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FICHA CATALOGRFICA

vila, Gisseli Bertozzi


Resina Industrial de Poliuretano Modificada com Terra
Diatomcea
para
ser
empregada
na
Modelagem
Odontolgica. Ribeiro Preto, 2009.
206 p. : il. ; 30cm
Tese de Doutorado, apresentada Faculdade de Odontologia de
Ribeiro Preto/USP. rea de concentrao: Materiais Dentrios e Prtese
Orientador: Panzeri, Heitor.
1. Materiais de Modelagem. 2. Gessos. 3. Resina de Poliuretano.
4. Terra Diatomcea.

DEDICATRIA

DEDICATRIA

Ao meu Querido Pai Jos Nivaldo de vila, saudade


imensa, orgulho de ser sua filha, so algumas palavras que tentam ocupar o
espao que ficou com sua partida... Quero dedicar o meu sucesso profissional,
e cada conquista do dia a dia a voc incio de minha rvore, que me ensinou
que devemos passar por aqui e fazer a diferena.
At seus momentos de dificuldade no final de sua
carreira, me ensinou a amadurecer de tal forma, que hoje posso dizer que
alcancei coisas que jamais teria alcanado se no tivesse aprendido a cada dia
com sua doena e com sua ausncia... No gostaria que fosse deste jeito, mas
a nica forma que acreditei que tinha que ser assim para conformar e no
perder a razo de viver foi me espelhando na sua batalha para sobreviver...
Querido Pai, sei que em cada conquista revigoro foras
em voc, de seu exemplo de homem, de pai, de esposo, de poltico, de
pessoa... Obrigada por ter feito parte de minha rvore, mesmo que por pouco
tempo, mas intensamente...
Hoje deixo escrito para muitos lerem o quanto foi
fundamental em minha vida.
Sei que a cada conquista voc vibra de orgulho igual era
quando criana...

AGRADECIMENTOS

AGRADECIMENTOS

Existem pessoas em nossas vidas que nos deixam felizes


pelo simples fato de terem cruzado o nosso caminho. Algumas percorrem ao
nosso lado, vendo muitas luas passarem, mas outras apenas vemos entre um
passo e outro. A todas elas chamamos de amigo. H muitos tipos de amigos.
Talvez cada folha de uma rvore caracterize um deles. Os primeiros que
nascem do broto o amigo pai e a amiga me. Mostram o que ter vida.
Depois vem os amigos irmos, com quem dividimos o
nosso espao para que ele floresa como ns. Passamos a conhecer toda a
famlia de folhas, a qual respeitamos e desejamos o bem. O destino ainda nos
apresenta outros amigos, os quais no sabamos que iam cruzar o nosso
caminho. Muitos desses so designados amigos do peito, do corao. So
sinceros, so verdadeiros. Sabem quando no estamos bem, sabem o que nos
faz feliz...
Mas tambm h aqueles amigos por um tempo, talvez
umas frias ou mesmo um dia ou uma hora. Esses costumam colocar muitos
sorrisos na face, durante o tempo que estamos por perto.
Falando em perto, no podemos nos esquecer dos amigos
distantes, que ficam nas pontas dos galhos, mas que quando o vento sopra,
aparecem novamente entre uma folha e outra.

O tempo passa, o vero se vai, o outono se aproxima, e


perdemos algumas de nossas folhas. Algumas nascem num outro vero e
outras permanecem por muitas estaes. O que nos deixa mais felizes
quando as folhas que caram continuam por perto, continuam alimentando as
nossas razes com alegria. Lembranas de momentos maravilhosos enquanto
cruzavam o nosso caminho.
Mas tambm existem folhas que so arrancadas de ns
rvores e o vento leva para algum lugar que jamais compreendemos pra
onde... Ns rvores sentimos muito a falta desta folha especial, que jamais
ser ocupada por outra, mas quem conforta um pouco a saudade, so as outras
folhas que nos cercam...
Agradeo a voc, folha da minha rvore, por fazer parte
direta ou indiretamente desta fase de minha histria.
Simplesmente porque cada pessoa que passa em nossa
vida nica. Sempre deixa um pouco de si e leva um pouco de ns. H os que
levaram muito, mas no h os que no deixaram nada. Esta a maior
responsabilidade de nossa vida e a prova evidente de que duas almas no se
encontram por acaso.

Obrigada por fazer parte de minha rvore nesta importante etapa

Clarice Bertozzi vila me, amiga, exemplo de mulher


obrigada por existir;

Srgio C. Dias querido esposo, grande amigo, grande exemplo de


superao, sua inteligncia contagia,
sou eternamente grata pelo seu apoio;

Viviane Bertozzi vila irm, amiga, obrigada por existir;

Ricardo Bertozzi vila irmo, amigo querido, voc especial demais;

Maria Barzagli Bertozzi av querida, obrigada por tudo que fez por mim;

Prof. Dr. Heitor Panzeri orientador, grande mestre e amigo,


sou eternamente grata por sua amizade,
pelos sbios conselhos que mudaram minha trajetria
Admiro demais sua sabedoria e sua brilhante carreira
Muito obrigada por tudo;

Prof. Dr. Osvaldo Bezzon co-orientador, professor da FORP-USP, muito


obrigada pelo apoio;

Prof. Dr. Fabiano Perez colega de profisso e grande amigo, uma pessoa
mpar, seu humor nos contagia, obrigada por tudo que fez por mim;

Prof. Ms. Juliano Alencar colega de profisso e grande amigo, obrigada por
tudo que fez por mim;

Ubirajara, Adriana, Luciene, Sabrina, Emily, Slvia, Rafaela e Valria Equipe Implar colegas de trabalho, pessoas que dia a dia me apoiaram,
obrigada por fazerem parte de minha equipe;

Professores da FORP- USP


Regiane de C. Tirado Damasceno - Secretria do Departamento de Materiais e
Prtese - FORP USP
Isabel Cristina G. Sola - Secretria da Ps Graduao - FORP USP
Regiane Cristina Moi Sacilotto - Secretria da
Ps Graduao - FORP USP
Ana Paula Laboratrio de Ensaios da FORP- USP
Ana Paula- Secretaria do Departamento de Materiais e Prtese - FORP USP
Funcionrios da FORP- USP
Funcionrias dos departamentos de prtese, materiais dentrios e periodontia FORP- USP
Funcionrios da clnica da ps-graduao da FORP- USP
Funcionrios do laboratrio de prtese e laboratrio de ensaios

- Obrigada por tudo que fizeram -

Srgio Jayme, Ablio, Ronaldo, Srgio Bernardes, Marquinhos, Natrcia,


Humberto, Ana, e demais colegas e amigos de doutorado e do mestrado
FORP USP vocs marcaram esta fase de minha vida;

Prof. Dr. Jos Carlos Rabelo Ribeiro Professor da UNINCOR


Prof. Dr. Marcos Ribeiro Moyss - Coordenador do Mestrado da UNINCOR
Professores da Odontologia UNINCOR
- Obrigada por todo apoio -

Prof. Dr. Jos Augusto Agnelli - DEMA - UFSCar


Jos Lus - Ensaios mecnicos DEMA - UFSCar
Helena - Microscopia do DEMA - UFSCar
- Obrigada por todo apoio -

SUMRIO

SUMRIO
0

LISTA DE ILUSTRAES ....................................................................... xiv


RESUMO ....................................................................................................... xx
ABSTRACT ................................................................................................ xxiv
INTRODUO ............................................................................................. 28
RETROSPECTO DA LITERATURA ........................................................ 33
PROPOSIO ............................................................................................ 118
MATERIAL E MTODO.......................................................................... 120
RESULTADO E DISCUSSO .................................................................. 137
CONCLUSO ............................................................................................. 177
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS...................................................... 179
APNDICE - Artigo Internacional encaminhado ao Peridico General
Dentistry ....................................................................................................... 190

LISTA DE ILUSTRAES

LISTA DE ILUSTRAES

FIGURA (1) Projeto da matriz (1) empregada na obteno de


corpos de prova para anlise de compatibilidade
entre materiais de modelagem e moldagem. ..................... 122
FIGURA (2) Projeto da matriz (2) empregada na obteno de
corpos de prova para o ensaio de analise da
rugosidade superficial Ra. ................................................. 124
FIGURA (3) Projeto da matriz (3) que atende a ASTM D 695
2(a) para o ensaio de resistncia a compresso e
resistncia a trao por compresso diametral. ................. 126
FIGURA (4) Projeto da matriz (4) que atende a ISO 1567:1999
para o ensaio de resistncia a flexo trs pontos............... 127
FIGURA (5) Projeto da matriz (5) que atende a ISO 179-1: 2000
para o ensaio de resistncia a fratura por impacto. ........... 128
FIGURA (6) Projeto da matriz (6) empregada na confeco de
corpos de prova para o ensaio de dureza
superficial. ......................................................................... 130
FIGURA (7) Esquema representativo para o ensaio de dureza. ............. 130

FIGURA (8) Projeto da moldeira da matriz (7) empregada no


ensaio de comportamento dimensional. .......................... 132
FIGURA (9) Projeto da matriz (8) empregada na obteno dos
corpos de prova para anlise do comportamento
dimensional. ...................................................................... 133
FIGURA (10) Terra diatomcea (Diatomita). ....................................... 140
FIGURA (11) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 250vezes
em MEV. ........................................................................... 140
FIGURA (12) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 2000
vezes em MEV. ................................................................. 141
FIGURA (13) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 4000
vezes em MEV. ................................................................. 141
FIGURA (14) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 9000
vezes em MEV. ................................................................. 142
FIGURA (15) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 16000
vezes em MEV. ................................................................. 142
GFICO (1) Capacidade de cpia Kruskal-Wallis Diferena
entre as Mdias dos Postos................................................ 150
GRFICO (2) Resistncia a Abraso Kruskal-Wallis
Diferena entre as Mdias dos Postos............................... 154

GRFICO (3) Dureza Superficial Rockwell.......................................... 156


GRFICO (4) Resistncia a Fratura por Impacto. ................................. 162
GRFICO (5) Resistncia a Compresso. ............................................. 164
GRFICO (6) Resistncia a Trao. ...................................................... 165
GRFICO (7) Resistncia Flexural........................................................ 168
GRFICO (8) Estabilidade Dimensional............................................... 171
TABELA(1) Compatibilidade com materiais de moldagem.
Aderncia (A); ausncia de aderncia (B), alterao
na colorao (C); ausncia de alterao na
colorao (D). ................................................................... 145
TABELA (2) Rugosidade superficial, valores em m para Gesso
tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2), Resina
de poliuretano modificada com diatomita (G3). ............... 148
TABELA (3) Avaliao da capacidade de cpia de modelos
produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de
poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada
com diatomita (G3). .......................................................... 149
TABELA (4) Avaliao da resistncia ao desgaste por abraso
de modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),
Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3), perda de massa
em gramas.......................................................................... 153

TABELA (5) Avaliao da dureza superficial de modelos


produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de
poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada
com diatomita (G3), valores expressos em HRR. ............ 155
TABELA (6) Avaliao resistncia a fratura por impacto de
modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),
Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3), valores expressos
joules/metro. ...................................................................... 159
TABELA (7)

Avaliao da resistncia a compresso de

modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),


Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3), valores expressos
kgf...................................................................................... 163
TABELA (8) Avaliao da resistncia a trao por compresso
diametral de modelos produzidos em Gesso tipo IV
(G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de
poliuretano

modificada

com

diatomita

(G3),

valores expressos kgf. ....................................................... 164

TABELA (9) Avaliao da resistncia a flexo trs pontos de


modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1),
Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3), valores expressos
kgf...................................................................................... 165
TABELA (10) Avaliao do comportamento dimensional,
aferies da matriz metlica padro valores em
(mm3)................................................................................. 169
TABELA (11)

Avaliao do comportamento dimensional,

aferies do gesso tipo IV (G1) valores em (mm3).......... 169


TABELA (12)

Avaliao do comportamento dimensional,

aferies da resina de poliuretano (G2) valores em


(mm3)................................................................................. 169
TABELA (13)

Avaliao do comportamento dimensional,

aferies da resina de poliuretano modificada com


diatomita (G3) valores em (mm3)...................................... 170

RESUMO

Resumo ______________________________________________________________ xx

RESUMO

Este estudo avaliou a resina de poliuretano de alto


desempenho 6470 e endurecedor Dt 082 (Huntsman Advanced Materials
Qumica Brasil Ltda., fornecido pela Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo,
Brasil) carregada com 30 % diatomita para ser empregada na modelagem
odontolgica. O material foi manipulado na proporo de 1 8 entre resina e
endurecedor, com acrscimo de acelerador de poliuretano na proporo de
uma gota para cada 200gramas de resina. Foram obtidas amostras de resina
pura, modificada com diatomita e gesso tipo IV(Fuji Rock EP), GC America
Inc-USA para os ensaios de resistncia a compresso e trao por compresso
diametral ASTM D 695 2(a), resistncia a fratura por impacto ISO 179-1:
2000., resistncia a flexo trs pontos (ISO 1567:1999), resistncia ao
desgaste por abraso norma ASTM D 4060. Amostras foram analisadas
quanto ao comportamento dimensional em um projetor de perfil (Mitutoyo
PJ-A3000 Japo), a rugosidade superficial Ra, e capacidade de copia de
detalhes foram analisadas em Rugosmetro (Mitutoyo Surftest SJ-301 Japo), a dureza superficial foi analisada em durmetro Sussen Wolpert, tipo
Testor HT1 com mtodo de Dureza Rockwell. A compatibilidade da resina
com elastmeros de moldagem foi analisada com os criterios aderncia do
material de modelagem no molde e alterao na colorao do modelo obtido.

Resumo ______________________________________________________________ xxi

O ensaio de resistncia a compresso e trao por compresso diametral


foram realizados na Mquina Universal de Ensaios DL2000 EMIC, com
clula de carga de 2000 Kgf e velocidade de 1,3 mm/min. O ensaio de flexo
foi realizado no mesmo equipamento com distncia entre os apoios de 52 mm,
clula de carga de 2000 Kgf e velocidade de 5 mm/min. O ensaio de
resistncia a fratura por impacto foi realizado na Mquina de Impacto CEAST
modelo Resil 25 utilizando ensaio tipo Charpy. O ensaio de resistncia ao
desgaste por abraso foi realizado em abrasmetro TABER, que determina a
perda de massa por 1000 ciclos, utilizando o rebolo padro CS-17 com 1000g
de carga, ASTM D 4060. Os dados obtidos foram analisados estatisticamente
varincia e tukey com significncia de 95%, e verificou-se que: A resina de
poliuretano pura ou modificada com diatomita sobre os dois critrios adotados
compatvel com silicone de condensao e adio; a capacidade de cpia da
resina foi reduzida com a adio de diatomita mas permaneceu superior ao
gesso tipo IV; a diatomita interferiu na rugosidade superficial da resina de
poliuretano mas os valores foram menores que os apresentados pelo gesso
tipo IV; a diatomita adicionada na resina de poliuretano aumentou a dureza
superficial, a resistncia a compresso, a trao por compresso diametral, a
resistncia ao desgaste por abraso, ao impacto, e a flexo trs pontos. A
resina pura e a modificada com diatomita foram superiores ao gesso tipo IV
para resiste resistncia a compresso, a trao por compresso diametral, a

Resumo ______________________________________________________________ xxii

resistncia ao desgaste por abraso, ao impacto e a flexo trs pontos.


Verificou-se comportamento dimensional semelhante para o gesso tipo IV e a
resina de poliuretano modificada com diatomita, a resina pura contraiu, a
diatomita reduziu a contrao da resina de poliuretano. Com a realizao
desse estudo concluiu-se que: A resina de poliuretano pura ou modificada
com diatomita compatvel com os elastmeros silicone de condensao e
adio; a carga diatomita no percentual de 30% aumenta a dureza superficial,
a resistncia a compresso, a resistncia a trao por compresso diametral, a
resistncia a fratura por impacto, a resistncia a flexo trs pontos, e a
resistncia ao desgaste por abraso da resina de poliuretano; a resina de
poliuretano

quando

modificada

com

30%

de

diatomita

apresenta

comportamento dimensional semelhante ao gesso tipo IV; a diatomita reduziu


a capacidade de copia da resina de poliuretano e aumentou sua rugosidade
superficial, mas a resina carregada apresentou menor rugosidade superficial e
maior capacidade de cpia que o gesso tipo IV; diante dos resultados
encontrados com a modificao da resina de poliuretano com 30% de
diatomita existe a viabilidade do uso desse material na modelagem
odontolgica.

ABSTRACT

Abstract ______________________________________________________________ xxiv

ABSTRACT

This study evaluated the high performance polyurethane


resin 6470 and hardener Dt 082 (Huntsman Advanced Materials Qumica
Brasil Ltda., supplied by Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo, Brazil) loaded
with 30 % diatomite, for use in dental modeling. The material was
manipulated in the ratio of 1:8 between resin and hardener, with the addition
of the polyurethane accelerator in the proportion of one drop for each 200
grams of resin. Samples of pure resin, modified with diatomite type IV plaster
(Fuji Rock EP), GC America Inc-USA, were obtained for the following tests:
resistance to compression; diametral compression test ASTM D 695 2(a) to
obtain tensile strength, and resistance to fracture by impact ISO 179-1: 2000.,
three point bending flexural test (ISO 1567:1999); resistance to wear by
abrasion, Standard ASTM D 4060. Samples were analyzed with regard to
dimensional behavior in a profile projector (Mitutoyo PJ-A3000 Japan);
surface roughness Ra, and capacity to copy details were analyzed in a
Roughness meter (Mitutoyo Surftest SJ-301 - Japan), surface hardness was
analyzed in a Sussen Wolpert durometer Type Tester HT1, with the
Rockwell Hardness method. The compatibility of the resin with molding
elastomers was analyzed by the criteria of modeling material adherence to the
mold and color alteration of the model obtained. The resistance to

Abstract ______________________________________________________________ xxv

compression test and diametral compression test for tensile strength were
performed in a Universal Test Machine EMIC DL2000, with a 2000 Kgf load
cell and speed of 1.3 mm/min. The bending flexural test was performed in the
same equipment with a distance of 52 mm between the supports, 2000 Kgf
load cell and speed of 5 mm/min. The resistance to fracture by impact was
tested in a CEAST Impact Machine model Resil 25 using the Charpy type
test. The test for resistance to wear by abrasion was performed in a TABER
abrasimeter, which determines the loss of mass per 1000 cycles, using the
standard CS-17 abrasive wheel (grindstone) with a 1000g load, ASTM D
4060. The data obtained were statistically analyzed by the analysis of variance
and Tukey tests at the level of significance of 95%, and it was verified that:
The pure or diatomite-modified polyurethane resin, considering the two
criteria adopted, is compatible with condensation and addition silicone; the
copying capacity of the resin was reduced with the addition of diatomite, but
remained superior to that of type IV plaster; the diatomite interfered in the
surface roughness of the polyurethane resin, but the values were lower than
those presented by the type IV plaster; diatomite added to the polyurethane
resin increased the surface hardness,

resistance to compression, traction

resistance to diametral compression, resistance to wear by abrasion, impact,


and to three point bending flexure. The pure and diatomite-modified
polyurethane resin were superior to type IV plaster for resistance to

Abstract ______________________________________________________________ xxvi

compression, traction resistance to diametral compression, resistance to wear


by abrasion, impact and three point bending flexure. Similar dimensional
behavior was verified for type IV plaster and diatomite-modified
polyurethane resin; the pure resin contracted, and the diatomite reduced
polyurethane resin contraction. Conducting this study enabled the following
conclusions to be drawn: The pure or diatomite-modified polyurethane resin
is compatible with the condensation and addition silicone elastomers; the
diatomite load of silicone percent increases the surface hardness, resistance to
compression, traction resistance to diametral compression, resistance to
fracture by impact, resistance to three point bending flexure, and resistance to
wear by abrasion of polyurethane resin; when polyurethane resin is modified
with 30% diatomite it has a dimensional behavior similar to that of type IV
plaster; the diatomite reduced the polyurethane resin capacity to copy and
increased its surface roughness, but the loaded resin presented less surface
roughness and greater capacity to copy than the type IV plaster; in view of the
results found by modifying the polyurethane resin with 30% diatomite, it is
feasible to use this material in dental modeling.

INTRODUO

Introduo ____________________________________________________________ 28

INTRODUO
A reabilitao oral constitui uma modalidade de
tratamento em que so realizados vrios procedimentos clnicos diretos e
indiretos. Isso significa que vrias etapas do tratamento sero realizadas com
a presena do paciente, caracterizando a fase clnica do tratamento, enquanto
que outras etapas sero realizadas sem a presena do paciente, o que
caracteriza a fase laboratorial do tratamento.
Todas as etapas envolvidas na sequncia de execuo dos
procedimentos reabilitadores caracterizam-se por terem grande potencial de
erro. Em particular, a fase que envolve moldagens e obteno de modelos
pode ser considerada, segundo WISKOTT (1987) uma etapa extremamente
crtica, j que constitui exatamente o momento de transio da fase clnica
para a fase laboratorial do tratamento. Sendo assim, o desenvolvimento de
materiais e tcnicas que aprimorem cada vez mais, tanto as moldagens, como
tambm a obteno de modelos, torna-se essencial, para que se alcance o
sucesso clnico do tratamento.
A obteno de modelos odontolgicos constitui-se em um
dos passos mais importantes da reabilitao oral, j que essa etapa determina
o momento em que as restauraes indiretas sero confeccionadas sem a
presena do paciente RUDD et al., (1969). Dessa forma essencial que esses

Introduo ____________________________________________________________ 29

modelos possam reproduzir com a mxima preciso, a situao clnica real


STOLF et al., (2004).
Na odontologia, o gesso tem sido utilizado h anos na
obteno dos modelos de trabalho e como auxiliar nos procedimentos
laboratoriais que envolvem a confeco de prteses dentrias. Os produtos de
gesso tm ampla aceitao na prtese dentria, apesar de algumas limitaes
STOLF et al., (2004). Essas limitaes foram descritas por LINDQUIST et
al., (2003) que encontraram baixa resistncia fratura, instabilidade
dimensional, sensibilidade tcnica e baixa resistncia ao desgaste por abraso.
Alm disso, de acordo com CAMPBELL et al., (1985) e ainda MAZZETO et
al., (1990), os gessos odontolgicos no possuem a mesma capacidade de
reproduo de detalhes observada nos elastmeros. Isso faz com que o
modelo obtido no seja to preciso quanto poderia ser.
Segundo ALMEIDA et al., (2002), a pesquisa por outros
materiais de modelagem odontolgica resultou em uma gerao de produtos
base de polmeros alternativos para os gessos, utilizados na confeco de
modelos de preciso. A resina epxica foi explorada pela primeira vez na
modelagem odontolgica por STLUND E AKESSON (1960). Segundo os
autores este material foi sintetizado pelo qumico Pierre Castan, que buscava
um material plstico polimerizvel para ser empregado na odontologia. Vrios
estudos foram realizados analisando o comportamento da resina epxica

Introduo ____________________________________________________________ 30

quando empregada na modelagem odontolgica, destacando os estudos


realizados por NOMURA et al., (1980); STEVENS e SPRATLEY (1987);
PHILIPS (1991); DIAS (2000)b. Em 2003, DIAS apresentou as vantagens do
enriquecimento da resina epxica com diatomita, o que proporcionou maior
lisura dos modelos obtidos, alm de aumento resistncia a abraso e maior
reproduo de detalhes em comparao com os gessos avaliados nesse mesmo
estudo.
De acordo com VILAR (1999), os poliuretanos so
polmeros de alta performance industrial, normalmente produzidos pela
reao de um isocianato (di ou polifuncional) com um poliol ou outros
reagentes (agentes de cura ou extensores de cadeia) contendo dois ou mais
grupos reativos. Os compostos contendo hidroxilas podem variar quanto ao
peso molecular, natureza qumica e funcionalidade. A natureza qumica bem
como a funcionalidade dos reagentes pode ser escolhida de acordo com as
propriedades desejadas. Esta flexibilidade de escolha de reagentes possibilita
a obteno de ampla variedade de compostos com diferentes propriedades
fsicas e qumicas, o que permite aos poliuretanos ocupar uma posio
importante no mercado mundial de polmeros sintticos de alto desempenho.
Esse material considerado uma inovao em termos de materiais para a
obteno de modelos e troquis, o que faz com que os trabalhos que avaliam
suas propriedades sejam ainda escassos ALMEIDA et al., (2002).

Introduo ____________________________________________________________ 31

Diante disso, esse estudo tem como objetivo avaliar o


desempenho de trs materiais utilizados para a confeco de modelos
odontolgicos sendo estes, gesso odontolgico, a resina de poliuretano e a
resina de poliuretano modificada com diatomita.

RETROSPECTO DA LITERATURA

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 33

RETROSPECTO DA LITERATURA

DIATOMITA
HOFFMANN MAF em (1948), realizou um estudo com
diatomita descrevendo esse mineral e destacando sua ocorrncia e produo.
No estudo foram apresentadas propriedades fsicas e qumicas do material. A
autora enfatizou as aplicaes usuais e apresentou uma descrio de superfcie
atravs de fotomicrografias.
SOUZA CL em (1955), realizou um estudo em que
avaliou o emprego da diatomita na composio da borracha. A diatomita
nesse estudo foi utilizada como possibilidade de carga,e na oportunidade,
tambm foi avaliado o caulim como agente de carga. O autor verificou que a
diatomita aumentava a resistncia ruptura e ao rasgamento da borracha.
As

seguintes

informaes

referentes

diatomita

procedem de HOFFMANN MAF (1948), SOUZA CL (1955), SOUZA JA &


CIMINELLI RR (1973).
O uso da diatomita remonta ao ano 532 D.C., quando o
imperador Romano Justiniano I usou tijolos desse material para tornar mais
leve a construo de uma cpula de 107 ps (32,63m) de dimetro, na igreja
de Santa Sofia, em Constantinopla.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 34

Estudos cientficos referentes acumulao de algas


diatomceas, entretanto, datam do sculo XVIII, quando F. Muller estudou as
principais formas acumuladas.
No Brasil os primeiros estudos com este material foram
realizados no sculo XIX (1880), quando foram classificadas algas
diatomceas em ambientes lacustres, como exemplo a Actinella Brasiliensis.
A produo de diatomita, no Brasil, teve incio em 1937,
quando um grupo de mineradores de Pernambuco fundou a Minerao e
Industrias de Kieselguhr Nacional, com a finalidade de lavrar os depsitos de
diatomita descobertos em Dois Irmos Recife. Atualmente, tais depsitos
esto com reservas esgotadas.
Em janeiro de 1938 um grupo de empresrios cearenses
organizou a Diatomita Industrial Ltda. para explorar os depsitos de lagoas
existentes nos arredores de Fortaleza-CE, empresa esta que continua em
atividade at os dias atuais.
Na dcada de 1940 surgiu o grupo Sinval Duarte Pereira
S.A. Agroindstria e Minerao RN, constituindo-se no maior produtor
isolado de diatomita do Brasil, apresentando produtos de melhor qualidade
(filtrao), graas s grandes reservas existentes nos arredores de Natal-RN,
bem como ao mtodo de beneficiamento utilizado pela empresa.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 35

A diatomita, terra diatomcea ou Kieselguhr, um


material pulverulento, muito leve, formado pelo acmulo de frstulas
silicosas de algas diatomceas mortas. Pode ser de origem antiga, do perodo
tercirio, principalmente, sendo neste caso material fossilizado, ou de origem
mais recente.
Deve ser grafado diatomito se considerado, em seu
conjunto, como rocha; diatomite, se considerado como fssil; e diatomita, se
considerado como mineral.
A diatomita , s vezes, chamada impropriamente de terra
de infusrios, que so animais unicelulares da diviso dos protozorios. A
diatomita tambm freqentemente confundida com o Trpoli ou farinha
fssil, que um material abrasivo, finamente pulverulento, formado de
quartzo ou chert residual, e resultante da lixiviao de calcreos silicosos.
As partculas individuais de Trpoli no tm as formas caprichosas das
diatomitas e com simples observao no microscpio, com aumento de 100
vezes, pode-se distinguir umas das outras.
Juntamente com as diatomitas, encontra-se em alguns
depsitos, grande quantidade de espculas de esponjas formando agulhas
silicosas que ocasionam coceira e irritao da pele. Quando predominam as
espculas, como no Maranho, e em alguns pontos da Amaznia, o material
toma o nome de espongilito. Essas espculas formam o que se conhece por

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 36

cauchi, nos lagos e igaraps da Amaznia; so colnias de espongirios que


provocam terrvel irritao da pele.

