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han estado buscando en la qumica detrs de compuestos de sabor y cmo se estimulan los
receptores olfativos, todava no se entienden completamente. De hecho, se encontr que la
percepcin del aroma de las bebidas alcohlicas que resulte.
Del equilibrio de diversos compuestos de sabor entre acuosa matriz y el espacio de cabeza
de vapor (Seuvre y otros 2006).
Por otra parte, algunos de liberacin cintica de compuestos aromticos en diferentes
sistemas de modelos de alimentos se ha estudiado en flanes lcteos (Lubbers y Butler
2010), -carragenano (Juteau y otros, 2004), e hidrocoloides (Roberts y otros 1996).
Tambin, Conner y otros (1994) informaron de la distribucin de los alcoholes, aldehdos,
cidos y steres entre solucin y fases aglomerado de destilado espritu. A travs de
soluciones espirituales modelo, encontraron que el ster actividades fueron influenciados
por los aldehdos, alcoholes y madera extracto, y de cadena corta aldehdos y extracto de
madera disminuyeron la actividad general. Por lo tanto, la interaccin entre aroma
hidrfobo compuestos y base de alcohol es una exploracin de mrito. A nuestro
conocimiento, se ha producido la literatura limitada sobre matemtica modelado para la
caracterizacin de compuestos de sabor en alcohlico bebidas por espacio de cabeza
microextraccin en fase slida (HS-SPME) anlisis.
Por lo tanto, los objetivos de este trabajo fueron caracterizar la cintica del
comportamiento de liberacin de compuestos de sabor seleccionado bajo diferentes
temperaturas de extraccin a travs de la combinacin de HS-SPME con modelos
matemticos, y para comprender el efecto de la matriz en su volatilidad.
Materiales y METODOS
Preparacin de aromatizante y muestra alcohlico
Los steres presentan intensamente agradable aroma, y son esenciales para la bebidas
alcohlicas (Eijkeren y otros 2004). As, 10 steres eran elegido para desarrollar la
hiptesis y comprender la interaccin de la interaccin de sabor / alcohol. Estos steres ,
con una amplia gama de polaridad y volatilidad, eran hexanoato de etilo , hexilo etilo,
acetato de cis - 3 - hexenilo, hexanoato de alilo, octanoato de etilo, hexanoato de isoamilo,
decanoato de etilo, acetato de bencilo, acetato de lauroate , y miristato de etilo . Ellos
estaban ocurriendo comnmente en diferentes bebidas alcohlicas, y algunos fueron
notablemente baja en umbral de olor (es la cerveza [ Jelen y otros 1998 ] , el coac
[ Watts y otros
Muestra y SPME fibra alcohlica se incub a la designada temperaturas (30, 40, y 60C,
respectivamente) para un perodo de tiempo de 30 min. Despus de la extraccin, la fibra
se introdujo al gas cromatografa (GC) inyector para 5 min para desorber los analitos a 250
C. Los analitos fueron luego entregados a la columna de GC para la separacin y deteccin.
Finalmente, la fibra se coci a cabo para 5 min de la estacin de fibra acondicionado SPME
despus de cada extraccin / desorcin ciclo a fin de minimizar el arrastre de analitos.
Cromatografa-espectrometra de masas de gas (GC-MS) / llama detector de ionizacin de
anlisis (FID)
El anlisis se llev a cabo en una red Agilent 6890N GC equipado con un FID y un selectivo
de masas inerte 5975 detector (MSD) (Agilent Technologies, Palo Alto, Calif., EE.UU.). La
separacin de compuestos de sabor se realiz en una 50 m columna de 0,25 mm x 0,25 m
FFAP capilar desde
Quadrex (Woodbridge, EE.UU.). Se utiliz helio como gas portador a una velocidad de flujo
de 1,3 mL / min. La temperatura del horno GC se inici a las 50 C y fue entonces rampa a
150 C a 25 C / min. Despus de cul, la temperatura se elev an ms a 230 C a 45 C /
min y se mantuvo a esta temperatura durante 5 min. Temperatura FID estaba en 250 C,
MSD y se hizo funcionar en el modo de ionizacin de electrones (EI) en 70 eV. Se llev a
cabo la identificacin de los compuestos de sabor comparando el tiempo de retencin y el
experimental espectro de masas contra el NIST 8.0 biblioteca MS (National Inst. de
Estndares y Tecnologa, Gaithersburg, Md., EE.UU.).
Modelacin matemtica La volatilidad de los compuestos de sabor se midi como el
combinado efecto de la cintica de la liberacin de sabor desde el alcohlico muestra en el
espacio de cabeza y la cintica de la adsorcin de compuestos de sabor en el espacio de
cabeza sobre la fibra de SPME. Desde diferentes compuestos de sabor exhiben diferentes
comportamientos, una fundamental
Se utiliz el enfoque de modelado para predecir su volatilidad.
