
economia girou em torno de 90.000 euros/ano. A Tabela 2.7 apresenta os parmetros de
qualidade da gua durante os estgios do processo comparados aos padres de acordo com
a German DWA.
Tabela 2.7 Qualidade da gua nos estgios do processo comparados aos padres de gua
potvel na Alemanha.
Parmetros
pH
SST, g/l
Condutividade, S/cm
Na+, mg/l
gua de
processo
Separao
de slidos
7,0 9,5
1,0 7,3
-
7,0 9,5
1,0 7,3
-
7,8 9,0
2320 - 4300
6,9 8,3
27 - 1420
6,5 9,5
2000
839 - 1670
9 - 128
150
35 - 68
1,2 - 9
250
50 - 400
28 - 100
<5
<2
10 - 105
35
Cl- , mg/l
1800 - 6600 1200 6100
DQO, mg/l
340 1800
COT, mg/l
Bactrias Totais
(UFC***/ml; 37C)
Coliformes Fecais / 100
t.p.p.*
t.p.p.
ml
Streptococci fecais / 100
t.p.p.
t.p.p.
ml
Anaerbios formadores
a.n.d.
a.n.d.
de esporos, redutores
de sulfito / 20 ml
Fonte: BLOCHER et al. (2002).
* t.p.p.: teste de presena positiva
** a.n.d.:abaixo do nvel de deteco
***UFC: Unidades Formadoras de Colnias
100
a.n.d.**
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
a.n.d.
38
Permeado
Permeado da
gua bruta da osmose
Mistura
ultrafiltrao
inversa
7,1
6,1
7,4
7
Condutividade, S/cm
583
28
583
102
Nitrato, mg N/l
1,89
< 0,5
1,92
0,58
221
221
30
16,5
100
63
120
38,4
72,4
4,5
12,1
7
<4
2
4,5
0,7
0,57
7,4
101
65
122
39,3
73,8
3,45
4,5
21
11
16
8,5
9,8
0,78
39
40
Metcalf & Eddy (2003) citam que em sistemas de refrigerao, a corroso metlica
pode ocorrer quando criado um potencial eltrico entre superfcies metlicas diferentes. A
clula de corroso consiste em um anodo, onde ocorre a oxidao do metal, e um catodo,
onde acontece a reduo de outro metal. A qualidade da gua afeta de forma acentuada a
corroso metlica. Contaminantes como slidos dissolvidos totais (SDT) aumentam a
condutividade eltrica da soluo, acelerando as reaes de corroso. O oxignio dissolvido
e certos metais como mangans, ferro e alumnio promovem corroso atravs de seus
potenciais de oxidao relativamente altos. O potencial de corroso de guas de
refrigerao pode ser controlado atravs de inibidores qumicos de corroso. Deve-se levar
em considerao que os critrios para o uso de produtos qumicos no controle de corroso
em guas recuperadas so muito maiores do que em gua doce, porque a concentrao de
SDT de duas a cinco vezes maior em efluentes.
Segundo Buecker (1997), ligas de cobre formam uma camada de xido cprico e
esta camada tende a proteger a base do metal da corroso. As ligas de cobre podem sofrer
corroso na presena de compostos que formam complexos ou se ligam com o cobre, sendo
a amnia o principal complexante do cobre. Amnia pode se tornar um problema quando
esgoto tratado usado como gua de reposio em sistemas de resfriamento.
Outro agente corrosivo problemtico o sulfeto, ligas de cobre no devem ser
usadas para conduzir guas que contm sulfeto (BUECKER, 1997). O sulfeto promove
corroso ativa de duas maneiras: por ser cido, causa ataque por pH baixo; em segundo
lugar responsvel pela formao de sulfeto de ferro, que catdico com relao ao ferro e
conduz corroso galvnica (DREW, 1979).
O ambiente morno e mido existente dentro das torres de resfriamento
proporciona um ambiente ideal para promover o crescimento biolgico. Nutrientes
orgnicos, como o nitrognio e o fsforo, encontrados em efluentes favorecem o
crescimento de microrganismos que podem se depositar em superfcies de trocadores de
calor inibindo sua eficincia e o fluxo de gua. Outro problema relacionado presena de
microrganismos na gua de resfriamento que certas espcies podem criar subprodutos
corrosivos durante sua fase de crescimento. O controle do crescimento biolgico pode ser
feito atravs da adio de biocidas, cido para o controle do pH e inibidores de incrustaes
e materiais biolgicos.
41
Outro ponto que deve ser levado em considerao quando se usa gua recuperada
para resfriamento a proteo da sade de trabalhadores envolvidos com estes
equipamentos e da vizinhana prxima s instalaes. Normalmente os critrios utilizados
para a gua de reuso so estudados caso a caso, apesar destes critrios serem semelhantes
aos usados em gua de reuso para irrigao de culturas comestveis (METCALF & EDDY,
2003).
