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INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO RIO GRANDE

DO SUL, CAMPUS PORTO ALEGRE


CURSO TCNICO EM QUMICA

RAFAELA RUBIM
LUCAS SCHERER GOMES

OBTENO DE BIODIESEL A PARTIR DE LEO DE FRITURA. ANLISES FSICOQUMICAS COMPARATIVAS ENTRE O BIODIESEL SINTETIZADO E O COMERCIAL
DE LEO DE SOJA

Orientadores:
Rossana Anglica Schenato
Carlos Alberto Piccinini

Porto Alegre,
2014

SUMRIO

1 INTRODUO.......................................................................................................................................... 6
2 JUSTIFICATIVA........................................................................................................................................ 7
3 OBJETIVOS.............................................................................................................................................. 8
3.1 OBJETIVO GERAL..................................................................................................................................................8
3.2 OBJETIVOS ESPECFICOS.....................................................................................................................................8
4 FUNDAMENTAO TERICA................................................................................................................ 9
4.1 COMBUSTVEIS

FSSEIS......................................................................................................................................9

4.2 BIOCOMBUSTVEIS..............................................................................................................................................10
4.2.1 ETANOL............................................................................................................................................................10
4.2.2 BIODIESEL.......................................................................................................................................................11
4.3 BENEFCIOS PROPORCIONADOS

PELO USO DE BIODIESEL...............................................................................11

4.4 SNTESE DE BIODIESEL......................................................................................................................................12


4.5 SEPARAES CROMATOGRFICAS...................................................................................................................14
4.5.1 CROMATOGRAFIA EM CAMADA DELGADA.......................................................................................................15
4.5.2 CROMATOGRAFIA GASOSA.............................................................................................................................16
4.5.3 DETECTORES DE IONIZAO EM CHAMA.......................................................................................................16
4.6 ANLISES FSICO-QUMICAS DO BIODIESEL.......................................................................................................17
4.6.1 DETERMINAO DA DENSIDADE RELATIVA.....................................................................................................17
4.6.2 DETERMINAO DO NDICE DE ACIDEZ..........................................................................................................18
4.6.3 DETERMINAO DO PONTO DE FULGOR........................................................................................................19
5 METODOLOGIA..................................................................................................................................... 20
5.1 OBTENO DA AMOSTRA DE BIODIESEL DE SOJA COMERCIAL........................................................................20
5.2 OBTENO DO LEO RESIDUAL DA FRITURA DE ALIMENTOS...........................................................................20
5.3 LIMPEZA E PREPARO DO LEO RESIDUAL DA FRITURA DE ALIMENTOS...........................................................20
5.4 DETERMINAO DO NDICE DE ACIDEZ DO LEO RESIDUAL DE FRITURA DE ALIMENTOS...............................21
5.5 SNTESE DO BIODIESEL BASEADA

NA METODOLOGIA

1....................................................................................21

5.6 SNTESE DO BIODIESEL BASEADO NA METODOLOGIA 2...................................................................................24


5.7 ANLISES FSICO-QUMICAS...............................................................................................................................27
5.7.1 PONTO DE FULGOR.........................................................................................................................................27
5.7.2 DETERMINAO DA DENSIDADE RELATIVA.....................................................................................................28

5.7.3 DETERMINAO DO NDICE DE ACIDEZ..........................................................................................................29


5.8 CROMATOGRAFIA GASOSA DE ALTA RESOLUO (CGAR)..............................................................................30
6 RESULTADOS E DISCUSSES............................................................................................................ 31
6.1 PONTO DE FULGOR............................................................................................................................................31
6.2 DETERMINAO DA DENSIDADE RELATIVA........................................................................................................31
6.3 DETERMINAO DO NDICE DE ACIDEZ.............................................................................................................32
6.4 COMPARAO ENTRE OS CROMATOGRAMAS DO BIODIESEL DE ETANOL ,METANOL E COMERCIAL(FEITO DE
METANOL)..................................................................................................................................................................32

6.5 BIODIESEL DE ETANOL.......................................................................................................................................35


7. CONCLUSO.....................................................................................................................................................38

NDICE DE FIGURAS
Figura 1: Transesterificao para a formao de biodiesel.......................................................................13
Figura 2: Mecanismo de transesterificao para a formao dos biodieseis de metanol e de etanol.......14
Figura 3: Esquema que demonstra o funcionamento de um cromatografo gasoso. (SKOOG et al, 2005).
................................................................................................................................................................... 16
Figura 4: Balo de reao conectado a um condensador de refluxo contendo leo residual de fritura e
etxido de sdio......................................................................................................................................... 21
Figura 5: Placa cromatogrfica delgada (vidro recoberta com slica). Primeira mancha esquerda, leo
residual de fritura. Manchas seguintes, o produto da reao (o biodiesel de etanol).................................22
Figura 6: Biodiesel de etanol no evaporador rotatrio...............................................................................23
Figura 7: Biodiesel de etanol e glicerina em repouso, em funil de separao..........................................23
Figura 8: esquerda, biodiesel de etanol aps a primeira lavagem (com as solues de HCl 0,5%, NaCl
saturada e H2O destilada); No centro biodiesel em fases distintas, aps repouso durante a primeira noite;
direita, biodiesel em fases distintas aps segunda lavagem (com as mesmas solues) e repouso
durante a segunda noite............................................................................................................................. 24
Figura 9: Filtrao do biodiesel de etanol para retirada do sulfato de sdio anidro...................................24
Figura 10: Balo de reao utilizado na transesterificao contendo leo residual de fritura. Adio de
hidrxido de potssio dissolvido em metanol............................................................................................. 25
Figura 11: Placa de CCD. Puno de biodiesel comercial (a) e biodiesel de metanol (b) e (c)...............25
Figura 12: esquerda: Biodiesel de metanol no evaporador rotatrio para eliminar resqucios do lcool;
direita : Biodiesel de metanol em repouso no funil de separao aps sair do evaporador rotatrio.........26
Figura 13: esquerda: biodiesel de metanol em fases distintas aps sair do evaporador rotatrio;
direita: biodiesel de metanol aps a lavagem com as solues.................................................................26
Figura 14: Filtrao do biodiesel de metanol com sulfato de sdio anidro................................................27
Figura 15: Aparato montado para medir o ponto de fulgor dos biodieseis, utilizando um termopar para o
controle de temperatura e um isqueiro para acionar a chama. direita, aps o ponto de fulgor alcanado,
biodiesel em chamas.................................................................................................................................. 28
Figura 16: Medida das massas dos biodieseis para o clculo da densidade( esquerda, biodiesel
comercial; no meio, biodiesel de metanol; direita, biodiesel de etanol)...................................................28
Figura 17: Titulao em trs vias para determinao do ndice de acidez dos biodieseis.........................29
Figura 18: Biodiesel atingindo a combusto completa ao ultrapassar o ponto de fulgor...........................31
Figura 19: Cromatograma 1 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................33
Figura 20: Cromatograma 2 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................33
Figura 21: Cromatograma 3 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio)..................................34
Figura 22: Biodiesel de etanol aps centrifugao....................................................................................36

1 Introduo

Nos ltimos anos, devido acentuada preocupao com o meio ambiente, surgiu
a necessidade de uma nova reflexo sobre maneiras mais coerentes de explorao dos
recursos naturais. Um dos problemas que prejudica o meio ambiente e contribui para a
sua degradao a poluio causada por veculos e indstrias que utilizam, como fonte
de energia, combustveis de origem fssil. Quando em combusto, esses liberam CO 2,
xidos de enxofre (SOx) e de nitrognio (NOx), bem como materiais particulados, que
contribuem para a degradao do meio ambiente. (DIONYSIO, 2009).
Como forma de diminuir a ao desses agentes poluidores e garantir que a fonte
de energia seja limpa, os combustveis de origem fssil vm sendo gradualmente
substitudos por combustveis oriundos de fontes renovveis - os biocombustveis. Na
queima dos biocombustveis, h a liberao de CO 2,que pode ser absorvido pelas
plantas, no processo de fotossntese, constituindo assim o ciclo de carbono. (COLETTI,
2005).
Uma das formas de se adquirir matria-prima para a produo do biodiesel
atravs do leo ou da gordura de origem vegetal ou animal. Para obter esse
biocombustvel, necessria a reao transesterificao de um lcool com o
triacilglicerdeo, produzindo, assim, biodiesel e glicerina (esta ltima, utilizada pelas
indstrias de alimentos e de cosmticos). Alm do leo virgem extrado de sementes de
oleaginosas, pode-se utilizar leo residual da fritura de alimentos para a obteno do
biodiesel. Essa estratgia evita a queima de um leo vegetal, que poderia ser utilizado
como alimento, e propicia o benefcio do descarte correto de leos residuais. Dessa
forma, contribui para reduo em 88% do volume desses jogados incorretamente no
ambiente, e o seu reaproveitamento como matria prima para a gerao de energia em
indstrias e veculos. (CASTELLANELLI, 2007).