Propriedades
Cor: Freqentemente a diatomita, no estado bruto,
apresenta cor escura pela presena de matria orgnica. Quando calcinada,
torna-se branca, ou levemente colorida em rsea quando est presente xido
frrico.
Peso especfico aparente: O peso especfico aparente
obtido colocando-se o material em p num cilindro graduado e deixando-o
acalmar pela queda do cilindro certo numero de vezes, de acordo com a
especificao. O peso especfico aparente da diatomita da ordem de 0,2 a
0,5 kg/l.
Peso especfico real: O peso especfico real da diatomita
varia de 1,9 a 2,2 kg/l, correspondendo ao peso especfico real da opala.
Porosidade: A porosidade da diatomita da ordem de 80
a 90% para o material acamado sem compresso. A alta porosidade aliada
inrcia qumica torna a terra diatomcea um produto de variada aplicao.
Sistema cristalino: Geralmente amorfo (isotrpico por
difrao de raios-X).
Ponto de fuso: 1400 a 1650 graus Celsius.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 37

Brilho: Opaco ou terroso.


Clivagem: Nenhuma
Fratura - Conchoidal ou irregular.
Tenacidade - Quebradio
Permeabilidade: A permeabilidade da diatomita alta
devido ao entrelaamento das partculas individuais das diatomceas e ao fato
de cada uma por si mesma dispor de poros e canais finssimos que permitem a
passagem dos fluidos. A permeabilidade propriedade essencial quando o
material se destina filtrao de lquidos e gases. A presena de argila nas
terras diatomceas diminui muito sua permeabilidade.
Dureza: A diatomita tem dureza moderada e por causa
disso as terras diatomceas so usadas como abrasivo em ps e pastas para
limpeza de metais, em polidores de unhas, em pastas dentifrcias, etc.
Condutibilidade Trmica: Devido ao fato de a diatomita
ser constituda de minsculas partculas porosas contendo ar, sua
condutibilidade trmica bastante baixa.
Composio: Os esqueletos so, essencialmente, de slica
amorfa hidratada ou opalina, mas, ocasionalmente, contm um composto de
alumina e impurezas, tais como, argila, slica cristalizada, cloreto se sdio,
xido de ferro, alumnio, calcrio, titnio, magnsio, lcalis, substncias
orgnicas. Entretanto, a anlise qumica da diatomita mostra uma variao de

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 38

silica de 58% a 91%, com variao de combinao de xidos e gua de cerca


3,5% a 8,5%. Em resumo a diatomita composta principalmente de SiO2,
Al2O3 , Fe2O3, CaO, TiO2, MgO.

Aplicaes:
Como Isolante Trmico: A possibilidade de utilizao da
diatomita como isolante trmico deriva da baixa condutibilidade trmica,
devido a sua grande porosidade. Nesta aplicao, a diatomita usada em
pastas, em tijolos, ou em p solto enchendo espaos vazios.
Como

Abrasivo

Moderado:

Esta

aplicao

conseqncia da moderada dureza da diatomita. Pode ser usadas em p e


pastas, na limpeza e polimento de objetos de prata, vidraria, jias, unhas,
dentes, etc. A diatomita usada para esta finalidade deve ser isenta de gros de
quartzo, que poderiam arranhar os objetos devido a sua maior dureza.
Como Absorvente: A diatomita usada para absorver
cidos, leos, etc., em decorrncia de sua grande porosidade. Ela muito
usada em embalagens de frascos contendo lquidos corrosivos, para absorvelos no caso de ruptura de vasilhames. Como absorvente, usada tambm na
preparao da dinamite. A nitroglicerina um explosivo de grande
sensibilidade, detonando violentamente ao menor choque. Em 1866, o
qumico sueco Alfredo Nobel (1833-1896) descobriu que empapando a

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 39

nitroglicerina com material poroso, ela perde sua sensibilidade. O material


poroso pode ser serragem de madeira, mas o mais empregado a diatomita. A
mistura de nitroglicerina e material poroso, que serve de estabilizador, recebe
o nome dinamite.
Como Suporte: A Diatomita usada como material
suporte de inseticidas slidos ou lquidos, em decorrncia de sua grande
capacidade de absoro e seu grande poder de disperso.
Como Auxiliar de Filtrao: A diatomita o material
mais empregado como auxiliar de filtrao em conseqncia de sua elevada
permeabilidade associada capacidade de reteno de materiais slidos entre
as finas partculas que a compem e a sua inrcia qumica. A diatomita
prestasse filtrao rpida e eficiente de gua, leo, xaropes, solues de
aucares, lquidos corrosivos, etc.
Agente de carga: Empregada na fabricao de papel,
borracha, tintas, sabes, sabonetes, massas de fsforos, secantes, plsticos
diversos etc.
Impurezas: A diatomita apresenta, no estado bruto,
diversas impurezas, entre as quais, as mais freqentes so: matria orgnica,
areia, argila e impregnao de guas ferruginosas.
A presena de argila prejudicial porque diminui
consideravelmente o poder filtrante; sua preparao difcil e geralmente a

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 40

diatomita argilosa destinada a usos nos quais a presena de argila no


constitui fator de grande influncia nociva, como o caso da fabricao de
tijolos e outras peas isolantes trmicas.
Quando as guas do solo no local da jazida so
ferruginosas, as terras diatomceas podem impregnar-se dessas guas. Nesse
caso, a diatomita proveniente da jazida, quando calcinada, adquire cor rsea
devido presena de xido frrico.
Freqentemente a diatomita, no estado bruto, contm
matria orgnica, e por isso que, em geral, as terras diatomceas brutas
apresentam cor escura.
Beneficiamento: O esquema de beneficiamento da
diatomita depende do tipo de diatomita, das impurezas presentes e dos usos
pretendidos. Em geral, o beneficiamento realizado atravs das seguintes
operaes:
extrao;
secagem;
calcinao;
seleo do material;
pulverizao;
separao dos gros de areia;
separao em tipos de diversos tamanhos de partculas.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 41

A diatomita comercializada, principalmente, sob trs


principais formas: natural, calcinada e fluxo-calcinada. O beneficiamento
necessrio para adequar o produto ao mercado depende, ento, da forma
escolhida para a sua venda ao consumidor.
O produto natural utilizado aps secagem, moagem e
classificao pneumtica. O produto calcinado obtido pela calcinao do
material seco e pulverizado, com eliminao do seu contedo de matria
orgnica e unidade, sendo, ento, classificado pneumaticamente. O produto
fluxo-calcinado obtido pela adio, quando da calcinao, de 3 a 10% de um
sal alcalino, normalmente carbonato de sdio ("barrilha"), sendo o material
depois classificado pneumaticamente. O processo de calcinao ou fluxocalcinao produz alterao nas propriedades filtrantes da diatomita e
algumas impurezas so convertidas em escria fundida, posteriormente
removida do produto.
A diatomita proveniente de baixadas alagadas contm, ao
ser extradas, cerca de 80% de gua e, portanto, a primeira operao a ser feita
submete-la secagem. A secagem natural ao sol a mais praticada, pois a
eliminao artificial de grandes quantidades de gua processo bastante
oneroso.
Aps a secagem, o material calcinado em temperatura
moderada para a eliminao da matria orgnica.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 42

A seleo do material calcinado e a pulverizao so


realizadas a seguir.
Depois, os gros de areia so separados por meio de
correntes de ar e, finalmente, feita a separao pneumtica em tipos de
diversos tamanhos de partculas.

CARGA
Cargas, de um modo geral, so usualmente definidas
como aditivos slidos, no-solveis na matriz polimrica, as quais so
adicionados aos polmeros para abaixar o custo, podendo em alguns casos
melhorar as propriedades da matriz polimrica TROTIGNON JP (1991). Em
relao s cargas minerais, uma outra definio pode ser feita. ROSSI RA em
1991 redefiniu-as como sendo material slido, apresentado na forma
finamente dividida e que empregado em propores acima de 5%.
As cargas podem ser classificadas de acordo com sua
natureza e origem. Assim, as cargas podem ser inorgnicas e, menos
freqentemente, orgnicas. Outro tipo de classificao tambm pode ser feito
baseando-se na ao das cargas na matriz polimrica, principalmente
utilizando como critrio propriedades mecnicas do composto formado.
Assim, de acordo com a eficincia do reforamento mecnico, as cargas
podem ser, segundo SOUZA JA & CIMINELLI RR Apud GONALVES IN

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 43

(1995), classificadas em: 1- cargas inertes ou cargas de enchimento:


funcionam principalmente como um extensor de baixo custo para as resinas
polimricas. Em adio, elas reduzem o coeficiente de expanso trmica e o
encolhimento do moldado, alm de controlar a viscosidade da resina durante o
processamento. Estas partculas so essencialmente de formato esferoidal
como, por exemplo, carbonato de clcio natural e precipitado, talco, caulim,
slica, quartzo, alumina trihidratada, feldspato e esferas de vidro. 2- cargas
reforantes: produzem melhoramentos especficos em certas propriedades
mecnicas e/ou fsicas, e so de estrutura fibrosa ou lamelar tais como mica,
wolastonita e alguns tipos de talco e caulim, alm de flocos de vidro. Estes
termos devero ser diferenciados do termo reforo propriamente dito, onde
este ser aplicado aos produtos que iro interferir numa escala maior sobre as
propriedades mecnicas, notadamente resistncia ao impacto e mdulo de
flexo. Neste caso, temos as fibras de reforo (vidro, caborno, aramida e
grafite).
Alm

das

caractersticas

bvias,

tais

como

disponibilidade, custo e constituio mineralgica, a seleo de cargas


minerais para termoplsticos evoluiu para o estudo das caractersticas fsicoqumicas. Tais caractersticas fsico-qumicas so essenciais no desempenho
do material, segundo ROSSI RA (1991) e SHLUMPF H (1983)
principalmente:

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 44

- Razo de aspecto;
- Tamanho e distribuio de tamanho de partculas;
- rea superficial especfica;
- Natureza Qumica da Superfcie;
- Frao volumtrica mxima de empacotamento;
- Pureza qumica;
- Tratamento superficial.
A

razo

de

aspecto,

ou

seja,

relao

comprimento/dimetro da partcula usualmente o parmetro mais importante


para promover uma caracterstica de reforo. Quanto maior a razo de
aspecto, maior a probabilidade da carga mineral atuar como uma carga
reforante. Geralmente as cargas de enchimento (ou extensores) e, com
exceo de um aumento na tenacidade usualmente no causam incrementos
nas propriedades mecnicas. Se usadas com agentes de acoplagem, um
melhor desempenho nestas propriedades observado. As partculas na forma
de placas com alta razo de aspecto e as fibras, normalmente reforam os
polmeros.
O tamanho mdio das partculas e a distribuio de
tamanho de partculas influenciam tanto as propriedades mecnicas como
reolgicas do composto, devendo assim ser bem controladas. Excesso de
partculas grosseiras ou excesso de partculas finas podem prejudicar as

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 45

propriedades reolgicas, ocasionando problemas tanto de dispersabilidde da


carga como de processabilidade dos materiais carregados. Partculas
grosseiras so tambm locais de maior concentrao de tenso, o que pode
ocasionar fraturas sob aplicao de tenses.
Alm da razo de aspecto e da distribuio de tamanho de
partculas, a rea superficial, medida em m/g, outro parmetro decisivo
para melhorar a adeso entre carga/matriz. Este parmetro determina pontos
de adeso entre a carga e as molculas polimricas. Uma grande superfcie d
origem muitos stios de adversidade melhorando as propriedades mecnicas.
Entretanto, cargas com alta carga superficial causam problemas de disperso
ou viscosidade incontrolvel. Aglomerados de partculas finas agem como
partculas grosseiras diminuindo a resistncia ao impacto. Conseqentemente,
um balano nas vantagens e desvantagens dever ser feito para que se tenha
um nvel de propriedades satisfatrias.
O conhecimento da natureza qumica da superfcie
tambm d uma idia da compatibilidade qumica entre a carga mineral e sua
matriz polimrica. A composio qumica da camada superior da carga
determinar a sua energia superficial (mJ/m), que determinar por sua vez, a
interao das forcas entre a carga e o polmero, afetando as propriedades
mecnicas. Cargas com energia superficial causam problemas de disperso
em polmeros. Revestimentos das cargas variam a sua energia superficial,

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 46

melhorando a sua disperso. Normalmente, cargas minerais com uma


natureza polar tendem a ser mais compatveis com as resinas polares.
A frao volumtrica mxima de empacotamento, Pf,
relacionada distribuio de tamanho de partculas tambm depende da rea
superficial das mesmas. Tal parmetro um valor terico que controla a
mxima concentrao de carga que pode ser incorporada ao polmero fundido,
supondo que esteja presente apenas molhando a superfcie e ocupando os
vazios entre as partculas.
A pureza qumica de uma carga mineral dever ser
conhecida principalmente quanto presena de contaminantes na forma de
ons metlicos ativos, os quais participam efetivamente nos processos de
degradao dos tipos termooxidativos e fotooxidativos na maioria dos
polmeros.
Tratamento superficial: As propriedades mecnicas de
polmeros reforados com minerais so largamente dependentes da qualidade
da interface entre o mineral e o polmero. Esta boa adesividade pode ser
conseguida com agentes de acoplagem como os silanos, titanatos, entre
outros. Alm de melhorar a afinidade do polmero superfcie da carga,
outras vantagens so adquiridas, como impermeabilizao gua da interface
polmero/carga, reduo na viscosidade, melhoria na processabilidade, etc.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 47

Embora a adeso seja o fenmeno principal para


quaisquer

mecanismos

de

acoplagem,

modificao

da

interface

polmero/carga atravs destes agentes produz alteraes em outras


propriedades que s vezes, podem ser mais importantes que a adeso final
atravs da interface. Sob condies ideais, o silano permite um maior
molhamento da carga pela matriz polimrica e uma melhor disperso das
partculas no polmero, diminuindo a viscosidade do sistema. Alm disso,
esse tipo de tratamento superficial protege a carga contra abraso e clivagem
durante a mistura e moldagem do composto, MARK HF et al. (1989).
O uso de cargas minerais tratadas superficialmente com
agentes de acoplagem silano em matrizes termoplsticas, tambm promove
uma otimizao no processamento do composto e nas propriedades sob
condies ambientais como temperatura e umidade por longos perodos de
tempo; melhor processabilidade, mostrada pela reduo da viscosidade;
menor presso de moldagem ou extruso, alm de melhor aparncia
superficial, MARK HF et al. (1989).
Geralmente a presena de carga mineral em um polmero
diminui a resistncia ao impacto do sistema em relao resina virgem. Isso
pode ser explicado pelo fato de que incluses presentes em uma matriz
polimrica atuam como concentradores de tenso, reduzindo a energia
requerida para a induo e propagao de trincas. Alm disto, incluses

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 48

diferem substancialmente da matriz em ductilidade, possuindo alto mdulo,


pouca elongao e portanto, fragilizam o composto. Entretanto, as cargas
rgidas poderiam servir para desviar trincas e dissipar a energia associada ao
seu crescimento, aumentando a resistncia ao impacto do composto. Este
fenmeno poderia ser enfatizado pela presena de agente de acoplagem,
silanos e titanatos, que possuam o lado orgnico de maior peso molecular,
reforando os mecanismos de dissipao de energia do crescimento e de
propagao da trinca, KATS HS & MILEWSKI JV (1987); NIELSEN L
(1974).
Tambm cabe ressaltar aqui que novamente a frao de
empacotamento da carga (Pf) um fator muito importante. Cargas
pobremente empacotadas ocupam volumes maiores e portanto, contribuem
com nmeros maiores de concentradores de tenses, ou analisando o
composto como um todo, elas reduzem mais efetivamente a continuidade da
matriz. J que a matriz quem mais absorve o choque do impacto, aquelas
cargas que tm altas fraes de empacotamento tendero a reduzir a
resistncia ao impacto muito menos, para o mesmo volume relativo de carga.
As cargas geralmente utilizadas so muito mais rgidas do
que os plsticos e, portanto, fato bem conhecido que tais cargas aumentam a
dureza do composto em relao resina virgem KATS HS & MILEWSKI JV
(1987); NIELSEN L (1974). A dureza funo do volume relativo de carga

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 49

(Vf) e do mdulo de carga. Outros fatores que podem influenciar a dureza de


sistemas carregados so: grau de disperso da carga na matriz polimrica;
distribuio de carga; ligao interfacial; ligaes cruzadas em aditivos; e
provavelmente muitos outros fatores. DIAS SC em 2000, realizou estudo
onde verificou aumento da dureza de modelos confeccionados em resina
epxica quando esta foi carregada com diatomita.

Poliuretano
As informaes descritas a seguir, a respeito da resina de
poliuretano foram retiradas de VILAR 1999.
Em 1848 Wurtz descobriu que os grupos isocianatos
reagiam quantitativamente com os grupos hidroxilas primrios originando
grupos uretanos.
Os poliuretanos foram descobertos por Otto Bayer e
colaboradores em 1937. Eles so normalmente produzidos pela reao de um
isocianato (di ou polifuncional) e um poliol ou outros reagentes, contendo
dois ou mais grupos reativos. Os compostos contendo hidroxilas podem variar
quanto ao peso molecular, natureza qumica e funcionalidade. Os isocianatos
podem ser aromticos, alifticos, ciclo-alifticos ou policclicos. Esta
flexibilidade de escolha de reagentes permite obter uma infinita variedade de
compostos com diferentes propriedades fsicas e qumicas, conferindo aos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 50

poliuretanos uma posio importante no mercado mundial de polmeros


sintticos de alto desempenho.
O desenvolvimenro comercial dos poliuretanos comeou
na Alemanha no final da dcada de 30, inicialmente com a fabricao de
espumas rgidas, adesivos e tintas. Os elastmeros de PU tiveram a sua
origem no incio da dcada de 40, na Alemanha e Inglaterra. A dcada de 50
registrou o grande desenvolvimento comercial dos PUs em espumas flexveis.
O crescimento recente de importncia comercial no campo de PU a
moldagem por injeo e reao (RIM) que deu mpeto aos estudos das
relaes entre estrutura molecular e propriedades dos poliuretanos.
As principais matrias-primas empregadas na fabricao
dos poliuretanos so os di ou poliisocianatos e os polmeros hidroxilados de
baixo peso molecular (poliis). Alm dessas matrias-primas so comumente
usados os agentes de cura, agentes de expanso, catalisadores, aditivos, cargas
etc.

Isocianatos
Diversos tipos de isocianatos alifticos e aromticos so
encontrados no mercado, porm, cerca de 95% so derivados do tolueno
diisocianato (TDI) e do difenilmetano diisocianato (MDI). Atualmente o MDI
o isocianato de maior consumo no mundo.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 51

Tolueno Diisocianato (TDI)


Tolueno diisocianato normalmente utilizado como
mistura dos ismeros 2.4 e 2,6 nas propores 80/20 (TDI 80/20), sendo
tambm comercializado nas propores de ismeros 65/35 (TDI 65/35), ou
puro (TDI-100).
O TDI um diisocianato com funcionalidade igual a dois
(f = 2,0) e apresenta maior reatividade do grupamento NCO localizado na
posio quatro do anel aromtico em relao aos grupamentos NCO nas
posies dois e seis, devido ao impedimento estrico do grupamento metila
vizinho.
O processo de fabricao do TDI consiste em sua
primeira etapa na nitrao do tolueno e obteno da mistura dos ismeros
orto, meta e para-nitrotolueno. A separao dos ismeros feita
industrialmenle por destilao fracionada. Se somente o para-nitrotolueno
utilizado na segunda etapa da nitrao, obtemos o 2,4 dinitrotolueno, sendo
esta a rota para a obteno do TDI-100. A nitrao do orto-nitrotolueno leva a
obteno de 65% do 2,4 e 35% do 2,6 - dinitrotolueno (Processo TDI-65/35).
Se a mistura original nitrada diretamente ou aps a rermoo do metanitrotolueno, obtm-se 2,4 e 2.6 - dinitrotolueno na proporo 80:20
(Processo TDI-80/20).

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 52

Os

dinitrotoluenos

(DNT)

so

hidrogenados

toluenodiaminas (TDA) correspondentes, as quais por sua vez reagem com


fosgnio

(COCl2)

dando

origem

aos

toluenos

diisocianatos

(TDI)

correspondentes.

Difenilmetano Diisocianato (MDI)


Difenilmetano diisocianato (MDI) fabricado a partir da
difenilmetano dianilina (MDA) que obtida pela reao de condensao da
anilina com o formaldedo.
O aumento da relao anilina / formaldedo aumenta a
proporo de produto difuncional.
O MDI puro um slido branco ou amarelado de ponto
de fuso de cerca de 38-39C. que apresenta a tendncia de formar o dmero
insolvel, quando estocado acima de 40C. Esta tendncia do MDI puro levou
ao desenvolvimento de MDI's puro modificados que so lquidos
temperatura ambiente e apresentam pequena tendncia a dimerizar. Dois
mtodos so utilizados, o primeiro consiste em reagir o MDI Puro com um
diol na proporo de 2:1.
Desta forma, obtm-se um diisocianato lquido de
funcionalidade igual a 2. O segundo mtodo consiste na converso de parte do
isocianato em carbodiimida, a qual reage com o excesso do isocianato para

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 53

formar uretonimina. O MDI uretonimina modificado um lquido estvel,


pouco viscoso, com funcionalidade mdia aproximada de 2,2 e ponto de
congelamento abaixo de 20C.

Isocianatos Alifticos
Os diisocianatos alifticos so obtidos a partir da
fosgenao das diaminas, alifticas correspondentes.
O hexametileno diisocianato (HDI) fabricado a partir da
hexametileno diamina (HDA) que obtida pela reduo cataltica da
adiponitrila.
O MDI-hidrogenado (HMDI) (1,1-metilenobisciclohexano
4-isocianato) obtido a partir da fosgenao da diciclohexilmetano diamina
(HMDA) que fabricada pela hidrogenao cataltica da difenilmetano diamina
(MDA).
O isoforona diisocianato (IPDI) fabricado a partir da
isoforonadiamina (IPDA) que produzida a partir da acetona, cido
ciandrico e amnia. O isoforona diisocianato apresenta grupamentos
isocianatos com reatividades diferentes devido ao impedimento estrico em
sua estrutura molecular.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 54

Isocianatos Bloqueados
A maioria das reaes dos isocianatos so reversveis.
Este fenmeno permite a obteno de isocianatos bloqueados, que regeneram
a funo isocianato por aquecimento (120C a 160C). Os isocianatos
bloqueados so fabricados a partir de compostos que contenham hidrognio
cido como o fenol, acetoacetato de etila e e-caprolactana. So empregados
principalmente em revestimentos poliuretnicos.
Sistemas estveis de um componente, curveis por
aquecimento, podem ser preparados pela mistura de isocianatos bloqueados e
poliis e tm sido empregados no revestimento de fios e bobinas. As faixas de
temperatura e tempo necessrios para o desbloqueio dependem da estrutura do
isocianato e do agente bloqueador, e normalmente situam-se entre 120C a
250C e 10 a 30 minutos. Os isocianatos aromticos desbloqueiam-se em
temperaturas inferiores a dos isocianatos alifticos. A temperatura de
dissociao decresce na seguinte ordem de agentes bloqueadores: lcoois>
lactamas > Ketoximas > compostos metileno ativos.

Poliis
Uma grande variedade de poliis utilizada na fabricao
de poliuretanos, como os poIiis politeres, poliis polisteres, leo de
mamona, polibutadieno lquido com terminao hidroxlica etc. Os produtos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 55

que possuem peso molecular (PM) entre 1000 e 6000, funcionalidade entre
1,8 e 3,0 do origem s espumas flexveis e aos elastmeros. Os poliis de
cadeia curta (250 < PM < 1000) e alta funcionalidade (3 a 12) produzem
cadeias rgidas com alto teor de ligaes cruzadas e so usados em espumas
rgidas e tintas de alta performance.

1-Poliis Politeres
Cerca de 90% dos poliis utilizados na indstria de
poliuretanos so politeres hidroxilados. Destes, a grande maioria consiste de
derivados dos polipropilenos glicis e copolimeros polipropileno/etileno
glicis.
Encontramos

ainda

poliis

politeres,

como

politetrametileno glicol, utilizado em elastmeros de poliuretano, e os poliis


politeres modificados, utilizados em espumas flexveis de alta resilincia.

