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1.

RESUMEN

En la prctica de laboratorio se reporta la evaluacin de un sistema salino


dbil por medio de las propiedades de hidrlisis, para este caso, se analizaron
las diluciones de las soluciones de Cloruro de Amonio (NH4Cl) y Acetato de
Sodio (CH3COONa), y a su vez se evalu de error de los valores
experimentales y tericos.

Se obtuvo el pH para cada dilucin por medio de datos tericos, utilizando


ecuaciones matemticas y el mtodo grfico del diagrama de Sillen. Estos
valores se relacionaron con los valores obtenidos experimentalmente en el
Laboratorio, para cada dilucin. Se obtuvo que a medida que avanzaban las
diluciones el pH disminua para el caso del Acetato de Sodio (CH3COONa) y
aumenta para el Cloruro de Amonio (NH4Cl) hasta llegar a la neutralidad,

Los datos obtenidos se obtuvieron en las siguientes condiciones de trabajo:


22C y una presin atmosfrica de 0.84 atm.

2. OBJETIVOS
General

Evaluar un sistema salino dbil por medio de las propiedades de Hidrlisis.

Especficos

1. Definir Hidrlisis y observar su comportamiento en un sistema salino dbil.

2. Evaluar un sistema qumico salino dbil, por medio del Diagrama de Sillen.

3. Determinar los valores tericos de pH de cada una de las soluciones


preparadas a partir de las diferentes diluciones.

4. Evaluar el porcentaje de error utilizando los valores experimentales y los


tericos de pH para las distintas diluciones.

3. MARCO TERICO

1. cidos y Bases

En el estudio de las sustancias en estado acuoso, llamados cidos o bases,


de acuerdo a sus comportamientos dentro del agua. Segn la Teora cidobase de Brnsted/Lowry, un cido es una substancia donadora de protones, H +,
y una base es una substancia aceptora de protones.

1.1.

Fuerza cido-base

Algunos cidos son mejores donadores de protones que otros; asimismo,


algunas bases son mejores aceptoras de protones que otras. Si clasificamos a
los cidos de acuerdo con su capacidad de donar un protn, encontramos que
entre ms fcil una sustancia cede un protn, su base conjugada con menos
facilidad acepta un protn. De forma similar, entre ms fcil una base acepta un
protn, su acido conjugado con menos facilidad cede un protn. En otras
palabras, entre ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada; entre
ms fuerte es una base, ms dbil es su acido conjugado. Entonces, si
sabemos algo sobre la fuerza de un cido (su capacidad de donar protones),
tambin sabemos algo sobre la fuerza de su base conjugada (su capacidad de
aceptar protones).

1.1.1. cidos dbiles


Un cido dbil es aquel cido que no est totalmente disociado en una
disolucin acuosa. Aporta iones hidronio al medio pero tambin es capaz de
aceptarlos.

La base conjugada de un cido dbil muestra una ligera capacidad de


eliminar protones del agua (la base conjugada de un cido dbil es una base
dbil). As, para un cido genrico AH en disolucin se produce la reaccin
reversible:
HA + H2O

A-(ac) + H3O+

(Ecuacin Qumica 1)

1.1.2. Constante de Acidez

La constante de disociacin de un cido dbil es la constante de equilibrio


para la ionizacin de un cido. La fuerza del cido HA se mide
cuantitativamente mediante la magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de
Ka el cido ser ms fuerte es decir mayor ser la concentracin de iones
hidronio en la solucin. Sin embargo debemos recordar que solo los cidos
dbiles tienen valores de Ka asociados con ellos.

La expresin que relaciona las concentraciones de productos y reactivos con


la constante de equilibrio, derivada de la Ecuacin 1, es la siguiente:
[

] [
[

(Ecuacin 1)

La concentracin del agua [H20] en una solucin diluida es prcticamente


constante, por lo que su valor est incluido en la constante.

