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1.

Reao homognea: Reao na qual ocorre uniformemente atravs de uma dada fase
(ex.: soluo em todos os pontos do V.C.).
2. Reao heterognea: Reao na qual atinge uma regio restrita dentro ou no limite da
fase considerada (ex.: superfcie de uma partcula).
3. Reao pseudo-homognea: difuso de uma espcie qumica dentro dos poros de um
slido, acompanhada de reao qumica nos stios ativos de um dado catalisador.

A taxa de aparecimento da espcie A, para uma reao homognea, aparece na


eq.diferencial geral da transferncia \de massa, com o termo RA:

A taxa de aparecimento da espcie A, para uma reao heterognea, no aparece na


eq.diferencial geral, desde que a reao no ocorra dentro do V.C.; no entanto,
considerada na anlise das condies de contorno.
Consideraremos 2 casos simples envolvendo ambos tipos de reaes
qumicas.

2.1. Difuso com Reao Qumica Heterognea de 1 Ordem Difuso


com rea Varivel
Vrios processos industriais envolvem a difuso de um reagente uma interface, onde
ocorre uma reao qumica. Desde que a difuso e a reao estejam envolvidos no
processo total, as taxas relativas a cada passo devem ser consideradas.

Quando a taxa de reao relativamente rpida (instantnea) comparada taxa de


difuso, o processo dito Difuso controlada.
Agora quando, a taxa de T.M. limitada pelo passo da reao, o processo dito ser
Reao controlada.
Em vrias plantas de gerao de energia, partculas de carvo so fluidizadas dentro de
uma cmara de combusto, onde o oxignio, a partir do ar, reage com o carvo para
produzir CO ou CO . CO2.
Esse processo, no qual usado para produzir energia, via calor de combusto, um
exemplo de um processo de difuso com reao heterognea na qual considerada uma
difuso controlada.
Considere a difuso de oxignio superfcie de uma partcula esfrica de carvo, onde
reage para formar monxido de carbono, pela reao:

Sob condio de estado estacionrio, para cada 1 mol de O2 difundido na superfcie de


carvo, 2 moles de CO difundir atravs do filme gasoso ao redor da partcula de
carvo.

importante notar que nas reaes heterogneas, a taxa da reao qumica (produo da
espcie A) pode dispr da seguinte condio de contorno:

onde: ks = cte. da taxa de reao relacionada superfcie


( - ) = sinal negativo indica que a espcie A est desaparecendo da superfcie
Se a reao qumica considerada relativamente instantnea e simultnea a difuso, a
concentrao do componente difusivo superfcie de reao, CA,R assumido ser zero.

Se a reao no instantnea na superfcie, a concentrao na superfcie pode ser obtida


a partir da eq:

2.2. Difuso com Reao Qumica de 1 Ordem Homognea


Em operaes de absoro, um dos constituintes de uma mistura gasosa
preferencialmente dissolvido no contato com um lquido. Dependendo da natureza
qumica das molculas envolvidas, a absoro pode ou no envolver reaes qumicas.
Quando h produo ou desaparecimento do componente difusivo, a eq. pode ser usada
para analisar a T.M. dento da fase lquida.

Considere uma camada do meio absorvente (ilustrado ao lado). Para a superfcie lquida,
a composio de A CAo. A espessura do filme, d, e a concentrao de A nesta
espessura zero, CAd=0.

Se h um pequeno movimento dentro do filme, e se a concentrao de A no filme


assumido ser pequena, o fluxo molar descrito por:

Para uma T.M. em estado estacionrio unidirecional, a eq. diferencial geral


(2.11) reduz-se p/:

O desaparecimento do componente A para uma reao de 1 ordem


definido por:

ou com o coefc. de difuso cte., essa eq. reduz p/ uma eq. diferencial
de 2 ordem ordinria:

O fluxo mssico molar para a superfcie lquida, pode ser det. pela
diferenciao da eq. (65) e derivando

Se a reao qumica for intensa, k1 muito grande, ento tagh -->1


(k1>>>d)

d no importa, pois a reao qumica to forte que A no chega at


o final do filme.

2.3. Difuso com Reao Qumica Pseudo-homognea de 1 ordem Uma partcula


de catalisador tem uma grande rea superficial interna e a reao qumica pode
ocorrer em toda a superficie interna, havendo variao de concentrao dos
reagentes e dos produtos em direo ao centro da partcula.

Descrever a difuso dentro de poros tortuosos e de geometria complexa, torna-se


impraticvel. Neste caso, um procedimento usual considerar que:
1. Uma partcula esfrica de raio R;
2. Reao qumica (irreversvel): A -------- B
3. Conc. de A, no fluido agitado, igual a da superfcie, Cas (s/conveco)
4. Difusividade efetiva no interior da partcula, DA,ef.
A reao qumica ocorre na superfcie interna dos poros, e a constante de reao a da
reao heterognea, k1 (cm/s). Mas, sabendo:

pode-se definir uma constante pseudo-homognea, k1a (s-1). De forma macroscpica, a


reao ocorre uniformemente em todo o volume da partcula.

Com estas consideraes, pode-se fazer um balano de massa sobre um

elemento infinitesimal no slido (casca esfrica) e, considerar o termo de reao na


equao do balano de massa:
Acmulo = (entra - sai) taxa A que reag

Devido a ausncia de informao sobre o mecanismo de transporte dos componentes


dentro dos poros do catalisador, o fluxo molar pode ser relacionado pela 1 Lei de Fick,
utilizando o coefc. de difuso efetivo.

Substituindo a eq. (75) na eq. (74), e admitindo que o coeficiente de difuso constante,
e para uma reao de 1 ordem em relao a concentrao do componente A, pode-se
escrever:

A integrao difcil, e feita por substituies. Usando as condies de contorno:

Mas, o que geralmente nos interessa a massa transferida, isto , a que reagiu. Para
isso, multiplica-se o fluxo molar de A pela rea externa da partcula de catalisador, ou
seja:

Essa complicada equao considera, que a medida que A penetra no interior da partcula
de catalisador, ele reage, e acaba formando um perfil de concentrao, estacionrio, bem
pronunciado.

conveniente definir um fator de eficincia de reao para poder analisar o efeito da


difuso nos poros do catalisador. Desta forma, escrevendo o consumo mximo do
componente A como o produto da taxa de reao calculada com cA = cAs pela rea total
da partcula de catalisador:

definindo o fator de eficincia (ou efetividade) como a razo entre o consumo (ou
converso) real pelo consumo mximo (ideal), vem:

K = grupo adimensional, que relaciona a cintica qumica com a difuso (Mdulo de


Thiele)
O Mdulo de Thiele (L) pode ser generalizado para outras geometrias (no esfricas), e
as eqs. tomam a seguinte forma:

Para calcular a taxa de converso, em todo o leito, l-se a efetividade na figura abaixo, e
usa-se a eq. (82):

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