1.1 Polipropileno / Etileno Glicis


Estes poliis so obtidos principalmente atravs da
polimerizao aninica do xido de propileno (PO) e tambm, em alguns
casos, pela copolimerizao em bloco dos xidos de propileno e etileno (EO).
A primeira etapa do processo de obteno do PPG
consiste na reao de um composto que contenha hidroxila com uma base

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 56

forte, que usualmente o hidrxido de potssio, formando o alcoolato


correspondente e iniciando a reao de polimerizao. A funcionalidade do
composto hidroxilado utilizado corresponde funcionalidade do poliol
politer resultante.
Os poliis di e trifuncionais, com peso molecular entre
1000 e 5000, nmero de 30 a 100 (mg de KOH/g) e viscosidade de 100 a
1000 cP a 25C, so comumente utilizados na fabricao de elastmeros
(difuncionais) e espumas flexveis (trifuncionais). Os poliis polifuncionais,
com peso molecular menor do que 1000, com nmero de hidroxilas elevado
(300 a 800) e viscosidade em alguns casos elevada (at 17.000 cP a 25C) do
origem a poliuretanos com alto teor de ligaes cruzadas e so usados em
espumas rgidas. Aminas primrias tambm podem ser usadas como
iniciadores da reao de obteno de poIis politeres. Devido sua grande
nucleofilicidade em relao as hidroxilas, dispensvel o uso de catalisador
(KOH). Cada hidrognio amnico e capaz de reagir com uma unidade alcoxi.
A adio de KOH pode ser necessria para o
prosseguimento da polimerizao. Etileno diamina e tolueno diamina so
exemplos de iniciadores, os quais conduzem a obteno de poliis politeres
de funcionalidade igual a quatro. A basicidade destes poliis tornam mais
reativos com os grupamentos isocianatos.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 57

O polipropileno glicol (PPG), devido ao seu processo de


obteno. apresenta distribuio estreita de pesos moleculares. O mecanismo
mostra a formao de hidroxila secundria resultante do ataque nucleoflico
ao tomo de carbono menos impedido do anel oxirnico. Para a obteno de
hidroxilas primrias, na etapa final da polimerizao do PPG, procede-se a
reao com xido de etileno (EO).
Normalmente o bloco de EO representa menos de 20% da
cadeia polimrica. Estes poliis politeres com hidroxilas mais reativas so
principalmente empregados em espumas de poliuretano preparadas a frio.

1.2 Poliis Politeres Modificados


Os poliis poilteres modificados so utilizados em
espumas flexveis e semi-rgidas com a finalidade de aumentar as
propriedades de suporte de carga e resilincia.
Existem dois tipos de poliis politeres modificados. O
primeiro, conhecido como poliol polimrico, obtido pela polimerizao via
radicais livres de estireno e acrilonitrila na presena de um poliol politer. O
poliol polimrico contm trs tipos de polmeros: o poliol politer, o polmero
vinlico e o polmero vinlico grafitizado no poliol politer que atua como
estabilizador da suspenso polimrica . O segundo tipo, chamado de poliis
PHD (poliis modificados com poliurias), consiste de poliis politeres

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 58

convencionais contendo partculas de poliuria formadas pela reao de TDI e


uma diamina. A reao entre o excesso de isocianato e o polil politer forma
uma poli(uria/uretano) que age como estabilizante da disperso de poliuria
no poliol politer. Estas poliurias, presentes em 20% do poliol PHD, reagem
com o isocianato durante a manufatura do poliuretano aumentando o teor de
ligaes cuzadas no polmero final.

1.3 Politetrametileno Glicol


O PTMEG fabricado pela polimerizao catinica do
tetrahidrofurano (THF). O THF fabricado na Europa pela desidratao
cataltica do 1,4-Butanodiol, nos EUA pela descarbonilao do furfural
seguida da hidrogenao do furano e mais recentemente pelo processo de
hidrogenao cataltica do anidrido maleico obtido pela oxidao do benzeno.
O PTMEG, de peso molecular de 1000 a 2000, utilizado na fabricao de
elastmeros de poliuretano de alto desempenho.

2. Poliis Polisteres
No incio do desenvolvimento dos poliuretanos os poliis
polisteres foram os mais utilizados. Os poliis polisteres so fabricados pela
reao da policondensao de um dicido com excesso de um diol.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 59

Quando se utilizam monmeros bifuncionais obtm-se


polmeros lineares. Monmeros com funcionalidade maior do que dois do
origem a cadeias ramificadas. Trimetilol propano e glicerina so exemplos
tpicos deste caso. Os dicidos mais utilizados so o cido adpico, em
aplicaes nas quais se queira flexibilidade (espumas flexveis e elastmeros);
e os cidos ftlicos (ou anidrido) que introduzem rigidez na cadeia polimrica
(tintas de alta performance). Os diis mais utilizados so o etileno glicol,
dietileno glicol, propileno glicol, 1,4-butano diol e 1 ,6-hexano diol.
Aumentando-se o tamanho da cadeia do diol, aumenta-se a estabilidade
hidroltica e a flexibilidade, e reduz-se a polaridade e a temperatura de
transio vltrea do poliuretano final.
O processo de fabricao dos poliis polisteres consiste
inicialmente em aquecer o diol ou triol a uma temperatura de 50C-90C.
Adiciona-se, a seguir, o cido dicarboxlico e inicia-se a remoo da gua
formada. A proporo diol/dicido tal que o excesso de diol calculado para
obter-se o peso molecular desejado. Normal-mente a reao completada na
temperatura de 200C utilizando-se nitrognio, gs carbnico ou vcuo para
remover a gua, e assim atingir o grau de converso desejado. Este grau de
converso necessrio para minimizar a presena de carboxilas residuais que
retardariam a velocidade da reao de obteno dos poliuretanos finais, tendo

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 60

em vista que as carboxilas reagem mais lentamente com o grupamento


isocianato do que as hidroxilas.
O desenvolvimento mais recente nesta rea o poliol
polister de baixo custo para espumas rgidas, obtido de resduos de resina
polister de alto peso molecular base de polietileno tereftalato (PET). A
reao de transesterificao usada para a converso do PET em poliol de
baixo peso molecular consiste em reao do PET com polipropileno glicol ou
mistura de etileno/propileno glicis em temperatura de 216C, por cerca de 6
horas.

2.1 leo de Mamona


O leo de mamona obtido da semente da planta
"Ricinus Communis" que encontrada em regies tropicais e sub-tropicais,
sendo muito abundante no Brasil, O leo de mamona um lquido viscoso
(viscosidade/gardner U-V a 25C), obtido pela compresso das sementes ou
por extrao com solvente. O leo de mamona um triglicerdeo derivado do
cido ricinolico.
Cerca de 90% do cido graxo presente na molcula o
cido ricinolico (c. 12-hidroxiolico) sendo os restantes 10% constitudos
de cidos graxos no hidroxilados, principalmente dos cidos olicos e
linolicos.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 61

Portanto, a funcionalidade do leo de mamona cerca de


2,7.0 seu valor de hidroxilas de 163 (mg KOH/g), para o produto com
grande pureza, recomendado para emprego em poliuretanos.

2.2 Polibutadieno Lquido Hidroxilado


O polibutadieno lquido com terminao hidroxilica
(PBLH) obtido pela polimerizao do butadieno, iniciada pelo perxido de
hidrognio, utilizando o etanol como solvente.
Devido ao processo de fabricao, por mecanismo de
radicais livres, o PBLH apresenta ramificaes na cadeia polimrica, sendo a
sua funcionalidade ligeiramente superior a dois.
O PBLH possui peso molecular de 2800 e nmero de
hidroxila de 46 mg KOH/g. As hidroxilas so primrias allicas, o que o torna
mais reativo que os poliis politeres e poliis polisteres. Sua cadeia
polimrica hidrfoba dota o poliuretano, com ele preparado, de excepcional
resistncia hidrlise. Possui, ainda, grande capacidade de receber carga o
que barateia o PU final.

Aditivos
Alm dos diisocianatos e poliis, que so as matriasprimas bsicas dos poliuretanos uma grande variedade de produtos qumicos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 62

pode ser adicionada para controlar ou modificar tanto a reao de formao


dos PUs quanto as suas propriedades finais. Estes aditivos incluem: os
catalisadores; inibidores; extensores de cadeia formadores de ligaes
cruzadas; agentes de expanso; surfactantes; retardantes de chama;
corantes/pigmentos e cargas.

Catalisadores
Uma variedade de catalisadores pode ser usada para a
reao do isocianato com gua e com poliis, os quais podem ser aminas
tercirias alifticas ou aromticas e compostos organometlicos. Basicamente
o catalisador deve ser suficientemente nucleoflico para estabilizar por
ressonncia o grupo isocianato.
As aminas tercirias so os catalisadores mais usados na
manufatura de espuma de poliuretano. O mecanismo de catlise envolve a
doao de eltrons pelo nitrognio tercirio para o carbono do grupo
isocianato, formando um complexo intermedirio. O efeito cataltico
aumentado pela basicidade e reduzido pelo impedimento estrico do
nitrognio amnico. As espumas flexveis expandidas com gua so
usualmente catalisadas por uma mistura de uma ou mais aminas tercirias e
compostos organometlicos. A mistura cataltica necessria para manter o

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 63

balano entre a reao do isocianato com o polil e com gua (desprendendo


gs carbnico).
Os catalisadores de organometais so usados para
acelerar a reao de formao de uretano. Os mais utilizados so octoato de
estanho e dilaurato de dibutil estanho. O octoato de estanho e o mais usado
em espumas flexveis. Os elastmeros microcelulares, os sistemas de RIM e
os elastmeros moldados por vazamento so catalisados pelo dilaurato de
dibutil

estanho

ou

dibutil

estanho

mercaptdio.

Os

catalisadores

organometlicos formam um complexo com o grupo isocianato e a hidroxila


do polil. A formao deste complexo inibida pelo impedimento estrico.
Este efeito estrico utilizado num tipo de catalisador de ao retardada, isto
, catalisadores pouco ativos na temperatura ambiente, mas efetivos em
temperaturas mais altas.

Inibidores
So cidos de Brnstedt ou Lewis, que retardam a
transferncia do prton para o grupo isocianato. Os inibidores mais comuns
so: HCI,cloreto de benzoila e cido p-tolueno sulfnico, que so usados em
p.p.m. em relao ao grupamento isocianato. Estes materiais so importantes
na tecnologia de prepolmeros.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 64

Extensores de Cadeia / Formadores de Ligaes


Cruzadas
So poliis ou poliaminas de baixo peso molecular,
tambm conhecidos corno agentes de cura. Os extensores de cadeia so
substncias difuncionais, como: glicis diaminas ou hidroxiaminas. Os
formadores de ligaes cruzadas so tri ou polifuncionais. Os extensores de
cadeia so usados em poliuretanos flexveis, como: espumas flexveis;
elastmeros microcelulares, elastmeros moldados por vazamento e sistemas
RIM. Extensores de cadeia reagem com o diisocianato para formar segmentos
rgidos de poliuretanos (lcoois) ou de poliuria (aminas). Estes segmentos
rgidos podem segregar-se, resultando em aumento no mdulo e da
temperatura de transio vtrea (Tg) do segmento rgido do polmero.
Formadores de ligaes cruzadas so usados para
aumentar o nmero de ligaes covalentes em poliuretanos rgidos como as
espumas rgidas e tambm nas semi-rgidas. Os agentes de cura so utilizados
tanto na obteno de poliuretano pelo processo de uma etapa quanto no de
prepolmero. As diaminas aromticas so as mais utilizadas por serem menos
reativas que as alifticas, resultando num tempo de cura maior, fator
importante na tecnologia de prepolmeros. Os segmentos rgidos da poliuria
formada apresentam grande densidade de ligaes secundrias, que so
responsveis pelas melhores propriedades do poliuretano.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 65

Agentes de Expanso
Os poliuretanos celulares so fabricados com a utilizao
de agentes de expanso para formar bolhas de gs na mistura reacional. As
espumas flexveis so normalmente feitas usando gs carbnico, resultante da
reao do isocianato com gua; ou ainda, em associao com outro agente de
expanso, como o cloreto de metileno ou o tricloro-monofluor-metano (CFM11). A reao gua/isocianato alm de produzir os segmentos rgidos de
poliuria, importante para as propriedades do poliuretano, libera grande
quantidade de calor para a vaporizao dos agentes de expanso no reativos.
O agente de expanso mais utilizado em espumas rgidas
o CFM-11. Em alguns casos misturado com dicloro-difluor-metano(CFM12), que tem menor ponto de ebulio. A baixa condutividade trmica do
vapor de CFM-11, o qual fica retido nas clulas fechadas das espumas rgidas,
fator importante para aumentar suas propriedades isolantes.
Devido s evidncias de que os clorofluorcarbonos
(CFC's) so os principais responsveis pela destruio da camada de oznio
na estratosfera, sua substituio est sendo bastante estudada. Os agentes de
expanso

alternativos

so

HCFC-141b

(CH3CFCl2),

HCFC-123

(CF3CHCl2) e o HCFC-22 (CHF2Cl). Nas espumas rgidas, ainda no foi


encontrada outra soluo alm da substituio dos CFC's pelos HCFC's
(clorofluorcarbonos hidrogenados), pois, no caso da utilizao de gua como

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 66

agente de expanso, a capacidade isolante das espumas rgidas reduzida


metade, aproximadamente. Para as demais espumas a gua pode ser usada
sozinha ou em combinao HCFC's.

Surfactantes
Os surfactantes so materiais essenciais na manufatura da
maioria dos poliuretanos, pois auxiliam mistura de reagentes pouco
miscveis. So particularmente usados em espumas, onde auxiliam no
controle do tamanho das clulas, estabilizando as bolhas formadas durante a
nucleao.
A maioria das espumas rgidas ou flexveis utiliza
organosiloxanos ou surfactantes base de silicone. Os primeiros polmeros de
silicone usados na produo de espumas foram o poli(dimetilsiloxano)(PDMS) e
o poli(fenilmetilsiloxano), que ainda so utilizados em sistemas flexveis e semirgidos.
As espumas de baixa densidade utilizam o PDMSgrafitizado com politer desenvolvido especialmente para esta finalidade.
Os surfactantes para espumas rgidas tm uma maior
atividade superficial do que os usados em espumas flexveis, possuindo
predominantemente cadeias hidroflicas de politer, como o polioxietileno,
ligadas na estrutura hidrofbica do PDMS.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 67

Nas espumas flexveis, base de poliol poilter, So


utilizados surfactantes com longas cadeias de polioxipropileno, porm, nas
espumas feitas com poliol polister, usa-se surfactantes de baixa atividade,
grafitizado com cadeias curtas de politer.

Cargas
Cargas, sob a forma de partculas ou fibras, so usadas na
maior parte dos poliuretanos para reduzir custos e melhorar propriedades.
Quantitativamente os carbonatos e as fibras de vidro so
as de maior significado, alm deles so tambm utilizadas: as cargas
orgnicas (madeira, palha etc.); alumina; slica; negro de fumo; asfalto etc.
Nas espumas flexveis, usadas em assentos, as cargas so
utilizadas para aumentar a densidade e a resistncia compresso. Nas
espumas rgidas so utilizadas para aumentar a resistncia compresso,
principalmente em painis. As cargas fibrosas so reforantes e aumentam a
dureza e a faixa de temperatura de operao nas espumas rgidas; nas de pele
integral; e em produtos obtidos por moldagem por injeo e reao (RIM).

Agentes Antienvelhecimento
A maioria dos poliuretanos tende a amarelar quando
expostos luz, sem nenhuma perda mensurvel das propriedades mecnicas.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 68

A causa deste amarelecimento a oxidao fotoqumica das ligaes


uretnicas dos isocianatos aromticos. Este fenmeno pode ser evitado pela
utilizao de agentes antienvelhecimento, ou pelo uso de isocianatos
alifticos.

Os

agentes

anti-envelhecimento

mais

utilizados

so

os

antioxidantes e os foto-protetores.

Corantes e Pigmentos
Para a produo de poliuretanos coloridos, corantes ou
pigmentos so misturados ao poliol ou ao plastificante formando uma pasta
que adicionada formulao utilizada. Dispersibilidade e a estabilidade :
variao de temperatura; migrao; luz e intempries so os critrios mais
importantes na escolha dos corantes ou pigmentos. Os pigmentos mais
utilizados so o dixido de titnio, xido de ferro. xido de cromo. sulfeto de
cdmio, negro de fumo etc. Os corantes so derivados da srie dos azocompostos, ftalocianinas e dioxazinas.
O outro processo para colorir os PUs consiste em recobrir
a sua superfcie com uma tinta. Esta pintura pode ser feita diretamente na
superfcie dos poliuretanos ou pela pintura das paredes dos moldes, no caso
dos poliuretanos moldados.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 69

Retardantes de Chama
Os poliuretanos como todos os materiais orgnicos
pegam fogo sob a ao da oxignio e do calor. A estrutura do polmero
muito importante e as espumas flexveis de baixa densidade e clulas abertas
tm uma grande rea superficial exposta ao ar e consequentemente queimam
com maior facilidade.
Para minimizar este fenmeno so usados os retardantes
de chama e os mais utilizados so os compostos de halognios e fsforo.
Durante a queima, os composto halogenados atuam na fase gasosa. Os
compostos fosforados tm um efeito cataltico de quebra do poliuretano e,
atravs de reaes de desidrogenao e desidratao, levam formao de
uma superfcie protetora carbonizada.
O hidrxido de alumnio tambm um importante
retardante de chama, pois perdendo gua, entre 180C e 2000C, ele rouba
calor do sistema e forma, atravs do xido de alumnio resultante, uma
camada protetora.
Os mtodos dc fabricao dos PUs, dependendo da ordem
de adio do reagentes, podem ser classificados em processo de uma ou de
duas etapas (prepolmero). Quanto ao tipo de processo de cura existem
sistemas de um e de dois componentes. Finalmente, quanto ao meio de

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 70

preparao, empregam-se os processos: em soluo; em sistemas aquosos e o


processo sem solvente, o mais utilizado.

1 Processo Sem Solvente


A fabricao de PUs em massa o processo utilizado na
preparao das espumas flexveis e rgidas, e nos elastmeros de PU.

1.1 Processo em Uma Etapa


Este processo, conduzido sem solvente, geralmente
muito rpido e utiliza catalisadores. Materiais espumados, por exemplo, so
fabricados, em uma etapa, pela mistura simultnea dos reagentes e aditivos.
As propriedades finais do PU, contudo somente so atingidas aps a ps-cura,
durante algumas horas a 100C. Este processo, requer reatividades
semelhantes dos diferentes compostos hidroxilados como poliisocianato.

1.2 Processo Prepolmero


Na nomenclatura da qumica dos PUs, os prepolmeros
so um intermedirio da reao de poliadio dos isocianatos. Muitos
elastmeros de PU e a quase totalidade dos elastmeros de poliuretano/uria
so fabricados por este processo. Se so utilizados diisocianatos, como grupos
NCO de diferentes reatividades (como o 2,4-Tolueno diisocianato e o

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 71

isoforona diisocianato), so obtidos prepolmeros com distribuio estreita de


pesos moleculares. Se a relao NCO/OH utilizada for muito maior que a
estequiomtrica o produto resultante chama-se quasi ou semi-prepolmero.
Alguns isocianatos modificados so semi-prepolmeros.
A extenso da cadeia polimrica, dos prepolmeros
terminados em NCO, com diaminas de grande irnportncia devido s
propriedades do poliuretano/uria resultante. Geralmente so utilizadas
diaminas aromticas, estericamente impedidas, de baixa reatividade, devido
grande reatividade do NCO/NH2. Quando se utiliza reagentes difuncionais
obtm-se polmero linear, de alto peso molecular, cujo carter elastomrico
dado pelas foras intermoleculares. Um excesso estequiomtrico de NCO leva
a formao de ligaes cruzadas biureto, e o polmero torna-se mais rgido e
menos solvel. A extenso da cadeia dos prepolmeros terminadas em NCO
com a umidade do ar tambm leva a formao de poliuretano/uria e a
ligaes cruzadas de biureto, sendo muito utilizada em selantes e
revestimentos.

2 Reaes em Soluo
As reaes em soluo podem ser divididas em trs
sistemas diferentes:

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 72

2.1 Sistema de um Componente Completamente Reagido


Este sistema contm um PU de alto peso molecular,
preparado pelo processo de prepolmero e diaminas como extensor de cadeia,
dissolvido em um solvente polar (dimetilformamida) ou mistura de solventes
que solvatem os segmentos rgidos e flexveis.
Existem dois tipos de sistemas de um componente, os
quais consistem de elastmeros de PU dissolvidos em solventes polares, ou
disperses

aquosas

de

elastmeros

reticulveis.

Os

primeiros

so

quimicamente similares aos elastmeros termoplsticos de PU, de peso


molecular de 40000. Os sistemas de um componente curados pela evaporao
do solvente, obviamente, resultam em revestimentos com baixa resistncia
aos solventes e inferior a dos revestimentos obtidos com os sistemas de dois
componentes e com os ltices aquosos de PU. Os sistemas aquosos de PU so
mais seguros e baratos por no utilizarem solventes, e podem formar ligaes
cruzadas com disperses de resinas melamina/formaldedo ou epoxi.

2.2 Sistema Reativo de um Componente


Consiste de prepolmeros terminados em NCO, de baixo
peso molecular, dissolvidos em pequenas quantidades de solventes pouco
polares (ex. 75% em acetato de etila), curados com a umidade do ar. So

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 73

utilizados em revestimentos, pouco espessos, onde o CO formado liberado


sem formar bolhas.

2.3 Sistema de Dois Componentes


So usados em revestimentos como couro e aplicaes
txteis. Consistem de um componente polihidroxilado e de um diisocianato,
no voltil, como segundo componente.
Os sistemas de dois componentes mais usados em
revestimentos

utilizam

poliis

polisteres

do

cido

adpico

ou

policaprolactonas diis, aos quais so misturados com poliisocianato antes do


recobrimento. Os poliisocianatos utilizados como agentes de cura so
normalmente derivados trifuncionais do TDI ou do MDI. Embora os
revestirnentos baseados em isocianatos aromticos, tenham a tendncia ao
amarelecimento quando expostos luz solar. A adio de determinadas
cargas, pigmentos e estabilizantes produz um grau de resistncia luz que
suficiente para muitas aplicaes. Revestimentos com alta resistncia luz
so obtidos com o uso de diisocianato alifticos como o IPDI, o HMDI (MDIhidrogenado) e o HDI. Os sistemas de um, bem como os de dois componentes
so produzidos com poliis politeres ou polisteres, e quais reagem com um
ou mais poliisocianatos, dependendo das caractersticas desejadas para o
revestimento. Em geral os sistemas que utilizam poliol polister so mais

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 74

duros e resistentes abraso e podem ser usados numa faixa de temperatura


de -50C a 120C. Os revestimentos base de poliol politer tm maior
resistncia hidrlise ao ataque microbiolgico.

3 Sistemas Aquosos
Consiste na emulso aquosa de prepolmeros, curados
com diaminas solveis em gua.

Molde / Modelo
PEYTON et al. em (1952), investigaram as propriedades
de dureza, durabilidade e resistncia abraso de vrios produtos de gesso,
em funo da manipulao e quando eram submetidos a tratamentos de
imerso; foram utilizados nessa pesquisa dois gessos convencionais (Castone,
Albastone) e trs gessos melhorados (Duroc, Vel-Mix, Diolite). Dentre as
concluses dos autores destacamos que: com relao dureza os gessos
convencionais apresentavam valores similares sendo inferiores aos gessos
melhorados avaliados; os gessos melhorados atingem a sua dureza mxima
num intervalo de tempo menor quando comparado com os gessos
convencionais, chegando a seu valor mximo num intervalo de trs dias. A
resistncia compressiva seca foi superior mida. Os valores para a
resistncia compressiva nos gessos melhorados foram semelhantes, nos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 75

gessos convencionais tambm foram similares, sendo superiores os valores


expressos pelos gessos melhorados; os gessos melhorados apresentaram
superior resistncia abraso quando comparado com os gessos
convencionais; o tratamento de superfcie realizado no aumentou a
resistncia abraso dos gessos avaliados.
BOWEN em (1956), descreveu uma resina relativamente
nova, a resina epxica. Seus estudos experimentais buscavam um material
restaurador que apresentasse coeficiente de expanso trmica semelhante ao
da estrutura dental; adeso; estabilidade de cor; insolubilidade quando na
presena dos fluidos bucais. Atualmente esse material apresenta largo
emprego industrial, sendo inclusive utilizado na obteno de modelos
odontolgicos.
KYDD & WYKHUIS em (1958), apresentaram o
desenvolvimento de um novo material para base de dentaduras base de
resina epxica; relataram testes realizados na Faculdade de Odontologia da
Universidade de Washington, com relao a uma resina epxica termo fixa.
Os autores consideraram como propriedade positiva da resina sua condio
lquida no momento da incluso da prtese total na mufla, tendo
conseqncias positivas na exatido da prtese. Utilizando pontos fixos em
metal processados na regio de fossa central dos primeiros molares da prtese
total, fizeram a mensurao da contrao linear. A contrao exibida pelas

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 76

prteses totais processadas com a resina epxica foi de 0,05%, menor que as
apresentadas pelas prteses processadas com metacrilato de metila, que foi
em torno de 0,99%.
HOSODA & FUSAYAMA em (1959), observaram a
fidelidade de reproduo dos materiais de moldagem e modelagem.
Utilizaram nesse estudo uma placa metlica retangular com ranhuras que
variavam de 8 a 10m. Observaram ser os alginatos e as mercaptanas dentre
os materiais testados, os que apresentavam melhor comportamento, porm, os
modelos de gesso no reproduziam adequadamente as ranhuras de 8m para
ambos os materiais.
STLUND & AKESSON em (1960), exploraram o uso
da resina epxica para confeco de modelos. Esse material foi sintetizado em
1936 pelo qumico suo Pierre Castan, que buscava um material plstico
polimerizvel para ser empregado na Odontologia. Os autores consideraram a
importncia do comportamento dimensional a ser apresentado pelos materiais
para modelos. Com o advento dos materiais de moldagem base de borracha
o amlgama deixou de ser utilizado na obteno de troqueis, pois no havia
compatibilidade entre a condensao do amlgama e a elasticidade dos
materiais de moldagem base de borracha. Os autores tambm citaram a
pobre resistncia superficial do gesso odontolgico e a desvantagem que as
resinas epxicas no podem ser utilizadas com materiais de moldagem

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 77

hidroflicos (alginatos e hidrocolide reversvel), pois a umidade interfere


com a polimerizao do material. As alteraes dimensionais observadas
pelos autores ficaram entre 0,03 a 0,14%.
TORESKOG et al. em (1966), realizaram um estudo onde
compararam oito materiais para obteno de troquel, e afirmaram que nenhum
dos materiais analisados foi claramente superior. Consideraram a baixa
resistncia marginal e abraso apresentada pelos gessos odontolgicos e
enfatizaram a sua compatibilidade com todos os materiais de moldagem.
Quando utilizaram uma resina epxica modificada com slica observaram
alterao dimensional no sentido oclusal de 0,15% e no sentido gengival de
0,26%;

utilizando

uma

resina

epxica

modificada

industrialmente

verificaram 0,14% no sentido oclusal e 0,19% no sentido gengival.