1.2. Ionizacin de cidos y bases


La ionizacin de un cido A en solucin acuosa, puede representar,
mediante la siguiente reaccin. Donde A, es un cido; B, es una base y H+ es el
ion hidronio:
H+ + B

A + H2O

(Ecuacin Qumica 2)

De igual forma, la disociacin de una base B en medio acuoso se expresa


mediante la siguiente ecuacin. Donde A, es un cido; B es una base y OH- es
el ion hidrxido.
A + OH-

B + H2O

(Ecuacin Qumica 3)

La concentracin del agua (H2O) en una solucin diluida es prcticamente


constante. Tomando en cuenta lo anterior, nos vemos conducidos a la
expresin de la constate de acidez o disociacin de cidos, Ka:
Ka =

(Ecuacin 2)

Anlogamente el tratamiento de cidos, la constate de basicidad o de


disociacin de una base, Kb, puede expresarse de la siguiente manera:

Kb =

(Ecuacin 3)

Multiplicando estas dos ecuaciones previas, se obtiene la forma del producto


inico del agua, Kw, de esta forma:
Kw = Ka x Kb

(Ecuacin 4)

pKw = pKa + pKb

(Ecuacin 5)

1.3. Concepto de pH

El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolucin. El pH indica


la concentracin de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas
disoluciones. Sren Srensen propuso el trmino pH (potencial de hidrgeno),
el smbolo p proviene de la palabra poder en el idioma ingls y su expresin
implica el negativo del logaritmo del valor afectado.
pH = - log([H+]) (Ecuacin 6)

1.4. Acidez, alcalinidad y neutralidad

La neutralidad de una solucin acuosa, implica la existencia de


concentraciones iguales de especies cidas y bsicas, el cual ocurre a un valor
de pH = pKw/2 a la temperatura T del sistema; no obstante, es casi imposible
obtener soluciones con concentraciones exactamente iguales de cido y base,
por lo que este concepto se extiende a un intervalo de neutralidad con lmites
de pH entre(pKw/2 1).En el caso de las soluciones cidas tendremos que la
concentracin de iones(H+) ser mayor a la de iones (OH-) y el pH estar
contenido en un rango, desde0 hasta ser menor que (pKw/2 - 1).
Recprocamente, para las soluciones bsicas o alcalinas, la concentracin
de iones (H+) ser menor a la de iones (OH-) y el ph estar contenido en un
rango, siendo mayor que (pKw/2 + 1) hasta 14. Cabe destacar que, en el
intervalo de (pKw/2 1), el pH depende del aporte de iones (H +) u (OH-)
provenientes del soluto en mayor proporcin de los que provienen de la
autoprotlisis del agua. Fuera de este intervalo, el aporte protnico del agua es
despreciable, esto es porque el aporte acuoso es menor que el 10% del aporte
total de iones (H+).

2.

Autoionizacin del agua

El agua tiene la peculiaridad de actuar como cido, al donar un protn a otra


molcula de agua (H2O) y como base, al aceptar un protn. Por ello, en
soluciones acuosas el agua es el disolvente anfiprtico. La molcula de agua
que dona un protn se convierte en OH-, es decir, una base conjugada; as la
molcula del agua que acepta un protn se convierte en H 3O+, un cido
conjugado.

Estos dos fenmenos se expresan como una reaccin de autoionizacin del


agua, la cual es conocida tambin como autoprotlisis, o ruptura protnica de
las molculas de agua en s mismas.

H3O+ +

H2O + H2O
cido Base

cido

OH-

(Ecuacin Qumica 4)

Base

Conjugado Conjugada

La constante de equilibrio de la autoionizacin del agua se expresa as:

Keq =

][
[

]
]

(Ecuacin 7)

Debido a que el estado normal del disolvente H2O es puro su concentracin


es igual a 1.0

3.

Hidrlisis

La palabra Hidrlisis significa descomposicin por medio del agua. Se trata


de un proceso contrario a la neutralizacin. Es una reaccin qumica entre
una molcula de agua y otra molcula, en la cual la molcula de agua se divide
y sus tomos pasan a formar parte de otra especie qumica.

Al usar el trmino de hidrlisis, en realidad se indica la reaccin entre un


cido y una base. Las reacciones de hidrlisis o hidrolticas, se limitan en su
gran mayora a los iones que actan ya sean como donadores o aceptores de
protones.

4.

Hidrlisis de los iones

Para poder estudiar el comportamiento con el agua, las sales se suelen


clasificar segn su procedencia en cuatro grupos:
Sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte
Sales procedentes de base fuerte y cido dbil
Sales procedentes de base dbil y cido fuerte
Sales procedentes de cido dbil y cido dbil.