2 Justificativa

A literatura cientfica est repleta de trabalhos que abordam a produo de


biocombustveis, tais como o biodiesel, sendo isso um reflexo da atual preocupao
com o meio ambiente. Em 2007, conforme estudo do IBP/COPPE/COPPEAD, 1 do custo
total do biodiesel, 68% representam aquisio do leo vegetal, 3% so relativos ao
custo do transporte em escala, 29% restantes so custos da compra de insumos (lcool
e catalisador), custos de produo de biodiesel (energia e mo de obra) e custos de
impostos. Em outro estudo, Guabiroba e Dagosto (2011) mostraram que o custo de
produo do biodiesel, feito a partir do leo residual da fritura de alimentos, ficou 35%
abaixo do obtido a partir do leo virgem, incluindo todas as despesas de logstica com a
coleta do leo residual.
De acordo com Dib (2010), uma anlise comparativa entre as propriedades
fsico-qumicas de ambos os biodieseis (um produzido a partir do leo residual e o
outro, do leo virgem) indica que seus parmetros de qualidade so similares. Desta
forma, o uso do leo residual de fritura para a sntese de biodiesel torna contra-indicado
o uso do leo vegetal virgem para o mesmo fim. Esse ltimo comumente utilizado
como alimento e queim-lo, significa desperdcio.
Ainda, quanto ao leo residual de fritura, esse se torna um poluente, quando
descartado de forma incorreta no ambiente. Com base na legislao vigente, Res.
CONAMA 430/11 art.16, 1 litro de leo polui 20.000 litros de gua.(BRASIL , 2011). E,
apesar de haver postos para o recolhimento do leo usado, grande parte da populao
no se preocupa em buscar essa alternativa de descarte. Por essa razo, pertinente
um estudo comparativo entre o biodiesel sintetizado a partir do leo virgem de soja e o
biodiesel obtido a partir do leo de soja residual de fritura. Esse estudo permite agregar
conhecimento sobre fontes renovveis de energia.

IBP: Instituto Brasileiro de Petrleo, Gs e Biocombustvel; COPPE: Coordenao dos Programas de Ps-

Graduao em Engenharia; COPPEAD: Centro de Ensino e Estudos Avanados em Gerncia de Negcios da UFRJ

3 Objetivos
3.1 Objetivo geral

Produzir biodiesel a partir do leo residual de fritura. Avaliar alguns de seus


parmetros fsico-qumicos e comparar aos do biodiesel comercial, esse ltimo ser
adquirido e tambm avaliado

3.2 Objetivos especficos

Produzir biodiesel a partir de leo residual de fritura atravs do uso de

metanol e etanol, como lcoois reagentes;

Determinar os parmetros fsico-qumicos: densidade relativa, ndice de

acidez e ponto de fulgor, empregando metodologia alternativa aos ensaios


dispostos nas normas tcnicas de especificao dos parmetros de qualidade do
biodiesel. (ASTM2 e NBR definidas na fundamentao terica);

Comparar o biodiesel produzido a partir do leo residual de fritura com o

biodiesel do leo de soja comercial a ser adquirido, no que se refere aos


parmetros

fsico-qumicos

citados

acima.

As

quais

basear-se-o

nas

especificaes tcnicas dadas pela Agncia Nacional do Petrleo (ANP)


conforme regulamento tcnico n 4/2012.(BRASIL,2012)

Utilizar a tcnica de cromatografia gasosa para comprovar a fabricao de

biodiesel.

ASTM International, originalmente conhecida como American Society for Testing and Materials, um rgo

estadunidense de normalizao. A ASTM desenvolve e publica normas tcnicas para uma ampla gama de materiais,
produtos, sistemas e servios.

4 Fundamentao Terica

Neste tpico, sero discutidos aspectos relacionados aos combustveis fsseis,


aos biocombustveis e aos mtodos de ensaio para as anlises dos parmetros fsicoqumicos.

4.1 Combustveis fsseis

Combustvel fssil um grupo de substncias que contm compostos de


carbono. formado pela decomposio de animais, vegetais e microrganismos que
sofreram transformaes complexas e foram fossilizados ao longo de milhares de anos.
Os principais combustveis fsseis so: o carvo mineral, o petrleo e o gs natural,
que so responsveis pela gerao de energia no processo de combusto. (SCHALCH,
2011).
Combustveis de origem fssil so limitados e no renovveis, pois levaram
milhares de anos para serem formados pela decomposio da matria orgnica. A
queima desse tipo de combustvel libera para o meio ambiente uma grande quantidade
de gases e partculas poluentes, so: xidos de enxofre (SO x) e de nitrognio (NOx),
dixido de carbono(CO2) e monxido de carbono(CO), esses, responsveis pela chuva
cida e pelo aquecimento global, pequenas quantidades de metais txicos e material
particulado. (GONALVES, 2009).
A queima de combustveis de origem fssil uma prtica utilizada desde meados
do sculo XVIII, perodo em que se deu a primeira Revoluo Industrial. Naquela
poca, ainda no havia sido inventado o automvel, no entanto, a queima desses
compostos de carbono j comeava a ser realizada. Com o incio da Revoluo
Industrial, as fbricas passaram a trabalhar utilizando mquinas movidas a vapor. Para
o funcionamento das mesmas era necessrio que houvesse uma fonte potente de
energia, e com isso a queima dos compostos de carbono, como o carvo mineral,
passou a ser explorada. Desde ento, o desenvolvimento econmico voltado para a
produo foi progredindo e junto a ele os problemas ambientais. (BBC Brasil).

4.2 Biocombustveis

Na tentativa de diminuir a degradao do meio ambiente e os poluentes gerados


pela queima de combustveis fsseis (CO, SO x, NOx, material particulado, dentre outros
contaminantes como clcio e magnsio), surgiu a necessidade do uso de uma energia
limpa, proveniente de biocombustveis. A vantagem de sua utilizao est na reduo
de at 43% de CO2 ,39% de hidrocarbonetos e 13% de No x, reduo das emisses de
enxofre e compostos aromticos txicos(como o benzeno),pois o biodiesel no contm
esse contaminante (CASTELLANELLI, 2007).
Segundo a Lei n 12.490, artigo 6, XXIV, define-se biocombustvel como:
Substncia derivada de biomassa renovvel, tal como biodiesel, etanol e
outras substncias estabelecidas em regulamento da ANP, que pode ser
empregada diretamente ou mediante alteraes em motores a combusto
interna ou para outro tipo de gerao de energia, podendo substituir parcial ou
totalmente combustveis de origem fssil. (BRASIL, 2011).

Os biocombustveis podem ser utilizados em veculos automotores de forma


integral ou misturado aos combustveis fsseis. No Brasil, so utilizados dois principais:
o etanol, proveniente do bagao da cana-de-acar, que pode ser misturado gasolina;
e o biodiesel, oriundo de leos vegetais, que pode ser misturado ao diesel. (CHAGAS,
2012).