A torre de resfriamento fonte ideal para introduo de agentes causadores de
deposio por atuar como um eficiente filtro de ar. gua morna, aerao, nutrientes e luz
do sol tambm transformam a torre de resfriamento em um eficiente biorreator. O fouling
refere-se ao processo de acmulo e crescimento de depsitos orgnicos ou inorgnicos em
diversos tipos de sistemas de torres de resfriamento com recirculao. Estes depsitos so
crescimentos biolgicos, de slidos suspensos, de lodo, de produtos de corroso e
elementos inorgnicos. O resultado destes acmulos a inibio da transferncia de calor
em trocadores de calor. O controle do fouling alcanado atravs da adio de dispersantes
qumicos que impedem que as partculas se agreguem e conseqentemente depositem. A
coagulao qumica e os processos de filtrao requeridos para remoo de fsforo so
efetivos na reduo da concentrao de contaminantes que contribuem para o fouling
(METCALF & EDDY, 2003).
A Tabela 2.9 apresenta valores mximos de qualidade de gua recomendados pela
literatura para reposio em sistemas de resfriamento abertos, com recirculao
42
Tabela 2.9 Requisitos para gua de abastecimento da circulao em torres de
resfriamento.
Parmetros
Alcalinidade total
Alumnio
Bicarbonatos
Clcio
Cloretos
COT
DBO
DQO
Dureza
Ferro
Fosfatos
Hidrocarbonetos
Magnsio
Mangans
Surfactantes
Nitrognio amoniacal
pH
SDT
Slica
SST
Sulfatos
Sulfetos
Mancuso
&
Santos (2003)
Mierzwa
(2002)
350
0,1
24
50
500
****
25
75
650
0,5
4
****
0,5
0,5
1
1
8,0 a 9,0
500
50
100
200
****
350
0,1
24
50
500
****
25
75
650
0,5
4
****
0,5
0,5
****
1
6,9 a 9,0
500
50
100
200
****
Metcalf
Eble &
Na indstria deste
&
Feathers (1992)
estudo
Eddy (2003)
350
0,1
24
50
500
****
****
75
650
0,5
****
****
****
0,5
1
****
****
500
50
100
200
****
50
50
****
Turbidez (NTU)
Todos os valores so expressos em mg/L, salvo quando indicado.
****
****
****
1500
5000
200
****
200
****
5 a 10
****
0 / 50
50 a 1000
1,0
****
20 a 40
7a9
9600
300
40 a 200
5000
10
600
****
****
****
300
****
****
****
300
3
5 a 25
****
****
****
****
****
7 - 8,5
2500
180
****
****
****
****
****
43
EFEITO
Corroso
Cloretos
Corroso, Incrustao, Deposio
SDT
Incrustao
Dureza
Incrustao
Alcalinidade
Corroso, Incrustao
pH
Deposio microbiolgica
DQO
Deposio
SST
Deposio
Turbidez
Deposio microbiolgica
DBO
Deposio
MBAS
Deposio microbiolgica
Nitrognio amoniacal
Incrustao
Fosfatos
Incrustao
Slica
Incrustao, Deposio
Alumnio
Incrustao, Deposio
Ferro
Corroso, Incrustao
Mangans
Incrustao
Clcio
Incrustao
Magnsio
Incrustao
Bicarbonatos
Corroso, Incrustao
Sulfatos
Corroso
Sulfetos
Corroso
Cloro residual livre
Deposio microbiolgica
COT
Deposio, Deposio microbiolgica
Hidrocarbonetos Totais
Fonte: Adaptado de BUECKER (1997), NALCO (1988), DI BERNARDO et al. (2002),
EBLE & FEATHERS, 1992 apud PEREZ, 2003.
44
45
Crook (1996)
Na indstria
deste estudo
Lenntech (1991)
Parmetros
gua de
alimentao
gua da
caldeira
gua de
caldeira
gua de
caldeira
gua de
alimentao
gua de
caldeira
Alcalinidade Total
***
360
350
700
***
350
Alumnio
***
***
***
***
***
Cloretos
***
***
***
***
***
< 0,05
***
0,5
120
***
0,05
***
***
***
***
***
***
***
1100 a 5400
***
***
***
3500
DQO
***
***
***
***
Dureza total
< 0,3
***
350
0,3
***
Ferro
< 0,1
***
***
0,1
***
leos e graxas
Oxignio
Dissolvido
<1
***
***
***
***
<0,007
***
2,5
***
0,04
***
pH
8,3 a 10
***
7,0 a 10,0
10,5 - 11,5
7,5 a 10
***
SDT
***
***
700
***
***
***
Slica
***
< 150
30
***
***
150
***
***
10
***
SST
* Todos os valores so expressos em mg/L, salvo quando indicado.
Fonte: adaptado de MACEDO (2001), CROOK (1996), Lenntech (1991).
***
***
Cobre
Compostos
Orgnicos
Condutividade
(S/cm)
Metcalf & Eddy (2003) definem os padres para abastecimento das caldeiras antes da
adio de substncias qumicas na alimentao. Estes padres so apresentados na Tabela
2.12.
46
Tabela 2.12- Critrios de qualidade requerida antes da adio de substncias qumicas para
gua de alimentao de aquecedores e caldeiras.