4.1.

Sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte

Sales cuyos iones son aprticos (disoluciones de una sal que proceda de un
cido fuerte, que se ha combinado con una base fuerte). Los iones producidos
aparentemente no ganan ni pierden protones, por lo tanto, no afectan el
equilibrio entre las concentraciones de los iones hidronio y oxhidrilos del agua,
es decir, no se realiza ninguna hidrlisis y la solucin presenta un carcter
neutro. Algunos ejemplos de estas sales son el Cloruro de Sodio y el Nitrato de
Potasio.

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4.2.

Sales procedentes de un cido dbil y una base fuerte

Sales cuyos aniones son aceptadores de protones (disoluciones de una sal


que proceda de un cido dbil, que se ha combinado con una base fuerte). Los
aniones que se forman, se comportan como bases, y por lo tanto reaccionan
con el solvente capturando o aceptando de ste protones. Esto hace que se
verifique un aumento en la concentracin de los iones oxhidrilos del solvente, lo
cual tambin equivale, a una disminucin de la concentracin de los iones
hidronio contenidos en el solvente.

El carcter de la disolucin ser bsico y por esto, el pH ser mayor a 7.


Algunos ejemplos de estas sales son el Acetato de Sodio, Carbonato de Sodio y
el Cianuro de Potasio.

4.3.

Sales procedentes de un cido fuerte y una base dbil

Sales cuyos cationes son donadores de protones (disoluciones de una sal


que proceda de un cido fuerte, que se ha combinado con una base dbil). Los
cationes producidos de acuerdo con Brnsted, se consideran como cidos.

Los aniones formados, son dbilmente bsicos. Los cationes pueden ser de
dos tipos:

No hidratados: Ion Amonio.


Hidratados: Ion Aluminio y Ion Frrico.

Las sales que producen cationes con radio inico relativamente pequeo
como consecuencia de la hidrlisis, se precipita un hidrxido o una sal bsica.

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En estos casos, se puede observar que el catin producido por la sal


reacciona con el solvente (agua), donando protones que dan carcter cido a la
disolucin. Se debe esperar entonces que al disolver una sal de este grupo, el
pH de la disolucin sea menor de 7.

4.4.

Sales procedentes de un cido dbil y una base dbil

Sales cuyos cationes se comportan como cidos y cuyos aniones se


conducen como bases (disolucin de una sal formada por un cido y base
dbil). Si el catin es un donador de protones y el anin un aceptador de
protones, una sal de este tipo puede tener u carcter acido neutro o bsico.

Esto depende de la fuerza relativa del catin como cido y del anin como
base. Podemos decir que la sal sufre una profunda descomposicin hidroltica
por doble concepto. Si corresponda a una base o u acido insoluble, al
hidrolizarse la sal se producir una precipitacin. Algunos ejemplos de las sales
que pertenecen a este grupo son el Acetato de Amonio y el Cianuro de Amonio.

4.5.

Constante de Hidrlisis

La reaccin del ion de una sal con agua, es semejante, a la reaccin de


ionizacin que se presenta en los electrolitos dbiles. Los dos tipos de
reacciones son reversibles, y por regla general, salvo excepciones, tambin el
grado de avance de la reaccin es pequeo en la hidrlisis, de la sal y por lo
tanto, aplicable la ley de equilibrio qumico a las reacciones que comprenden la
hidrolisis de los iones producidos por las sales al disociarse.

Suponiendo una sal MA que reacciona con el agua, se produce una solucin
bsica o alcalina. Esto nos indica que el anin es una base.

12

Kh =

4.6.

] [
[

(Ecuacin 8)

Hidrlisis de los cationes que son cidos

Reaccionan con el agua formando soluciones cidas. Estos iones, son


donadores de protones y por lo tanto se comportan como cidos. Una frmula
ms directa para determinar el pH, cuando una sal de este tipo se disuelve en
agua.
pH =

(Ecuacin 9)

Donde:
Kh =

4.7.