4.2.1 Etanol

Tambm conhecido por lcool etlico, o etanol (C2H5OH), uma substncia


incolor, inflamvel e voltil. Possui cheiro caracterstico e 100% solvel em gua, seu
ponto de ebulio de 78,4C e seu ponto de fuso, muito baixo, de -114,3C. Sua
aplicao bastante ampla e pode ser empregado como solvente na fabricao de
tintas, lacas, vernizes e perfumes, como combustvel, como desinfetante, como produto
de partida para sntese orgnica (por oxidao, origina acetaldedo e cido actico, por

1
0

desidratao, forma ter dietlico). (DIONYSIO, 2011). No Brasil, o etanol anidro (isento
de gua) produzido em ampla escala para misturar gasolina com a inteno de
reduzir os poluentes gerados durante sua queima. Alm desta aplicao, o etanol
anidro usado para a sntese de biodiesel. (FERRARI, 2005).

4.2.2 Biodiesel

Segundo a Lei n 11.097, artigo 4, XXIV de 13 de janeiro de 2005, podemos


definir biodiesel como:
Combustvel derivado de biomassa renovvel para uso em motores a
combusto interna ou, conforme regulamento, para outro tipo de gerao de
energia, que possa substituir parcial ou totalmente combustveis de origem
fssil. (BRASIL b, 2005).

As fontes renovveis das quais derivam o biodiesel so de origem vegetal e


animal. No Brasil, a produo do biodiesel comumente feita a partir de leo vegetal,
seja o leo virgem ou o leo residual da fritura de alimentos. Essa preferncia pela
biomassa de origem vegetal d-se, principalmente, pelo vasto plantio, no pas, de
vegetais com sementes de oleaginosas. Os leos mais utilizados na produo do
biodiesel so extrados de sementes como amendoim, dend, canola, girassol,
mamona, algodo e soja. Enquanto que para a produo do biodiesel de origem animal,
utiliza-se o sebo bovino ou a gordura suna. (DIB, 2010).
O biodiesel pode ser utilizado em substituio ao leo diesel, seja em
percentuais adicionados ou de forma integral. Esse biocombustvel empregado nos
motores combusto de transportes rodovirios e aquavirios e, tambm, nos motores
utilizados para gerao de energia eltrica. (SEBRAE, 2008).

4.3 Benefcios proporcionados pelo uso de biodiesel

Na composio qumica do biodiesel, h ausncia de enxofre, logo na queima


desse combustvel a emisso de SOx zero, diferentemente do diesel, combustvel do
tipo fssil que libera xidos de enxofre, quando queimado. Para reduzir o impacto

1
1

ambiental quanto liberao destes durante a queima, so adicionados percentuais de


biodiesel ao diesel. Conforme a quantidade de biodiesel adicionado ao diesel, a
emisso de SOx reduzida na mesma proporo. (CARVALHO, 2012).
O CO gerado pela combusto incompleta do combustvel de origem fssil
extremamente txico, podendo ocasionar danos irreversveis ao organismo do homem.
Na queima do biodiesel, esse fato no ocorre, pois a presena de tomos de oxignio
na molcula do biodiesel proporciona um maior rendimento da reao de combusto,
diminuindo a produo de CO e CO2. A queima de combustveis fsseis tambm produz
hidrocarbonetos (HC). Estes so gerados pela combusto incompleta de combustveis
fsseis. Quando a adio de biodiesel feita ao diesel, uma maior quantidade de HC
reagem, devido composio da molcula de biodiesel. O mesmo ocorre para a
emisso dos xidos de nitrognio na queima do combustvel de origem fssil misturado
com o biodiesel. (DIB, 2010)
O material particulado constitudo por partculas de carbono, provenientes da
combusto incompleta do diesel. Quando h a adio de biodiesel, a reao mais
eficaz,

produzindo

menor

quantidade

de

particulados.

No

diesel

ainda

hidrocarbonetos policclicos aromticos (HPA) e hidrocarbonetos policclicos aromticos


nitrados (NHPA), que tambm podem ser gerados em pequenas quantidades durante a
combusto do biodiesel. Comparando a quantidade emitida pelo diesel, a emisso de
HPA e NHPA pelo biodiesel insignificante. (GAUER, 2012).

4.4 Sntese de biodiesel

O biodiesel uma mistura de alquilsteres de cadeia linear e sua sntese se d


pela transesterificao de lipdios (triacilglicerdeos) com lcoois de cadeia curta. Para
uma reao de transesterificao com maior rendimento, utiliza-se excesso de lcool
em relao ao triacilglicerdeo. Esta reao tem como subproduto o glicerol, que um
composto orgnico pertencente funo lcool. Esse um subproduto que pode ser
utilizado como matria prima para a formao de variados produtos, tais como sabes e

1
2

cosmticos. A reao transesterificao de lipdios realizada na presena de


catalisadores cidos, bsicos ou enzimticos. (GERIS, 2007)
Entre os lcoois utilizados na transesterificao do biodiesel, os mais comuns
so o metanol (lcool metlico) e o etanol (lcool etlico). O metanol aplicado em
ampla escala na indstria, pois mais reativo e no requer condies de altas
temperaturas e longo tempo de reao. No entanto, apesar de ser mais eficiente, esse
lcool altamente txico. O uso do etanol para a transesterificao mais interessante,
pois esse renovvel e menos txico do que o metanol, alm de sua produo ser
consolidada no Brasil. A utilizao de etanol produz um biodiesel com maior nmero de
cetanos e maior lubrificidade. A desvantagem em relao ao seu uso reside no fato
desse reter glicerol, dificultando a separao biodiesel/glicerina. Para o uso do mesmo
na sntese de biodiesel, requer a utilizao de etanol anidro. (QUINTELLA, 2009).
A figura abaixo, mostra o esquema de reao para a transesterificao de um
triacilglicerdeo com um lcool, na presena de catalisador bsico.
O

O
H2C

RO

O O R'

CH O
CH2 O

R''
R'''

3 ROH

lcool (metanol
ou etanol)

OH-

H2C OH
CH OH

R'

RO
O

CH2 OH
Glicerol

Triacilglicerdeo
(leo)

R''

RO

R'''

Biodiesel

Figura 1: Transesterificao para a formao de biodiesel.

O mecanismo dessa reao est baseado na substituio nucleoflica carbonila


(adio/eliminao carbonila) do triacilglicerdeo (Figura 2). Inicialmente (etapa 1), a
base remove o prton cido do lcool (pKa 16) para formar o alcoxido de sdio e
gua (pKa = 15,7). A constante de equilbrio para essa etapa de reao pequena e o
nion ser gerado em pequena quantidade. Entretanto, assim que formado, esse

1
3

consumido na etapa seguinte (etapa 2) e o equilbrio da reao vai sendo deslocado


para a direita, de acordo com o princpio de Le Chatelier. O nion alcxido, assim que
formado, ataca o stio eletroflico (o carbono da carbonila) do triacilglicerdeo e, por
sucessivas etapas de reao, ocorre a eliminao de glicerol e a regenerao do
catalisador (nion hidrxido).
Etapa 1
RO H

Na+ OH

RO

+ H2O

pKa = 16

pKa = 15,7

R = CH3, CH2CH3

Etapa 2

O
RO

R'

C O CH2

R'

C O CH2
O

R''

C O CH
O

R''

C O CH
O

R'''

C O CH2

R'''

C O CH2

RO

Triacilglicerdeo
O CH2
O

O
R'

C OR

Biodiesel

R''

C O CH
O

R'''

C O CH2

Etapa 3
O CH2
H O H

HO CH2

O
+

R''

C O CH
O

R''

C O CH
O

R'''

C O CH2

R'''

C O CH2

OH

Figura 2: Mecanismo de transesterificao para a formao dos biodieseis de metanol e de etanol.