HOLLENBACK & SMITH em (1967), investigaram
propriedades de 18 marcas comerciais de gessos melhorados. Avaliaram a
resistncia compresso; tempos de presa; alteraes dimensionais na presa
normal, na higroscpica, e alterando a relao gua/p. Os autores ressaltaram
ser indispensvel uma correta relao gua/p, e que a gua destilada deve ser
utilizada, j que em muitos locais a gua de consumo est contaminada por
produtos qumicos que podem ter efeito deletrio sobre o gesso. Enfatizaram
o emprego do vcuo e da vibrao mecnica para melhorar as propriedades
dos materiais. Ressaltaram a necessidade da vibrao devido variao no

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 78

tamanho das partculas do gesso, o que possibilita que ocorra uma


acomodao das partculas menores nos espaos entre as partculas maiores.
A expanso normal de presa aps 24 horas variou entre 0,07 a 0,27%, sendo
que na maior parte das amostras avaliadas a expanso ficou abaixo de 0,12%.
NEWMAN & WILLIAMS em (1969), consideram as
seguintes propriedades como desejveis de um material para obteno de
troquel: preciso dimensional; habilidade para reproduzir detalhes minuciosos
e margens bem delineadas; resistncia suficiente para suportar todo o trabalho
necessrio a ser feito sobre o material; dureza superficial para resistir s
arranhaduras; facilidade de manipulao e habilidade para fluir para dentro da
impresso; produo rpida do troquel; no ser nocivo sade, seja pelo
toque ou inalao; bom contraste de cor com outros materiais a serem
utilizados; adequado para todos os tipos de materiais de impresso. Os autores
descrevem cada grupo de material para obteno de troquel.
ATIZ & LORENCKI em (1969), realizaram um trabalho
onde avaliaram o comportamento dimensional de oito materiais utilizados na
obteno de modelos. Foram realizadas moldagens com silicona de um
padro metlico com medidas previamente determinadas; os moldes obtidos
foram vazados com os materiais em anlise. O gesso tipo IV apresentou uma
expanso mdia de 0,15% e a resina epxica uma contrao mdia de
0,14%. Os autores afirmaram que os gessos odontolgicos no apresentavam

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 79

capacidade de reproduzir detalhes fornecidos pelos novos materiais de


moldagem.
RUDD et al., em (1969), fizeram consideraes com
relao necessidade em se medir cuidadosamente a gua destilada a ser
utilizada na manipulao do gesso, e que o p deveria ser pesado em balanas
precisas, sendo os melhores resultados obtidos quando se utilizava a
espatulao mecnica por 15 segundos. Os autores salientaram que os
modelos devem ser separados da moldagem no mais que uma hora aps o
vazamento, e que quando ficam expostos secagem por 10 a 12 horas,
desenvolvem dureza superficial e resistncia compresso adicional.
GETTLEMAN & RYGE em (1970), analisaram trs
formas de obteno de troquel: utilizao de gesso pedra, metalizao e resina
epxica. Nesse estudo foram analisadas a preciso dimensional dos troquis e
a capacidade dos materiais em reproduzir detalhes de superfcie. Os troquis
obtidos em gesso pedra apresentaram uma expanso de presa entre 0,05 e
0,27%, os metalizados por prata contraram-se de 0,10 a 0,20%, e os
obtidos em resina epxica apresentaram uma contrao entre 0,03 a 0,14%.
Os materiais de moldagem reproduzem detalhes de superfcie com
mensurao inferior a 25m; os autores descreveram que diferenas de
detalhes da ordem de 35m a 75m podem no influenciar na aceitao ou
rejeio de restauraes clnicas. Observaram definio bastante ruim para os

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 80

detalhes produzidos pelos produtos de gesso; o tamanho das partculas do p


de prata parece limitar a reprodutibilidade sobre o modelo metalizado; uma
superfcie com bons detalhes, mas microscopicamente ruins no modelo de
resina epxica.
MASON em (1970), fez consideraes com relao
fragilidade fratura e ao desgaste por abraso a que esto sujeitos os troquis
obtidos em gesso durante as fases laboratoriais. Sugeriu uma tcnica em que
os modelos seriam impregnados com resina acrlica fluida (metacrilato de
metila). O autor indicou o procedimento para troquis de inlay com ngulos
agudos e para troquis de coroas de porcelana sobre os quais o metal poderia
ser polido.
PALMQVIST em (1970), avaliou o comportamento
dimensional de troquis obtidos com metal pulverizado (ligas de estanho e
bismuto), gesso e resina epxica. Segundo o autor, Friend e Barret, em 1965,
descreveram um mtodo para obteno de troquel por pulverizao de
impresses com metal fundido. Para realizao da pesquisa foi utilizado como
padro um troquel metlico preparado para coroa total com ombro cervical.
Os moldes foram obtidos com mercaptana (Permlastic), e os modelos com
gesso melhorado, resina epxica e metal pulverizado. A mensurao foi
realizada no sentido oclusal e cervical. O autor observou respectivamente uma
expanso de 0,17 e 0,05% para o metal pulverizado, expanso de 0,18 e

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 81

0,13% para o gesso e contrao de 0,26% para os troquis em resina


epxica.
ROXBY & ANDERSON em (1972), revisaram algumas
das aplicaes das resinas epxicas: duplicao de prteses totais; confeco
de modelos; material para troquel. Segundo os autores quando comparada aos
produtos de gesso, as resinas epxicas mostraram maiores resistncias
trao e compresso. Nesse estudo as resinas epxicas apresentaram pequena
contrao de polimerizao, o que no foi de significncia prtica. Obtiveram
boa reproduo de detalhes e verificaram boa compatibilidade com os
materiais elastomricos para moldagem.
SPRATLEY & COMBE em (1973), avaliaram trs
resinas epxicas para confeco de troquel, e compararam os resultados
obtidos com gesso empregado para essa finalidade. Foram avaliadas as
seguintes propriedades: capacidade em reproduzir detalhes; resistncia
abraso; comportamento dimensional. As resinas apresentaram superior
capacidade em reproduzir detalhes e superior resistncia abraso. A resina
Diemet contraiu 0,85%, Goldex 1,02% e Impredur 0,55%, o gesso
expandiu 0,45%.
MOSER et al. em (1975), avaliaram propriedades e
desempenho clnico de uma resina epxica para confeco de troquel,
(Epoxydent). O tempo de endurecimento no ultrapassava 2 horas, e o tempo

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 82

de trabalho ficou acima de 20 minutos. A resina epxica foi capaz de


reproduzir com clareza uma linha de 25m, o que no ocorreu com o gesso.
Com relao ao comportamento dimensional, a resina epxica apresentou
uma contrao de 0,095% e o gesso expandiu 0,09%. Os autores constataram
que a resina epxica era compatvel com a maioria dos materiais de
moldagem, no sendo excessivamente cara, e seria mais favorvel ainda
quando comparada com a metalizao e outros mtodos que consomem mais
tempo. Descreveram uma srie de experincias clnicas conduzidas para testar
a confeco e o ajuste de trabalhos em ouro sobre troquis epxicos, nos quais
obtiveram excelente e constante adaptao marginal nos padres testados.
PRICE et al. em (1976), publicaram os resultados de um
estudo comparativo de vrios materiais para troquel. As resinas epxicas
apresentaram contrao de 0,24%, enquanto que o gesso expandiu 0,06%.
Sugeriram que alm do material, o tipo de preparo tem um papel diretamente
relacionado com alteraes dimensionais dos materiais de moldagem e de
vazamento.
LOMBARDO et al. em (1978), realizaram um estudo
onde compararam as alteraes dimensionais de trs tipos de materiais para
moldagem, (siliconas, mercaptanas e alginato) e para modelos, (gesso tipo III
e IV). Utilizaram dois modelos padro metalizados com preparos para coroa
total e restaurao do tipo MOD conjugado a espao edntulo, o que simulava

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 83

uma condio encontrada na prtese fixa. Realizaram as moldagens para


obteno dos modelos em condio ambiente. As impresses e modelos
obtidos foram mensurados para verificao do comportamento dimensional, e
os autores concluram que: todos os moldes sofreram alteraes, tendo a
mercaptana e a silicona comportamento semelhante, sendo mais estvel que o
alginato; o gesso tipo IV demonstrou alteraes dimensionais menores em
termos de expanso que o tipo III; os preparos com maiores retenes
(M.O.D.)

sofreram

maiores

alteraes

dimensionais;

as

variaes

apresentadas pelos materiais de moldagem e de modelo indicaram que todos


os materiais estudados so satisfatrios quando se trata da obteno de
modelos com as caractersticas do modelo padro empregado na pesquisa.
VERMILYEA et al. em (1979), realizaram um estudo
onde analisaram o comportamento de quatro materiais para obteno de
troquel, sendo trs resinas epxicas (Epoxydent, Epoxi-Die, Pri-Die) e um
gesso tipo IV (Vel-Mix). O estudo foi efetuado sob condies clnicas
simuladas, avaliando o comportamento dimensional, capacidade de cpia de
detalhes, comportamento marginal atravs de adaptao de fundies, dureza
superficial, resistncia trao, e resistncia compresso. Utilizou-se
modelo mestre metlico padro, um dente plstico includo em resina acrlica
e preparado para receber uma cora total, e tambm matrizes para obteno de
corpos de prova a serem utilizados nos ensaios de compresso, trao e

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 84

dureza. As impresses foram feitas com os seguintes elastmeros: polissulfeto


(Permlastic); politer (Polyjel) e trs siliconas (Xantropren, Citricon,
President) que polimerizaram a 37C e com umidade relativa de 100%. A
contrao foi caracterstica tpica das resinas. As propriedades aparentes das
resinas

testadas

foram

similares.

As

diferenas

pequenas,

porm,

mensurveis, no so clinicamente significantes. Os autores concluram que


fatores como variao do lote, condies de armazenamento, idade ou
mudanas na formulao do produto, poderia explicar as discrepncias.
FUKUI et al. em (1980), estudaram quatro produtos
endurecedores da superfcie do troquel; adesivo dental cianoacrilato Eastman
910; cianoacrilato super Glue; Krazy Glue; Stone Die; Plaster Hardener. Foi
estudada a influncia na dureza, na topografia superficial, na resistncia
abraso e aumento de espessura nos troquis tratados. Concluram que:
resinas do tipo cianoacrilato e endurecedores resinosos de troquel
melhoravam efetivamente a dureza e a resistncia abraso dos troquis de
gesso; a aplicao de resina lquida, seguido de secagem com papel
absorvente ou com jatos de ar comprimido produziram uma melhor
superfcie; a aplicao de vrias camadas ou o fato de no tomar cuidado na
remoo de excessos, resultou numa camada que cobriu detalhes superficiais.
NOMURA et al. em (1980), realizaram um estudo no
qual avaliaram trs sistemas de resinas epxicas centrifugadas para troquis

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 85

(Pandent, Epoxydent, Precision), os resultados foram comparados com o


gesso melhorado (Vel-mix). Para realizao das moldagens foi utilizado um
politer (Impregum). A capacidade em reproduzir detalhes foi avaliada pelo
vazamento de impresses de um cilindro metlico com 20mm de dimetro,
que apresentava quatro crculos concntricos gravados na superfcie. Cada
sulco tinha o formato de um V na sua profundidade, num ngulo de
60graus. As larguras dos sulcos variavam, sendo o mais externo 0,114mm, e
os internos seguidos 0,084; 0,058 e 0,018mm. Os autores salientam que as
deficincias dimensionais dos troquis podem ser superadas atravs de
tcnicas compensatrias no processo de moldagem ou pelo uso de materiais
espaadores.

Os autores chegaram s seguintes concluses: os modelos

obtidos em resina epxica de preparos para coroa total apresentaram-se


menores; os modelos obtidos em resina epxica para restaurao MOD
apresentaram se exatos; a capacidade em reproduzir detalhes da resina
epxica foi comparvel com os gessos; os valores de dureza da resina epxica
geralmente so inferiores aos esperados para o gesso; a dureza da resina
epxica Epoxydent aproximou-se bastante do gesso.
FAN et al. em (1981), realizaram uma pesquisa onde
avaliaram dureza, resistncia abraso, textura e rugosidade superficial dos
seguintes materiais: gesso tipo IV (Duroc e Silky Rock) manipulados com
gua e com endurecedor; resina epxica (Epoxydent e Die-Met); metalizao

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 86

por prata e cobre. Os troquis confeccionados por metalizao apresentaram


os maiores valores para dureza Knoop. A maior dureza foi encontrada para os
troquis obtidos com a metalizao por cobre, sendo cinco vezes mais duros
que os de resina. Os troquis de gesso foram duas a trs vezes mais duros que
os de resina. A utilizao de endurecedor para manipulao do gesso no
aumentou significativamente a sua dureza. Os gessos apresentaram os maiores
valores para a rugosidade de superfcie, e quando se utilizou o endurecedor
em substituio gua para manipulao a rugosidade diminuiu de 0,57 para
0,36m para o gesso (Duroc) e de 0,40 para 0,27m para o (Silky Rock). Os
troquis de epxica apresentaram rugosidade de 0,05m, os metalizados por
prata 0,06m e por cobre 0,03m. A textura das superfcies analisadas em
MEV mostrou: para as resinas e para os metalizados, superfcies lisas com
ocasionais imperfeies; para os gessos manipulados com gua, cristais
abundantes e irregulares; para os manipulados com soluo endurecedora
cristais mais uniformes e com menor tamanho. Os gessos apresentaram-se
quebradios no teste de abraso e os resultados encontrados mostraram ser o
material com menor resistncia abraso. Os troquis em resina epxica
apresentaram menor resistncia abraso quando comparados com os
metalizados, mas no quebradios como os de gesso.
SCHWARTZ et al. em (1981), avaliaram a estabilidade
dimensional linear de troquis obtidos em gesso tipo IV (Silky Rock) e resina

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 87

epxica (Epoxodent). Foi utilizado um modelo padro, que foi moldado com
politer (Impregum), o molde foi centrifugado por 2 minutos e 30 segundos
para a resina epxica. Trs dimenses lineares foram utilizadas na medio,
distncia mesio-distal, vestbulo-lingual, e inciso-gengival. A anlise dos
resultados mostrou que as maiorias dos troquis de resina e de gesso ficaram
menores que o padro, exceto nas distncias vestbulo-lingual. Os autores
concluram que clinicamente obtm-se bons resultados com troquel de gesso e
resina epxica, e que devido a superior resistncia abraso e durabilidade
apresentada pelas resinas epxicas, torna-se desejvel a sua utilizao em
restauraes extensas.
ROSELINO et al. em (1982), realizaram uma pesquisa
onde avaliaram a alterao linear de presa do gesso comum, manipulado com
gua e com solues de sais inorgnicos. Utilizaram um Rugosmetro
(Talysurf, modelo 10) operado em condies especiais para realizao das
anlises. Os resultados mostraram que o tempo de endurecimento, bem como
as alteraes lineares variaram conforme o tipo de lquido usado na
manipulao do gesso.
KOZONO et al. em (1983), avaliaram a reproduo de
detalhes de superfcie da resina epxica Rock Model (Sohfu) e do gesso
Fujirock (G-C Dental). Blocos de metal, simulando dentes, com sulcos de 16
e 30,2m de profundidade foram usados como padro. Uma placa de vidro foi

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 88

empregada como modelo de superfcie lisa. A resina epxica foi vazada por
centrifugao. Os testes de rugosidade foram feitos com um medidor
perfilomtrico de rugosidade. O gesso apresentou rugosidade de 1,2m e na
resina epxica foi quase inexistente quando polimerizada em contato com o
vidro. A resina epxica mostrou uma rugosidade muito menor que o gesso
quando os corpos foram obtidos a partir de moldagem com elastmeros, a
superfcie tornou-se bastante lisa, especialmente quando o material de
moldagem era a silicona de adio, as diferenas em profundidade dos sulcos
na resina epxica e o padro foram de menos de 2m. A profundidade dos
sulcos duplicados nos troquis de resina estava mais prxima, ou era
ocasionalmente menor do que a dos originais, sendo significativamente
diferente da profundidade maior dos sulcos nos troquis de gesso. A diferena
poderia ter resultado da superior reprodutibilidade de detalhes bem como da
contrao da resina em contraste com a expanso do gesso.
RIBAS & MACCHI em (1983), realizaram uma pesquisa
onde analisaram uma resina epxica (Epoxydie), comparando os resultados
obtidos com um gesso tipo IV para troquel (Vel-mix). A resina epxica
apresentou superior lisura de superfcie, j a superfcie do gesso melhorado
foi alterada pela presena de cristais de sulfato de clcio diidratados
entrecruzados. A estabilidade dimensional da resina epxica no foi
significativamente diferente do padro, mas o gesso apresentou uma pequena

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 89

expanso.

Os

autores

consideraram

que

apesar

da

limitao

de

compatibilidade com os materiais de moldagem e endurecimento lento, as


resinas apresentaram vantagens sobre o gesso, principalmente pela resistncia
de superfcie que apresenta no momento do enceramento, prova e acabamento
da restaurao.
ULLO & WHIST em (1983), publicaram um trabalho
onde descreveram uma tcnica para obteno de modelos; utilizaram a resina
epxica Epoxydent, e o vazamento dos modelos foi realizado com auxlio um
vibrador, com aplicao de pequenos incrementos do material. Os autores
ressaltaram que devido viscosidade do material epxico, deve-se tomar o
cuidado para que no ocorra aprisionamento de ar em reas crticas do
preparo. Sugeriram a utilizao de uma centrfuga durante 1 a 2 minutos, o
que impulsiona a resina para reproduzir todos os detalhes da impresso.
GULKER em (1983), apresentou uma srie de requisitos
para obteno de uma boa moldagem, que inclua: a sade dos tecidos e uma
completa viso do trmino cervical; as moldeiras estveis, firmes e
apropriadas; a preciso dos materiais de moldagem e os materiais dos troquis
durveis e precisos. Sugeriu o uso de afastamento gengival, com fios
retratores sem epinefrina e o emprego de moldeiras individuais, com alvios
de 2 a 4 mm, para o material de moldagem. Destacou, como elastmeros de
sua preferncia, as siliconas de adio (polivinilsiloxanos) e os politeres, por

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 90

apresentaram uma boa estabilidade dimensional. Alertou a respeito do uso das


siliconas de adio, com a eliminao de gases de hidrognio, pois estes
materiais no devem ser vazados imediatamente, e sim aps ter decorrido a
primeira hora. Deste modo poder-se-ia evitar o aparecimento de bolhas, na
superfcie do modelo de gesso.
Segundo KEMPLER et al. (1983), os materiais de
moldagem, base de silicona, foram empregados pelos dentistas
extensivamente nas duas ltimas dcadas. Com a introduo no mercado das
siliconas de polimerizao por adio, estas se tornaram de grande aceitao
para o clnico. Fatores relacionados com a manipulao, tais como: facilidade
de mistura, tempo de trabalho e de polimerizao e o modelo resultante so de
importncia primordial. Nesta pesquisa, trs siliconas de condensao e uma
de adio foram comparadas por cinco professores clnicos, em suas
propriedades de manipulao e manuseamento e, a compatibilidade dos
materiais de moldagem com os gessos para troquel, tambm foram testados.
Executaram moldagens de um troquel de metal, com os materiais sendo
dosados e manipulados de acordo com as orientaes dos fabricantes.
Empregaram moldeiras de estoque metlicas, perfuradas, juntamente com o
adesivo indicado pelos fabricantes. Todas as moldagens foram realizadas pela
tcnica de dupla moldagem, sendo vazadas, imediatamente, trs minutos e
duas horas, aps a separao do molde do troquel. As leituras dos modelos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 91

foram feitas em micrometros, em um microscpio. Concluram que o sistema


pasta-pasta o preferido, ressaltando que a colorao diferente, dos
materiais, permite uma melhor visualizao, depois do reembasamento.
Relataram que, para as siliconas de condensao, os moldes deveriam ser
vazados nos primeiros minutos e que as siliconas de adio podem ser
armazenadas, para posterior vazamento, pois apresentaram maior estabilidade
dimensional.
AIACH

et

al.

(1984),

avaliaram

estabilidade

dimensional e a compatibilidade com os elastmeros de resinas epxicas


(Rock Model, Coe Die, Epoxy Die, Pri-Die). Foi utilizado um modelo padro
metlico que apresentava duas linhas verticais para anlise da preciso
dimensional e trs linhas horizontais para anlise da reproduo de detalhes.
As moldagens foram feitas com politer (Impregum), polissulfeto (Ominiflex
Fast Set), e silicona de adio (Reflect). Para o vazamento dos moldes foi
utilizado vibrao mecnica por um minuto, e centrifugao por mais um
minuto. Os corpos de prova obtidos foram analisados nos intervalos de tempo
de 18, 48, 72 horas e uma semana. As resinas apresentaram contrao, o grau
variou com o tipo de material de impresso: para o politer 0,10 a 0,15%,
para a silicona de adio 0,10 a 0,18% e para o polissulfeto entre 0,20 a
0,27%. Todas as resinas epxicas mostraram excelente reproduo de
detalhes e melhor estabilidade dimensional aps uma semana quando vazadas

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 92

em politer e em silicona de adio. Quando a impresso foi realizada com


polissulfeto foram observadas diferenas entre os materiais para modelo.
CAMPBELL et al. (1985), avaliaram o efeito do
tratamento trmico sobre o comportamento dimensional da resina epxica
(Cerestone). Com utilizao de um politer (Impregum) realizaram
moldagens de um modelo metlico padro simulando uma prtese fixa de trs
elementos que apresentava reas usinadas especficas para mensurao. A
resina aps a manipulao foi submetida a vcuo de 28psi de mercrio. O
endurecimento da resina ocorreu em temperatura ambiente por 6 a 24 horas.
Os modelos aps terem sido separados dos moldes foram tratados
termicamente a 140, 145, 150, 155 e 160C. As medies feitas antes do
tratamento trmico indicaram uma contrao de 0,4%. Nas temperaturas de
155 e 160C a resina apresentou uma expanso de 0,14 e 0,43%
respectivamente. Os autores concluram que: para a resina avaliada no foi
necessrio centrifugao para obteno de troquis livres de poros;
tratamentos trmicos com temperaturas inferiores a 150C resultaram em
dimenses menores que as correspondentes expressas pelo modelo mestre;
tratamentos trmicos com temperaturas acima de 150C resultaram em
dimenses superiores s expressas pelo modelo mestre; uma expanso linear
para a resina epxica semelhante a que ocorre com o gesso melhorado pode
ser obtido com uma temperatura de 151C.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 93

McCROSSON et al. (1987), verificaram que as siliconas


de adio tm largamente superado as siliconas de condensao no
apresentam tima estabilidade dimensional, pelo desprendimento de
subprodutos lcoois, no sua reao de cura; as de adio, alm de no
apresentarem subprodutos, tm melhor preciso. Porm, experincias clnicas
tm indicado que modelos vazados nos moldes dos polivinilsiloxanos podem
exibir imperfeies que parecem advir de subprodutos, que no podem ser
comparadas ao nmero e forma das porosidades, advinhas de seu pobre
umedecimento superficial, pelo gesso. As superfcies de modelos vazados de
vrias moldagens, empregando polivinilsiloxanos, tem resultado em vrios
defeitos que impedem o uso do modelo resultante. Quando os modelos
vazados para cada tipo de gesso

foram seccionados, no apresentaram

nenhuma evidencia da porosidade similar na massa dos troquis. Todavia, das


observaes nas superfcies dos modelos, fica claro que uma reao ocorre ou
com o material da moldagem entre si, ou este e a presa do gesso, resultando
em reas de porosidades na superfcie do modelo, que esta em contato com o
material de moldagem. Nota-se, tambm, que os defeitos variam em nmero;
que a ocorrncia dos defeitos se deu no intervalo de tempo da polimerizao,
do material de moldagem e devido ao vazamento do modelo. OS defeitos
foram associados aos tipos de siliconas de densidade fluida; contudo, nenhum
defeito foi observado no contato da massa com o gesso. Os autores

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 94

pesquisaram o desprendimento de hidrognio nos polivinilsiloxanos, visando


estabelecer uma relao entre as indicaes para o vazamento fornecidas
pelos fabricantes e as situaes laboratoriais. Os moldes foram vazados com
quatro tipos de gesso para troquel, usando as mesmas series de materiais de
moldagem e intervalos de tempo similares. Os materiais empregados no teste
foram manipulados, de conformidade com as orientaes do fabricante. Aos
a mistura, 1ml foi injetado dentro de um frasco de amostra de 5ml e deixado
polimerizar na temperatura ambiente, por 10 minutos. Este intervalo de tempo
foi adicionado para o regime de teste, a fim de simular o tempo de presa do
gesso em contato com o material de moldagem. Depois de decorridos 0,10,
15,30 minutos e 1,2,4 e 6 horas da polimerizao dos materiais de moldagem,
as amostras foram purificadas, analiticamente, com gs hlio puro. A
quantidade de hidrognio presente foi analisada por um Espectmetro. Dos
resultados obtidos, concluram que; a quantidade de hidrognio desprendido
foi maior, imediatamente aps a mistura ter sido completada e diminudo a
seguir, o fato do material empregado, ser um polivinilsiloxano, no pode ser
assumido que este estar completamente livre de subprodutos, advindos da
polimerizao e eu as sugestes dos fabricantes, sobre o tempo de vazamento
deveriam ser seguidas.
SCHELB et al. em (1987), avaliaram a compatibilidade
existente entre os materiais de impresso base de vinilpolissiloxano e 10

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 95

tipos de gesso tipo IV (APL, Diekeen, Duroc, Glastone, Primarock, Silkyrock,


Supercal, Vel-mix, Fujirock e Blue Diestone). Os materiais de impresso e os
gessos analisados reproduziram uma linha de 20m de espessura. Os autores
concluram que todos os materiais de impresso mostraram grande fidelidade
de reproduo de detalhes.
STEVENS & SPRATLEY em (1987), estudaram o
comportamento dimensional de modelos obtidos em gesso tipo IV (Fujirock),
resina epxica (Blue Star) e metalizados por prata reforados com resina
acrlica. Utilizaram um modelo padro metlico, o qual foi moldado com
silicona de adio (Baysilex), o molde com o modelo padro ainda em
posio foi colocado em um recipiente com presso de ar (Pneupress-T) de
413,5 Kpa. Aps preenchimento dos moldes com gesso ou resina, o conjunto
retornou ao recipiente para que o endurecimento dos materiais ocorresse sob
presso. Todos os modelos apresentaram dimenses alteradas quando
comparados ao padro metlico. Os modelos eletrodepositados por prata e
reforados com resina acrlica no foram to exatos quanto os obtidos com
resina epxica e gesso, entre os quais no houve diferenas significativas. Os
autores salientam que, na necessidade em se obter modelos metalizados
reforados com resina acrlica para confeco de prteses parciais removveis,
medidas adicionais so necessrias para melhorar sua preciso, uma