Al extraer el rea del pico obtenido a partir de FID, que es proporcional a la concentracin
de un compuesto, de orden cero, primero-orden, y la cintica segundo orden se calcularon
de la siguiente manera ( Seborg y otros 1989 ; Wong y otros 2009 ) :Cintica de orden cero
: dCd t = k;C=C0 cuando t=0 , donde C0 , C, y C son la concentracin inicial , la
concentracin en el tiempo t , y la concentracin de equilibrio de un analito en la fibra,
respectivamente. Al de orden cero, la cantidad de compuestos extrado por la fibra de
SPME es independiente de la temperatura se alcanza factor de equilibrio y no durante la
extraccin. Por lo tanto, constante cintica, k se obtuvo de la pendiente del pico de trazado
rea en comparacin con el tiempo de extraccin.
De primer orden modelo cintico: dCd t = k ( C - C ) ;
C = C0 cuando t = 0 ,
C = C cuando t = ,
Todos los experimentos se realizaron al menos por triplicado con una medicin de espacio
de cabeza hace en un solo vial de muestra. Resultados fueron reportados como valor medio
y la desviacin estndar relativa (RSD).
Resultados y discusin
Compuestos de sabor en las bebidas alcohlicas son el resultado de bioqumica reacciones
durante la fermentacin y su liberacin de la matriz de alcohol est fuertemente
influenciada por muchos factores interrelacionados.
En este estudio, se eligi un medio alcohlico como modelo matriz alimentaria para estudiar
la diferente volatilidad de los steres seleccionados utilizando la tcnica de HS- SPME y
enfoque de modelizacin matemtica.
Los efectos de contenido de etanol y la concentracin de compuestos de sabor tambin
fueron examinados. Adems, con la cintica modelado de los compuestos de sabor de las
bebidas alcohlicas, este conocimiento podra ser til para entender el sabor caracterstico
de diversas bebidas alcohlicas y el seguimiento de la calidad de productos.
Modelado cintico
Para el modelado cintico, extraccin perfiles de tiempo de compuestos de sabor en la
muestra alcohlica se construyeron a los 30, 40 y 60 C , respectivamente. Las
temperaturas de 30 y 40 C fueron elegidos para imitar la temperatura de almacenamiento
tpico (es decir, temperatura ambiente) y la temperatura de consumo aproximado de
bebidas alcohlicas (es decir, temperatura de la boca), respectivamente. Adems, fue
seleccionado 60 C para un mejor conocimiento del comportamiento de liberacin cintica
menor compuestos de sabor voltiles.
Figura 1A a 1F , representan los perfiles de extraccin de 10 steres en la muestra
alcohlica a 30 , 40 , y 60 C , respectivamente. Fue observado que algunos steres menos
voltiles ( octanoato de etilo, isoamilo hexanoato, decanoato de etilo, acetato de lauroate ,
y miristato de etilo ) no se haba alcanzado el equilibrio a 30 C dentro de 24 h . En un
mayor temperatura de 60 C , el tiempo de extraccin para el equilibrio se convirti ms
corto para los steres menos voltiles , y la mayora de los compuestos equilibrio alcanzado
excepto miristato de etilo (Figura 1F). Sin embargo, el efecto de la temperatura sobre la
volatilidad de la cada compuesto es explcito. Por ejemplo, la volatilidad de acetato de
lauroate y miristato de etilo se increment con el aumento de la temperatura de
extraccin.
En contraste, la volatilidad de los compuestos de masa molecular ms bajo (Por ejemplo,
hexanoato de etilo y acetato de hexilo) disminuyeron a mayor temperatura. Esto puede ser
debido en parte a la interrelacionadas factores (temperatura y la adsorcin competitiva de
los compuestos en fibra de SPME) para influir en la volatilidad bajo diferentes condiciones.
Por otra parte, la modelizacin matemtica sugiere que la liberacin comportamiento de un
compuesto podra cambiar bajo las diversas temperaturas.
Los comportamientos de liberacin de hexanoato de etilo, acetato de hexilo, y acetato de
cis-3-hexenilo cambi de segundo orden en el 30 y el 40 C a primera orden a 60 C
(Figura 1A y 1B). Por otra parte, decanoato de etilo tena un comunicado de primera orden a
30 C, pero un segundo orden liberar a los 40 y 60 C. Etil lauroate tena una liberacin de
orden cero a los 30 y 40 C y su comportamiento de liberacin cambi a segundo orden en
60 C. Esto podra ser debido a sus grados de volatilidad y diferentes de la competencia
entre los compuestos de sabor para la adsorcin sobre la fibra a diferentes temperaturas.
