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Corrosin

6.1 Mecanismos de Corrosin


Casi todos los problemas de corrosin que se producen en el campo
petrolfero se deben a la presencia de agua, incluso si el agua est presente
slo en cantidades muy pequeas. La corrosin en presencia de agua es un
proceso electroqumico, que significa que una corriente fluye durante el
proceso de corrosin.
A fin de que el flujo de corriente se produzca, debe haber una fuente de
tensin y un circuito elctrico completo. La fuente de voltaje es la energa
almacenada en el metal durante el proceso de formacin. Metales diferentes
requieren diferentes cantidades de energa durante el proceso de formacin
y por lo tanto tienen diferentes tendencias a corroerse. El potencial de los
diversos metales se enumera en la tabla 6.1
Potencial del Electrodo
Magnesio

-2.37

Aluminio

-1.66

Zinc

-0.76

Hierro

-0.44

Hidrgeno

(Potencial de Corrosin alta)

0. 00

Cobre

+0.34

Plata

+0.80

Oro

+1.68 (Potencial de corrosin baja)


Tabla 6.1.Potenciales de electrodo de varios metales.

Los valores posibles son una funcin tanto del metal, domo las
caractersticas qumicas y fsicas del agua. Sin embargo, los valores
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relativos siguen siendo las mismas en la mayora de soluciones de inters
para el magnesio tiene una mayor tendencia a corroerse que el hierro.
Adems del potencial de corrosin, debe haber un circuito elctrico completo
que consiste en el nodo, el ctodo y el electrolito (Figura 6.1).

Figura 6.1. Mecanismo de Corrosin: nodo, ctodo, electrolito

nodo
El nodo es esa porcin, de la superficie del metal que se corroe, es el
punto en el que el metal se disuelve o entra en solucin. El metal entra en
solucin como un ion cargado positivamente habiendo perdido un electrn
en el proceso de oxidacin.
Fe Fe++ + 2e(tomo)

(ion)

(electrones)

Ctodo
El ctodo no es un sitio de la corrosin, pero si un sitio de otra reaccin
qumica necesaria para el proceso de corrosin. Los electrones formados en
el nodo viajan a travs del metal a la zona de ctodo donde se consumen
por los iones presentes en el agua. Esto se conoce como la reaccin de
reduccin:
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2H+ + 2e H2 (gas)
Si el oxgeno est presente, otras dos reacciones son posibles:
02 + 4H+ + 4e- 2H20
O2 + 2H2O + 4e- 40HElectrlito
Con el fin de apoyar las reacciones que se mencionan anteriormente, el
metal tiene que estar cubierto con una solucin elctricamente conductora:
un electrolito. El agua es un electrolito que aumenta su conductividad
cuando las sales disueltas o los iones en solucin aumentan. El esquema
del proceso de corrosin se muestra en la figura 6.1 implica que la corrosin
por picadura est teniendo lugar, aunque la misma reaccin ocurre al azar
por toda la superficie del metal en el caso de la corrosin en general.
6.2 Corrosin de oxgeno
La forma ms grave de todas las corrosiones en proyectos de inyeccin
de agua se produce debido a la presencia de oxgeno disuelto en el agua de
inyeccin. Adems, una corrosin significativa puede ser causada por
niveles de oxgeno muy bajas, del orden de partes por mil millones, o del
orden de mg/m3.
La reaccin de corrosin es:
Fe + H20 + 02 Fe (OH)2
Este es un precipitado de hidrxido ferroso que es blanco en estado
puro, y se convierte en hidrxido frrico hidratado o frrico-xido mediante la
siguiente reaccin:
Fe(OH)2 + H2O + 02 Fe(OH)2
El Hidratado xido frrico (Fe2O3.nH2O) es de color naranja a rojomarrn y comprende la mayor parte del polvo comn. Tambin se puede
formar negro ferroso hidratado ferrita (FE304.nH20).
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La pelcula de xido formada por la reaccin puede actuar como una
barrera a la difusin de oxgeno y reducir la tasa de corrosin inicial de
algunos varios milmetros por ao a menos de un milmetro por ao, incluso
en agua saturada de aire y an con un contenido de oxgeno de 6 g/m3.
Las tasas reales de penetracin pueden ser mucho ms altas que la
tasa general de adelgazamientos citados anteriormente. La corrosin por
picaduras es el nombre dado a la corrosin que se produce de forma muy
local, formando pequeas marcas en la superficie del metal. La corrosin
por picaduras es la forma ms comn de corrosin de oxgeno con tasas de
corrosin hasta diez veces mayor que la tasa de corrosin general.
Las tasa generales de corrosin son proporcionales a la concentracin
de oxgeno disuelto y aumentan con la velocidad del lquido. Las tasas de
corrosin por picaduras son slo dbilmente dependientes de oxgeno
concentrado, pero las picaduras no se mantienen cuando la concentracin
de oxgeno es inferior al 25 mg/m3.
El principal mecanismo de corrosin por picadura es a menudo llamado
aireacin diferencial. Esta intensificacin de la corrosin se produce en
depsitos de arena o de xido donde el oxgeno tiene menos acceso al
acero que en otros lugares. Las dos reacciones de corrosin son los
siguientes:
Fe Fe++ + 2e- (reaccin andica en el yacimiento)
O2 +H2O +2e- 2OH- (reaccin catdica en buen acceso de oxgeno)
Las reacciones andica y catdica que normalmente se producen al
lado del otro estn separados fsicamente por el depsito, y todo la andica
(corrosin) reaccin se produce en el depsito. Este tipo de corrosin se
encontrar en la parte inferior de una tubera o tanque.
Otro mecanismo de corrosin local se asocia con roturas en la pelcula
de xido. Las piezas cubiertas con xido del acero compatible con la
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reaccin catdica que queda compensado por la reaccin andica
proporcionada por las partes expuestas del acero.
Cabe subrayar que incluso cantidades de trazas de oxgeno pueden
dar lugar a graves corrosiones por picadura. Cuando el suministro de
oxgeno es abundante, el ion de hierro formado en el nodo no puede
difundirse lejos, ya que se convierte rpidamente en hidrxido ferroso y
posteriormente se oxida en la superficie del acero. Esto tiende a restringir
an ms la formacin del ion hierro, reduciendo as la tasa de corrosin. Si
el suministro de oxgeno se limita en sistemas ostensiblemente anaerbicas,
el ion hierro se puede difundir y formar herrumbre en otro lugar. Una
picadura de corrosin luego comienza y contina por picadura a un ritmo
rpido.