4.5 Separaes Cromatogrficas

A cromatografia engloba um diversificado e importante grupo de mtodos que


permitem ao cientista separar componentes semelhantes de misturas complexas, os

1
4

quais seriam impossveis por outros meios. Em todas as separaes cromatogrficas, a


amostra transportada por uma fase mvel, que pode ser um lquido, gs ou um fludo
supercrtico. A fase mvel ento forada a fluir atravs de uma fase estacionria
imiscvel fixa, colocada na coluna ou em uma superfcie slida. As duas fases so
escolhidas de modo que os componentes da amostra se distribuam entre as fases
mvel e estacionria em vrios graus. (SKOOG et al, 2005).

4.5.1 Cromatografia em camada delgada

A cromatografia em camada delgada (CCD) uma tcnica desenvolvida que


consiste na separao dos componentes de uma mistura atravs da migrao
diferencial desses sobre uma camada delgada e adsorvente, retida sobre uma
superfcie

limpa

(geralmente

placas

de

vidro

ou

de

alumnio).

grande

desenvolvimento dessa tcnica consequncia das mltiplas vantagens que ela


oferece, tais como fcil compreenso e execuo, separaes em breve espao de
tempo, versatilidade, grande repetitividade e baixo custo.
Pode ser usada de forma analtica ou preparativa, cuja escala depende da
espessura da camada adsorvente e da quantidade de amostra a ser analisada. O
processo de separao est fundamentado, principalmente, no fenmeno de adsoro.
Os adsorventes mais utilizados para a CCD so slica (SiO 2) e alumina (Al2O3),
mas ainda h ainda a terra diatomcea, a celulose e a poliamida, entre outros. No
entanto, para que o adsorvente se fixe superfcie plana de uma placa cromatogrfica
necessria a presena de um aglutinante, gesso ou talco. As placas cromatogrficas
podem ser confeccionadas manualmente ou podem ser pr-fabricadas de marcas
conhecidas, como Merck, Macherey-Nagel, Whatman, etc. Porm, as pr-fabricadas
tm superfcie mais homognea e mais uniforme, permitindo que os valores de Rf (fator
de reteno)sejam mais reprodutveis. (COLLINS, 2006).

1
5

4.5.2 Cromatografia Gasosa

Na cromatografia gasosa (GC), a amostra vaporizada e injetada no topo de


uma coluna cromatogrfica. (Figura 3) A eluio feita por fluxo de um gs inerte que
atua como fase mvel. Ao contrrio dos outros tipos de cromatografia, a fase mvel no
interage com as molculas do analito. Sua nica funo transportar o analito atravs
da coluna. (SKOOG et al,2005).

Figura 3: Esquema que demonstra o funcionamento de um cromatografo gasoso. (SKOOG et al, 2005).

4.5.3 Detectores de ionizao em chama

O detector de ionizao em chama (DIC) o mais empregado em aplicaes da


cromatografia gasosa em geral. A maioria dos compostos orgnicos produz ons e
eltrons quando pirolizados temperatura de uma chama ar/hidrognio. O efluente da
coluna dirigido para uma pequena chama de ar/hidrognio, a deteco envolve o
monitoramento da corrente produzida pela coleta desses portadores de carga. Poucas
centenas de volts so aplicadas entre a ponta do queimador e um eletrodo, localizado

1
6

acima da chama, serve para coletar os ons e eltrons. A corrente resultante (~10-12 A)
medida com um picoampermetro. (SKOOG et al, 2005).

4.6 Anlises fsico-qumicas do biodiesel

Anlises fsico-qumicas, baseadas nos padres de qualidades, so necessrias


para certificar qualidade ao biodiesel. Os teores de contaminantes so especificados
para que no venham a prejudicar a qualidade do combustvel durante a queima, o
desempenho e a integridade do motor, bem como a segurana no transporte e no
manuseio. Citam-se algumas anlises fsico-qumicas a serem realizadas neste projeto:
determinao da densidade relativa, ponto de fulgor e ndice de acidez.

4.6.1 Determinao da densidade relativa

A densidade relativa a relao entre a massa especfica 3 do volume de uma


substncia, a uma dada temperatura, e a massa especfica de gua a um volume igual,
para uma temperatura de referncia. Em outras palavras, a densidade relativa a razo
entre a densidade de uma substncia e a densidade de um dado material de referncia,
como a gua. Enquanto a densidade relativa adimensional, a massa especfica dos
slidos e lquidos expressa em quilograma por metro cbico (kg.m -3).
A densidade do biodiesel est diretamente ligada a sua estrutura molecular.
Quanto maior o comprimento da cadeia carbnica do alquilster, maior sua densidade,
no entanto, esse valor diminui quando maior for o nmero de insaturaes presentes na
molcula. A presena de impurezas tambm pode influenciar na densidade do biodiesel
como a presena de lcool ou de substncias adulterantes. Tal propriedade exerce
grande influncia na circulao e injeo do combustvel.
3

A massa especfica de uma substncia a razo entre a sua massa e o seu volume ocupado, a uma dada

temperatura de referncia. A massa especfica absoluta uma propriedade especfica, isto , cada substncia pura
tem uma massa especfica prpria que a identifica e a diferencia de outras substncias.

1
7

Segundo a norma regulamentadora da NBR, a faixa de valores esperados para a


massa especfica deve estar entre 850 e 900 kg.m -3 (densidade relativa em relao
gua 850 e 900) (LOBO, 2009).
Como mtodo alternativo para o encontrado na norma NBR 7148, a determinao
da densidade ser realizada baseando-se no mtodo picnomtrico com bales
volumtricos de 5 mL, que envolve medidas de massa.

4.6.2 Determinao do ndice de acidez

Este parmetro serve como indicador da capacidade potencial do combustvel


em causar a corroso em peas metlicas, tanto no motor quanto no tanque de
armazenamento. As normas que se referem a esse teste, estabelecem limites mximos
de acidez de 0,5 mg de KOH por grama de biocombustvel. O mtodo recomendado
pela NBR 14448 utiliza a titulao potenciomtrica para a determinao do ndice de
acidez.
Segundo GERIS, para a sntese de biodiesel com leos de fritura que possuam
ndice de acidez maior que 1,9%, a literatura indica empregar catlise cida. Entretanto,
para leos com menores ndices de acidez, recomenda-se o uso de catlise bsica.
Como alternativa ao ensaio empregado pela EM 14104, ser utilizado como
referncia o Manual de Procedimentos, captulo IV, do Instituto Adolfo Lutz, no qual
utiliza a titulao da amostra com soluo padro de hidrxido de potssio.
Para o clculo do ndice de acidez utiliza-se a seguinte frmula:

Onde A o volume (em L) da soluo titulante para a titulao da amostra, B o


volume (em L) da soluo titulante para a titulao do ensaio em branco, C a
concentrao, em mol L-1, da soluo titulante, e m a massa da amostra, em gramas.

1
8

4.6.3 Determinao do ponto de fulgor

O ponto de fulgor a temperatura mnima em que ocorre a liberao de vapor


suficiente para ocasionar a combusto. Esse parmetro de extrema importncia em
relao segurana no armazenamento e no transporte do combustvel. O ponto de
fulgor de um biodiesel puro de aproximadamente 170 C, porm qualquer quantidade
adicionada de lcool a transesterificao pode alterar este valor.
Quanto aos valores de ponto de fulgor permitidos para o biodiesel, a norma
ASTM D6751 (mtodo analtico ASTM D93) a mais restritiva dos trs parmetros de
qualidade de biodiesel que esto sendo analisados, fixando um valor mnimo de
130C. (LOBO, 2009).
Como alternativa ao mtodo ASTM D93 o grupo montar um aparato que permite
esquentar o leo em um cadinho de porcelana sob um bico de Bunsen, acompanhando
o acrscimo de temperatura com um termopar ligado a um multmetro.

1
9

5 METODOLOGIA

A metodologia aplicada sntese do biodiesel oriundo do leo de fritura baseouse na dissertao de mestrado Produo de biodiesel a partir do leo residual de
fritura comercial. Estudo de caso: Guaratuba, litoral paranaense, de Paulo Christoff
(2007), sendo denominada a partir daqui como metodologia 1, e no artigo Reao de
Transesterificao para Aulas Prticas de Qumica Orgnica, de Geris et al (2007),
denominada a partir daqui como metodologia 2. Para as anlises fsico-qumicas,
foram realizadas metodologias alternativas s normas tcnicas especificadas na
fundamentao terica.