La Tabla 1 resume las constantes cinticas de los compuestos de sabor a 3 temperaturas
de extraccin. Los resultados indicaron que la RSDs de las constantes cinticas de los
anlisis por triplicado fueron insignificantes para los de orden cero y primera orden
cintica, a excepcin de acetato hexanoato, acetato de hexilo, y acetato de cis-3-hexenilo
a 60 C. Los baja reproducibilidad de estos compuestos podra indicar que estos
compuestos no eran adecuados para la caracterizacin por la primera orden modelo
cintico. Para cintica segundo orden, los valores con RSDs dentro 6% eran ms
reproducible en comparacin con los valores de . Los valor de proporciona una medicin
de la forma del perfil, mientras que valor indica la medicin de velocidad para el perfil de
extraccin de un modelo cintico segundo orden. De acuerdo con estudio previo de Seborg
y otros (1989), valor aumenta cuando la amplitud de el rebasamiento en el modelo cintico
segundo orden disminuye. Como se muestra.
analitos extrados sobre la fibra HS-SPME. Dos de las principales consideraciones eran
contenidos de etanol y la concentracin del compuesto de sabor.
Cuatro contenido de etanol, es decir, 5%, 10%, 20%, y 40% (V / v) se eligieron sobre la
base de las bebidas alcohlicas disponibles en el mercado, tales como la cerveza (4% a 6%
de alcohol por volumen [ABV]) y el vino (9% al 16% ABV). Espritu es una bebida alcohlica
destilada que no contiene azcar y el alcohol contenido de al menos un 20% ABV. El whisky
y el brandy son ejemplos de espritus que consisten en 40% ABV.
Como se ilustra en la Figura 4, un aumento en el contenido de etanol causada una
disminucin en la eficiencia de la extraccin. Esto se debi en parte a la competencia de
etanol con compuestos de sabor en la extraccin proceso por el que la fibra (Bosch-Fuste y
otros 2007). Como la mayor parte de la ' compuestos de sabor son lipoflicos y menos
soluble en agua, etanol se utiliza generalmente como un portador de sabor, y ayuda a
disolver y dispersar a los compuestos de sabor en las bebidas alcohlicas (Smith y Hui
2004). Por lo tanto, la disminucin significativa en la eficacia de la extraccin era debido a
la mayor solubilidad de compuestos de sabor en el matriz con mayor contenido de alcohol.
La solubilidad de compuestos de sabor en la matriz aument con mayor contenido de alcohol
(es decir, mayor coeficiente de actividad). Entonces el menos cantidad de compuestos de
sabor dividido en el espacio de cabeza, y, finalmente, sobre el revestimiento de fibra
disminuido (Kalua y Boss 2008).
En el espritu diluido, etil steres con la naturaleza anfiflica puede formar los aglomerados
o micelas visibles. Estos aglomerados o micelas podran incorporar con otros compuestos
hidrfobos (steres ms pequeas), la disminucin de sus concentraciones en el espacio de
cabeza (Conner y otros 1994). Cuando el contenido de alcohol disminuy de 40% a 5% (en
otras palabras, el contenido de agua aumenta), fue tambin encontrado que la velocidad de
liberacin de compuestos de sabor ms polar (acetato de hexanoato, acetato de hexilo, y
acetato de cis-3-hexenilo) se convirti en menor medida, en contraste con los compuestos
de sabor menos polares (hexanoato de isoamilo, decanoato de etilo, acetato de lauroate, y
miristato de etilo). Esto era porque los compuestos de sabor ms polares e hidrfilos
exhiben mayor afinidad al agua, mientras que la repulsin por molculas de agua es
inmediato para los compuestos de sabor menos polares y ms hidrfobos (Seuvre y otros
2005). Por lo tanto, el efecto del etanol contenido de la volatilidad se bas en las
caractersticas fisicoqumicas de compuestos de sabor, tales como la polaridad,
hidrofobicidad, solubilidad, y sus interacciones termodinmicas (Seuvre y otros 2006).
Un estudio anterior indicaba que los compuestos de aroma diluidas fueron retenidos por el
etanol cuando se aadi etanol al 10% en las mezclas hidroalcohlicas pervaporacin
(Beaumelle y otros 1992). La modificacin de la liberacin podra estar relacionado con las
interacciones y los cambios de difusividad de los compuestos de sabor en la matriz
(Caldeira y otros 2007). Por lo tanto, alto contenido de alcohol en realidad puede ocultar el
sabor caracterstico de un licor destilado en comparacin con una cerveza. Esto es
probablemente debido a la doble funcin de etanol: disolver los compuestos de sabor y
disuadir a la liberacin de compuestos de sabor.
Efecto de la concentracin del compuesto de sabor
Adems de contenido de etanol, la concentracin del compuesto de sabor fue otro de los
factores que afecta a la cantidad de analitos extrae alcohlico de la muestra sobre la fibra
de SPME. La Figura 5 muestra que un aumento en la concentracin del compuesto de sabor
condujo a una mayor volatilidad.
Sin embargo, estos aumentos no mostraron una relacin proporcional para algunos
compuestos de sabor debido a los factores complejos involucrados (por ejemplo, de la
naturaleza qumica, las interacciones con la matriz, y la competencia entre los compuestos
de sabor a difusa). Con un mayor gradiente de concentracin, los compuestos se difunden
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