Baixa
Presso
Industrial
Presso
Intermediria
Slica (SiO2)
Alumnio (Al)
Ferro (Fe)
Mangans (Mn)
Clcio (Ca)
Magnsio (Mg)
30
5
1
0,3
. (1)
. (1)
10
0,1
0,3
0,1
0,4
0,25
0,7
0,01
0,05
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
Amnia (NH4)
0,1
0,1
0,1
0,07
Bicarbonato (HCO3)
170
120
48
0,5
(1)
(1)
(1)
. (1)
Parmetros*
Sulfato (SO4)
Cloreto (Cl)
Slidos Dissolvidos
Cobre (Cu)
Zinco (Zn)
.
. (1)
700
0,5
Dureza (CaCO3)
Alta Presso
Utilidades Eltricas
.
. (1)
500
0,05
0,01
.
. (1)
200
0,05
0,01
350
0,07
0,07
350
7,0 - 10,0
100
8,2 - 10,0
40
8,2 - 9,0
1
8,8 - 9,4
Azul de Metileno
Tetracloreto de Carbono
DQO
1
1
5
1
1
5
0,5
0,5
1
(1) , (3)
(1)
(1)
Alcalinidade (CaCO3)
pH
(1)
(1)
(1) , (2)
0,5
0,01
0,01
0,1
1
. (1)
2,5
0,007
0,007
0,007
Oxignio Dissolvido (O2)
. (1)
. (1)
. (1)
. (1)
Temperatura (oC)
10
5
0,5
0,05
Slidos Suspensos
Fonte: Adaptado de METCALF & EDDY (2003, p. 1419 e 1420).
* Todas as unidades em mg/L , exceto pH e temperatura.
(1)
Aceito como recebido; nunca houve problemas com as concentraes ou valores encontrados.
(2)
Controlado pelo tratamento de outros constituintes.
(3)
Ausente, no detectado por testes.
2.5
Consideraes Finais
47
econmico e social. No entanto, no Brasil, o reuso uma prtica bastante recente e passou a
ser utilizado com maior freqncia na dcada de 1980, quando as guas de abastecimento
foram se tornando cada vez mais caras, onerando o produto final quando usadas no
processo de fabricao. A partir destes, as pesquisas se intensificaram, mas no foram
definidos, at o momento, padres especficos para o reuso da gua.
No ambiente industrial existem vrias possibilidades de aplicao de reuso de
efluentes tratados, destacando-se a gua de refrigerao e de alimentao de caldeiras. Para
tal, so necessrios processos de tratamento especficos para cada composio de efluente,
sendo usualmente empregados adsoro em carvo ativado; oxidao com oznio, dixido
de cloro e perxido de hidrognio; floculao; separao por membranas (microfiltrao,
ultrafiltrao, nanofiltrao e osmose inversa); troca inica; destilao e precipitao.
Existem muitos relatos na literatura de casos bem sucedidos de reuso de efluentes
industriais, com reduo expressiva dos custos de captao de gua. Com relao
indstria de refrigerantes, muitos trabalhos mostram que a aplicao de tcnicas de filtrao
em membranas e resinas de troca inica, aps separao de slidos por coagulao/filtrao
pode resultar em guas com caractersticas adequadas para reuso em torres de resfriamento
e caldeiras.
Estes resultados, aliados possibilidade de reduo de custos operacionais na
indstria em questo, motivaram a realizao deste estudo. Os dados levantados neste
trabalho podem servir de base para a aplicao do reuso de efluente tratado nesta indstria.
As tecnologias, procedimentos e materiais empregados nas etapas do tratamento
tercirio proposto foram selecionados conforme a disponibilidade e aplicao das mesmas
na indstria em estudo e tambm os materiais e apoio tcnico por parte da indstria, uma
vez que estas tecnologias j fazem parte de processos atuais da indstria. No captulo de
sugestes so citadas outras tecnologias que tambm podem ser avaliadas no processo de
reuso de efluente tratado que atravs de uma avaliao dos resultados analticos e
financeiros pode ser vivel sua aplicao.
48
3.
MATERIAIS E MTODOS
3.2
49
50
51
52
53
54
3.3
conforme metodologia recomendada pelo Standard Methods for the Examination of Water
and Wastewater (APHA, 1998). Na caracterizao, foram empregadas amostragens
compostas em um perodo de cinco dias durante oito horas, perfazendo um total de 40 horas
de monitoramento.
No decorrer do monitoramento, a ETE se manteve em operao por mais de duas
horas ininterruptas, para dar incio realizao da primeira coleta do efluente final tratado e
dar seqncia no plano de coleta das amostras.
Na amostragem do efluente final da ETE empregou-se um recipiente de 20 litros
para homogeneizao do mesmo, o qual foi mantido refrigerado de modo a preservar as
caractersticas das amostras coletadas. Foram realizadas 8 coletas, com intervalos de 1 hora.