5.1 Obteno da amostra de biodiesel de soja comercial

Foram doados, pela empresa Bianchini S.A., 2 L de amostra de biodiesel de


metanol com leo de soja virgem.

5.2 Obteno do leo residual da fritura de alimentos

Foram doados 2 L de leo residual de fritura por restaurante da regio


metropolitana de Porto Alegre.

5.3 Limpeza e preparo do leo residual da fritura de alimentos

O leo residual adquirido foi filtrado, para que todas as partculas em suspenso
fossem removidas. Utilizou-se um funil de filtrao simples preenchido com algodo.

2
0

5.4 Determinao do ndice de acidez do leo residual de fritura de alimentos

Previamente sntese do biodiesel, determinou-se o ndice de acidez do leo


residual de fritura, atravs do mtodo de anlise clssico de titulao. Empregou-se
como titulante hidrxido de potssio 0,05 mol.L -1. Nesse caso, o ndice de acidez do
leo de fritura apresentou-se menor que 1,9%, sendo recomendado o uso de catlise
bsica.

5.5 Sntese do biodiesel baseada na metodologia 1

Em um balo de fundo chato de 500 mL, munido de um condensador de refluxo,


colocou-se 100 mL de leo residual de fritura previamente purificado. O sistema foi
aquecido entre 40 e 55C, durante 1 h, sob agitao magntica constante.
A seguir, com o auxlio de um funil simples, adicionou-se a soluo de 0,7 g de
hidrxido de sdio em 75 mL de etanol 99,9 % (Figura 4).

Figura 4: Balo de reao conectado a um condensador de refluxo contendo leo residual de fritura e
etxido de sdio.

2
1

A mistura reacional foi mantida em refluxo por mais 1 h sendo acompanhada por
cromatografia em camada delgada (Figura 5).

Figura 5: Placa cromatogrfica delgada (vidro recoberta com slica). Primeira mancha esquerda, leo
residual de fritura. Manchas seguintes, o produto da reao (o biodiesel de etanol).

Aps, resqucios de etanol foram removidos em evaporador rotatrio (Figura 6) e


o contedo transferido para um funil de separao (Figura 7). O sistema foi deixado em
repouso durante a noite para a separao das fases glicerol e biodiesel.

Figura 6: Biodiesel de etanol no evaporador rotatrio.

2
2

Figura 7: Biodiesel de etanol e glicerina em repouso, em funil de separao

A separao de fases no ocorreu, no entanto, procederam-se s lavagens com


20 mL de cido clordrico 0,5% (v/v), 20 mL de soluo saturada de cloreto de sdio e
20 mL de gua destilada. Ao agitar a mistura, criou-se emulso e, para que ocorresse a
separao das fases, deixou-se o sistema em repouso durante a noite. A seguir, lavouse novamente com a mesma seqncia de solues acima e deixou-se o sistema por
mais uma noite em repouso (Figura 8).

Figura 8: esquerda, biodiesel de etanol aps a primeira lavagem (com as solues de HCl 0,5%, NaCl
saturada e H2O destilada); No centro biodiesel em fases distintas, aps repouso durante a primeira noite;
direita, biodiesel em fases distintas aps segunda lavagem (com as mesmas solues) e repouso
durante a segunda noite.

A seguir, verificou-se o pH do biodiesel o qual estava neutro. Adicionou-se sulfato


de sdio anidro e procedeu-se filtrao.

2
3

Figura 9: Filtrao do biodiesel de etanol para retirada do sulfato de sdio anidro.

5.6 Sntese do biodiesel baseado na metodologia 2

Em um balo de fundo chato de 500 mL, munido de condensador de refluxo,


colocou-se 100 mL de leo residual de fritura previamente purificado. Deixou-se o
sistema sob agitao e aquecimento, de 45 C a 55C. A seguir, adicionou-se a soluo
de 1,5 g de hidrxido de potssio em 35 mL de metanol (Figura 10).

Figura 10: Balo de reao utilizado na transesterificao contendo leo residual de fritura. Adio de
hidrxido de potssio dissolvido em metanol.

A mistura reacional foi deixada sob aquecimento e agitao por 10 min. Aps,
retirou-se uma alquota da reao para cromatografia em camada delgada (Figura 11).

2
4

a b c

Figura 11: Placa de CCD. Puno de biodiesel comercial (a) e biodiesel de metanol (b) e (c).

Confirmada a converso de reagente em produto, levou-se o balo ao


evaporador rotatrio. Aps, transferiu-se o contedo do balo para um funil de
separao, deixando o sistema em repouso para a separao das fases (mais densa glicerol, menos densa - biodiesel). (Figura 12).

Figura 12: esquerda: Biodiesel de metanol no evaporador rotatrio para eliminar resqucios do lcool;
direita : Biodiesel de metanol em repouso no funil de separao aps sair do evaporador rotatrio

Aps 30 minutos removeu-se o glicerol. A fase contendo o biodiesel foi lavada


com 20 mL de cido clordrico 0,5% (v/v), 20 mL de soluo saturada de cloreto de

2
5

sdio e 20 mL de gua destilada. Procedeu-se lavagem com gua, at a alterao na


cor da fase do biodiesel para lquido lmpido e amarelo. (Figura 13).

Figura 13: esquerda: biodiesel de metanol em fases distintas aps sair do evaporador rotatrio;
direita: biodiesel de metanol aps a lavagem com as solues

A remoo completa do catalisador (KOH) foi observada pelo pH. Adicionou-se


sulfato de sdio anidro ao biodiesel e filtrou-se. (Figura 14)

Figura 14: Filtrao do biodiesel de metanol com sulfato de sdio anidro.

2
6

5.7 Anlises fsico-qumicas


5.7.1 Ponto de fulgor

Um cadinho de porcelana, contendo o biodiesel, foi aquecido em bico de Bunsen,


tendo como suporte um trip e um tringulo de porcelana com arame. A temperatura foi
medida por um termopar tipo K, imerso no biodiesel e ligado a um multmetro. Acima de
150C, comeou-se a controlar a temperatura, regulando a chama do bico de Bunsen.
Um isqueiro comum foi utilizado para produzir a chama para medir o ponto de fulgor. A
cada incremento de 1C na temperatura, o isqueiro era acionado para provocar a
chama. Assim que se observou o primeiro sinal de inflamabilidade (chama com durao
menor que 1 s), anotou-se a temperatura indicada pelo multmetro (figura 15).
Para cada um dos biodieseis, seguiu-se o procedimento acima.

Figura 15: Aparato montado para medir o ponto de fulgor dos biodieseis, utilizando um termopar para o
controle de temperatura e um isqueiro para acionar a chama. direita, aps o ponto de fulgor alcanado,
biodiesel em chamas.

5.7.2 Determinao da densidade relativa

Pesou-se um balo volumtrico de 5 mL vazio, com tampa, em uma balana


analtica. Em seguida, o mesmo foi avolumado com o biodiesel e pesou-se novamente.

2
7

Este procedimento foi feito em triplicata para cada biodiesel. Foram anotadas as
massas e calculada as densidades.

Figura 16: Medida das massas dos biodieseis para o clculo da densidade( esquerda, biodiesel
comercial; no meio, biodiesel de metanol; direita, biodiesel de etanol).

5.7.3 Determinao do ndice de acidez

Pesou-se aproximadamente 5 g de biodiesel em erlenmeyer de 250 mL e


dissolveu-se com 50 mL de uma mistura recm preparada de ter etlico-etanol 1:1.
Adicionou-se 3 gotas do indicador fenolftalena e titulou-se com a soluo de KOH
0,0044 ( 0,0014) mol.L-1, padronizada anteriormente com biftalato de potssio, at
colorao rsea persistente por 15 s. Procedeu-se em triplicata para cada biodiesel.

Figura 17: Titulao em trs vias para determinao do ndice de acidez dos biodieseis.