(Ecuacin 10)

Hidrlisis de los aniones que son bsicos

Estas sales se disuelven en agua formando soluciones fuertemente bsicas


o alcalinas. En esta reaccin el agua se comporta como un cido. Para calcular
directamente el pH para este tipo de sales:

pH =

(Ecuacin 11)

Donde:
Kh =

(Ecuacin 12)

13

5.

Diagrama de Sillen

El diagrama de Sillen se utiliza con mayor frecuencia en el estudio de la


hidrlisis por su versatilidad para con este tema del anlisis qumico.

El diagrama de Sillen es una forma de expresar el pH (ordenada) y la


concentracin molar del soluto (abscisa). Utilizando mtodos matemticos,
combinndolos con mtodos analticos podemos obtener ecuaciones exactas
para determinar las diferentes componentes de una solucin, por lo mismo si
podemos relacionar estas ramas de la ciencia, podemos demostrar el
comportamiento de una solucin al ser diluida en agua, lo que es bsicamente
el significado de hidrlisis.

De esta forma es posible, identificar visualmente las especies importantes a


un valor particular de pH. Se usa una escala logartmica, debido a que las
concentraciones pueden variar en muchos rdenes de magnitud.

El diagrama de Sillen se aplica solo a un cido-base especfico y a una


concentracin inicial. Estos diagramas se obtienen a partir de la concentracin y
las constantes de disociacin.

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Figura 1. Diagrama de Sillen

Base

cido

6.

Dilucin

La dilucin es la reduccin de la concentracin de una sustancia qumica en


una disolucin. La dilucin consiste en rebajar la cantidad de soluto por unidad
de volumen de disolucin. Se logra adicionando ms diluyente a la misma
cantidad de soluto: se toma una poca porcin de una solucin alcuota y
despus esta misma se introduce en ms disolvente.

15

16

4. MARCO METODOLGICO
4.1. Algoritmo de Procedimiento

1. Se prepar 50 mL de una solucin 1 M de Cloruro de Amonio (NH4Cl) y


50 mL de una solucin 1M de Acetato de Sodio (CH3COONa).
2. Se midi el pH de cada una de las soluciones anteriores.

3. Se tom 5 mL de la solucin original del Cloruro de Amonio (NH4Cl).

4. Se colocaron los 5 mL del inciso anterior en un baln de 50 mL, se


procedi a aforar y se midi el pH.

5. Se continuo haciendo soluciones sucesivas hasta llegar a 1/1 000 000 en


dilucin.

6. Se repitieron los pasos del Cloruro de Amonio (NH4Cl), con la solucin


de Acetato de Sodio (CH3COONa).

7. Se elabor un diagrama de Sillen para cada sal y se compararon los


valores tericos con los experimentales.

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4.3. Diagrama de Flujo


Figura 2. Evaluacin de un sistema salino dbil por medio de Hidrlisis.
Inicio
Se prepar 50 mL de una solucin 1 M de NH4Cl y 50 mL de una
solucin 1M de CH3COONa.

Se midi el pH de cada una de las soluciones.

Se tom 5 mL de la solucin original de NH4Cl.

Se colocaron los 5 mL de la solucin de NH4Cl en un baln de 50


mL, se procedi a aforar y se midi el pH.

Se continuo haciendo soluciones sucesivas hasta llegar a


1/1 000 000 en dilucin.

NO
Cambi la
coloracin de la
solucin?
SI
Se repitieron los pasos del NH4Cl, con la solucin de CH3COONa.

Se elabor un diagrama de Sillen para cada sal y se compararon los


valores tericos con los experimentales.
Fin

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5. RESULTADOS

Tabla 1.

Valores de pH para el Acetato de Sodio (CH3COONa).


pH

Porcentaje de Error (%)

Diagrama

Diagrama

Dilucin (M)

Terico

de Sillen

Experimental

de Sillen

Experimental

9,37

9,30

8,45

0,75

9,82

1/10

8,87

8,80

8,25

0,79

6,99

1/100

8,37

8,33

8,11

0,48

3,11

1/1 000

7,87

7,83

7,82

0,51

0,64

1/10 000

7,37

7,33

7,69

0,54

4,34

1/100 000

6,87

6,83

7,43

0,58

7,54

1/1 000 000

6,37

6,33

7,24

0,63

13,66

Fuente: Datos Originales, Muestra de Clculo, Ecuacin1, 2 y 4, Grfica 1.