O volume de efluente coletado era constante para cada amostragem. Inicialmente, a vlvula
do ponto de coleta do efluente tratado era aberta durante 1 minuto (para descartar o efluente
retido na tubulao) Em seguida, procedia-se a coleta e o armazenamento do efluente. Para
eliminar interferncias nas anlises, o recipiente usado na coleta era, inicialmente,
submetido a uma trplice lavagem com o prprio efluente.
Ao final do processo de amostragem, agitou-se o recipiente para homogeneizao
e, em seguida, foram retiradas alquotas para os ensaios de caracterizao. Caracterizou-se
o efluente amostrado empregando-se o seguinte procedimento:
Homogeneizou-se o efluente coletado;
Retirou-se uma amostra a qual foi preservada de acordo com as orientaes
do laboratrio Bioagri Ambiental (onde foram realizadas as anlises);
As amostras foram analisadas em termos de: DQO, SST, DBO, SS, leos e
graxas, pH, Temperatura e outros parmetros citados na Tabela 4.2 do Captulo
4.
Aps a caracterizao, os valores dos parmetros avaliados foram comparados
com os desejados, visando aos reusos propostos, conforme apresentado no Captulo 2.
Em seguida, foram realizados testes experimentais e, empregando-se um
tratamento seqencial, analisou-se a viabilidade de cada sistema testado.
55
56
57
58
59
3.6
3.7
60
(A)
(B)
Figura 3.13 Resina Purolite Aninica PFA-300 (A) e Resina Purolite Catinica SST-60H (B).
61
Caractersticas
Estrutura da matriz do polmero
Aspecto fsico
Grupo funcional
Forma inica original
Dimetro mdio das partculas
Temperatura limite de operao (forma H +)
Temperatura limite de operao (forma Na +)
Fonte: Purolite do Brasil Ltda.
Resina Catinica
Resina Aninica
Purolite SST60 H
Purolite PFA-300
Base de poliestireno e
Divinilbenzeno, Tipo Gel
Partculas esfricas
cido Sulfnico
H+
0,60 - 0,85 mm
120C
140C
Base de poliestireno e
Divinilbenzeno, Tipo Gel
Partculas esfricas de cor mbar
Quaternrio de Amnio tipo II
Cloreto, Cl0,52 - 0,62 mm
35C
85C
Antes da utilizao das resinas, as mesmas eram ativadas. Para isso, foram
colocados 250 mL de cada resina em dois beckers distintos. Em seguida, a ativao de cada
uma foi conduzida conforme descrito a seguir.
Resina catinica Purolite SST60H
A resina catinica foi lavada com gua desmineralizada vrias vezes, at que o
lquido descartado apresentasse aspecto lmpido. Logo aps, a resina foi acondicionada na
coluna, efetuando-se lavagens com gua desmineralizada em sentido descendente, at que a
gua remanescente apresentasse valor de pH entre 2 e 4.
Resina aninica Purolite PFA300
A resina aninica tambm foi lavada com gua desmineralizada at que o lquido
descartado apresentasse aspecto lmpido. Posteriormente, a resina foi lavada com soluo
de NaOH 4% (m/v) durante aproximadamente 30 minutos. Aps a lavagem com soda, a
resina foi acondicionada na coluna, recebendo gua desmineralizada em sentido
descendente e monitorando-se a condutividade da gua remanescente, at que a mesma se
mantivesse entre os valores de 300 e 500 S/cm.
62
O equipamento utilizado nos experimentos consistia em uma bureta com de
dimetro interno e 60 cm de altura, cuja base era composta por vidro sinterizado para evitar
a perda das resinas. Foi tambm acoplado ao topo da bureta, uma mangueira (devidamente
vedada com uma rolha de tecnil) ligada a um pequeno compressor, visando exercer um
deslocamento positivo de ar para facilitar o escoamento do lquido atravs das resinas.
Aps a montagem do equipamento e ativao das resinas, foram realizados os
testes com os lquidos clarificados das seqncias coagulao/floculao/filtrao em bag e
coagulao/floculao/filtrao em areia, conforme ilustram as Figuras 3.14 e 3.15.
63
combinados
selecionados
para
tratamento
tercirio,
ou
seja,
3.8
Processos avaliados
Filtro bag
Filtro de areia
Coagulao/Floculao/Filtro bag
Coagulao/Floculao/Filtro de areia
Mtodos Analticos
Os mtodos analticos empregados foram conduzidos de acordo com o Standard
Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, 1998), exceo da
64
2340C
EDTA
Titulao
com
Referncia
Standard Methods (APHA, 1998)
Standard Methods (APHA, 1998)
Standard Methods (APHA, 1998)
Standard Methods (APHA, 1998)
Standard Methods (APHA, 1998)
Standard Methods (APHA,
1998)
Standard Methods (APHA,
1998)
Standard Methods (APHA,
1998)
Standard Methods (APHA,
1998)
EPA (1993)
3500FeB mtodo da
fenantrolina
Fosfatos
4500P-E - colorimtrico por
reduo com cido ascrbico
Hidrocarbonetos
5041A - extrao com
hexano
Magnsio,
3120B espectrometria de
Standard Methods
Mangans
massa
1998)
Surfactantes
5540C - azul de metileno
Standard Methods
1998)
Nitrognio
4500NH3-F
Standard Methods
Amoniacal
1998)
pH
pH-metro (Quimis), utilizando-se para padronizao tampo de pH 4,0 e 7,0)
Slica
4500SiO2C
Standard Methods
1998)
Slidos
2540C gravimetria
Standard Methods
Dissolvidos
Totais
1998)
(SDT)
Slidos
Suspensos
2540D gravimetria
Standard Methods
Totais (SST)
1998)
Sulfatos
4500SO42E - turbidimetria
Standard Methods
1998)
Sulfetos
4500S2D - azul de metileno
Standard Methods
1998)
Turbidez
turbidmetro (HACH 2100P)
Ferro
(APHA,
(APHA,
(APHA,
solues
(APHA,
(APHA,
(APHA,
(APHA,
(APHA,
65
4. RESULTADOS E DISCUSSO
Neste captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos neste trabalho.