2
8

5.8 Cromatografia gasosa de alta resoluo (CGAR)

Os biodieseis sintetizados foram analisados por cromatografia gasosa de alta


resoluo, em cromatgrafo Shimadzu (GC 2010) com detector de ionizao de chama
no laboratrio de combustveis da UFRGS. Para tanto, alquotas de 300 L de biodiesel
foram diludas em n-hexano, em vials de 1 mL. Injetou-se 0,5 L de cada biodiesel,
separadamente.
Os parmetros de injeo empregados foram os seguintes:
a) Temperatura do injetor: 250C;
b) Temperatura do detector (FID): 300C;
c) Taxa de aquecimento: 50 C / 2 min;
d) Rampa de aquecimento: at 100C, 5C / min e 100 a 300C, 30C / min;
e) Presso constante de 77 kPa e gs de arraste N2;
f) Modo de injeo: auto sampler split 1:50;
g) Coluna utilizada: DB-5 de 30 m x 0,25 mm x 0,25 m de filme.

2
9

6 RESULTADOS E DISCUSSES

6.1 Ponto de fulgor


O ponto de fulgor para o biodiesel etanol foi de 170C. Para o biodiesel de
metanol foi de 185C. Para o biodiesel comercial feito com leo de soja virgem foi de
185C.
Todos ficaram acima do valor mnimo de 120C conforme o regulamento tcnico
ANP n 4/2012.
Em torno de 5 C acima do ponto de fulgor atingiu-se a combusto completa do
biodiesel, conforme figura abaixo.

Figura 18: Biodiesel atingindo a combusto completa ao ultrapassar o ponto de fulgor.

6.2 Determinao da densidade relativa


Para o biodiesel de metanol determinou-se a densidade de 0,868 g.mL -1. Para o
biodiesel de etanol determinou-se a densidade de 0,880 g.mL -1. Para o biodiesel de
leo de soja virgem determinou-se a densidade de 0,865 g.mL -1 .Todas as medidas em
triplicata.
Nas trs amostras a densidade relativa ficou dentro da faixa do regulamento da
ANP de 0,85 e 0,9 g/cm.

3
0

6.3 Determinao do ndice de acidez


Para o biodiesel de metanol os volumes gastos em cada titulao foram 20,80
mL, 20,30 mL e 21,70 mL, respectivamente. Sendo as massas de biodiesel pesadas
iguais a 5 g. Com isso determinou-se um ndice de acidez igual a 0,1033 mg KOH,
conforme a frmula especificada na fundamentao terica.
Para o biodiesel de etanol os volumes gastos em cada titulao foram, 30,90 mL,
30,50 mL e 30,70 mL respectivamente. Sendo as massas de biodiesel pesadas iguais a
5 g. Com isso determinou-se um ndice de acidez igual a 0,1515 mg KOH.
Para o biodiesel de leo de soja virgem os volumes gastos em cada titulao
foram, 13,80 mL, 13,10 mL e 13,50 mL respectivamente. Sendo que todas as massas
de biodiesel pesadas foram iguais a 5 g. Com isso determinou-se um ndice de acidez
igual a 0,0665 mg KOH.
Tanto para o biodiesel feito a partir de etanol como para o de metanol os valores
desse parmetro esto dentro da faixa do regulamento da ANP de 0,5 %. Para o
biodiesel comercial feito a partir de leo de soja virgem o ndice de acidez ficou quase
8x abaixo do mximo permitido, indicando uma pequena quantidade de cidos graxos
livres. Propriedade esta, relacionada ao envelhecimento do combustvel.

6.4 Comparao entre os cromatogramas do biodiesel de etanol ,metanol e


comercial(feito de metanol)

A partir das anlises cromatogrficas, observa-se semelhana entre os biodieseis


de metanol (o obtido pelo grupo e o comercial adquirido): os picos de cores azul e rosa
representam os biodieseis comercial e sintetizado, respectivamente. Percebe-se a
coincidncia entre os tempos de reteno para os dois biodieseis. (Figuras 19 e 20)

3
1

MeOH
EtOH
Comercial

Figura 19: Cromatograma 1 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio).

MeOH
EtOH
Comercial

Figura 20: Cromatograma 2 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio).

3
2

No entanto, observa-se que o biodiesel de etanol diferente em relao aos


demais, de metanol. Nesse caso, no h coincidncia entre os picos de maiores
intensidades (Figura 19).
Os leos minerais e as gorduras so compostos por triacilglicerdeos. Por sua
vez, esses so oriundos de diferentes cidos graxos, cujas cadeias carbnicas no so
necessariamente iguais.
No que se refere ao leo de soja, esse composto por cinco principais cidos
graxos: o cido linolico (49-56%), o cido olico (17-26%), o cido palmtico (9,912,2%), o cido linolnico (5,5-9,5%) e o cido esterico (3-5,4%). (ZAGONEL, 2000).
No entanto, a reao de transesterificao do leo de soja, empregando metanol
ou etanol, mantm constante, no biodiesel (transster), a proporo relativa entre esses
cidos graxos. Com isso, deduz-se, a partir do cromatograma 1 (Figura 19), a
existncia de trs transsteres metanlicos e trs transsteres etanlicos, oriundos de
seus respectivos cidos graxos mais abundantes.
Conforme o cromatograma 3 (figura 21), os tempos de reteno equivalentes
podem indicar a presena do triacilglicerdeo comum a ambos os biodieseis (aos de
metanol e ao de etanol).

MeOH
EtOH
Comercial

triacilglicerdeoa

Figura 21: Cromatograma 3 (biodieseis de metanol e de etanol em superposio).

3
3

6.5 Biodiesel de etanol

A obteno do biodiesel de etanol, a partir da transesterificao do leo residual


de fritura, no permitiu a separao das fases transster/glicerina. Neste caso, a
glicerina ficou dispersa no biodiesel, impossibilitando a sua separao pelos
procedimentos usuais de laboratrio.
Para que ocorra essa reao de transesterifcao, necessrio que nion
hidrxido (catalisador da reao) remova o prton cido do etanol anidro, formando o
nion etxido que, por sua vez, atacar o stio eletroflico (carbono carbonlico) do
triacilglicerdeo, formando biodiesel e diglicerdeo (Etapa 2, Figura 2). Rinaldi et al
(2007), demonstra que uma reao com apenas 0,50% (m/m) de catalisador gerou uma
mistura com a pior separao de fases, mesmo contendo pouco sabo, devido a altas
quantidades de mono e diglicerdeos presentes na mistura, os quais atuam tambm
como surfactante (neste caso, no-inico), que estabilizam a emulso biodiesel/glicerol,
dificultando a separao de fases.
Sugere-se que os cidos graxos presentes no leo de fritura tenham reagido com
o catalisador alcalino, formando sabo. Esse estava em emulso com o biodiesel. A
presena de sabo na mistura reacional estabiliza a emulso biodiesel/glicerol, j que o
sabo atua como surfactante inico. Para fins de comprovao, esse sabo foi
separado por centrifugao, utilizando centrfuga Biofugi Stratos em 5000 rpm, por 10
min.

3
4

Figura 22: Biodiesel de etanol aps centrifugao.