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 96

alternativa seria o forramento do eletrodepsito com material que apresente


alterao dimensional mnima no local.
BAILEY et al. em (1988), realizaram um estudo onde
avaliaram o comportamento dimensional de troquis obtidos em gesso tipo
IV, em resina epxica, e metalizados por prata. Utilizando-se de silicona de
adio, moldou-se um modelo mestre metlico que apresentava marcaes
especficas para avaliao dimensional. Os moldes foram preenchidos com
gesso sob vibrao mecnica, com resina epxica aps ter sido manipulada e
submetida a vcuo de 30 lb/pol2, e metalizados por prata. Os troquis em
resina epxica polimerizaram por 12 horas em temperatura ambiente e ento
foram tratados termicamente por 2 horas a uma temperatura de 160C. Os
troquis metalizados por prata sofreram uma variao mdia de 0,42%,
seguido pela resina epxica 0.60% e gesso 0.78%. Os autores concluram que:
os modelos obtidos com gesso melhorado apresentaram a maior variao
dimensional dos trs sistemas avaliados, seguidos pelos modelos obtidos em
resina epxica, os modelos metalizados por prata mostraram-se mais precisos;
no houve diferena estatisticamente significante na preciso dimensional
entre os sistemas avaliados; modelos metalizados e obtidos com resina
epxica so formas alternativas aceitveis obteno de modelos quando
utilizados conforme indica o estudo.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 97

GREER & STEVENS em (1988), pesquisaram o


comportamento dimensional de troquis obtidos em gesso tipo IV, resina
epxica, e metalizados por prata reforados com resina acrlica. Foi utilizado
um modelo mestre metlico apresentando dois cones, fixados em uma base
que simulava uma prtese parcial fixa. Linhas confeccionadas no modelo
proporcionavam a mensurao em microscpio das alteraes dimensionais.
Quinze moldes foram obtidos do modelo mestre utilizando moldeira em
acrlico preenchidas com uma silicona de adio (President). Os moldes
foram obtidos em temperatura ambiente, e os modelos com os materiais em
anlise. Os autores concluram que modelos metalizados por prata reforados
por resina acrlica foram insatisfatrios quando comparados com modelos em
gesso e resina epxica, que foram equivalentes.
BLOEM et al. em (1989), realizaram uma pesquisa onde
avaliaram o comportamento dimensional de modelos obtidos em resina
epxica Epoxydent, Epoxyresin, resina de poliuretano, e metalizados por
prata. Quando os trs sistemas resinosos foram comparados com o modelo
mestre apresentaram respectivamente as seguintes variaes dimensionais
para resina epxica Epoxydente, Epoxyresin e resina poliuretana: 28-48, 1245, 53-91 microns/mm2. Os autores concluram que os modelos metalizados
foram mais precisos que os obtidos em resina epxica e poliuretano.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 98

OMANA et al. em (1990), fizeram um estudo piloto,


testando a compatibilidade de 4 materiais de moldagem: polivinilsiloxanos,
com 11 diferentes gessos para modelos. As diferentes combinaes foram
comparadas umas s outras, quanto a sua habilidade de reproduo de sulcos
de 6 m e 17 m, inscritos em um bloco de ao inoxidvel. O grau de
compatibilidade das vrias combinaes de material de moldagem/gesso
foram diferenciados, pelo uso de um analisador de traados, que media a
profundidade e reproduo dos sulcos nos modelos de gesso. Estes dados
foram, ento, comparados com os do bloco metlico, observando se havia
alguma vantagem no uso de combinao de material de moldagem /gesso
sobre outra. Baseados neste estudo piloto, os clnicos podem acreditar que
todos os polivinilsiloxanos, analisados, mostraram um resultado aceitvel na
reproduo de um preparo. Maiores precises podem ser conseguidas, quando
h uma seleo cuidadosa de uma combinao material de moldagem/gesso.
Outros fatores tais como: caractersticas de trabalho, de cor, e sistema de
emprego destes materiais devem ser meramente uma preferncia pessoal.
MAZZETO et al. (1990), realizaram um estudo onde
compararam a capacidade de elastmeros na reproduo e transferncia de
detalhes para os modelos de gesso. Foi utilizado um modelo padro de ao
inoxidvel, com sulcos de 17, 21 e 25 micrmetros de largura, a fim de
avaliar quantitativamente a capacidade de reproduo de trs elastmeros

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 99

(polissulfeto, politer, silicona), e sua afinidade com seis produtos de gipsita


(dois gessos pedra melhorados tipo IV, dois gessos pedra tipo III, dois gessos
comum tipo II). Alm disso, foram comentadas as possveis causas
responsveis por falhas na reproduo de alguns dos detalhes na superfcie
dos corpos de prova, tais como a granulometria do p de gesso, a plasticidade
da mistura e a relao gua/p. Os resultados mostraram que os materiais de
moldagem copiaram todos os sulcos do modelo padro, quando considerado
apenas o molde. Em relao aos modelos de gesso, estes no demonstraram
uma capacidade uniforme de reproduo dos sulcos moldados, tendo a
silicona apresentado melhor compatibilidade com o gesso na reproduo de
detalhes, seguido da mercaptana e politer. Os gessos tambm mostraram
diferenas nos nveis de reproduo, com melhores resultados para os gessos
tipo IV e III, em relao ao gesso comum tipo II.
ZANIQUELLI

em

(1991), apresentou

uso

de

formulaes a base de resina epxica para o uso alternativo do gesso tipo IV


usado como material para modelo. As resinas estudadas foram: Araldite MY
750 da Ciba Geigy Qumica S. A. e a LB 129 da Reforpls S.A.IND. E
Comrcio. A polimerizao foi propiciada pelo uso de poliaminas como
agente de cura. O material foi melhorado pelo uso de carga: xidos de zinco e
alumnio, carbonato de clcio e slica. As misturas foram feitas manualmente
e vertidas num molde. A polimerizao foi acompanhada por medidas de

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 100

dureza superficial ao longo do tempo. Obteve-se como formulao mais


adequada aquela de proporo 10/3.5 (Ciba); 10/2.3 (Reforpls) em termos de
resina, e como material de carga, 20% de SiO2, 30% ZnO e de CaCO3. A
variao dimensional para o material formulado foi -0,042% (contrao)
comparada com 0.09% (expanso) para o gesso tipo IV. A resina epxica
apresentou fidelidade de cpia superior ao gesso em bordas finas.
Apresentou-se no frivel e resistente satisfatoriamente ao impacto, podendo
ser manuseado sem risco de quebrar-se. Apresentou em mdia 0.11% de
absoro de gua que uma caracterstica superior ao gesso que chega a
absorver aproximadamente 18%.
SCHELB et al. em (1991), investigaram a reproduo dos
detalhes das superfcies de 4 siliconas de adio (Absolute, Reprosil, cinchVinil e Express), com 14 marcas de gesso dental Tipo IV (APL, Fuji Rock,
Die Keen, Indic Die Stone, Diestone, Vel-Mix, Supra Stone, Duroc,
Glasstone, UTK Blue, Yellow Prima Rock, Jade Stone, Violet Silky Rock e
Supercal). Cada combinao de material de moldagem e gesso dental foram
usados para duplicar, atravs de um dispositivo especial uma linha de 20m.
Os autores concluram que : 1) A capacidade de reproduzir uma linha de
20m, variou entre as combinaes das siliconas e gessos; 2) A combinao
de Absolute/Jade Stone Reproduziu a linha 100% das vezes, enquanto 21%
das combinaes silicona/gesso no reproduziram as linhas todas as vezes; 3)

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 101

as linhas foram reproduzidas em todas as moldagens, mas somente em 32%


dos modelos de gesso; 4) 12 combinaes no reproduziram, de algum modo,
as linhas.
ZANI em (1993), avaliou o comportamento dimensional
das resinas epxicas, Sikadur 32, Epoxy-Die e Trok-Dente e do gesso tipo IV
(Polirock). Para realizao dessa pesquisa utilizou um modelo padro
metlico e dois modelos com dentes humanos extrados (canino e primeiro
molar superior) preparados para coroa total. Para obteno dos moldes foi
utilizado silicona de adio (Provil P e L). Um umidificador e uma estufa
foram empregados para manter temperatura e umidade constantes, simulando
condies clnicas. As mensuraes foram realizadas na cervical, oclusal e
altura vestibular. As resinas epxicas apresentaram contrao. A resina Epoxy
Die contraiu menos que a Trok Dente, que por sua vez contraiu menos que a
Sika Dur 32. Cada grupo apresentou contrao linear de 0,15%; 0,37%,
0,41% respectivamente. Os troquis resultantes do padro de ao
apresentaram alteraes dimensionais maiores do que as observadas nos
molares e caninos. As maiores alteraes foram observadas na regio cervical.
SCOTTI et al. em (1994), realizaram um estudo onde
avaliaram o comportamento superficial de 11 materiais para obteno de
modelos odontolgicos. Foram utilizados seis materiais a base de gesso (Fuji
Rock, Prima Rock, Silky Rock, Bluejey, Titanit, Vel-Mix), duas resinas

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 102

epxicas (Ivoclar Epoxy Resin Die Material, Diemet), e trs resinas de


poliuretano (Purofit, Pink Topp, Steady Plast). Foi utilizado um bloco de teste
padro que atendia a especificao N19 da ADA para elastmeros. O estudo
foi realizado em trs etapas: anlise macroscpica, anlise microscpica, e
anlise perfilomtrica. A anlise macroscpica no evidenciou diferenas
entre os materiais testados. A anlise microscpica utilizando aumento de 40
vezes revelou que as resinas apresentaram uma superfcie mais lisa quando
comparado aos gessos. Os gessos tiveram sua superfcie melhorada com a
utilizao de soluo endurecedora preconizada pelo fabricante. Os gesso
apresentaram uma excelente definio nos ngulos, o que no foi observado
para as resinas. O estudo perfilomtrico revelou que as resinas sempre
produzem bons resultados em cpia de superfcie, mas os gessos
apresentaram-se superiores na reproduo de ngulos. Os autores tambm
fazem considerao no possibilidade de utilizao da resina epxica com
hidrocolides irreversveis, devido a sua liberao de calor durante a
polimerizao.
ZANI em (1994), avaliou o comportamento dimensional
e a rugosidade de materiais para vazamento (gessos pedra tipos IV e V, resina
epxica e associao do gesso tipo V com a resina epxica) na obteno de
troquis. Como padres utilizou preparos para coroas totais: canino, molar e
tronco cnico de ao. Em cada modelo analisou as regies: vestibular,

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 103

cervical e oclusal. Os materiais foram vazados nas tcnicas: convencional,


centrifugada, e com presso. A dimenso foi determinada comparando-se
pontos de referncia equivalentes, nos padres e nas rplicas. A rugosidade
foi verificada com Rugosmetro, nos padres, nos moldes e nos modelos
obtidos nas diferentes situaes experimentais. As discrepncias dimensionais
transformadas em porcentagens; as mdias de rugosidade foram submetidas
anlise de varincia e a teste de Tukey. Os modelos de gesso tipos IV e V
expandiram, os de resina epxica contraram e os de associao resina
epxica com gesso tipo V expandiram, exceto na oclusal do canino, que
contraiu. Os detalhes foram melhores reproduzidos pela resina epxica,
utilizada isoladamente ou associada ao gesso, e pelo gesso tipo IV quando
vazado na tcnica com presso.
CHAFFEE et al. em (1997)a, realizaram dois estudos,
divididos em partes I e II. Na primeira parte do estudo avaliaram o
comportamento dimensional de modelos obtidos em gesso melhorado (Silky
Rock) e resina epxica (Ivoclar Epoxy Resin Die), considerando a obteno
de modelo nico, simulando modelo de um nico dente. Modelos foram
fabricados a partir de moldes com silicona (Reprosil) e medidas foram feitas
de trs linhas de referncia. As medidas foram repetidas trs vezes para o
modelo mestre e para os modelos das amostras avaliadas, uma medida mdia
e alterao relativa percentual para cada dimenso foram calculadas. Os

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 104

resultados mostraram diferena significativa na alterao relativa de altura do


modelo nos grupos estudados. Os autores concluram que este sistema para
obteno de modelos em resina epxica proporciona grau de preciso
dimensional comparvel aos sistemas onde se emprega produto de gipsita,
quando utilizado a impresso com silicona de adio.
CHAFFEE et al. em (1997)b, em sua parte II do estudo
avaliaram o comportamento dimensional de modelos obtidos em gesso
melhorado (Silky Rock) e resina epxica (Ivoclar Epoxy Resin Die),
considerando a obteno de um arco completo. Modelos foram fabricados e
medidas foram feitas de marcas de referncia para calcular dimenses do
primeiro molar at a linha mdia, e entre os primeiros molares, cada medida foi
repetida trs vezes e a mdia foi obtida, sendo calculada a alterao mdia
porcentual para cada dimenso. Os resultados revelaram que a diferena na
alterao relativa das duas dimenses era estatisticamente significante para os
modelos em resina epxica. Os autores concluram que os materiais forneceram
um grau semelhante de preciso dimensional em reproduzir um arco completo
quando a impresso era obtida com silicona de adio. Salientam que a resina
epxica utilizada no estudo foi uma alternativa aceitvel para obteno de
modelos de arco completo em substituio ao gesso melhorado tipo IV.
RODRIGUES et al. em (1999), objetivando avaliar o
comportamento dimensional de modelos odontolgicos realizaram um estudo

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 105

onde analisaram modelos produzidos em resina epxica Sikadur 32 e gesso


melhorado tipo IV Vel-mix. Foi obtido um molde de silicona de um
manequim odontolgico com quatro pilares metlicos sextavados fixos,
simulando um arco parcialmente desdentado. A partir do molde foram
produzidos modelos em resina e em gesso tipo IV, sendo o vazamento
realizado somente na poro correspondente aos dentes e a base do modelo
confeccionada em gesso tipo III. Utilizando um paqumetro digital foram
feitas mensuraes nos modelos de gesso e resina. Os dados foram analisados
estatisticamente e verificou-se que no houve diferenas significantes entre os
materiais analisados quanto ao comportamento dimensional.
PAQUETTE et al. em (2000), realizaram um estudo onde
avaliaram o comportamento dimensional de modelos obtidos com resina
epxica submetida a retardamento de presa, a mesma resina manipulada de
acordo com as recomendaes do fabricante e produtos de gipsita. Foi
utilizada resina epxica da (Ivoclar, Schaan, Liechtenstein), gesso de alta
resistncia e alta expanso (Die Keen), e gesso resinado (Resin Rock). Dez
modelos foram obtidos para cada material em anlise, e o comportamento
dimensional foi verificado com um microscpio, sendo realizado trs
mensuraes para cada modelos. Os valores encontrados foram analisados
estatisticamente (ANOVA) e encontrou-se significncia ao nvel de
(p<0.0001). Neste estudo os autores concluram que: o retardo da reao de

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 106

cura da resina epxica melhorou o seu comportamento dimensional; dos


materiais testados a resina epxica de reao retardada foi a que apresentou
maior semelhana com o modelo padro metlico; as resinas exibiram sutil
contrao e os gessos sutil expanso.
DIAS et al. em 2000, realizaram um estudo onde
avaliaram o comportamento dimensional de modelos obtidos em resina
epxica e gesso tipo V de expanso modificada. Foi utilizado um padro
metlico com dois pontos hexagonais fixos, com dimenses semelhantes a um
preparado para coroa total de pr-molar e um molar, estando estes separados
por uma distncia simulando uma prtese fixa de trs elementos com um
pntico central. Moldagens foram realizadas com politer (Impregum) e
moldeira individual. Os moldes foram preenchidos com os materiais para
modelo em anlise e aguardou-se o endurecimento dos mesmos em
temperatura ambiente. Os modelos foram separados dos moldes e analisados
com paqumetro digital, as mensuraes foram realizadas seguindo orientao
hexagonal para os pilares e distncia entre os pilares, sendo os resultados
comparados com o modelo padro. Desse estudo pode-se concluir que os
modelos de resina epxica apresentaram-se mais fiis que os modelos obtidos
em gesso tipo IV e V, que no apresentaram diferenas entre si.
DIAS SC; PANZERI H em (2000), analisaram o
comportamento tnsil de modelos odontolgicos, segundo os pesquisadores

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 107

modelos odontolgicos durante as fases laboratoriais do tratamento prottico


esto sujeitos a varias tenses. Esta pesquisa avaliou modelos de gesso tipo
IV, V, resina epxica pura e modificada com zirconita, quando submetidos
aos ensaios de compresso e trao na Maquina Universal de Ensaios
MOD.MEM 2000. Os moldes foram obtidos em gesso Tuff Rock Frmula 44
tipo IV, Exadur extra duro tipo V e com resina epxica Epoxiglass 1504
manipulada com endurecedor 1603. Esse material resinoso de usa
industrial e foi adaptado para uso odontolgico com acrscimo de zirconita no
endurecedor e na resina, em relao de 1/1 em peso, esta foi manipulada em
relao de 35% entre resina e endurecedor, os gessos conforme
recomendaes dos fabricantes.Foram confeccionados 80 modelos cilndricos
com 12 mm de altura e 6 mm de dimetro, vinte para cada material em
anlise, sendo 10 para o ensaio de compresso e 10 para o ensaio de trao.
Os modelos foram ensaiados aps 24 de sua obteno, utilizando-se clula de
carga de 2.000 Kgf e velocidade de 5mm/s. Os resultados analisados por teste
de Tukey HSD com alfa 0,05 mostraram diferenas significantes entre gessos
e resinas epxicas para compresso e trao. Desta pesquisa pode-se concluir
que modelos em resina epxica Epoxiglass e modificada com zirconita
apresentam melhor comportamento tnsil que modelos em gesso, e esto
indicados nas reabilitaes protticas extensas quando o uso de troquis
intenso.

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 108

ALMEIDA et al. (2002) afirmaram que o conhecimento


da alterao e estabilidade dimensional de materiais para a obteno de
troquis imprescindvel na preciso e justeza de adaptao dos trabalhos
protticos laboratoriais. Os gessos odontolgicos so amplamente utilizados e
uma gerao a base de polmeros est sendo introduzida para esta finalidade.
Os autores compararam a estabilidade dimensional linear do poliuretano
(Quartz-die-Zhermack) com gessos tipo IV (Vel-mix-Kerr) e V (ExadurPolidental). Foram confeccionados trs pares de corpos-de-prova para cada
material estudado, com dimenses de 3 cm de dimetro e 1,5 cm de altura,
sobre uma plataforma metlica para reproduo de detalhes, seguindo a
especificao nmero 25 da AMERICAN DENTAL ASSOCIATION.
Medidas padronizadas dos corpos-de-prova foram realizadas em 24 horas, 3
dias e 7 dias, utilizando-se um projetor de perfis (Jones & Lamson) com
ampliao de 10X. Os resultados obtidos foram comparados aos das linhas
correspondentes aos da plataforma metlica e submetidos a tratamento
estatstico (ANOVA) de medidas repetidas com nvel de significncia de 5%.
Concluiu-se que no houve diferenas estatisticamente significantes para os
materiais estudados e o tempo, porm a anlise quantitativa da mdia
percentual da alterao dimensional linear dos corpos-de-prova revelou que o
poliuretano Quartz-die apresentou os menores valores de alterao
dimensional para todos os intervalos de tempo empregados, seguido dos

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 109

gessos Vel-mix e Exadur. Entretanto, os autores sugeriram realizar maiores


pesquisas avaliando e comparando outras propriedades de interesse na prtica
laboratorial deste poliuretano.
DIAS (2003) avaliou a resina epxica Epoxiglass 1504
modificada com diatomita para confeco de modelos, comparando os
resultados obtidos com gessos tipo IV e V. A adio de carga na resina foi
realizada em proporo, o que proporcionou um material com bom potencial
de escoamento, dispensando necessidade de vibrao mecnica para obteno
dos modelos. Os gessos e a resina foram manipulados conforme
recomendaes dos fabricantes. Foram realizadas silanizao da carga
diatomita e anlise em microscopia eletrnica de varredura (MEV) para
avaliar a efetividade da silanizao. Para obteno dos modelos, quatro
matrizes de dimenses particulares foram desenvolvidas. Modelos obtidos
com gesso tipo IV, Durone, Fuji Rock, Rock Plus e tipo V Durone,
como tambm obtidos com resina epxica Epoxiglass 1504 pura, modificada
com diatomita ,silanizada foram analisados em microscpio eletrnico de
varredura (MEV). Foi realizada anlise da compatibilidade da resina com
elastmeros de moldagem. Os modelos obtidos em gesso e resinas foram
submetidos a ensaios de anlise do comportamento dimensional, da
capacidade de reproduzir e manter detalhes presentes no molde, da resistncia
ao desgaste por abraso, da resistncia fratura por impacto, da resistncia

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 110

compresso, da resistncia trao por compresso diametral e da rugosidade


superficial. Os resultados foram tabulados e analisados estatisticamente e
possibilitaram concluir que a resina modificada com diatomita permite a
obteno de modelos precisos e durveis.
LINDQUIST et al. (2003), verificaram se haveria ou no
diferena na resistncia abrasiva nos gessos tipo IV e V, com o uso de um
endurecedor de superfcie. Utilizaram, ento, trs gessos tipo IV (Vel-Mix,
Resin Rock e Silky Rock) e um tipo V (Die Keen). Avaliaram tambm a
possibilidade de reduzir a absoro de umidade do ambiente, onde utilizaram
um gesso tipo III (Microstone) e dois gessos tipo IV (Silky Rock e Resin
Rock). Eles utilizaram como endurecedor de superfcie o Permabond 910 e
o Clear Coat. Os resultados mostraram que o gesso tipo IV (Vel-Mix) sem o
endurecedor de superfcie mostrou significativamente menos resistncia
abrasiva quando comparados com espcimes do mesmo gesso revestido com
endurecedor de superfcie (Clear Coat). Tambm a absoro de umidade
(gua) foi significativamente menor para o gesso tipo III (Microstone) e tipo
IV (SilKy Rock) quando um endurecedor de superfcie foi aplicado.
STOLF et al. (2004), avaliaram e compararam a textura
superficial de amostras de gessos especiais do tipo IV (Vel-Mix, Densite,
Herostone, Durone), do tipo V (Exadur) e do reforado com resina (Rock
Plus). Seis corpos de prova para cada marca comercial foram confeccionados,

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 111

utilizando-se um dispositivo constitudo de uma liga metlica. Uma base de


silicona de condensao foi produzida para suportar o padro metlico e a
massa de gesso aps sua espatulao at a reao de presa. O exame da
superfcie foi realizado com rugosmetro. Os resultados mostraram o melhor
desempenho de um gesso tipo IV (Vel-Mix) e do reforado com resina (Rock
Plus).
DIAS (2005) avaliou o comportamento dimensional e
superficial de diferentes materiais de modelagem. Empregando-se a tcnica de
impresso nica, obteve-se 21 moldes com silicona de adio de uma matriz
metlica, cuja base apresenta quatro cones eqidistantes, com duas linhas
esculpidas em sua extenso, distantes entre si 4,000m (vertical) e uma linha no
pice, com margens distantes 0,467m (horizontal). Os moldes foram
preenchidos com os gessos tipo IV Durone, Rock Plus resinado, Fuji Rock, tipo
V Durone, as resinas epxicas Sikadur 32 e Epoxiglass 1504 modificada com
diatomita, e resina de poliuretano Exakto-Form. Nove corpos-de-prova de cada
material foram analisados no microscpio ptico Nikon (aumento de 40 vezes).
As mensuraes foram comparadas obtida na matriz e as diferenas
determinaram o comportamento dimensional vertical e horizontal dos materiais.
Para anlise da rugosidade superficial em rugosmetro (Mitutoyo SJ. 201P) os
materiais foram manipulados e vertidos em matrizes metlicas hexagonais, onde
3 corpos-de-prova foram submetidos a trs leituras, totalizando nove leituras

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 112

para cada material. Utilizou-se Anova, varincia com significncia alfa =5%.
Nas diferenas significantes, empregou-se o teste de Tukey na anlise. Dentro
das limitaes do estudo, pode-se concluir que: os materiais analisados no
apresentam diferenas significativas no seu comportamento dimensional. Os
polmeros analisados no apresentam diferenas no comportamento superficial.
Os polmeros analisados apresentam lisura de superfcie superior aos gessos.
Dentre os gessos analisados, o Fuji Rock tipo IV apresenta o melhor
comportamento superficial. O gesso tipo V Durone apresentou o pior
comportamento superficial.
KENYON et al. (2005) compararam a preciso
dimensional linear de sete materias para confeco de troquis. Os autores
utilizaram um troquel padro metlico anlogo a um preparo para coroa total,
e realizaram 3 mensuraes (1: vertical; 2 e 3 horizontal) em 3 linhas de
referncia. Foram obtidas 10 impresses de polivinilsiloxano para cada
material e submeteram a anlise estatstica. Os materiais que mais se
aproximaram da matriz foram o gesso tipo IV impregnado por resina e o
troquel metalizado (lmina de cobre), sem diferenas estatisticamente
significante entre eles, mostrando maior preciso dimensional que os outros
materiais testados. Troquis de resina composta apresentaram excessiva
contrao. Os gessos convencionais IV e V exibiram expanso comparvel

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 113

contrao exibida por troquis de resina epxica. Os troquis de resina de


poliuretano apresentaram uma combinao de expanso linear e contrao.
PEREIRA (2005) avaliou o comportamento mecnico e a
compatibilidade com diferentes materiais de moldagem de resina de
poliuretano empregada na modelagem odontolgica. A resina (Quartz-die) foi
colocada em contato com hidrocolide irreversvel, godiva, pasta zincoenlica, polissulfeto, silicona de adio, silicona de condensao e politer,
sendo avaliada em funo dos critrios aderncia e alterao na colorao do
modelo obtido. Trinta e dois corpos de prova obtidos a partir de matriz
metlica moldada com silicona de condensao foram submetidos aos ensaios
de dureza e resistncia compressiva. Oito corpos de prova em resina de
poliuretano e oito em gesso tipo IV(Durone) foram ensaiados na mquina de
ensaios universal EMIC DL 2000, com clula de carga de 2000Kgf e
velocidade de 0,05mm/min. Oito corpos de prova em resina de poliuretano e
oito em gesso tipo IV foram ensaiados no Durmetro Sussen Wolpert tipo
Testor HTl, empregando penetrador esfrico de 12,7mm com pr-carga de
10kg e carga final de 60Kg, estabelecendo valores para dureza Rockwell. Os
valores obtidos foram submetidos ao teste no-paramtrico de Kruskall-Wallis
com p<0,05. Os resultados possibilitaram concluir que: a resina de
poliuretano compatvel com os materiais de moldagem empregados no
estudo, com exceo do politer. Vale ressaltar que a no-compatibilidade do

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 114

politer pode ser controlada com uso de desmoldante. A resina de poliuretano


apresentou inferior dureza superficial e inferior resistncia compressiva
quando comparado com o gesso tipo IV.
DIAS et al. em (2007) avaliaram a rugosidade superficial
dos gessos Tipo IV e V e de uma resina epxica pura e uma carregada com
zirconita. Para a anlise da rugosidade, os polmeros e os gessos foram
vertidos em matrizes hexagonais apoiadas em lmina de vidro, permitindo,
aps endurecimento dos materiais, trs leituras em cada corpo-de-prova. Este
estudo tambm avaliou a compatibilidade do polmero puro e da resina
carregada com zirconita quando em contato com materiais elastomricos
utilizando dois critrios: aderncia do molde e alterao na colorao do
modelo. Para a anlise da compatibilidade, os polmeros foram colocados em
contato com quatro diferentes elastmeros e, aps endurecimento dos
materiais, realizou-se a inspeo com lupa de quatro aumentos. A resina foi
100% compatvel com os materiais de moldagem. Com anlise de varincia e
teste Tukey com significncia 5%, verificou-se que no h diferena entre o
gesso IV e o gesso V e que no h diferena entre a resina epxica pura e a
modificada com zirconita. Na comparao entre gessos e resinas, verificou-se
que h diferena estatisticamente significante. Concluiu-se que: a adio de
zirconita na proporo de 1/1 em peso na resina epxica Epoxiglass 1504 e no
endurecedor Epoxiglass 1603 proporcionou um material resinoso para

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 115

obteno de modelos compatvel com os elastmeros mercaptana, politer,


silicona de condensao e de adio; quando comparada aos gessos tipos IV e
V, a resina epxica Epoxiglass 1504 possibilitou obteno de modelos com
superior lisura superficial; a adio de zirconita na proporo de 1/1 na resina
epxica no comprometeu sua lisura superficial.
DIAS et al. (2007) avaliaram o comportamento tensil de
modelos odontolgicos obtidos a partir de uma resina epxica de uso
industrial modificada com zirconita. A resina Epoxiglass 1504 e o
endurecedor Epoxiglass 1603 foram carregados com zirconita numa
proporo de 1/1 em peso. A resina modificada foi manipulada de acordo com
as especificaes do fabricante, que estabelece uma relao de 35% em peso
entre a resina e o endurecedor. Foram realizadas quinze moldagens de uma
matriz, os moldes foram obtidos com silicone de adio e preenchidos com
resina epxica Epoxiglass 1504, resina Epoxiglass 1504 modificada e gesso
tipo IV Durone, o que proporcionou 60 corpos de prova com 12mm de altura
e 6mm de dimetro. Trinta corpos de prova foram submetidos ao ensaio de
compresso e trinta ao ensaio de trao por compresso diametral,
empregando-se a mquina universal de ensaios DL2000 da EMIC, com clula
de carga de 2000Kgf e velocidade de 0,5mm/mim. Os resultados foram
analisados com Teste de Varincia e Tukey com significncia de 5%, e
verificou-se que: Modelos obtidos em resina epxica Epoxiglass 1504

Retrospecto da Literatura_________________________________________________ 116

apresentam superior resistncia trao por compresso diametral que


modelos obtidos em gesso tipo IV; Modelos obtidos em resina epxica
Epoxiglass 1504 apresentam superior resistncia compresso que modelos
obtidos em gesso tipo IV; A zirconita aumenta a resistncia trao por
compresso diametral da resina epxica Epoxiglass 1504.