Inicialmente, apresenta-se a caracterizao do efluente industrial e do efluente da ETE.
Comparando-se a caracterizao do efluente da ETE com a qualidade da gua para reuso,
foram avaliados os processos de filtrao, coagulao/floculao e resinas de troca inica,
bem como um arranjo seqencial com os mesmos. Aps selecionar a seqncia de
tratamento, foi elaborada uma estimativa preliminar de custos para avaliar a viabilidade
da proposta de tratamento tercirio do efluente.
4.1
Reportagem
Gazeta
66
4.2
67
68
4.3
Testes de Filtrao
pH
SDT
(mg/L)
Remoo
(%)
SST
(mg/L)
Remoo
(%)
Turbidez
(NTU)
Remoo
(%)
Efluente
7,3
1109
--
13
--
9,2
--
Tratado
Filtrado dos
filtros bag
7,2
1005
9,4
38,5
7,5
18,5
Filtrado do
filtro de areia
7,2
859
22,5
84,5
2,6
71,7
69
efluente da ETE para o estudo de viabilidade econmica. Para isso, foi testado o processo
de coagulao/filtrao, cujos resultados so apresentados a seguir.
4.4
Coagulao/Floculao
Apesar dos valores de SST e turbidez apresentados na Tabela 4.2 serem baixos e
estarem dentro dos limites recomendados (com exceo dos SST para gua de caldeira), a
presena de materiais suspensos era visvel no efluente. Certamente, estes materiais, se no
removidos, resultariam em problemas operacionais nas unidades subseqentes de
tratamento ou de reuso.
Na coagulao-floculao foram monitorados trs parmetros: cor, SST e turbidez,
cujos resultados esto mostrados nas Tabelas 4.4 a 4.6 e nas Figuras 4.1 a 4.3.
pHi
pHf
Cor
(Pt-Co)
Remoo
(%)
SST
(mg/L)
Remoo
(%)
Turbidez
(NTU)
Remoo
(%)
Efluente tratado
7,3
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
7,3
4,9
5,9
6,7
7,6
8,4
9,5
202
32
27
35
45
78
96
-84,2
86,6
82,7
77,7
61,4
52,5
24
1
1
2
4
7
8
-95,8
95,8
91,7
83,3
70,8
66,7
11
1,5
1,0
1,0
1,5
3,3
3,9
-85,8
90,6
90,6
85,8
68,9
63,2
Clarificado da
coagulao/
Floculao
i = inicial, f = final.
70
140
Parmetros
120
Parmetros
100
Cor (Pt/Co)
80
60
40
20
0
5
10
pH
pHi
pHf
Cor
(Pt-Co)
Remoo
(%)
SST
(mg/L)
Remoo
(%)
Turbidez
(NTU)
Remoo
(%)
Efluente tratado
7,7
6,0
6,2
6,4
6,6
6,8
7,0
7,7
5,8
5,9
6,2
6,3
6,6
6,8
185
30
37
47
72
72
64
-83,8
80,0
74,6
61,1
61,1
65,4
22
2
3
5
7
9
8
-90,9
86,4
77,3
68,2
59,1
63,6
9
0,15
0,19
0,24
0,31
0,35
0,32
-98,3
97,9
97,3
96,6
96,1
96,4
Clarificado da
coagulao/
Floculao
i = inicial, f = final.
71
100
90
80
Parmetros
70
Parmetros
60
Cor (Pt/Co)
50
40
30
20
10
0
6
6,2
6,4
6,6
6,8
pH
72
Tabela 4.6 Valores dos Parmetros Avaliados na Determinao da Dosagem de
Coagulante.
Amostra
Efluente
tratado
Clarificado
da
coagulao
/
Floculao
Dosagem
mL - PAC
15% v/v /L
de efluente
Dosagem
Cor
PAC
(mg/L de (Pt-Co)
efluente)
*
Remoo
SST
Remoo
Turbidez
Remoo
(%)
(mg/L)
(%)
(NTU)
(%)
--
--
180
--
21
--
10,7
--
7
8
9
1323
1512
1701
84
79
55
53,3
56,1
69,4
11
10
7
47,6
52,4
66,7
0,75
1,62
0,32
93,0
84,9
97,0
10
1890
76
57,8
66,7
0,38
96,4
11
12
2079
2268
74
46
58,9
74,4
8
3
61,9
85,7
0,48
0,25
95,5
97,7
* Considerando a concentrao da soluo de PAC como 15% (v/v), a densidade de 1,26 g/cm3 e a
dosagem do coagulante dada em miligramas de PAC por litro de efluente tratado.
