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y = (44,73
1.
Introduccin: La bsqueda de una alternativa para el transporte y almacenamiento de
energas que minimicen el impacto ambiental y conformen una opcin respecto al uso de
combustibles habituales (combustibles fsiles, lea, etc.) se ha convertido en un rea del
conocimiento de inters actual; El hidrgeno resulta ser un combustible sinttico que cumple con
stas caractersticas por sus propiedades fsico-qumicas, abundancia y el hecho que su nico
residuo de combustin proceso por el cual libera energa que luego ser utilizada- es vapor de
agua, completamente amigable con el medio; por lo antes mencionado los materiales
formadores de hidruros, como el LaNi5 , son prometedores en cuanto al desarrollo de tecnologas
asociadas al almacenamiento, compresin trmica y purificacin de hidrgeno, y por ende es
importante el estudio de las propiedades para reaccionar reversiblemente con el hidrgeno de
dichos materiales; consecuentemente este experimento se centr en el estudio de las propiedades
termodinmicas del como material formador de hidruros.
1
Una reaccin qumica de hidrgeno (en estado gaseoso) con el material 5 (en estado slido)
puede expresarse mediante la ecuacin
5 + 2 5 +
(1)
Donde 5 es el material formador de hidruros en fase slida, x es el nmero de tomos de hidrgeno involucrados en la
reaccin, 5 es la fase de hidruro formada y es el calor absorbido/liberado en el proceso de
desorcin/absorcin de hidrgeno.
El objetivo del experimento es caracterizar la reaccin del 5 con el hidrgeno, motivo por el
cual se estudiaron propiedades termodinmicas involucradas en dicha reaccin, para ello se
realizaron mediciones de una isoterma presin-composicin de hidruro y una curva presin en
funcin de la temperatura a volumen constante, con stas ltimas se realiz un grfico de Vant
Hoff para el equilibrio en el cual coexisten las fases metlica e hidruros, llamada zona del plateau;
para el primer caso se mide presin en funcin del tiempo y conocido el flujo de hidrgeno se
trazan las curvas presin-composicin; para el segundo caso se mide presin y temperatura,
variables asociadas por la ecuacin de un proceso termodinmico del tipo isocrico
ln ( ) =
(2)
Donde R es la constante universal de los gases ideales, es la presin de equilibrio, la presin de referencia, en ste
caso la presin atmosfrica, H y S son los cambios de entalpa y entropa durante el proceso y T la presin absoluta.
A partir de estos datos, se realiza una regresin lineal y luego se hallan las variables termodinmicas
desconocidas.
Cabe destacar que existe una histresis en el proceso de absorcin-desorcin debido a que estos
no se producen a la misma presin.
Una consideracin indispensable a la hora de las mediciones es que una vez iniciado el proceso, ya
sea de absorcin o desorcin, este no debe ser interrumpido ya que ambos procesos se producen
de afuera hacia adentro del material y una interrupcin del proceso dara lugar a formacin de
capas hidruradas y no hidruradas, lo que afectara el comportamiento esperado del material.
2.
Mtodo experimental: en una primera instancia se coloc un reactor que posea en su interior
hidruro, 5 e hidrgeno en un bao trmico y se midi la presin al ir variando la temperatura
desde 26[C] hasta 80[C] (vase la figura 1); Durante el proceso antes mencionado el material
desorbi el hidrgeno que se hallaba en su interior; es importante remarcar que el proceso se realiz
sin interrupciones y esperndose adems en cada variacin de temperatura que se llegase a un
estado de equilibrio.
Una vez concluido el proceso anterior, se carg y descarg la muestra del 5 , sin interrupciones,
entregndole al reactor un flujo de hidrgeno aproximadamente constante y conocido, controlado
mediante el dispositivo que se especifica en la figura 2; durante este proceso se midi la presin y el
tiempo, lo que permiti realizar grficos de concentracin de hidruros en funcin de la presin.
Cabe destacar que se considera que el volumen del reactor permanece invariante, para el rango
de presin en el cual se trabaja, y tambin se considera que la temperatura ambiente, que es la
temperatura a la cual se trabaja, no vara apreciablemente.
BARMETRO
DIGITAL
MULTMETRO
BAO TRMICO
REACTOR
Figura 1: esquema del mtodo utilizado para las mediciones de presin-temperatura [1].
Figura 2: esquema del dispositivo mediante el cual se carg y descarg el reactor [2].
3.
Resultados y anlisis de los mismos: a partir de la ecuacin (2) se realiz una regresin lineal de
ln (
grfico
= (1,2713 0,0004)105 [ ]
= (44,73 0,08) [ ]
correspondientes a la
deshidruracin.
Al cargarse y descargarse la muestra con un flujo de hidrgeno conocido, segn lo explicado en el
mtodo experimental, se procedi a medir la presin en funcin del tiempo; considerando que se
puede aproximar el comportamiento del Hidrgeno gaseoso a un gas ideal, en el rango de
presiones y temperaturas trabajados, se tiene que la relacin del flujo con la presin y temperatura
es
5 =
(3)
Donde 5 corresponde al nmero de moles de hidruro, es el flujo en moles por segundo, P la presin registrada, V el
volumen del reactor, y R la constante universal de los gases.
A partir de sta consideracin y los datos tomados de las mediciones realizadas se realizaron los
siguientes grficos de presin en funcin del tiempo
160
500
140
120
Presion [kPa]
Presion [kPa]
400
300
200
100
80
60
40
100
20
0
0
0
20000
40000
60000
80000
100000
tiempo [s]
10000
20000
30000
tiempo [s]
(4)
De la figura 6 es posible observar la histresis nombrada en la introduccin; sta figura forma una
parte fundamental de la caracterizacin del LaNi5 como material formador de hidruros puesto que
de ella puede verse la zona del plateau (la zona de coexistencia de los materiales) y determinarse
que, para la temperatura ambiente de trabajo y flujo de hidrgeno controlado y constante, el
material absorbe el 80% del hidrgeno si est sometido a aproximadamente 1 [Bar] de presin y
desorbe el mismo porcentaje entre 2 y 4 [Bar](aproximadamente).
Mediante las curvas halladas de concentracin en funcin de la presin y las mediciones de presin
en funcin de la temperatura se estim que en el primer proceso la muestra se hallaba con un 80%
de concentracin.
y = (44,73 0,08) [ ]
4.
Bibliografa:
Hernn Amrico Peretti (CNEA) & Arnaldo Visintn (INIFTA-UNLP) HIDRGENO, COMBUSTIBLE
DEL FUTURO: POR QU, CMO Y DNDE?.
5.
Referencias:
[1] El LaNi5 como material formador de hidruro, Ivn Fernndez Aguirre (IB).
[2] M.V. Blanco, E.M. Borzone, A. Baruj, G.O. Meyer, 2014,DETERMINACIN DE PROPIEDADES
TERMODINMICAS DE MATERIALES FORMADORES DE HIDRUROS.
6.
Agradecimientos:
Forlino Mauro (estudiante del IB).
Gabriel Meyer (docente e investigador del IB).