Diante dos

resultados encontrados, verificou-se que a resina epxica Epoxiglass 1504


apresenta-se como material vivel para a modelagem odontolgica e que a
zirconita proporciona ganho mecnico para a resina epxica.
DIAS et al. (2007) avaliaram a resistncia fratura por
impacto de 3 marcas de gesso tipo IV, uma marca de gesso tipo V, uma resina
epxica, uma resina epxica modificada com diatomita, e uma resina epxica
modificada com diatomita silanizada. Os ensaios foram realizados numa
mquina de testes Ceast, e, no momento da fratura, o valor da resistncia
fratura por impacto era mensurado em joules por metro. Os resultados
mostraram que a diatomita pura ou silanizada aumentava a resistncia
fratura por impacto da resina epxica, com maiores valores para a diatomita
silanizada. Alm disso, os autores observaram ainda que modelos
confeccionados com a resina epxica apresentavam resistncia fratura por
impacto maior do que a apresentada pelos gessos do tipo IV e tipo V.
Nenhuma

diferena

significante

foi

encontrada

entre

confeccionados com os diferentes tipos e marcas de gesso.

os

modelos

PROPOSIO

Proposio ____________________________________________________________ 118

PROPOSIO
A proposta do estudo foi avaliar uma resina de
poliuretano industrial modificada com diatomita para ser empregada na
modelagem odontolgica.
O estudo objetivou avaliar as seguintes propriedades:
compatibilidade com materiais de moldagem, dureza superficial, resistncia a
compresso, resistncia a trao por compresso diametral, resistncia a
fratura por impacto, resistncia a flexo trs pontos, resistncia ao desgaste
por abraso, capacidade de cpia, rugosidade superficial, comportamento
dimensional.

MATERIAL E MTODO

Material e Mtodo ______________________________________________________ 120

MATERIAL E MTODO

Preparo da resina
Para realizao desse estudo, foi utilizada uma resina de
poliuretano de alto desempenho 6470 e endurecedor Dt 082 (Huntsman
Advanced Materials Qumica Brasil Ltda., fornecido pela Maxepoxi, Santo
Amaro, So Paulo, Brasil) carregada com terra diatomcea (diatomita) na
proporo de 30% em peso disponibilizada pelo Departamento de Materiais
Dentrios da FORP-USP, Ribeiro Preto, SP, Brasil. A carga foi adicionada
somente na resina utilizando pesagem de preciso a resina foi dosada na
proporo estabelecida pelo fabricante 1 8 entre resina e endurecedor. A
resina foi manipulada manualmente por 30 segundos. A resina foi modificada
com acrscimo de um acelerador de poliuretano (Huntsman Advanced
Materials Qumica Brasil Ltda., fornecido pela Maxepoxi, Santo Amaro, So
Paulo, Brasil) na proporo de uma gota para cada 200 gramas de resina. O
acelerador reduz o tempo de endurecimento do material para 30 minutos,
sendo o tempo de trabalho 3 minutos. A diatomita foi analisada em MEV
(Microscpio Eletrnico de Varredura) para verificar sua permeabilidade e
integridade das placas que a compem, foram empregados aumentos de 250,
2000, 4000, 16000 vezes.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 121

Compatibilidade com materiais de moldagem


Para anlise da compatibilidade, empregou-se uma matriz
plstica que apresenta trs perfuraes em forma hemi-esferoidal com
dimenses particulares FIGURA (1). A matriz foi moldada com os
respectivos materiais de moldagem: politer (IMPREGUM F), produzido por
ESPE Dental Medizin Alemanha; silicona de adio (ELITE HD ),
produzido por ZHERMACK Itlia; e silicona de condensao (SPEEDEX),
produzido por COLTNE e comercializado por VIGODENT S/A Ind.
Comrcio.
Os doze moldes foram preenchidos com resina de
poliuretano pura e modificada com diatomita. Aguardou-se o tempo de
polimerizao da resina, e ento os modelos foram separados da impresso.
Os modelos foram analisados de forma macroscpica por um nico operador,
adotando-se dois critrios: aderncia do material de modelagem no molde e
alterao na colorao do modelo obtido.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 122

FIGURA (1) Projeto da matriz (1) empregada na obteno de corpos de


prova para anlise de compatibilidade entre materiais de
modelagem e moldagem.

Resistncia ao desgaste por abraso


Para obteno de 10 corpos de prova de resina de
poliuretano, 10 em resina de poliuretano modificada com diatomita e 10 em
gesso tipo IV (Fuji Rock EP), GC America Inc-USA. para o ensaio de
resistncia ao desgaste por abraso empregou-se a matriz 1, FIGURA (1). A
matriz 1 foi moldada com silicone de adio (ELITE HD ), produzido por
ZHERMACK Itlia, os moldes foram preenchidos com os materiais de
modelagem em anlise. Aps sete dias os corpos de prova foram submetidos
ao ensaio de resistncia ao desgaste por abraso em um abrasmetro TABER,

Material e Mtodo ______________________________________________________ 123

que determina a perda de massa por 1000 ciclos, utilizando o rebolo padro
CS-17 com 1000g de carga. A maior perda de massa identificada traduz a
menor resistncia ao desgaste por abraso, norma ASTM D 4060.

Rugosidade superficial
Para avaliar a textura superficial Rugosidade Ra, foram
confeccionados 30 corpos de prova, sendo 10 para cada um dos materiais de
modelagem empregados nesse estudo; resina de poliuretano, resina de
poliuretano modificada com diatomita, gesso tipo IV(Fuji Rock EP), GC
America Inc-USA. Os corpos de prova foram obtidos utilizando como matriz
anis metlicos sextavados com dimenses expressas na FIGURA (2),
apoiado em molde de silicone de adio (ELITE HD ), produzido por
ZHERMACK Itlia, de uma lmina de vidro com 26x76mm. A superfcie
oposta ao contato com o silicone foi preparada removendo-se os excessos das
bordas da matriz, utilizando uma lixa dgua, de maneira a ficar totalmente
plana quando em contato com a plataforma de anlise do Rugosmetro
(Mitutoyo Surftest SJ-301 - Japo). Trs leituras foram realizadas em cada
corpo de prova, seguindo orientao das vertentes hexagonais da matriz,
totalizando 30 leituras para cada material, sendo considerado o valor mdio
das trs leituras.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 124

FIGURA (2) Projeto da matriz (2) empregada na obteno de corpos de


prova para o ensaio de analise da rugosidade superficial Ra.

Anlise da capacidade de cpia


O Rugosmetro (Mitutoyo Surftest SJ-301 - Japo)
apresenta um padro metlico com ranhuras calibradas para anlise da
rugosidade e que tambm pode ser utilizado para anlise da capacidade de
cpia. Este padro foi moldado com silicona de polimerizao por adio
(ELITE HD ), produzido por ZHERMACK Itlia, os moldes obtidos foram
preenchidos com gesso tipo IV(Fuji Rock EP), GC America Inc-USA, com
resina de poliuretano e com resina de poliuretano modificada com diatomita.
Os modelos foram analisados no Rugosmetro objetivando demonstrar a
capacidade dos materiais de modelagem em reproduzir detalhes presentes no
molde. Cada amostra foi fixada no Rugosmetro e submetida trs leituras,

Material e Mtodo ______________________________________________________ 125

sendo considerada a mdia aritmtica (Ra) entre os picos e vales percorridos


pela ponta ativa do aparelho, a qual foi acoplada a uma unidade que processa
e interage a informao quantitativamente. Foram realizadas trs leituras na
superfcie de 10 corpos-de-prova para cada material. As leituras foram
registradas e comparadas ao padro metlico para comparao da capacidade
de cpia expressa pelos trs diferentes materiais de modelagem.

Resistncia a compresso e trao por compresso diametral


Para o ensaio de compresso e trao por compresso
diametral foi confeccionado uma matriz de acordo com o procedimento da
ASTM D 695 2(a) Standard Test Method for Compressive Properties of Rigid
Plastics, FIGURA (3). Os diferentes grupos amostrais, compostos por 20
corpos de prova de resina de poliuretano, 20 de resina de poliuretano
modificada com diatomita, e 20 de gesso tipo IV (Fuji Rock EP), GC America
Inc-USA foram submetidos avaliao da resistncia compressiva e trao
por compresso diametral na Mquina Universal de Ensaios DL2000 (EMIC,
So Jos dos Pinhais, PR, Brasil), com clula de carga de 2000 Kgf e
velocidade constante de deslocamento de 1,3 mm/min interligada ao software
que registra valores de deslocamento e de fora.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 126

FIGURA (3) Projeto da matriz que atende a ASTM D 695 2(a) para o ensaio
de resistncia a compresso e resistncia a trao por compresso
diametral.

Resistncia a flexo trs pontos


Para obteno de 10 corpos de prova de resina de
poliuretano, 10 em resina de poliuretano modificada com diatomita e 10 em
gesso tipo IV para o ensaio de flexo trs pontos foi utilizada matriz metlica
FIGURA (4) que atendia a especificao (ISO 1567:1999)

International

Organization Standardization, proporcionando corpos de prova

com

dimenses 65 x 10 x 2.5mm. O ensaio de flexo foi realizado na mquina de


ensaios universal EMIC DL 2000 (Emic - So Jos dos Pinhais, PR, Brasil),
com distncia entre os apoios de 52 mm e clula de carga de 2000 Kgf e

Material e Mtodo ______________________________________________________ 127

velocidade de 5 mm/min. Os valores de ruptura foram utilizados para o


clculo de resistncia flexo pela frmula:

Em que S=resistncia flexo (MPa)/ i=distncia entre os


pontos de apoio/ b=largura do corpos-de-prova/ d=espessura do corpos-deprova/ w=carga mxima para fratura.

Base

Tampa

FIGURA (4) Projeto da matriz que atende a ISO 1567:1999 para o ensaio de
resistncia a flexo trs pontos.

Resistncia a fratura por impacto


Para obteno de 10 corpos de prova de resina de
poliuretano, 10 em resina de poliuretano modificada com diatomita e 10 em

Material e Mtodo ______________________________________________________ 128

gesso tipo IV (Fuji Rock EP), GC America Inc-USA para o ensaio de


resistncia a fratura por impacto foi utilizada matriz metlica FIGURA (5)
que atendia a especificao (ISO 179-1: 2000) International Organization
Standardization, proporcionando corpos de prova com dimenses 65 x 10 x
3.2 mm. A resistncia fratura por impacto foi realizada na Mquina de
Impacto CEAST modelo Resil 25 (CEAST Pianezza, TO, Itlia), utilizando
ensaio tipo Charpy. Os corpos-de-prova foram posicionados na mquina de
ensaio Ceaste, seguindo-se as especificaes para o ensaio. Foi utilizada uma
frmula para obteno do valor da resistncia ao impacto (RI) em joules por
metro. Onde:

FIGURA (5) Projeto da matriz que atende a ISO 179-1: 2000 para o ensaio
de resistncia a fratura por impacto.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 129

Dureza superficial
Para o ensaio de dureza superficial, empregou-se vinte e
sete matrizes metlicas com dimenses especificadas na FIGURA (6). As
matrizes foram preenchidas com a resina de poliuretano pura, modificada com
diatomita e com gesso tipo IV (Fuji Rock EP), GC America Inc-USA.
Decorridos sete dias da construo dos corpos de prova, realizou-se o ensaio nos
mesmos, empregando-se um durmetro Sussen Wolpert, tipo Testor HT1. O
mtodo de Dureza Rockwell foi baseado na profundidade de penetrao de uma
esfera de ao temperado de 12,7 mm, na pea a ser ensaiada, sob uma carga
determinada. O processo foi realizado em trs etapas, FIGURA (7):
a) submeteu-se cada corpo de prova a uma pr-carga (P1)
de 10Kg e acertou-se o medidor em zero .
b) aplicou-se a carga de 60kg que, somada pr-carga,
resultou a carga nominal do ensaio (P1+P2) at o ponteiro do indicador ficar
parado. O tempo de aplicao dessa carga foi de quinze segundos;
c) retirou-se a carga suplementar e fez-se a leitura da
dureza superficial.
O resultado da dureza foi dado em HRR, em que H
representa o ensaio, dureza (Hardner), R representa a tcnica (Rockwell) e R
que representa o mtodo utilizado que foi o emprego da pr-carga de 10 Kg,
com o penetrador esfrico.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 130

FIGURA (6) Projeto da matriz empregada na confeco de corpos de prova


para o ensaio de dureza superficial.

A) Pr-carga
(Relgio em zero)

B) Carga total

C) Leitura final

(Remoo da carga)

FIGURA (7) Esquema representativo para o ensaio de dureza.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 131

Comportamento dimensional
Para verificar o comportamento dimensional foram
utilizados os corpos de prova obtidos a partir de uma matriz composta por trs
partes rosqueveis entre si FIGURA (8-9) cuja base apresenta quatro cones
metlicos eqidistantes, com detalhes esculpidos em sua extenso e pice. A
poro inferior da base articulada poro que sustenta os cones metlicos
atravs de um parafuso Allen com cabea M6, o que permite seu
desrosqueamento sem que tenses sejam transmitidas aos materiais de
moldagem. A matriz foi moldada com silicone de adio, os moldes foram
preenchidos com resina de poliuretano, resina de poliuretano modificada com
diatomita e gesso tipo IV, possibilitando amostras com 20 corpos de prova
para cada material em analise.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 132

FIGURA (8) Projeto da moldeira da matriz empregada no ensaio


de comportamento dimensional.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 133

Material e Mtodo ______________________________________________________ 134

FIGURA (9) Projeto da matriz empregada na obteno dos corpos de prova


para anlise do comportamento dimensional.

Material e Mtodo ______________________________________________________ 135

As medies procederam-se da seguinte maneira: Vinte


corpos de prova de cada material sendo cinco modelos do cone 1, cinco
modelos do cone 2, cinco modelos do cone 3 e cinco modelos do cone x,
foram mesurados no projetor de perfil (Mitutoyo PJ-A3000 Japo). A
matriz metlica foi mensurada gerando dados para clculo volumtrico do
cone 1, 2, 3 e x, condio repetida para os modelos obtidos em gesso tipo IV
(G1), resina de poliuretano (G2) e resina de poliuretano modificada com
diatomita (G3). Os dados foram comparados entre si. O clculo foi realizado
fundamentado na seguinte frmula:
Volume do Cilindro(V)

V= D2 H

3,14
D Dimetro da circunferncia
H Altura do cilindro

RESULTADOS E DISCUSSO

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 137

RESULTADO E DISCUSSO
BOWEN, em 1956, apresentou a resina epxica como
uma alternativa restauradora pois o autor buscava um material que
apresentasse o mesmo coeficiente de expanso trmica do dente, podendo
assim ser utilizado como material restaurados, Em 1958, KYDD &
WYKHUIS j utilizaram esse material como base de dentaduras,
evidenciando assim, a versatilidade que um material polimrico poderia
promover dentro da odontologia. STLUND E AKESSON (1960) foram os
primeiros autores a utilizar uma resina epxica como material para confeco
de modelos, na tentativa de se encontrar uma alternativa vivel e clinicamente
aceitvel ao uso dos gessos odontolgicos. Isso fez com que um grande
nmero de autores, como NOMURA, REISBICK, PRESTON, (1980);
STEVENS, SPRATLEY (1987); PHILIPS (1991); DIAS (2000)b, AIACH
(1984), procurassem avaliar o desempenho desses materiais para modelagem.
Esse fato nos mostra que a busca por novos materiais para confeco de
modelos mais precisos ainda deve ser realizada. Nesse sentido, a resina de
poliuretano caracteriza-se como um material polimrico que poderia trazer
benefcios para o aprimoramento desse passo clnico fundamental que a
modelagem odontolgica. AS caractersticas qumicas desse material podem
ser encontradas em VILAR (1999).

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 138

Diante dessas razes, esse estudo avaliou o desempenho


da resina de poliuretano e da resina de poliuretano pura e enriquecida com
diatomita para a confeco de modelos odontolgicos, e comparou os
resultados desse material com um gesso tipo IV.

CARGA EMPREGADA NA MODIFICAO DA RESINA DE


POLIURETANO DIATOMITA.
A diatomita um mineral cujas caractersticas fsicas e
qumicas foram descritas por HOFFMANN MAF, (1948). A possibilidade da
utilizao desse mineral como carga de materiais polimricos comeou a ser
observada j com os estudos de SOUZA (1955) e tambm foram descritas por
SOUZA & CIMINELLI (1973) Apud GONALVES IN (1995). essencial
que se conhea as caractersticas fsicas e qumicas do material a ser
empregado como carga, para que se possa prever as possveis melhorias que
esse material de carga trar ao novo composto segundo ROSSI RA (1991) e
SHLUMPF H (1983).
A microscopia eletrnica de varredura MEV revelou que
foi empregada como carga uma diatomita de excelente qualidade. Observando
as Figuras (10) (15) possvel observar uma grande regularidade nas
perfuraes presentes nas partculas de carga, condio que atribui a diatomita
analisada grande capacidade de absoro. Essa condio possibilitou que
fosse realizada com facilidade a incorporao da carga na resina.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 139

A diatomita analisada em MEV apresenta integridade das


placas que a constitui, analisando os vrios aumentos de 250 a 16000 vezes
observa-se que a carga apresenta em cada placa perfuraes mltiplas, o que
confere a essa carga grande permeabilidade. A permeabilidade da diatomita
facilitou sua insero na resina de poliuretano, mesmo sendo adicionada em
proporo de 30% durante o carregamento preservou potencial de escoamento
da resina.
A diatomita adicionada na resina de poliuretano, nas
condies que foi utilizada, considerada como carga, pois a mesma foi
utilizada buscando ganhos mecnicos e dimensionais para a resina. As cargas
podem em alguns casos melhorar as propriedades da matriz polimrica como
foi descrito por TROTIGNON (1991). A diatomita uma carga mineral, e
para ser considerada como tal, deve ser aplicada segundo ROSSI (1991) em
propores acima de 5%. No presente estudo foi utilizada proporo de 30%.
Apesar do estudo de MARK et al. (1989) mostrar as
vantagens do processo de silanizao das cargas a serem incorporadas por
materiais polimricos, e KATS & MILEWSKI (1987) descreverem os
mtodos de avaliao da eficincia desse procedimento, nosso estudo optou
pela adio da diatomita na resina de poliuretano sem a realizao desse tipo
de tratamento das partculas.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 140

FIGURA (10) Terra diatomcea (Diatomita).

FIGURA (11) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 250vezes em MEV.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 141

FIGURA (12) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 2000 vezes em MEV.

FIGURA (13) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 4000 vezes em MEV.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 142

FIGURA (14) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 9000 vezes em MEV.

FIGURA (15) Terra diatomcea (Diatomita) aumento 16000 vezes em MEV.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 143

COMPATIBILIDADE

DA

RESINA

DE

POLIURETANO

COM

ELASTOMEROS DE MOLDAGEM.
A compatibilidade entre os materiais de moldagem e os
materiais utilizados para a confeco de modelos uma condio essencial
para o sucesso clnico. Para que o modelo obtido seja uma cpia fiel do
padro moldado no devem existir interaes entre os materiais envolvidos.
Uma das razes para a ampla utilizao do gesso na obteno de modelos
odontolgicos sua grande compatibilidade com os materiais de moldagem,
condio verificada por SCHELB et al. (1987).
Segundo AIACH et al. (1984), muitas resinas epxicas
avaliadas para confeco de modelos tiveram um desempenho bastante pobre
com relao compatibilidade com os materiais de moldagem, no
produzindo uma boa qualidade de superfcie. Essa condio s no foi
observada quando as resinas epxicas foram utilizadas com siliconas e
politer.
A compatibilidade do material de modelagem pode ser
avaliada sobre vrios aspectos, dentre eles o comportamento superficial do
modelo obtido. Essa pesquisa adotou o critrio da aderncia da resina de
poliuretano nos materiais elastomricos de moldagem e a mudana de
colorao do modelo obtido, os resultados podem ser observados na Tabela
(1).

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 144

AIACH et al. em (1984), constataram a necessidade de


isolante para garantir a separao do modelo de resina epxica da impresso
quando esta era obtida com mercaptana; em seu estudo utilizaram as resinas
epxicas, Rock Model, Coe Die, Pri-Die, Dentsply Epoxy Die. Tambm foi
constatado que a presena do isolante prejudicava a capacidade de reproduzir
detalhe expressa pela resina epxica. VERMILYEA et al. em (1979),
observaram que existe uma tendncia em a mercaptana aderir-se aos modelos
obtidos com resina epxica.
SCHWARTZ

et

al.

em

(1981),

analisando

comportamento dimensional de modelos obtidos em resina epxica


Epoxodent, verificaram que quando o isolante fornecido pelo fabricante no
era utilizado na impresso com politer, mesmo com a utilizao do adesivo
para prender o material de impresso na moldeira, ocorria no momento da
separao do modelo da impresso o deslocamento do conjunto, impresso e
modelo, isto devido a grande aderncia do material de impresso na resina
epxica utilizada.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 145

Tabela (1): Compatibilidade com materiais de moldagem. Aderncia (A);


ausncia de aderncia (B), alterao na colorao (C); ausncia de
alterao na colorao (D).
Poliuretano

Poliuretano com diatomita

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

BD

Silicone de

BD

BD

condensao

BD

BD

BD

BD

BD

BD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

AD

Silicone de adio

Politer

Como pode ser observado na Tabela (1), no houve


interao da resina de poliuretano pura e enriquecida com diatomita para as
siliconas de adiao e de condensao. Porm, essa mesma compatibilidade
no foi observada com o politer, pois ocorreu aderncia dos dois materiais.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 146

Esse comportamento similar ao descrito por SCHWARTZ et al. (1981), para


a resina epxica utilizada em seu estudo. Esse fato foi observado tambm no
estudo realizado por PEREIRA (2005) onde verificou aderncia da resina de
poliuretano com o politer. Vale ressaltar que, para o politer, existe a
restrio da necessidade do uso de desmoldante, para que no ocorra
aderncia entre o material de modelagem e moldagem. Para estabelecer uma
final relao de compatibilidade clnica entre a resina de poliuretano e os
materiais de moldagem empregados no estudo, pondera-se a necessidade da
avaliao da capacidade de cpia e do comportamento dimensional, quando
em contato.

RUGOSIDADE SUPERFICIAL (Ra) EXPRESSA PELOS MATERIAIS


DE MODELAGEM.
Um modelo que apresente uma superfcie livre de
imperfeies, (superfcie lisa), proporciona ao tcnico de laboratrio
tranqilidade na execuo dos trabalhos protticos. A lisura de superfcie do
modelo depende no s das caractersticas particulares dos materiais de
modelagem como tambm de propriedades que devem ser exibidas pelos
materiais de moldagem. No presente estudo a anlise da rugosidade de
superfcie ocorreu em carter particular para os materiais de modelagem.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 147

KOZONO et al. em (1983) realizaram estudo da


rugosidade de materiais empregados na obteno de modelos e verificaram
que, para os produtos de gesso, ocorria maior rugosidade de superfcie quando
comparado com modelos que foram obtidos em resina epxica. RIBAS &
MACCHI em (1983), realizaram uma pesquisa onde analisaram a rugosidade
superficial de uma resina epxica (Epoxydie), e compararam os resultados
obtidos com um gesso tipo IV para troquel (Vel-mix). Os autores concluram
que a resina epxica apresenta superior lisura de superfcie, condio tambm
verificada por FAN et al (1981). Essas mesmas observaes j tinham sido
feitas por GETTLEMAN & RYGE (1970), embora estes ltimos
descrevessem uma superfcie bastante irregular da resina epxica quando esta
era observada microscopicamente.
Analisando os resultados da Tabela (2) para a rugosidade
superficial, aps analise de Varincia (ANOVA) e test Tukey verifica-se que
existem diferenas estatisticamente significantes entre os grupos sendo
G1(gesso tipo IV) >G2(resina de poliuretano) e G1(gesso tipo IV)>G3(resina
de poliuretano modificada com diatomita) sendo p<0.001, e G3(resina
modificada com diatomita)>G2(resina de poliuretano) para p<0.05.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 148

Tabela (2): Rugosidade superficial, valores em m para Gesso tipo IV (G1),


Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada com
diatomita (G3).
Gesso Fuji Rock G1

Resina de PU G2

0,72
0,68
0,71
0,58
0,69
0,72
0,71
0,75
0,78
0,66

0,33
0,43
0,43
0,34
0,33
0,37
0,22
0,42
0,46
0,41

Resina
PU+Diatomita G3
0,46
0,42
0,43
0,44
0,43
0,42
0,48
0,44
0,44
0,45

Resultado semelhante quanto rugosidade superficial (Ra),


foi observado no estudo de DIAS (2005), quando avaliou a rugosidade superficial
de diferentes resinas epxicas e resina de poliuretano empregadas na modelagem
odontolgica, verificou que gessos tipo IV eram mais rugosos que os polmeros.
DIAS (2003) no encontrou diferena na rugosidade
superficial (Ra) expressa por resina epxica quando esta foi carregada com
diatomita, o presente estudo demonstrou que a incorporao de diatomita na
proporo de 30% interferiu na textura superficial da resina de poliuretano.
No entanto, a rugosidade superficial (Ra) da resina de poliuretano enriquecida
com diatomita ainda mostrou-se estatisticamente inferior a apresentada pelo
gesso tipo IV (G1).