200
Parmetros
180
160
140
Parmetros
120
Cor (Pt/Co)
100
Turbidez (NTU) /
10^-2
Sol Susp (mg/L) /
10^-1
80
60
40
20
0
7
10
11
12
Figura 4.3 - Influncia da Dosagem de PAC (mL de soluo 15% v/v de PAC/L de efluente
da ETE) no Processo de Coagulao/floculao.
Analisando-se os resultados da Tabela 4.6 e da Figura 4.3 pode-se concluir que
melhores resultados so obtidos a uma concentrao de PAC no processo de
coagulao/floculao a pH 6,0 de 2268 mg/L, ou seja, 12 mL de soluo de PAC a 15%
(v/v)/L de efluente da ETE.
A partir dos resultados dos ensaios de pH e de concentrao de PAC para a
Coagulao/Floculao foram conduzidos novos ensaios nas condies especificadas, isto
: pH= 6,0 e dosagem de PAC = 12 mL/L de efluente tratado, avaliando-se a eficincia de
73
remoo dos parmetros exigidos visando a reutilizao do efluente. A Tabela 4.7 apresenta
os resultados obtidos nestas condies, na qual se pode observar que aps a
coagulao/floculao foi possvel obter remoes de SST e de Turbidez de 84,6% e
91,8%, respectivamente.
---
24
850
169
< 0,1
--------5
350
1
--------0,1
7,0 10,0
700
30
10
------0,5
3500
1
1
0,1
50
300
200
25
75
300
0,5
4
0,5
0,5
1
1
7,0 - 8,5
500
50
100
200
10
50
-------
< 0,1
< 0,5
76,9
8,5
<6
45
<5
0,2
3
< 0,5
<0,01
<0,1
3,7
7,3
1109
5
13
0,8
0,011
9,2
<1
1827
0,8
<1
0,1
0,558
298
5,5
6
22
<5
0,1
<1
<0,5
<0,01
<0,1
1,9
5,6
1429
5
2
737,5
0,005
0,75
< 0,005
2450
<1
<1
74
Figura 4.4 Comparao do Aspecto Visual antes (1) e Aps (2) o Processo de
Coagulao/ Floculao.
75
76
Tabela 4.8 Comparao dos resultados do tratamento seqencial de
coagulao/floculao/filtrao (bag e Filtro de areia).
Amostras
Clarificado da
Coagulao/
Floculao
Coagulao/
Floculao/
Filtro bag
Coagulao/
Floculao/
Filtro de areia
pHi
pHf
SDT
(mg/L)
Remoo
(%)
SST
(mg/L)
Remoo
(%)
Turbidez
(NTU)
Remoo
(%)
5,6
5,6
1429
--
---
0,75
--
5,6
5,6
1144
19,9
0,62
17,3
5,6
5,5
674
52,8
50
0,43
42,7
i = inicial , f = final
Pode-se concluir atravs da anlise destes resultados que as remoes de slidos
dissolvidos, slidos suspensos e turbidez foram superiores quando se empregou o filtro de
areia. Observou-se, mesmo aps esta seqncia de tratamentos, que o parmetro Slidos
Dissolvidos ainda continuava com valor superior ao padro para reuso em torres de
resfriamento. Com o objetivo de ajustar este parmetro no filtrado obtido nesta seqncia
testou-se resinas de troca inica, cujos resultados so apresentados a seguir.
4.5
77
Tabela 4.9 Comparao dos resultados do tratamento seqencial
(coagulao/floculao/filtrao/resinas de troca inica) com os valores padres.
Padres
Efluente aps o
Parmetros
Torre de
tratamento seqencial
Caldeira
Resfriamento
Alcalinidade total
350
350
268
Alcalinidade ao
--24
0
Bicarbonato
< 0,1
0,1
< 0,01
Alumnio
--50
< 0,5
Clcio
--300
135
Cloretos
--200
<5
COT
--25
<2
DBO
5
75
<5
DQO
350
300
8
Dureza
1
0,5
< 0,01
Ferro
--4
< 0,02
Fosfatos
--0,5
< 0,5
Magnsio
--0,5
< 0,01
Mangans
--1
0,15
Surfactantes
0,1
1
< 0,1
Nitrognio amoniacal
7,0 10,0
7,0 - 8,5
8,1
pH
700
500
34
SDT
30
50
5
Slica
10
100
2
SST
--200
1
Sulfatos
--10
<1
Sulfetos
--50
0,31
Turbidez (NTU)
0,5
--< 0,005
Cobre
3500
--140
Condutividade (S/cm)
1
--<1
leos e Graxas
1
<1
Tetracloreto de Carbono
Valores expressos em mg/L, salvo quando indicado; --- Parmetros no exigidos
Fonte: Adaptado de Mancuso & Santos (2003), Mierzwa (2002), Metcalf& Eddy (2003), Eble
& Feathers (1992) apud Perez(2003), Crook (1996) e Lenntech (1991)
78
Tabela 4.10 Comparao dos resultados do tratamento seqencial com os do efluente
final da ETE.