Tabla 2. Valores de pH para el Cloruro de Amonio (NH4Cl).
pH

Porcentaje de Error (%)

Diagrama

Diagrama

Dilucin (M)

Terico

de Sillen

Experimental

de Sillen

Experimental

4,63

4,67

5,62

0,86

21,38

1/10

5,13

5,17

6,21

0,78

21,05

1/100

5,63

5,67

6,80

0,71

20,78

1/1 000

6,13

6,13

7,50

0,00

22,35

1/10 000

6,53

6,67

8,03

2,14

22,97

1/100 000

7,13

7,20

8,36

0,98

17,25

1/1 000 000

7,63

7,67

8,48

0,52

11,14

Fuente: Datos Originales, Muestra de Clculo, Ecuacin 1,3 y 4, Grfica 2.

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21

22

23

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6. INTERPRETACIN DE RESULTADOS

En la prctica del laboratorio, se observ que a medida que se realizaban


soluciones sucesivas de la muestra original, la concentracin se reduca hasta
llegar a la dilucin establecida. El pH de la solucin para el caso del Acetato
de Sodio (CH3CHOONa) tiende a disminuir, y para el caso del Cloruro de
Amonio (NH4Cl) el pH aumenta.
El Acetato de Sodio es una sal que procede de un cido dbil, cido Actico
(CH3CHOOH), y una base fuerte, Hidrxido de Sodio (NaOH). Dicha
caracterstica, involucra que los aniones que se forman, se comporten como
bases, los cuales al reaccionar con el solvente (agua) capturen o acepten los
protones de dicho solvente. Lo cual aumenta la concentracin de iones
oxhidrilos (OH-) y disminuye la concentracin de los iones hidronios (H+)
contenidos en el solvente. Por eso esta disolucin tomo un carcter bsico
hasta que se llegue a la neutralidad.

El Cloruro de Amonio es una sal que procede de un cido fuerte y una base
fuerte. Los cationes producidos de acuerdo con Brnsted, se consideran como
cidos. A su vez los aniones formados son dbilmente bsicos. En este caso,
se puede observar que el catin producido por la sal reacciona con el solvente
(agua), donando protones que dan carcter cido a la disolucin. Se observ
entonces que al disolver la sal, el pH de la disolucin sea menor de 7.

25

Para los datos experimentales la solucin de Cloruro de Amonio presento el


comportamiento de aumento de pH, el cual a medida que se diluye la solucin
nos encontramos que se pega asintticamente a la neutralidad para datos
experimentales (pKw/ 2 1), caso similar, ocurre con la solucin de Acetato de
Sodio (CH3COONa) pero para este caso el pH baja hasta pegarse
asintticamente a la neutralidad descrita anteriormente.

Para los datos tericos obtenidos por medio de un mtodo grfico, se utiliz
el Diagrama de Sillen, con el cul obtenemos datos con un error promedio
menor a 1, dicho diagrama se realiz con el comportamiento inicial de la
solucin, es decir, con el pH inicial de la solucin y la concentracin inicial,
tomando solo las soluciones con pH por debajo de 7 para el Acetato de Sodio
(CH3CHOONa) y pH por encima de 7 para el Cloruro de Amonio (NH 4Cl), esto
debido a que las soluciones fuera del rango tienen concentraciones pequeas
las cuales se desprecia el aporte de la sal.

De los datos arrojados, tanto tericos como experimentales, se determin


que el Diagrama de Sillen es el mtodo grfico ideal para el estudio de hidrlisis
debido a que tiene un porcentaje de error promedio menor que 1%. Para los
datos experimentales se determin que a medida que se contina diluyendo la
solucin se desprecia el aporte de sal dejando lugar solo a el comportamiento
del solvente (agua).

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7. CONCLUSIONES

1. Se determin los diferentes tipos de sales para el estudio de hidrlisis en


un sistema salino dbil.