Um dos motivos que na alcolise alcalina de leos vegetais, temperaturas de


reao acima de 60C tendem a acelerar a saponificao do triacilglicerdeo pelo
catalisador alcalino, antes da completa alcolise. (DIB, 2010). Isso fcil de entender,
considerando que o nion hidrxido tambm pode atuar como nuclefilo e atacar o
carbono da carbonila do triacilglicerdeo, seguindo os mesmos passos do mecanismo
da figura 2 e produzindo o cido graxo, que reage com o nion OH -, formando sabo.
Reaes de transesterificao de leos de fritura com metanol, etanol, npropanol, isopropanol, n-butanol e 2-etoxietanol, em meios cido e bsico, foram
investigadas por Nye (1983) apud Costa Neto et al (2000). O maior rendimento de
biodiesel foi obtido com metanol em meio alcalino, utilizando hidrxido de potssio
como catalisador.
Conforme Lima (2008), deve ser realizado um planejamento fatorial fracionado
para a determinao das variveis (temperatura, razo molar etanol:leo, tipo e
quantidade de catalisador e tempo de reao) de maior influncia na converso do
triacilglicerdeo no biodiesel. Segundo o autor, o uso de hidrxido de sdio produz uma
mistura homognea e pastosa de transster e glicerol, aps a destilao do etanol.
Devido a isso, o mesmo escolheu hidrxido de potssio como catalisador para suas
reaes. A partir disso, seus resultados mostraram que, se utilizada uma quantidade de
KOH de 1,3 % m/m, em relao ao leo residual de fritura, temperatura de reao de

3
5

30C, razo molar etanol: leo de 8:1, tempo de reao de 50 minutos, a converso e o
rendimento do transster obtido foi adequado.
Ainda, no trabalho desenvolvido por DIB (2010), foram realizadas trs
metodologias diferentes para a reao de transesterificao de um triacilglicerdeo, em
etanol. Nessas, tambm se observou dificuldade de separao das fases
biodiesel/glicerol. Aps diversas lavagens com gua e secagem em estufa (105 C, 2h),
houve a separao do biodiesel/glicerol. No entanto, o autor discute que a qualidade
desse biodiesel pode ficar prejudicada, pois a remoo da gua residual das lavagens
requer aquecimento e isso pode ocasionar a hidrlise do transster.

3
6

7. CONCLUSO

O processo de obteno do biodiesel demonstrado nesse trabalho apresentou


resultados satisfatrios apenas para o biodiesel de metanol. Para a transesterificao
de um triacilglicerdeo, o metanol apresenta maior reatividade e a reao produz melhor
rendimento. Pelo fato de ser mais polar 4, o metanol no permite que a glicerina se
disperse no biodiesel. Nesse caso, produz-se melhor separao das fases
biodiesel/glicerol.
Os parmetros fsico-qumicos ponto de fulgor, densidade relativa e ndice de
acidez, analisados para os trs biodieseis, ficaram dentro dos valores ideais, conforme
o Regulamento Tcnico ANP n 4/2012, que estabelece as especificaes do biodiesel
nacional ou importado, produzido e comercializado em territrio nacional. de suma
importncia que essas especificaes mnimas de qualidade sejam atendidas, o que,
alm de preservar a integridade dos veculos automotores, tambm atenderia aos
padres internacionais do produto.
Deve-se considerar que o biodiesel, alm de contribuir com a reduo das
emisses de alguns gases txicos ao meio ambiente, melhora a lubrificao e em
alguns casos a potncia dos motores dos veculos, em virtude dos altos ndices de
cetano. Sua produo em escala industrial ainda poderia representar um destino
ambientalmente correto para leos de fritura.

ndice de polaridade de Snyder (um dos parmetros que permite comparar polaridades de solventes: 6,6

para o metanol e 5,2 para o etanol.

3
7

REFERNCIAS BiBLIOGRFICAS
BBC Brasil. Combustveis Fsseis. [s.l/s.n], [2013?]. Disponvel em:
<Http://www.bbc.co.uk/portuguese/especial/1931_energia/page2.shtml> Acesso em
outubro de 2013.
BRASIL.RESOLUO No 430, DE 13 DE MAIO DE 2011.Disponvel em:<
http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=646> Acesso em novembro
de 2014.
BRASIL. ANP, agncia nacional do petrleo, gs natural e biocombustveis;
Biocombustveis. [s.l/ s.n], [2013?]. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/?
pg=60467&m=&t1=&t2=&t3=&t4=&ar=&ps=&cachebust=1384275041095> Acesso em
novembro de 2013.
BRASIL. ANP, agncia nacional do petrleo, gs natural e biocombustveis,
RESOLUO ANP N 14, DE 11.5.2012 - DOU 18.5.2012
<http://nxt.anp.gov.br/nxt/gateway.dll/leg/resolucoes_anp/2012/maio/ranp%2014%20%202012.xml>
BRASIL. Lei n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, que dispem sobre a introduo
do biodiesel na matriz energtica brasileira. Disponvel em: <
http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_ato2004-2006/2005/Lei/L11097.htm> Acesso em
novembro de 2013.
BRASIL. Lei n 12.490, de 16 de setembro de 2011, que dispem sobre a poltica e
a fiscalizao das atividades relativas ao abastecimento nacional de
combustveis. Disponvel em <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato20112014/2011/Lei/L12490.htm> Acesso em novembro de 2013.
CARVALHO, Patricia Turano de. Balano de Emisses de Gases de Efeito Estufa de
Biodiesel Produzido a Partir de Soja e Dend no Brasil. Rio de Janeiro, 2012. 153f.
Dissertao (Mestrado em Planejamento Energtico) Instituto Alberto Luiz Coimbra de
Ps Graduao e Pesquisa de Engenharia. Disponvel em: <
http://www.ppe.ufrj.br/ppe/production/tesis/patricia_turano.pdf> Acesso em setembro de
2013.
CASTELLANELLI, Carlo. Alessandro. ROOS, Cristiano. CASTELLANELLI, Mrcio.
ROSA, Leandro Cantorski da. Anlise Ambiental e Econmica do Biodiesel Obtido por
Meio do leo de Fritura Usado em Praas de Pedgio. In: Revista Gerenciais, So
Paulo,v.6, n.2, p.165-173, 2007. Disponvel em
<http://www.uninove.br/PDFs/Publicacoes/revistagerenciais/rgerenciais_v6n2/rgerenciai
sv6n2_3g58.pdf> Acesso em dezembro de 2013.
CHAGAS, Andr Luis Squarize. Economia de Baixo Carbono: Avaliao de
Impactos de Restries e Perspectivas Tecnolgicas Biocombustveis. Ribeiro
Preto, SP, 2012. Subprojeto 2 - Estudos Setoriais: Biocombustveis. Universidade de

3
8

So Paulo Faculdade de Economia, Administrao e Contabilidade de Ribeiro Preto.


Disponvel em < http://www.ebc.fearp.usp.br/arq_docs/Bicombustiveis_Final.pdf >
Acesso em novembro de 2013.
CHRISTOFF, Paulo. Produo de Biodiesel a Partir do leo Residual de Fritura
Comercial. Curitiba, 2006. 83f. Dissertao (Mestrado) - Instituto de Tecnologia para o
Desenvolvimento - LACTEC, Programa de Ps-Graduao em
Desenvolvimento de Tecnologia. Disponvel em
<http://www.nutricaoemfoco.com.br/NetManager/documentos/paulochristoff_artigo.pdf>
Acesso em maro de 2014.
COLETTI, Roseane Aparecida. Biodiesel: Combustvel Renovvel e
Ambientalmente Correto. Curitiba, PR, 2005. Disponvel
em<http://www.biodieselbr.com/destaques/2005/combustivel-renovavel.htm> Acesso em
dezembro de 2013.
COLLINS, Carol H., BRAGA, Gilberto L., BONATO, Pierina S. Fundamentos de
cromatografia. Campinas: Editora da UNICAMP, 2006.
COSTA NETO, Pedro. R. et ali Produo de biocombustvel alternativo ao leo diesel
atravs da transesterificao de leo de soja usado em frituras. In: Qumica Nova, So
Paulo, 23(4) (2000). Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/qn/v23n4/2654.pdf>
Acesso em agosto de 2013.
DESER. Departamento de Estudos Scio-Econmicos Rurais. Boletim
Eletrnico.N159 Jun/07. Curitiba, Paran. 2007. Disponvel em: <
http://www.deser.org.br/documentos/boletim_completo/Boletim_159.pdf> Acesso em
junho de 2013.
DIB, Fernando Henrique. Produo de Biodiesel a Partir De leo Residual
Reciclado e Realizao de Testes Comparativos com Outros Tipos de Biodiesel e
Propores de mistura em um Moto-Gerador. 2010. 118 f. Dissertao (Mestrado em
Engenharia Mecnica) - Faculdade de Engenharia de Ilha Solteira da Universidade
Estadual Paulista Jlio de Mesquita Filho, So Paulo, 2010. Disponvel em: <
http://www.feis.unesp.br/Home/departamentos/engenhariamecanica/nuplen/producaode-biodiesel-a-partir-de-oleo-residual-reciclado-e-realizacoo-de-testes-comparativoscom-outros-tipos-de-biodiesel-e-proporcoes-de-mistura-em-um-moto-gerador.pdf >
Acesso em setembro de 2013.
DIONYSIO Renata Barbosa, MEIRELLES, Fatima Ventura Pereira. Combustveis: A
Qumica que Move o Mundo. Projeto Condigital MEC MCT. Pontifcia Universidade
Catlica do Rio de Janeiro - PUC Rio, 2009. Disponvel em: <http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_combustiveis.pdf> Acesso
em dezembro de 2013.
FERRARI, Roseli Aparecida. OLIVEIRA, Vanessa da Silva. SCABIO, Ardalla. Biodiesel
de Soja Taxa de Converso em steres Etlicos, Caracterizao Fsico-Qumica e