Efluente aps o
Resultados do
Parmetros
Remoo
tratamento
Efluente Final da
seqencial
ETE
(%)
850
268
68,5
Alcalinidade total
Alcalinidade ao
850
0
100,0
Bicarbonato
< 0,1
< 0,01
> 90,0
Alumnio
< 0,5
< 0,5
-Clcio
76,9
135
-Cloretos
8,5
<5
> 41,2
COT
<6
<2
> 66,7
DBO
45
<
5
> 88,9
DQO
<5
8
-Dureza
0,2
< 0,01
> 95,0
Ferro
3
< 0,02
> 99,0
Fosfatos
< 0,5
< 0,5
-Magnsio
<0,01
< 0,01
-Mangans
<0,1
0,15
-Surfactantes
3,7
<
0,1
>
97,0
Nitrognio amoniacal
7,3
8,1
-pH
1109
34
96,9
SDT
5
5
-Slica
13
2
84,6
SST
0,8
1
-Sulfatos
0,011
<1
-Sulfetos
9,2
0,31
96,6
Turbidez (NTU)
<1
< 0,005
> 99,0
Cobre
1827
140
92,3
Condutividade (S/cm)
0,8
<1
-leos e Graxas
Tetracloreto de
<1
<1
-Carbono
Valores expressos em mg/L, exceto quando indicado.
79
reuso como gua de processo, assim como mostram os resultados deste estudo de caso,
onde foram removidos 97 % de SDT e 92% da condutividade.
Em outro trabalho, os mesmos autores (SOLMAZ et al., 2007) avaliaram o
tratamento do efluente da coagulao com PAC atravs de colunas com resinas de troca
catinica (Lewatit Mono Plus S100) e aninica (Lewatit Mono Plus M600) empacotadas
sob diferentes combinaes. Quando se empregou uma mistura de resinas catinica e
aninica de 1:1, obtiveram-se os melhores resultados e um efluente que atendia a todos os
requisitos para reuso como gua de processo.
A Figura 4.5 ilustra comparativamente o aspecto visual do efluente do processo
industrial (1), do efluente tratado da ETE (2), do efluente obtido aps o tratamento
seqencial
coagulao/floculao/filtrao
(3)
do
tratamento
global:
EFLUENTE
BRUTO
EFLUENTE
TRATADO
DA ETE
EFLUENTE APS A
COAGULAO/
FLOCULAO/
FILTRAO
EFLUENTE
APS O
TRATAMENTO
SEQUENCIAL
Figura 4.5 Comparao visual do: Efluente Bruto do Processo (1); Efluente Final Tratado
na ETE (2); Efluente aps Processo de Coagulao/Floculao/Filtrao (3); Efluente
Tratado aps Coagulao/Floculao/Filtrao/Resinas de Troca Inica (4).
4.6
Avaliao Tcnico-econmica
Para a elaborao da anlise tcnico-econmica deste trabalho foi monitorada a
80
balano se deu atravs de duas leituras dirias dos medidores de volume das tubulaes de
gua de reposio, sendo a vazo para cada dia calculada pela diferena entre a leitura atual
e a anterior, dividida pelo perodo entre as mesmas.
A anlise dos balanos hdricos realizados mostrou que o consumo de gua de
reposio das torres de resfriamento gira em torno de 77 m3/ms, ao passo que as caldeiras
consomem, em mdia, 3097 m3/ms de gua para gerao de vapor. Como mencionado no
fluxograma da ETE (Figura 4.6), atualmente so gerados 8949 m3 de efluente por ms, em
mdia, o que torna vivel o reaproveitamento de 3174 m3/ms para gua de reposio de
caldeiras e torres de resfriamento.
81
82
84
85
Custo gua
DMAE
(R$/m3)
6,64
Tabela 4.12 Comparao de custos mensais com captao, tratamento de gua e descarte
de efluentes.
Consumo de
Consumo de
Custo sem
Custo aps
Economia
gua sem
gua aps
implementao
implementao mensal aps
implementao
implementao
do reuso
do reuso
implementao
do reuso
do reuso
b
b
(R$/ms)
(R$/ms)
do reuso
(m3/ms)a
(m/ms)a
7078
0
7078
0
0 m3
Poos
gua
Captada DMAE
13000
86325,20
9826
65248,57
3174 m3
4269,63
4591
4269,63
0 m3
gua Recuperada
4591
186754,20
21495
162725,75
3174 m3
gua Tratada
24669
Emisso de
8949
20940,66
5775
13513,5
3174 m3
efluente
TOTAL (R$)
-298289,69
-245757,45
R$ 52532
a
b
86
0,012
0,01
3.174.000
38088
31740
Custo
PAC Sol.