2. Se estableci el principio de hidrlisis, para la reaccin de una sal con el


solvente (agua) segn las caractersticas de la sal.
3. Se desgloso el Diagrama de Sillen para el estudio de la hidrlisis.
4. S analizo el comportamiento del pH de las soluciones para las diferentes
soluciones a medida que se continuaba con las diluciones.
5. Se estableci el Diagrama de Sillen, como el mtodo grfico ms exacto
para el estudio de Hidrlisis, debido a que cuenta con un porcentaje de
error promedio menor del 1%.

27

28

8. BIBLIOGRAFA

1.

Canales, Margarita. Fisicoqumica, Volumen I: Teora. Escuela


Nacional de Estudios Profesionales Iztacala. Mxico 1999. 241 p.

2.

Crouch, Holler, Skoog, West. Fundamentos de Qumica Analtica.


Sptima Edicin. Editoria Thomson. Mxico 2001.

3.

Harris, Daniel C. Anlisis Qumico Cuantitativo. 3a ed. Editorial


Revert. Espaa 2007. 709p.

4.

Pickering, W.F. Qumica Analtica Moderna. Editorial Revert S.A.


Espaa 1986. 689p.

5.

Raymond, Chang. Qumica. 10a ed. McGrawHill, Mxico, 2010.


1172p.

29

30

9. APNDICE
9.1.

Hoja de Datos Originales

31

9.2. Muestra de Clculo

Ecuacin 1.

Molaridad

Ejemplo: Preparar 50 mL de solucin 0,1 M de CH3COONa.

Ecuacin 2.

Determinacin del pH en Hidrlisis de los cationes que son


cidos.

Dnde:
= Potencial Concentracin de la sal bsica.
=Potencial Constante de basicidad.
= Potencial de Hidrgeno
= Potencial de la Constante de equilibrio del agua a 25 C (14).

32

Ejemplo: Determinar el pH de la solucin de NH4Cl a 0,01 M.

Ecuacin 3.

Determinacin del pH en Hidrlisis de los aniones que son


bsicos.

Dnde:
= Potencial Concentracin de la sal cida.
=Potencial Constante de acidez.
= Potencial de Hidrgeno.
= Potencial de la Constante de equilibrio del agua a 25 C (14).

Ejemplo: Determinar el pH de la solucin de CH3COONa a 0,1 M.

33

Ecuacin 4.

Porcentaje de Error
|

Dnde:

= Dato terico
= Dato Experimental

Ejemplo: Determinar el % de Error del pH la solucin de CH3COONa con los


siguientes datos

= 9,37
= 9,30
|

34

9.3. Anlisis de Error

Porcentaje de Error
|

Dnde:

= Dato terico
= Dato Experimental

Ejemplo: Determinar el % de Error del pH la solucin de CH3COONa con los


siguientes datos

= 9,37
= 9,30
|

35

9.4. Datos Calculados

Tabla 1.

Valores de pH para el Acetato de Sodio (CH3COONa).


pH

Porcentaje de Error (%)

Diagrama

Diagrama

Dilucin (M)

Terico

de Sillen

Experimental

de Sillen

Experimental

9,37

9,30

8,45

0,75

9,82

1/10

8,87

8,80

8,25

0,79

6,99

1/100

8,37

8,33

8,11

0,48

3,11

1/1 000

7,87

7,83

7,82

0,51

0,64

1/10 000

7,37

7,33

7,69

0,54

4,34

1/100 000

6,87

6,83

7,43

0,58

7,54

1/1 000 000

6,37

6,33

7,24

0,63

13,66

Fuente: Datos Originales, Muestra de Clculo, Ecuacin1, 2 y 4, Grfica 1.


Tabla 2. Valores de pH para el Cloruro de Amonio (NH4Cl).
pH

Porcentaje de Error (%)

Diagrama

Diagrama

Dilucin (M)

Terico

de Sillen

Experimental

de Sillen

Experimental

4,63

4,67

5,62

0,86

21,38

1/10

5,13

5,17

6,21

0,78

21,05

1/100

5,63

5,67

6,80

0,71

20,78

1/1 000

6,13

6,13

7,50

0,00

22,35

1/10 000

6,53

6,67

8,03

2,14

22,97

1/100 000

7,13

7,20

8,36

0,98

17,25

1/1 000 000

7,63

7,67

8,48

0,52

11,14

Fuente: Datos Originales, Muestra de Clculo, Ecuacin 1,3 y 4, Grfica 2.

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