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 149

FIDELIDADE DE CPIA DOS MATERIAIS DE MODELAGEM.


Os resultados dessa anlise podem ser observados na
Tabela (3).

Tabela (3): Avaliao da capacidade de cpia de modelos produzidos em


Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de
poliuretano modificada com diatomita (G3).
Padro

2,94
2,94
2,94
2,94
2,94
2,94
2,94
2,94
2,94
2,94

Gesso Fuji Rock

Resina de PU

G1

G2

Resina
PU+Diatomita
G3

2,86
2,83
2,81
2,88
2,75
2,63
2,68
2,7
2,8
2,87

2,96
2,95
2,94
2,95
2,97
2,94
2,94
2,92
2,93
2,92

2,95
2,95
2,88
2,93
2,89
2,94
2,88
2,93
2,92
2,92

Na anlise da capacidade de cpia de detalhes os


resultados apresentaram dados no paramtricos e assim optou-se pela
realizao do teste Kruskal-Wallis para anlise dos grupos estudados. No
foram encontradas diferenas estatisticamente significantes entre padro e a
resina de poliuretano (G2) e a resina de poliuretano modificada com diatomita
(G3), verificou-se tambm que no h diferenas estatsticas entre a resina

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 150

pura e a modificada com diatomita (G2)=(G3), demonstrando que a


incorporao de diatomita na proporo de 30% no interferiu na capacidade
de cpia de detalhes do polmero. Foi observado ainda que existem diferenas
estatisticamente significantes entre a resina de poliuretano (G2) e o gesso tipo
IV (G1) (P<0,05) condio tambm verificada para a resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3) e o gesso tipo IV (G1) (P<0,05),
demonstrando que a resina de poliuretano (G2) e a resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3) apresentam maior capacidade de cpia de
detalhes quando comparado com o gesso tipo IV (G1).

GRFICO (1) Capacidade de cpia Kruskal-Wallis Diferena entre as


Mdias dos Postos.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 151

A fidelidade de cpia dos materiais para modelo a base de


gipsita e resina de poliuretano foi avaliada, neste estudo, pela capacidade
destes em reproduzir sulcos presentes em moldes de silicona de adio
obtidos do padro de Ra de um Rugosmetro, condio descrita na
metodologia. Metodologia semelhante foi utilizada de por MOSER et
al.(1975); NOMURA et al. (1980) para determinar capacidade de cpia de
materiais de modelagem.
Os resultados encontrados nos estudos de HOSODA &
FUSAYAMA

(1959)

ROSELINO

&

MAIA

CAMPOS

(1982),

demonstraram que os materiais de modelagem, principalmente quando estes


so base de gipsita, no possuam adequada capacidade de reproduo de
detalhes presentes no molde. ATIZ & LORENCKI em (1969), tambm
afirmaram que os gessos odontolgicos no apresentavam capacidade em
reproduzir detalhes fornecidos pelos materiais de moldagem. OMANA et al.
em (1990) afirmaram que a compatibilidade do gesso e do material de
moldagem esto diretamente relacionados quantidade de detalhes
reproduzidos nos troquis (modelos), o que mostra uma inter-relao direta
entre a compatibilidade dos dois materiais e sua capacidade de reproduo de
detalhes. Conforme descrito na metodologia foi utilizado na confeco da
amostra para anlise da capacidade de cpia a silicona de adio, isto devido

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 152

sua excelente capacidade de reproduzir detalhes o que foi referido por


MAZZETO et al. (1990) e SHELB et al. em (1991).
TORESKOG et al. em (1966), fizeram consideraes
para a superior capacidade das resinas epxicas em reproduzir detalhes, o que
tambm foi verificado por ROXBY & ANDERSON em (1972); SPRATLEY
& COMBE em (1973); MOSER em (1975); FAN et al. em (1981); em
KOZONO et al. em (1983); RIBAS & MACCHI em (1983); ULLO &
WHIST em (1983); BAILEY et al. em (1988); e ZANI (1994). A nica
ressalva foi encontrada por SCOTTI (1994) que afirmou que as resinas
epxicas tinham uma melhor capacidade de reproduo de superfcies,
enquanto que os gessos copiavam melhor a regio de ngulos. Dessa maneira,
a resina de poliuretano, por ser tambm um material polimrico, foi avaliada
para a verificao da possvel semelhana com a resina epxica na capacidade
de cpia de detalhes. A resina de poliuretano apresentou superior capacidade
de cpia em relao ao gesso tipo IV (G1), de maneira semelhante resina
epxica observada nos estudos citados acima.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 153

RESISTNCIA AO DESGASTE POR ABRASO E DUREZA


SUPERFICIAL DOS MATERIAIS DE MODELAGEM.
A tabela (4) apresenta os valores de resistncia ao
desgaste por abraso expressos pelos materiais para modelagem Gesso tipo IV
(G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano modificada com
diatomita (G3).

Tabela (4): Avaliao da resistncia ao desgaste por abraso de modelos


produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2),
Resina de poliuretano modificada com diatomita (G3), perda de
massa em gramas.
Fuji Rock G1
0.143
0.146
0.137
0.140
0.140
0.142
0.137
0.139
0.143
0.143

PU G2
0.043
0.038
0.037
0.040
0.042
0.045
0.036
0.040
0.043
0.046

PU+Diatomita G3
0.038
0.036
0.035
0.038
0.030
0.036
0.037
0.037
0.036
0.037

Na anlise da resistncia ao desgaste por abraso os


resultados apresentaram dados no paramtricos e assim optou-se pela
realizao do teste Kruskal-Wallis para anlise dos grupos estudados. No

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 154

foram encontradas diferenas estatisticamente significantes entre a resina de


poliuretano (G2) e a resina de poliuretano modificada com diatomita (G3),
verificou-se tambm que h diferenas estatsticas significantes entre a resina
pura (G2) o gesso tipo IV (G1) (P<0,05) e tambm verificou-se que h
diferenas estatsticas significante entre a resina modificada (G3) e o gesso
tipo IV (G1) (P<0,05).

GRFICO (2) Resistncia a Abraso Kruskal-Wallis Diferena entre as


Mdias dos Postos.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 155

Tabela (5): Avaliao da dureza superficial de modelos produzidos em Gesso


tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de poliuretano
modificada com diatomita (G3), valores expressos em HRR.
Poliuretano com

Gesso tipo IV

Poliuretano

96

74

103

101

76

90

106

75

103

98

78

87

101

84

97

93

83

85

93

80

95

77

82

93

88

78

104

diatomita

Analisando os resultados da Tabela (5) para a dureza


superficial, aps analise de Varincia (ANOVA) e test Tukey verifica-se que
existem diferenas estatisticamente significantes entre os grupos sendo
G1(gesso tipo IV) > G2(resina de poliuretano)

p<0,01,

G1(gesso tipo

IV)=G3(resina de poliuretano modificada com diatomita) sendo p>0,05 e


G3(resina modificada com diatomita)>G2(resina de poliuretano)
p<0.01.

para

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 156

GRFICO (3) Dureza Superficial Rockwell.

Segundo AIACH et al.; (1984) e FAN et al.; (1981),


modelos odontolgicos devem exibir uma dureza superficial que possibilite
serem manipulados sem sofrerem danos em sua superfcie. Para que isso
acontea, espera-se que os materiais de modelagem apresentem resistncia ao
desgaste por abraso satisfatria.
Materiais a base de gipsita para confeco de modelos de
trabalho, mais especificamente, gessos tipo IV e V, apresentam grande dureza
de superfcie, condio esta que foi verificado por DIAS (2000), mas por
apresentarem baixa resistncia abraso, FAN et al. (1981), modelos obtidos

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 157

com esses materiais so susceptveis a fraturas de bordo e desgaste


decorrentes da manipulao nas fases laboratoriais do processo de obteno
de restauraes indiretas.
PEYTON et al. em (1952), verificaram que os gessos
apresentam seu valor mximo de dureza num intervalo de trs dias. Os
materiais analisados quanto resistncia ao desgaste por abraso e dureza
superficial foram analisados aps 7 dias decorridos do vazamento.
Vrias tentativas para aumentar a dureza e a resistncia
ao desgaste por abraso de modelos de gesso j foram realizadas: tratamento
superficial com substncias resinosas, uso de endurecedores, adio de
lignosulfonados de clcio e sdio ou impregnao de troquis de gesso,
empregando inclusive polimeros, TORESKOG et al. (1966); MASON (1970);
COMBE & SMITH (1971); FUKUI et al (1980).
O estudo de DIAS (2000) mostrou que os gessos
apresentam maior dureza superficial quando comparados com as resinas
epxicas, resultados semelhantes foram obtidos por VERMILYEA et al.
(1979) e NOMURA et al. (1980), onde concluram que a dureza superficial
expressa pelas resinas epxicas so inferiores s apresentadas pelo gesso
melhorado, condio tambm verificada por FAN et al. (1981), que
demonstrou em seu estudo a superior dureza superficial do gesso sendo de
quatro a cinco vezes maior que a apresentada pela resina epxica. Porm a

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 158

grande dureza superficial expressa pelos gessos IV ou V, no confere a


modelos obtidos com esses materiais uma boa estabilidade superficial, pois
segundo MOSER et al. (1975) modelos em gesso no resistem ao desgaste
por abraso, o que pode ser verificado na Tab. 4, que apresenta valores para a
resistncia ao desgaste por abraso dos materiais de modelagem analisados
nesse estudo.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 159

RESISTNCIA A FRATURA POR IMPACTO EXPRESSA POR


MATERIAIS DE MODELAGEM.

Tabela (6): Avaliao resistncia a fratura por impacto de modelos


produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2),
Resina de poliuretano modificada com diatomita (G3), valores
expressos joules/metro.
Fuji Rock
G1
14.8
14.1
15.3
16.4
13.4
14
14.8
14.1
13.9
15.2

PU
G2
56.2
57.3
55.5
56.3
57.7
53.6
54.6
52.4
56.5
56.6

PU+Diatomita
G3
65.6
66.8
64.5
67.3
63.5
68.3
65.7
66.8
65.6
67.1

Analisando os resultados da Tabela (6) para a resistncia


a fratura por impacto, aps anlise de Varincia (ANOVA) e test Tukey
verifica-se que aps a incorporao de 30% de diatomita (G3) na resina de
Poliuretano Pura (G2), demonstram um acrscimo na resistncia ao desgaste a
abraso. Alm disso, foram encontradas diferenas estatisticamente
significantes entre os grupos (P < 0,01), sendo que G3>G2>G1.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 160

A incorporao de carga rgida particulada em uma


matriz polimrica aumenta o mdulo elstico do composto, e o efeito deste
procedimento na resistncia ao impacto do material pode ser considerado
complexo.
Geralmente a presena de carga mineral em um polmero
diminui a resistncia ao impacto do sistema em relao resina virgem. Isso
pode ser explicado pelo fato de que incluses presentes em uma matriz
polimrica atuam como concentradores de tenso, reduzindo a energia
requerida para a induo e propagao de trincas. Alm disto, incluses
diferem substancialmente da matriz em ductilidade, possuindo alto mdulo,
pouca elongao e, portanto, fragilizam o composto. Entretanto, as cargas
rgidas poderiam servir para desviar trincas e dissipar a energia associada ao
seu crescimento, aumentando a resistncia ao impacto do composto. Este
fenmeno poderia ser enfatizado pela presena de agente de acoplagem,
silanos e titanatos, que possuam o lado orgnico de maior peso molecular,
reforando os mecanismos de dissipao de energia do crescimento e de
propagao da trinca, KATS & MILEWSKI (1987); NIELSEN (1974).
Tambm cabe ressaltar aqui que novamente a frao de
empacotamento da carga um fator muito importante. Cargas pobremente
empacotadas ocupam volumes maiores e, portanto, contribuem com nmeros
maiores de concentradores de tenses, ou analisando o composto como um

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 161

todo, elas reduzem mais efetivamente a continuidade da matriz. J que a


matriz quem mais absorve o choque do impacto, aquelas cargas que tm altas
fraes de empacotamento tendero a reduzir a resistncia ao impacto muito
menos, para o mesmo volume relativo de carga.
As cargas geralmente utilizadas so muito mais rgidas do
que os plsticos e, portanto, fato bem conhecido que tais cargas aumentam a
dureza do composto em relao resina virgem KATS & MILEWSKI
(1987); NIELSEN (1974). A dureza funo do volume relativo de carga e
do mdulo de carga. Outros fatores que podem influenciar a dureza de
sistemas carregados so: grau de disperso da carga na matriz polimrica;
distribuio de carga; ligao interfacial; ligaes cruzadas em aditivos; e
provavelmente muitos outros fatores. DIAS em (2000), realizou estudo onde
verificou aumento da dureza de modelos confeccionados em resina epxica
quando esta foi carregada com zirconita.
A Tabela (6) mostra os valores encontrados para a
resistncia a fratura por impacto e verificou-se que os gessos apresentam
inferior resistncia ao impacto quando comparados resina de poliuretano.
Analisando-se os valores expressos na tabela, verificou-se que a presena de
diatomita, (carga), aumentou a resistncia a fratura por impacto.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 162

GRFICO (4) Resistncia a Fratura por Impacto.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 163

RESISTNCIA A COMPRESSO, RESISTNCIA A TRAO POR


COMPRESSO DIAMETRAL E RESISTNCIA A FLEXO TRS
PONTOS EXPRESSAS POR MATERIAIS DE MODELAGEM.
Analisando os resultados da Tabela (7) (8) e (9) para a
resistncia a compresso, resistncia a trao por compresso diametral e
resistncia a flexo trs pontos e, aps anlise de Varincia (ANOVA) e test
Tukey verificou-se que aps a incorporao de 30% de diatomita (G3) na resina
de Poliuretano Pura (G2), observou-se um acrscimo na resistncia a compresso,
na resistncia a trao por compresso diametral e tambm na resistncia a flexo
trs pontos. Alm disso, foram encontradas diferenas estatisticamente
significantes entre os grupos (P < 0,01), sendo que G3>G2>G1(gesso tipo IV).

Tabela (7): Avaliao da resistncia a compresso de modelos produzidos em


Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2), Resina de
poliuretano modificada com diatomita (G3), valores expressos kgf.
Gesso Fuji Rock G1

Resina de PU G2

Resina PU+Diatomita G3

240,02
254,78
274,23
228,78
273,42
261,67
262,64
265,78
234,89
262,64

394,25
319,31
343,57
335,11
376,98
320,08
355,34
363,76
345,54
351,22

493,62
517,89
467,15
542,09
527,28
487,47
512,12
503,44
522,17
533,33

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 164

GRFICO (5) Resistncia a Compresso.

Tabela (8): Avaliao da resistncia a trao por compresso diametral de


modelos produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano
(G2), Resina de poliuretano modificada com diatomita (G3),
valores expressos kgf.
Gesso Fuji Rock G1

Resina de PU G2

Resina PU+Diatomita G3

158,25
140,5
151,13
141,2
155,95
158,05
155,74
135,89
136,03
142,31

363,77
397,05
390,12
399,49
373,14
383,76
377,78
367,75
378,75
377,07

572,89
561,46
564,95
571,67
561,36
537,16
549,59
543,27
554,57
547,88

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 165

GRFICO (6) Resistncia a Trao.

Tabela (9): Avaliao da resistncia a flexo trs pontos de modelos


produzidos em Gesso tipo IV (G1), Resina de poliuretano (G2),
Resina de poliuretano modificada com diatomita (G3), valores
expressos kgf.
Gesso Fuji Rock G1

Resina de PU G2

Resina PU+DiatomitaG3

12.1
15.52
10.54
13.66
13.52
12.67
12.26
12.82
10.82
13.24

71.49
70.31
77.31
63
57.49
70.13
68.42
72.77
77.64
65.59

99.09
95.33
94.08
96.29
101.42
97.74
102.87
104.81
96.53
100.92

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 166

Os ensaios de resistncia compresso, trao por


compresso diametral e flexo trs pontos foram realizados decorridos 7 dias
da confeco da amostra, o tempo que normalmente o modelo ser
manipulado nas atividades de laboratrio de 24 horas, PEYTON et al.
(1952), verificaram em seu estudo realizado em 1952 que a resistncia seca
do gesso tipo IV, mesmo tipo empregado no presente estudo, foi atingida aps
trs dias do vazamento dos modelos. Em anlise da maioria das embalagens
de gesso tipo IV para troquel constatou-se que trazem nmeros mximos para
resistncia compressiva obtidos quando decorridos 7 dias do vazamento,
condio que foram realizados os ensaios. RUDD et al. em (l969) afirmaram
que os moldes separados da impresso e expostos a secagem por perodo de
12 horas desenvolvem dureza superficial e resistncia compressiva adicional.
Os modelos odontolgicos so intensamente manipulados
durante as fases laboratoriais dos procedimentos protticos, iniciando-se j no
momento de sua separao da impresso. Sendo assim, para que no percam a
sua fidelidade, necessitam ser resistente trao e compresso. O gesso
odontolgico amplamente utilizado na obteno de modelos, mas devido
sua baixa resistncia tnsil, freqentemente sofrem fraturas, AIACH et al.
(1984); DIAS et al. (2007). Modelos que apresentem preparados longos e
estreitos se confeccionados em gesso fraturam-se com facilidade durante a
remoo da impresso, BAILEY et al. (1988).

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 167

O estudo de DIAS 2007 mostra valores mdios superiores


para a resistncia compresso para as resinas epxicas quando comparados
com os gessos; observe que tanto a resina de poliuretano pura como a
modificada com adio de diatomita apresentaram valores para resistncia
compresso superiores aos expressos por modelos de gesso, condio
semelhante foi observada para a resistncia a trao. Valores diferentes foram
obtidos por VERMILYEA et al. (1979), que investigaram trs materiais para
confeco de modelos a base polimrica e demonstraram que sua resistncia
compresso aps o perodo de 24 horas era semelhante apresentada por
modelos confeccionados em gesso, resultados que confrontam com obtidos
por ZANIQUELLI (1991), que obteve para formulaes de resina epxica
valores de resistncia compresso inferiores aos obtidos com gesso tipo IV.
A fragilidade do gesso quando comparado com a resina
de poliuretano pura ou modificada carregada com diatomita com relao
resistncia a esforos compressivos pode ser observada na Tabela (7),
condio que tambm pode ser observada para a resistncia a esforos de
trao (compresso diametral) tabela (8). A resina de poliuretano pura ou
modificada com diatomita suporta melhor, esforo compressivo e de trao
quando comparada com gesso tipo IV, que devido a sua constituio cristalina
fraturam-se rapidamente quando submetidos a esforos compressivos ou de
trao.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 168

O ensaio de flexo apresentou- se semelhante ao ensaio


de compresso e trao por compresso diametral, pois neste ensaio quando a
amostra precionada esta et sendo submetida a compresso e trao
simultaneamente. Observando os valores verifica-se que a diatomita foi
efetiva no ganho mecanico do polimero.

GRFICO (7) Resistncia Flexural.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 169

COMPORTAMENTO DIMENSIONAL EXPRESSO POR MATERIAIS


DE MODELAGEM.

Tabela (10): Avaliao do comportamento dimensional, aferies da matriz


metlica padro valores em (mm3).

Cone 1
Cone 2
Cone 3
Cone X

89.191
87.463
85.953
89.008

89.156
87.456
85.920
89.023

89.202
87.467
85.976
88.997

89.177
87.474
85.945
88.991

89.189
87.459
85.943
89.012

89.183
87.463
85.947
89.006

Tabela (11): Avaliao do comportamento dimensional, aferies do gesso


tipo IV (G1) valores em (mm3).

Cone 1
Cone 2
Cone 3
Cone X

89.314
87.512
85.988
89.132

89.333
87.598
85.956
89.269

88.987
87.760
85.143
88.745

89.154
87.526
85.719
88.984

89.289
87.472
85.875
89.012

89.215
87.573
85.762
89.028

Tabela (12): Avaliao do comportamento dimensional, aferies da resina


de poliuretano (G2) valores em (mm3).

Cone 1
Cone 2
Cone 3
Cone X

88.214
83.996
82.041
84.923

88.148
84.213
82.719
85.342

88.243
84.156
83.265
86.098

87.876
83.876
83.314
85.392

88.322
84.321
81.976
85.747

88.160
84.112
82.663
85.500

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 170

Tabela (13): Avaliao do comportamento dimensional, aferies da resina


de poliuretano modificada com diatomita (G3) valores em (mm3).

Cone 1
Cone 2
Cone 3
Cone X

89.018
87.892
85.450
87.348

88.942
87.615
84.916
87.748

88.895
87.780
85.128
88.756

89.121
87.438
85.714
88.867

89.201
87.019
85.609
89.043

89.035
87.548
85.363
88.352

Analisando os resultados das Tabelas (10) (11) (12) e


(13) referentes ao comportamento dimensional e, aps anlise de Varincia
(ANOVA) e test Tukey verificou-se que a que no existe diferena estatstica
entre a matriz metlica, o grupo Gesso Tipo IV (P>0.05) e o grupo
Poliuretano + Diatomita (P>0.05). No existe diferena estatstica tambm
entre os grupos Gesso Tipo IV e Poliuretano + Diatomita (P>0.05). Foi
observado que o Poliuretano + Diatomita apresenta maior estabilidade
dimensional que o Polmero Puro (P<0.05). O Poliuretano Puro, quando
comparado com a matriz apresenta uma contrao de polimerizao
estatisticamente significante (P<0.05), no entanto o acrscimo de Diatomita
como fase de reforo estabiliza o polmero, uma vez que no foram
observadas diferenas estatsticas entre o este grupo e a matriz metlica
(P>0.05)

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 171

GRFICO (8) Estabilidade Dimensional.

A literatura sobre a preciso dimensional dos vrios


materiais para obteno de modelos equvoca, vrios trabalhos presentes na
literatura apresentam anlises do comportamento dimensional de materiais
empregados na obteno de modelos, porm resultados diferentes so
encontrados para os mesmos materiais, isso provavelmente devido
diversidade de metodologias empregadas nos estudos. BAILEY et al. em
(1988), no entanto, afirmaram que modelos precisos so necessrios nos
procedimentos odontolgicos.

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 172

O comportamento dimensional da resina de poliuretano


pura e modificada com diatomita foi verificado por mensurao volumtrica
dos modelos obtidos a partir de moldes de silicone de adio. Quando se
analisa comportamento dimensional dos materiais de modelagem deve-se
considerar o comportamento dimensional do material de moldagem. A
estabilidade dimensional da silicona de adio foi analisada por GULKER em
(1983), KEMPLER et al. (1983), dentre outros, tambm por McCROSSON
et al. (1987), esses pesquisadores verificaram que as siliconas de adio tm
largamente superado as siliconas de condensao, principalmente com relao
ao seu comportamento dimensional, alm de apresentar a maior capacidade de
cpia de detalhes dentre os elastmeros disponveis.
PRICE et al. em (1976), publicaram os resultados de um
estudo comparativo de vrios materiais para troquel. As resinas epxicas
apresentaram contrao de 0,24%, enquanto que o gesso expandiu 0,06%.
Sugeriram que alm do material, o tipo de preparo tem um papel diretamente
relacionado com alteraes dimensionais dos materiais de moldagem e de
vazamento. No presente estudo optou por um clculo volumtrico, diferente
da maioria dos estudos encontrados na literatura que realizam mensuraes
lineares.
LOMBARDO et al. (1978) observaram que os gessos tipo
III e tipo IV apresentavam comportamento dimensional satisfatrio em

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 173

relao a um modelo padro, embora alguma expanso fosse observada,


expanso esta que era menr no gesso tipo IV.
Os seguintes pesquisadores quando realizaram seus
estudos verificaram contrao para resina epxica quando empregada na
confeco de modelos, OSTLUND & AKESSON (1960); PALMQVIST
(1970); ROXBY & ANDERSON (1972); SPRATLEY & COMBE (1973);
PRICE et al. (1976); AIACH et al. (1984); CAMPBELL et al. (1985);
BAILEY et al. (1988); ZANI (1993); comportamento dimensional semelhante
foi verificada para a resina de poliuretano em nosso estudo, assim como
BLOEM et al (1989) ao contrrio de KENYON (2005) que afirmou que a
resina de poliuretano apresentava uma combinao de expanso linear e
contrao; ressalta-se que, no nosso estudo, a adio de 30% de diatomita
eliminou a contrao da resina.
Com relao ao comportamento dimensional do gesso,
existe divergncia entre resultados, pois no estudo de DIAS (2003), os gessos
IV e V avaliados apresentaram expanso, o que foi tambm verificado por
HOLLENBACK & SMITH (1967); TORESKOG et al. (1966); BAILEY et
al. (1988) e ATIZ & LORENCKI (1969). DIAS em (2000) verificou
contrao para gessos tipo IV e V, resultados semelhantes foram obtidos por
STEVENS & SPRATLEY em (1987), que verificaram contrao para

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 174

troquis de gesso na regio cervical e em altura, no presente estudo o gesso


tipo IV avaliado apresentou-se dimensionalmente estvel.
Alguns autores como CHAFFEE et al (1997), nos dois
artigos publicados, compararam o comportamento dimensional do gesso tipo
IV e resina epxica e verificaram que os resultados apresentaram-se
semelhantes, concluindo que a resina epxica poderia ser utilizada como um
material alternativo ao gesso tipo IV para confeco de troquis e modelo de
trabalho. Esse mesmo resultado foi obtido por GREER & STEVENS (1988).
DIAS em (2003) verificou que modelos obtidos com a
resina Epoxiglass 1504 apresentaram contrao em altura, e os e com gessos
tipo IV e V apresentaram expanso. SCHWARTZ et al. em (1981),
constataram em seu estudo existir diferenas estatisticamente significantes no
comportamento dimensional de modelos obtidos em gesso e resina epxica
quando analisados no sentido inciso-gengival altura. No presente estudo
avaliou-se o comportamento dimensional de forma mais uniforme, anlise
volumtrica, e verificou-se o que polmero poliuretano estvel
dimensionalmente quando modificado com diatomita.
NOMURA et al. em (1980), fizeram consideraes com
relao s possibilidades para se superar os inconvenientes dimensionais da
resina epxica. Propuseram o uso de espaadores. Consideraram ainda que
clinicamente o material vem sendo utilizado com sucesso, a resina de

Resultado e Discusso ___________________________________________________ 175

poliuretano analisada neste estudo ainda no apresenta estudos onde o


material foi utilizado clinicamente, mas os resultados encontrados apontam o
material como sendo estvel dimensionalmente.
Fabricantes de resinas epxicas de nova gerao para
confeco de modelos afirmam: ter minimizado a condio de contrao
expressa pela resina; a preciso dimensional pode ser obtida utilizando
corretamente as propores base e catalisador; ciclos trmicos podem ser
utilizados para controle da contrao. Os pesquisadores CAMPBELL et al.
(1985) e BAILEY et al. (1988); PAQUETTE et al. em (2000), concluram
que: o retardo da reao de cura da resina epxica melhora o seu
comportamento dimensional; as resinas exibem sutil contrao e os gessos
sutis expanso, condio diferente foi encontrado no presente estudo, onde a
resina de poliuretano modificada com diatomita foi manipulada sem nenhum
tipo de tratamento trmico, contudo apresentou comportamento dimensional
semelhante ao gesso tipo IV, e os modelos produzidos com a resina
apresentaram-se estatisticamente iguais a matriz da qual foram originados,
ressalta-se a relao base/catalisador foi rigorosamente seguida. Condio
semelhante foi verificada por RODRIGUES et al. em (1999), onde analisaram
modelos produzidos em resina epxica Sikadur 32 e gesso melhorado tipo IV
Vel-mix, e verificaram que no havia diferenas significantes entre os
materiais analisados quanto ao comportamento dimensional.