15% v/v
(R$/L)
Custo H2SO4
1N (R$/L)
Custo Total
PAC
(R$/ms)*
0,00171
0,14
5427,54
Custo
Total
Total
H2SO4 (R$/ms)
(R$/ms)*
4443,60
9871,14
87
10.000,00
40.000,00
80.000,00
60.000,00
65.000,00
0,61
70.000,00
90.000,00
8,71
13,45
13,92
30.000,00
5.000,00
10.000,00
40.000,00
80.000,00
60.000,00
65.000,00
5.154,50
70.000,00
90.000,00
5.664,75
36.316,35
4.177,92
30.000,00
40.000,00
536.313,52
Com base nos resultados apresentados nas Tabelas 4.11 a 4.14, procede-se uma
anlise tcnico-econmica, que estima o tempo em que o projeto pode ser pago. Esta
anlise realizada dividindo-se o total gasto na implementao do tratamento tercirio (R$
536.313,52) pelo total economizado (R$52.532,00/ms) subtrado o montante gasto
mensalmente com as tecnologias de coagulao/floculao, filtrao e troca inica (R$
9.871,14/ms) e os custos operacionais das mesmas (R$ 10.000,00/ms). Efetuando este
clculo, conclui-se que a economia mensal passa a ser R$ 32.660,80 e o tempo necessrio
para se compensar o investimento de aproximadamente 17 meses (1 ano e 5 meses),
perodo bastante razovel comparado vida til dos equipamentos. A tabela 4.15 apresenta
a consolidao dos resultados, demonstrando o tempo de retorno financeiro.
Tabela 4.15 Planilha de avaliao de retorno financeiro
AVALIAO ESTIMADA DE RETORNO FINANCEIRO RELATIVO AO INVESTIMENTO
DA IMPLANTAO DO PROJETO DE REUSO
A. Investimento do Projeto de Reuso
R$ 536.313,52
B. Economia mensal sem o custo operacional
R$ 52.532,00
C. Custo mensal operao do tratamento
R$ 19.871,14
tercirio
D. Economia mensal = B - C
R$ 32.660,80
E. Tempo previsto do retorno financeiro = A/D
17 meses
88
A avaliao tcnico-econmica deste projeto tende a ser uma etapa importante neste
estudo. A ameaa sobre a disponibilidade de gua e a possvel cobrana pelo comit da
bacia do Rio Araguari, ligada captao de gua feita pelo DMAE no Rio Uberabinha;
pode-se ter uma alterao no valor do metro cbico de gua. A implementao deste
procedimento de cobrana pelo comit de bacia, pode fazer com que a concessionria que
abastece a cidade promova reajustes nas tarifas de captao e descarte de efluente,
repassando assim os custos cobrado, elevando, consequentemente, os custos de produo da
indstria. Caso tais alteraes nos custos ocorram, torna-se ainda mais imprescindvel a
prtica do reuso de gua.
89
5.
CONCLUSES
A eficincia da seqncia dos tratamentos propostos neste trabalho, composto por
90
91
6. SUGESTES
A avaliao tcnico-econmica deste projeto foi realizada levando em conta o
volume gasto mensalmente nas caldeiras e torres de resfriamento. Considerando o vasto
consumo de gua em todos os setores da referida indstria, existe a possibilidade de haver
outros reusos para reduzir ainda mais o volume de efluente tratado enviado para o corpo
receptor.
Alternativamente, o efluente tratado pelo processo de coagulao/floculao e
filtrao, por exemplo, poderia ser reutilizado para fins menos nobres antes do processo de
troca inica, diminuindo os custos de tratamento e atendendo, tambm, outros setores da
indstria.
Nesta sequncia apresentada recomenda-se fazer uma desinfeco no efluente
tratado antes de iniciar o processo de coagulao/floculao, com objetivo de reduzir a
contagem microbiana melhorando a performance das etapas seguintes de tratamento,
salientando que caso a opo de desinfeco seja a clorao, deve-se incluir um filtro de
carvo ativado para remoo do cloro antes do tratamento de troca inica, pois o cloro
prejudicial a resina.
Por outro lado, h a possibilidade de inserir uma etapa de desinfeco aps o
tratamento com resinas de troca inica, viabilizando o reuso em setores que exigem gua de
melhor qualidade. Outras tecnologias, como microfiltrao, ultrafiltrao, nanofiltrao,
adsoro em carvo ativado e osmose inversa, surgem, paralelamente, como alternativas
interessantes a serem testadas como tratamento tercirio.
A disponibilidade e a qualidade da gua no mundo, alm de ser um tema atual,
urgente. O reuso mostra-se cada vez mais necessrio, principalmente na indstria, onde se
concentra a maior parte do consumo mundial. Sendo assim, um projeto de reuso de
efluentes totalmente vivel em termos de gesto ambiental e, mediante uma avaliao
tcnico-econmica pode ser implantado em muitas indstrias para atender a demanda de
processos e reduzir o desperdcio e os impactos ambientais.
92
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