Ecuacin de gases reales

La ecuacin de estado de gas ideal solo es

vlida cuando se aplican a gases reales que
se encuentran a bajas presiones y
temperaturas altas, cuyas condiciones
corresponden a grandes volmenes molares,
a presiones altas los errores llegan incluso el
500%
No
cumplen
pV=nRT
debido
a
INTERACCIONES MOLECULARES
Las desviaciones son importantes a BAJAS T y
altas p

Ecuacin de van der Waals

Es la ms conocida de las ecuaciones cbicas de
estado y corrige las dos peores suposiciones de la
ecuacin del gas ideal: tamao molecular
infinitesimal
y
ausencia
de
fuerzas
intermoleculares.

RT
a
P
2
V b V
a y b se denominan constantes de van der Waals
y dependen del tipo de gas.

Ecuacin de van der Waals

Para n moles, como

V
V n V V
n
2

nRT
an
P
2
V nb V

b se denomina co-volumen, y se
debe al volumen intrnseco de
las partculas, y produce una
DESVIACIN POSITIVA.
nb es el volumen total ocupado
por las partculas de gas.

El trmino a tiene en cuenta

las interacciones ATRACTIVAS
entre las partculas. Este
efecto reduce la presin
porque reduce la fuerza y
frecuencia de colisiones. El
efecto sobre la presin es
proporcional al cuadrado de
la concentracin (n/V ).

Ecuacin de van der Waals

La Ecuacin de van der Waals tambin
se expresa de la siguiente forma:

a
P 2 n V n b nRT
V

La ecuacin de van der Waals es

una ecuacin cbica con
respecto al volumen molar y al
nmero de moles de manera
que hay tres races de Volumen
para cada valor de P.

Cuando existe una raz real y

dos complejas conjugadas,
estamos en la regin de gas en
la cual la condensacin a la fase
lquida no es posible. Cuando
hay tres races reales, la
isoterma de Van der Waals
tiene
el
comportamiento
similar a la letra S acostada. Esa
regin corresponde a la
coexistencia de fase lquida y
gaseosa

Ecuacin de van der Waals

En el punto crtico ocurre una inflexin (1ra y 2da derivadas nulas):

dP
RT
2a

3 0
2
dV
(V b) V
Las soluciones de estas ecuaciones son:

V C 3b
a
PC
27b 2
8a
TC
27bR

d 2P

2 RT
6a

4 0
2
3
(V b) V
dV
Constantes crticas experimentales
para diversas substancias
SUSTANCIA
Acetileno
Argn
Cloro
Cloruro de hidrgeno
Dixido de azufre
Etileno
Dixido de carbono
Hidrgeno
Isobutano
Metano
Monxido de carbono
n-Butano
Nitrgeno

Vc

3
-1
cm mol

Tc/K

Pc/bar

308,3

61,39

113

150,9

48,98

74,6

417,2

77,1

124

324,7

83,1

81

430,8

78,84

122

282,3

50,4

131

304,2

73,83

94

33,19

13,13

64,1

408,1

36,48

262,7

190,6

45,99

98,6

132,9

34,99

93,4

425,1

37,96

255

126,2

34

89,2

Ecuacin de van der Waals

Resolviendo las ecuaciones Pc y Tc se obtienen las constantes a y b:
2

27 R Tc
a
64 Pc

RTc
b
8Pc

Principio de los estados correspondientes:

Teniendo en cuenta la
Ecuacin de vdW y las
constantes crticas se
obtienen:

P
Pr
PC
T
Tr
TC
Vr

V
VC

Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Redlich-Kwong (RK)

R T
a
P
0,5
V b T V V b

Las constantes son:

R 2Tc 2,5
a 0,42747
Pc

RTc
b 0,08664
Pc

Fue introducida en 1949. La

ecuacin RK sigue la forma de la
ecuacin de Van der Waals (1873) y
la de Clausius (1880).

Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Soave Redlich-Kwong (SRK)

RT
a
P

V b V V b

Las constantes son:

R 2Tc 2
a 0,42747
Pc

RTc
b 0,08664
Pc

El trmino dependiente de la
temperatura a/(T)0,5, de la ecuacin
RK, fue reemplazado por la funcin
a(T,w),
involucrando
a
la
temperatura y al factor acntrico.
Esto fue propuesto por Soave
(1972),

1 0,48508 1,55171w 0,15613w 1 T

2

0, 5
r

Otras ecuaciones de estado

Ecuacin de Peng Robinson

R T
a
P
2
V b V 2 b V b 2
Las constantes son:

R 2Tc 2
a 0,45724
Pc

RTc
b 0,07780
Pc

Los parmetros se expresan en

funcin de la presin crtica, la
temperatura crtica y el factor acntrico.
Aumenta la eficiencia en los clculos
en la cercana del punto crtico.
La ecuacin se aplica en el clculo de
las propiedades de fluidos en los
procesos de gas natural.

1 0,37464 1,5422w 0,26992w2 1 Tr0,5