3
9

Consumo em Gerador de Energia. In: Qumcia Nova. So Paulo, 2005, vol. 28, n.1, pp.
19-23. Disponvel em < http://www.scielo.br/pdf/qn/v28n1/23031.pdf/ > Acesso em
maro de 2014.
GAUER, Mayara Ananda. Avaliao do Desempenho e das Emisses Gasosas
Decorrentes do Uso de Biodiesel de Soja e de Sebo Bovino em Diferentes
misturas com o Diesel em um Motor Gerador. 2012, 155f. Dissertao (Mestrado em
Bioenergia) Universidade Estudual do Centro Oeste, Guarapuava, 2012. Disponvel
em:<http://www.unicentro.br/posgraduacao/mestrado/bioenergia/dissertacoes/Dissertao
Mayara_Ananda_Gauer_51436463d1685.pdf > Acesso em junho de 2014.
GERIS, Regina. SANTOS, Ndia Alessandra Carmo dos. AMARAL, Bruno Andrade.
MAIA, Isabelle de Souza, et al. Biodiesel de soja reao de transesterificao para
aulas prticas de qumica orgnica. In: Qumica Nova. So Paulo, 2007, vol.30, n.5, pp.
1369-1373. Disponvel em: < http://www.scielo.br/pdf/qn/v30n5/a53v30n5.pdf > Acesso
em setembro de 2013.
GONALVES, Daniel Bertoli. Ambiente e Desenvolvimento Sustentvel. 44f. 2009.
Apostila Bsica Referente disciplina Ambiente e Desenvolvimento Sustentavel
ministrada pelo Prof. Dr. Daniel Bertoli Goncalves na Faculdade de Engenharia de
Sorocaba - FACENS. So Paulo, 2009. Disponvel em
<http://danielbertoli.synthasite.com/resources/Apostila_ADS_v2.pdf> Acesso em
outubro de 2013.
GUABIROBA, Ricardo Csar da Silva. DAGOSTO, Mrcio de Almeida. O impacto do
custo de coleta de leo residual de fritura disperso em reas urbanas no custo total de
produo do biodiesel-estudo de caso. In: Transportes, 2011, vol.19, n.1. Disponvel
em < http://www.revistatransportes.org.br/anpet/article/view/372 > Acesso em junho de
2013.
GUABIROBA, Ricardo Csar da Silva; D'AGOSTO, Mrcio de Almeida. FRANCA, Luza
Santana. Anlise de viabilidade econmica da participao de cooperativas populares
na cadeia de fornecimento de leo residual de fritura a fbricas de biodiesel. In: Journal
of Transport Literature, Manaus, 2014, vol.8, n.4, pp. 164-186. Disponvel em:
<http://dx.doi.org/10.1590/2238-1031.jtl.v8n4a7> Acesso em: maro de 2014.
IBP/ COPPE/ COPPEAD. Aspectos Tcnicos e Logsticos para a Produo de
Biodiesel no Brasil, 2007. Rio de Janeiro, RJ, Brasil.
INSTITUTO ADOLFO LUTZ. Normas Analticas do Instituto Adolfo Lutz. v.1: Mtodos
Qumicos e Fsico para Anlise de Alimentos, 3 Ed. So Paulo: IMESP, 1985.

4
0

LIMA, D. R. Produo de steres etlicos (biodiesel) a partir da transesterificao


bsica de leo residual. 2008. 185 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica)
- Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade de Campinas - UNICAMP,
Campinas, 2008.
LOBO, Ivon Pinheiro; FERREIRA, Srgio Luis Costa; CRUZ, Rosenira Serpa
da. Biodiesel: parmetros de qualidade e mtodos analticos. In: Qumica Nova, So
Paulo, 2009, vol.32, n.6, pp. 1596-1608. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/pdf/qn/v32n6/44.pdf> Acesso em setembro de 2013.
Microbiologia industrial Produo de Etanol; Rio de Janeiro: UFRJ, Escola de
Qumica, [2013?]. Disponvel em:
<http://www.eq.ufrj.br/biose/nukleo/aulas/Microbiol/eqb353_aula_12.pdf> . Acesso em
novembro de 2013.
QUINTELLA,Cristina M. TEIXEIRA, Leonardo S. G. KORN, Maria Graas A. NETO,
Pedro R. Costa. TORRES Ednildo A. CASTRO, Marilu P. JESUS, Carlos A. C. Cadeia
do biodiesel da bancada indstria: uma viso geral com prospeco de tarefas e
oportunidades para P&D&I. in: Qumica Nova, So Paulo, 2009, vol.32, n.3, pp. 793808. Disponvel em: < http://www.scielo.br/pdf/qn/v32n3/a22v32n3.pdf > Acesso em
dezembro de 2013.
RINALDI Roberto, Camila Garcia, Letcia Ledo Marciniuk, Adriana Vitorino Rossi e Ulf
Schuchardt* Instituto de Qumica, Universidade Estadual de Campinas, CP 6154,
13083-970 Campinas - SP, Brasil. In: Quim. Nova,So Paulo. Vol. 30, No. 5, 13741380, 2007
SARAIVA, Ins de Jesus. Custos e Impactes Ambientais no Projeto de Processos
Qumicos. Relatrio de Seminrio (Lic. Engenharia Qumica) Departamento de
Engenharia Qumica Faculdade de Cincias e Tecnologia de Coimbra. Coimbra,
Portugal. 2003. Disponvel em: <http://www.eq.uc.pt/~ines/seminario/ciappq08.html>
Acesso em novembro de 2013.
SCHALCH, Cynthia Stelita. A Biologia e a Fonte de Energia dos Combustveis Fsseis:
Analise das concepes de alunos do Ensino Mdio sobre a origem da energia
presente nos combustveis fsseis. In: Revista Ceciliana, Universidade Santa Ceclia,
Santos, SP, Dez 3(2): pp. 49-56, 2011. Disponvel em:
<http://sites.unisanta.br/revistaceciliana/edicao_06/1-2012-49-56.pdf> Acesso em
outubro de 2013.
SKOOG. et al. Fundamentos da Qumica Analtica. Traduo da 8 edio norteamericana. So Paulo: Editora Pioneira, 2005.
SEBRAE. Biodiesel. Braslia DF: Sebrae, 2008. Disponvel em:
<http://201.2.114.147/bds/BDS.nsf/D170D324C7521915832572B200470F63/$File/NT00
035116.pdf> Acesso em agosto de 2013.

4
1

SIEMENS. Gerao de Energia Fssil. [s.l]: Siemens, [2013?]. Disponvel em:


<http://www.siemens.com.br/templates/v2/templates/getDownload.axd?
id=5761&type=FILES> Acesso em novembro de 2013.
Zagonel,G,F.Costa Neto,P,R. Produo de biocombustvel alternativo ao leo diesel
atravs da transesterificao de leo de soja usado em frituras. QUMICA NOVA,
23(4) (2000).

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