CONCLUSO

Concluso_____________________________________________________________ 177

CONCLUSO
Com a realizao desse estudo concluiu-se que:
1-

A resina de poliuretano pura ou modificada

com diatomita compatvel com os elastmeros silicone de


condensao e adio.
2-

A carga diatomita no percentual de 30%

aumenta a dureza superficial, a resistncia a compresso, a resistncia a


trao por compresso diametral, a resistncia a fratura por impacto, a
resistncia a flexo trs pontos, mas no aumentou a resistncia ao
desgaste por abraso da resina de poliuretano.
3-

A resina de poliuretano quando modificada

com 30% de diatomita apresenta comportamento dimensional


semelhante ao gesso tipo IV.
4-

A diatomita reduziu a capacidade de copia da

resina de poliuretano e aumentou sua rugosidade superficial, mas a


resina carregada apresentou menor rugosidade superficial e maior
capacidade de cpia que o gesso tipo IV
5-

Diante dos resultados encontrados com a

modificao da resina de poliuretano com 30% de diatomita, existe a


viabilidade da utilizao desse material para confeco de modelos
odontolgicos.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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APNDICE

Apndice _____________________________________________________________ 190

Mechanical Analysis of a Polyurethane for use in Dental Modeling

APNDICE

Gisseli B. vila, DDS, MSca


Heitor Panzeri, DDS, MSc, PhDb

PhD student, Department of Dental Materials and Prosthodontics, Ribeiro Preto Dental School, So Paulo

University, USP, Ribeiro Preto/SP, Brazil.


b

PhD, Professor of Dental Materials, Department of Dental Materials and Prosthodontics, Ribeiro Preto

Dental School, So Paulo University, USP, Ribeiro Preto/SP, Brazil.

Corresponding author:
Dra. Gisseli vila
R. Paraba, n 537, Poos de Caldas, MG, Brazil, CEP: 37701-022.
Phone: 55-35-3712 3169 - fax: 55-35-3722 3465 - e-mail: gisseliavila@hotmail.com

Apndice _____________________________________________________________ 191

ABSTRACT
This study evaluated the high performance polyurethane resin 6470 and hardener Dt 082
(Huntsman Advanced Materials Qumica Brasil Ltda., supplied by Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo,
Brazil) loaded with 30 % diatomite, for use in dental modeling. The material was manipulated in the ratio of
1:8 between resin and hardener, with the addition of the polyurethane accelerator in the proportion of one
drop for each 200 grams of resin. Samples of pure resin, modified with diatomite type IV plaster (Fuji Rock
EP), GC America Inc-USA, were obtained for the following tests: resistance to compression; diametral
compression test ASTM D 695 2(a) to obtain tensile strength, and resistance to fracture by impact ISO 179-1:
2000., three point bending flexural test (ISO 1567:1999); resistance to wear by abrasion, Standard ASTM D
4060. Samples were analyzed with regard to dimensional behavior in a profile projector (Mitutoyo PJA3000 Japan); surface roughness Ra, and capacity to copy details were analyzed in a Roughness meter
(Mitutoyo Surftest SJ-301 - Japan), surface hardness was analyzed in a Sussen Wolpert durometer Type
Tester HT1, with the Rockwell Hardness method. The compatibility of the resin with molding elastomers
was analyzed by the criteria of modeling material adherence to the mold and color alteration of the model
obtained. The resistance to compression test and diametral compression test for tensile strength were
performed in a Universal Test Machine EMIC DL2000, with a 2000 Kgf load cell and speed of 1.3 mm/min.
The bending flexural test was performed in the same equipment with a distance of 52 mm between the
supports, 2000 Kgf load cell and speed of 5 mm/min. The resistance to fracture by impact was tested in a
CEAST Impact Machine model Resil 25 using the Charpy type test. The test for resistance to wear by
abrasion was performed in a TABER abrasimeter, which determines the loss of mass per 1000 cycles, using
the standard CS-17 abrasive wheel (grindstone) with a 1000g load, ASTM D 4060. The data obtained were
statistically analyzed by the analysis of variance and Tukey tests at the level of significance of 95%, and it
was verified that: The pure or diatomite-modified polyurethane resin, considering the two criteria adopted, is
compatible with condensation and addition silicone; the copying capacity of the resin was reduced with the
addition of diatomite, but remained superior to that of type IV plaster; the diatomite interfered in the surface
roughness of the polyurethane resin, but the values were lower than those presented by the type IV plaster;
diatomite added to the polyurethane resin increased the surface hardness,

resistance to compression,

traction resistance to diametral compression, resistance to wear by abrasion, impact, and to three point
bending flexure. The pure and diatomite-modified polyurethane resin were superior to type IV plaster for

Apndice _____________________________________________________________ 192

resistance to compression, traction resistance to diametral compression, resistance to wear by abrasion,


impact and three point bending flexure. Similar dimensional behavior was verified for type IV plaster and
diatomite-modified polyurethane resin; the pure resin contracted, and the diatomite reduced polyurethane
resin contraction. Conducting this study enabled the following conclusions to be drawn: The pure or
diatomite-modified polyurethane resin is compatible with the condensation and addition silicone elastomers;
the diatomite load of silicone percent increases the surface hardness, resistance to compression, traction
resistance to diametral compression, resistance to fracture by impact, resistance to three point bending
flexure, and resistance to wear by abrasion of polyurethane resin; when polyurethane resin is modified with
30% diatomite it has a dimensional behavior similar to that of type IV plaster; the diatomite reduced the
polyurethane resin capacity to copy and increased its surface roughness, but the loaded resin presented less
surface roughness and greater capacity to copy than the type IV plaster; in view of the results found by
modifying the polyurethane resin with 30% diatomite, it is feasible to use this material in dental modeling.

Apndice _____________________________________________________________ 193

INTRODUCTION
All the stages involved in the sequence of performing rehabilitative procedures are characterized
by having a great potential for error. In particular, the phase that involves molding and obtaining models can
be considered an extremely critical stage, since it constitutes exactly the time of transition from the clinical to
the laboratory stage of the treatment.

Therefore, the development of materials and techniques that

increasingly improve both molding and the obtainment of models becomes essential, in order to achieve
clinically successful treatment.
Obtaining dental models is one of the most important steps in oral rehabilitation, since this stage
determines the time when indirect restorations are made without the patient being present1. Thus it is
essential for these models to be capable of reproducing the real clinical situation with maximum precision2.
Plaster products are widely accepted in dental prosthesis, in spite of some limitations. These limitations are
mainly the low resistance to fracture, dimensional instability, technique sensitivity and low resistance to wear
by abrasion3. Moreover, dental plasters do not have the same capacity for producing details observed in the
elastomers4,5.
Research for other dental modeling materials has resulted in a generation of polymer-based
product alternatives to plasters, used in making precision models6. Several studies7,8,9,10 have been conducted
to analyze the behavior of epoxy resin when used in dental modeling. In 2003, Dias11 presented the
advantages of enriching epoxy resin with diatomite, which provided greater smoothness of the models
obtained, in addition to increasing the resistance to abrasion and better reproduction of details in comparison
with the other plasters evaluated in the study.
According to Vilar12, the polyurethanes are high performance industrial polymers, normally
produced by the reaction with an isocyanate (di or polyfunctional) with a polyol or other reagents
(polymerizing agents or chain extenders) containing two or more reactive groups. The hydroxyl-containing
composites may vary with regard to molecular weight, chemical nature and functionality. The chemical
nature as well as functionality of reagents can be chosen according to the desired properties. This flexibility
of choice of reagents enables an ample variety of composites with different physical and chemical properties
to be obtained, which allows the polyurethanes to occupy an important place in the world market of high
performance synthetic polymers. This material is considered an innovation in terms of materials for obtaining
models and dies, so that studies evaluating its properties are still scarce6.

Apndice _____________________________________________________________ 194

This study presents a mechanical evaluation of a polyurethane resin modified with diatomite for
use in making dental models.

Apndice _____________________________________________________________ 195

Material and Method


The high performance polyurethane resin 6470 and hardener Dt 082 (Huntsman Advanced
Materials Qumica Brasil Ltda., supplied by Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo, Brazil) was modified by the
addition of diatomaceous earth (diatomite) a very light, powdery material, formed by the accumulation of
siliceous frustules of dead diatomaceous algae, in the proportion of 30%. The resin was dosed in the
proportion of 1/9 between resin and hardener, established by the manufacturer. The resin was manually
manipulated for 30 seconds. A polyurethane accelerator was used (Huntsman Advanced Materials Qumica
Brasil Ltda., supplied by Maxepoxi, Santo Amaro, So Paulo, Brazil) in the proportion of one drop to every
200 grams of resin. The accelerator reduces the material hardening time to 30 minutes, the working time
being 3 minutes.
Ten test specimens were made with pure resin, 10 with the resin modified with diatomite, and 10
with type IV plaster (Fuji Rock EP), GC America Inc-USA to perform each of the following tests: resistance
to compression ASTM D 695 2(a), traction resistance to diametral compression ASTM D 695 2(a), resistance
to fracture by impact ISO 179-1: 2000., resistance to three point bending flexure (ISO 1567:1999), resistance
to wear by abrasion ASTM D 4060 standard. For the surface hardness test (Rockwell) 9 test specimens were
made for each material being analyzed.
The resistance to compression test and diametral compression test for tensile strength were
performed in a Universal Test Machine EMIC DL2000, (EMIC, So Jos dos Pinhais, PR, Brazil), with a
2000 Kgf load cell and constant displacement speed of 1.3 mm/min.
The resistance to fracture by impact was tested in a CEAST Impact Machine model Resil 25
(CEAST Pianezza, TO, Italy), using the Charpy type test. The test specimens were placed in the Ceaste test
machine, in accordance with the specifications for the test. A formula was used to obtain the resistance to
impact value (RI) in joules per meter, Where: RI = value obtained standard calibration value
Test specimen thickness

The bending test was performed in an EMIC DL 2000 universal test machine (Emic - So Jos dos
Pinhais, PR, Brazil), with the distance of 52 mm between the supports, with a 2000 Kgf load cell and speed
of 5 mm/min. The rupture values were used to calculate the flexural strength by the following formula:

Apndice _____________________________________________________________ 196

In which S = flexural strength (MPa) / i = distance between the points of support /b = test
specimen width / d = test specimen thickness / w = maximum load for fracture.
The test for resistance to wear by abrasion was performed in a TABER abrasion meter, which
determines mass loss per 1000 cycles, using the standard CS-17 abrasive wheel with a 1.000g load. The
greatest mass loss identified signifies the least resistance to wear by abrasion, ASTM D 4060 Standard.
For the surface hardness test 27 metal matrixes with dimensions specifically for the surface
hardness test were used. The matrixes were filled with the materials being analyzed. When seven days had
elapsed after the test specimens were made, the test was performed using a Sussen Wolpert, type Testor
HT1 durometer. The Rockwell Hardness method was based on the penetration depth of a tempered steel ball
measuring 12.7 mm into the part being tested, under a determined load. The process was performed in three
stages, a) each test specimen was submitted to a pre-load (P1) of 10Kg and the meter was set to zero ; b) a
60kg load was applied which, added to the pre-load, resulted in a nominal load of the test (P1+P2) until the
pointer of the indicator stopped. The application time of this load was 15 seconds; c) the supplementary load
was removed, and the surface hardness readout was taken. The hardness result was given in HRR, in which H
represents the test, (Hardness), R represents the technique (Rockwell) and R which represents the method
used, which was the use of the 10 Kg pre-load, with the ball penetrator.

Apndice _____________________________________________________________ 197

Results
With the object of comparing three modeling materials in the variation of the mean resistance to
compression (Table 1), traction resistance to diametral compression (Table 2), resistance to fracture by
impact (Table 3), resistance to three point bending flexure (Table 4), and resistance to wear by abrasion
(Table 5), an analysis of variance based on a model of one factor (material) was used. The object of this
parametric test was to compare more than two groups with regard to the mean of a variable of interest. When
the analysis presented significant difference among the materials, the Tukey test was used with a level of
significance of 5% ( = 0.05) to establish the conclusions. It is pointed out that the presuppositions for the
use of this analysis; that is, normality of residues and constant variance, were verified. All the results
obtained by means of the mechanical tests performed were considered significant among the sample groups
evaluated (p < 0.001), being G3>G2>G1.
After the incorporation of 30% diatomite (G3) into the pure polyurethane resin (G2), an increase
in compressive strength was observed. In addition, statistically significant differences were found among the
groups (P < 0.001), so that G3>G2>G1.
In the analysis of Traction Resistance to Diametral Compression the results were similar to those
found in the Compression Resistance analysis. After the incorporation of 30% diatomite (G3) into the pure
polyurethane resin (G2), an increase in Traction Resistance to Diametral Compression was observed. In
addition, statistically significant differences were found among the groups (P < 0.001), so that G3>G2>G1.
In the analysis of Resistance to Fracture by Impact, the results after the incorporation of 30%
diatomite (G3) into the pure polyurethane resin (G2), demonstrated an increase in the resistance to wear by
abrasion. In addition, statistically significant differences were found among the groups (P < 0.001), so that
G3>G2>G1.
In the analysis of Resistance to 3 Point Bending Flexure, the results after the incorporation of 30%
diatomite (G3) into the pure polyurethane resin (G2), demonstrated an increase in Flexural Strength. In
addition, statistically significant differences were found among the groups (P < 0.001), so that G3>G2>G1.
In the analysis of Resistance to Wear by Abrasion, the results after the incorporation of 30%
diatomite (G3) into the pure polyurethane resin (G2), demonstrated an increase Resistance to Wear by
Abrasion. In addition, statistically significant differences were found among the groups (P < 0.001), so that
G3>G2>G1.

Apndice _____________________________________________________________ 198

Discussion
The option was to load the resin with diatomite, a very light, powdery material formed by the
accumulation of siliceous frustules of dead diatomaceous algae. Diatomite has perforations in its particles,
which allow resins to penetrate, forming a network that reinforces the material11. The diatomite used in this
study for addition to the polyurethane polymer resin under the conditions that were used is considered as
load. The load was used to seek mechanical gains for the resin. In some cases, loads are able to improve the
properties of the polymeric matrix13. Diatomite is a mineral load, and to be considered light, it must be
applied in proportions of over 5%14. In the present study the proportion of 30% was used.
The values expressed by the modeling materials with regard to the criterion resistance to abrasion,
Table (5) demonstrate that the plaster presents lower resistance to wear by abrasion than the polyurethane
resins. Considering this result, the benefits of the use of this material in modeling extensive and complex
rehabilitations are pointed out. In rehabilitations, one expects that the models will not suffer wear by
abrasion11,15. Gypsite-based materials for making working models present great surface hardness, which was
verified by DIAS10, but as they have low resistance to abrasion16, models obtained with these materials are
susceptible to edge fractures and wear resulting from manipulation in the laboratory stages of the process for
obtaining indirect restorations.
PEYTON 1 7 , as far b a ck as 1952 , ver if ied that p lasters presen t th eir ma x imu m
h ardne ss v alu e w ith in a n in terv a l of thr ee d ays . Th e ma te r ia ls an a lyz ed for r es is tan ce
to w e ar b y a br as ion w ere an a lyz ed af ter se ven da ys h ad e lap sed f ro m th e time o f
ob tain ing the samp les. V ar ious atte mp ts h ave b een ma de to in cr e as e th e h ardn ess and
r es is tan c e to w ear b y a bra s ion of p las ter mo d e ls : surf ac e tr ea tme n t with r es inou s
substances, u se of h ardener s 1 8 ; addition of

calciu m and sod iu m lignosulphon ates, or

imp r egn a tion of p laster d ies w ith epox y resin 2 0 . Th e u se o f sub s tan ce s o n the d ie
s urfa c e co mpro mis e s the jux tapos ition of c as t r es tor a tion s, cover s re te n tive d e ta ils of
pr eparations; the app lication of mor e th an two layers of resinou s ma ter ial on th e p laster
d ie su rface produ ces d ime n s ion a l alteration s of ov er 8 m 2 1 .
So me s tud ies 7 , 1 0 , 1 6 h ave s hown tha t p las ters pr es en t g rea ter su rfa c e h ardn es s
w h en co mp ar ed w i th ep o x y r es in s and a lso v er if i ed th at t h e sur f a c e h ar d n es s ex p r e s sed
b y epox y r es in s ar e low er th an tho se pr es en te d b y the imp rov ed p la s ter. Th is in tu rn,

Apndice _____________________________________________________________ 199

pr esen ts surf ace h ardn ess four to f iv e times h igh er than that presen ted b y epox y resin.
W hen observ ing Tab le (6) on e v er if ies th a t th e typ e IV p las ter an a lyz ed pr es en ts high er
s u r f a c e h ar d n es s th an the p o l yu r e th a n e r e s in , b u t o n e a lso n o t es th a t th e p r es en ce o f t h e
d i a to mi t e in cre a se s the sur f ac e h a r d n e ss o f t h e p o l y me r . Th e h ig h s u r f a c e h ar d n es s
expressed by th e improv ed p laste rs do es no t confer good surface stab ility on th e mo d e ls
ob tained with these ma terials, as th e p laster mo d e ls do no t resist wear b y abrasion 2 2 , a
cond ition that can be ver if ied in Table (5 ).
Th e load s g ener a lly us ed ar e very mu ch mo r e r ig id tha n th e p lastic s, a nd
th erefore, it is a w e ll-known f act th at su ch loads in crease th e co mp o site hardness in
c o mp ar ison w ith th a t of v irg in r es in

23,24

. H ardn es s is a fun c tion of the r e la tiv e vo lu me

of lo ad and th e modu lus load . O ther f actor s th at ma y influ ence th e h arness of lo aded
systems are: d egree of lo ad d isp ersion in the po lyme ric ma trix ; lo ad d istribu tion ;
in terfacial connection ; crossed link s in add itiv es ; and prob ab ly ma n y o ther fa c tor s ;
wh en ob serv ing Ta ble (6) on e ver if ies th a t th e pr es en ce of d ia to mite in cr ea sed the
surface h ardn ess of th e po lyur ethane r esin .
D en ta l p l ast e r s are int e n s e l y ma n ip u l a ted d u r ing the la b o r a to r y sta g e s o f
pro s the tic pro cedu re s, and a lre ad y beg in th e mo me n t the y are s ep ar a ted fro m th e
imp r ession. Therefo re, in order no t to lo se th e ir f id e l i t y, t h e y n e e d t o b e r e s is t a n t to
tr action and co mpr ession. D en tal p laster is w idely used for ob tain ing mo d e ls , bu t du e
to its low te ns ile s tr eng th, th e mod e ls ob ta ine d w ith th is ma te r ia l fr equen tly suff er
f r a c tu r e s. 1 5 Models that present teeth th at have b een pr epared long and str a igh t in
s hap e, if ma d e of p la s ter, e as ily f ractur e dur ing remov a l fro m th e impr ession 2 5 .
Th er efo r e, o n e ex p e c ts t h e ma t e r ia l u s ed in d en ta l mo d e l i n g to r esis t t h e f o r ce s o f
tr ac tion . Con sid er ing the r esu lts for r es is tanc e to co mpr es s ion and tr ac tion b y d ia me tra l
co mpr ession in th is stud y, expr essed in Tables (1) and (2), one v er if i es t ha t t h e
po lyur ethane r esin - pur e or mo d if ied w ith d iato mite - pr esen ts h igh er r esistan ce wh en
co mp ared with typ e IV p laster, a cond ition similar to th at verified b y DIAS 1 1 for
ano ther po lyme r used in den tal mo d e ling, in wh ich it was v er if ied th at mo dels obtained

Apndice _____________________________________________________________ 200

w ith epox y r es in lo ad ed with d ia to mite pr es en ted g re a ter tr ac tion r es is tanc e to


d ia me tra l co mpr e ss ion th an th e mod e ls ob ta in ed w ith type IV pla s ter .
The incorporation of a rigid particulate load into a polymeric matrix increases the modulus of
elasticity of the composite, and the effect of this on the resistance to impact is complex. Generally, the
presence of mineral load in a polymer diminishes the resistance to impact of the system in comparison with
that of virgin resin. This can be explained by the fact that the inclusions present in a polymeric matrix act as
stress concentrators, reducing the energy required for the induction and propagation of cracks. Furthermore,
inclusions differ substantially from the matrix as regards ductility, having a high modulus, and therefore,
weaken the composite. Nevertheless, rigid loads can serve to divert cracks and dissipate the energy
associated with their growth, increasing the resistance to impact of the composite23,24.
It should also be pointed out that the packaging fraction of the load is a very important factor.
Poorly packaged loads occupy larger volumes, and therefore, contribute to higher numbers of stress
concentrators; or analyzing the composite as a whole, they reduce the matrix continuity more effectively.
Since it is the matrix that absorbs most of the shock of impact, those loads that have high packaging fractions
will tend to reduce the resistance to impact much less for the same relative volume of load; when observing
Table (3) one verifies the effect of the diatomite load when incorporated into the polyurethane polymer. It
was observed that the load increased the resin resistance to fracture by impact, a condition that can be
attributed to the load distribution in the resin mass provided by its high permeability.
Va r io u s f u r t h er stu d i e s a r e s t i l l r e q u ire d t o ma k e p o l yu r e th a n e r e s in lo aded
w i th d i a to mi t e f e a s ibl e f o r c l ini c a l u s e in ma k i n g m o d e ls, b u t w h en the r e su l ts
expressed in th e stud y are an alyzed, one ver ifies a h igh po ten tial for th is ma ter ial.

Apndice _____________________________________________________________ 201

Conclusion
Conducting this study enabled the following conclusions to be drawn:
6-

The diatomite load in the percentage of 30% increases the surface hardness,

resistance to compression, traction resistance to diametral compression, resistance to fracture by


impact, resistance to 3 point bending flexure and the resistance to wear by abrasion of the
polyurethane resin.
7-

In the comparison between the polyurethane resin modified with 30% diatomite

and Type IV Plaster, the resin was superior in the tests of resistance to compression, traction resistance
to diametral compression, resistance to fracture by impact, resistance to 3 point bending flexure and
the resistance to wear by abrasion.
8-

In view of the results found with the modification of polyurethane resin with 30%

diatomite, it is feasible to use this material in dental modeling.

Apndice _____________________________________________________________ 202

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Apndice _____________________________________________________________ 204

List of Tables
TABLE (1) Resistance to Compression, values in kgf.
Fuji Rock Plaster G1
240.02
254.78
274.23
228.78
273.42
261.67
262.64
265.78
234.89
262.64

PU Resin G2

PU Resin+Diatomite G3

394.25
319.31
343.57
335.11
376.98
320.08
355.34
363.76
345.54
351.22

493.62
517.89
467.15
542.09
527.28
487.47
512.12
503.44
522.17
533.33

TABLE (2) Resistance to traction by diametral compression, values in kgf.


Fuji Rock Plaster G1
158.25
140.5
151.13
141.2
155.95
158.05
155.74
135.89
136.03
142.31

PU Resin G2
363.77
397.05
390.12
399.49
373.14
383.76
377.78
367.75
378.75
377.07

PU Resin+Diatomite G3
572.89
561.46
564.95
571.67
561.36
537.16
549.59
543.27
554.57
547.88

TABLE (3) Resistance to fracture by impact, values in Joules/m.

Fuji Rock Plaster G1


14.8
14.1
15.3
16.4
13.4
14
14.8
14.1
13.9
15.2

PU Resin G2
56.2
57.3
55.5
56.3
57.7
53.6
54.6
52.4
56.5
56.6

PU+Diatomite G3
65.6
66.8
64.5
67.3
63.5
68.3
65.7
66.8
65.6
67.1

Apndice _____________________________________________________________ 205

TABLE (4) Resistance to three point bending flexure, values in kgf.

Fuji Rock Plaster G1


12.1
15.52
10.54
13.66
13.52
12.67
12.26
12.82
10.82
13.24

PU Resin G2

PU Resin+Diatomite G3
71.49
70.31
77.31
63
57.49
70.13
68.42
72.77
77.64
65.59

99.09
95.33
94.08
96.29
101.42
97.74
102.87
104.81
96.53
100.92

TABLE (5) Resistance to wear by abrasion, loss of mass in grams


Fuji Rock Plaster G1
0.143
0.146
0.137
0.140
0.140
0.142
0.137
0.139
0.143
0.143

PU G2
0.043
0.038
0.037
0.040
0.042
0.045
0.036
0.040
0.043
0.046

PU+Diatomite G3
0.038
0.036
0.035
0.038
0.030
0.036
0.037
0.037
0.036
0.037

TABLE (6) Surface Hardness (Rockwell), values expressed in HRR.

PU Resin G2

PU Resin+Diatomite G3
74
76
75
78
84
83
80
82
78

103
90
103
78
97
77
95
93
104

Fuji Rock Plaster G1


96
101
106
98
101
93
93
77
88