Figura 6.2. Corrosin por picadura despus de un ao de corrosin

Picaduras con una tasa de penetracin de 2 a 3 centmetros por ao se


han registrado en sistemas "anaerbicos" en los que existe una pequea
cantidad de fuga de aire. La figura 6.2 muestra un trozo de tubera de agua
despus de una sola exposicin al ao a trazas de oxgeno. Cabe sealar
que incluso los sistemas presurizados puede filtrarse entrada permitiendo
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que el oxgeno en el sistema. Las fuentes ms comunes de la entrada de
aire suelen ser:

Fugas de embalaje fugas alrededor de ejes de la bomba

Fugas bridas ciegas en las lneas de aspiracin

Fugas en juntas de pozos en el vaco al aire

Aire en la fuente original del agua.

Los niveles de oxgeno en un sistema de inyeccin son controladas por


medios mecnicos y qumicos. La eliminacin mecnica de oxgeno fue
cubierta en la seccin 5.2, y la qumica de barrido de oxgeno ser cubierta
en la seccin 10,7.cuando se trate de la inhibicin de la corrosin

Figura 6.3. Nomograma de tasas de corrosin por CO 2

6 3 Corrosin con dixido de carbono (corrosin dulce)


El dixido de carbono se disuelve en el agua para formar cido
carbnico. Aunque este es un cido dbil, reduce el pH y por lo tanto

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aumenta la tendencia corrosiva. Las reacciones de corrosin son los
siguientes:
C02 + H20 H2C03

(cido carbnico)

H2C03 + Fe FeC03 + H2
La corrosin por dixido de carbono se caracteriza por un tipo limpio,
uniforme de corrosin. Para una concentracin dada, el dixido de carbono
no es un corrosivo como el oxgeno y los resultados no son tan graves como
los producidos por la corrosin por picaduras.
El agua que contiene tanto oxgeno disuelto y dixido de carbono ser
ms corrosivos que la concentracin de agua que contiene e igual de slo
uno de los gases. En ausencia de oxgeno, dixido de carbono puede
corroer metal a una velocidad considerable (Figura 6.3). Las altas tasas de
corrosin por lo general se producen en la presencia de erosin
considerable que es ms probable que se encuentre con la produccin de
gas hmedo que en lquido o sistemas de inyeccin de agua.
6.4 Corrosin con sulfuro de hidrgeno (corrosin agria)
Al igual que el dixido de carbono, el sulfuro de hidrgeno no es
corrosivo en ausencia de humedad aunque incluso cantidades pequeas de
agua causan que el sulfuro de hidrgeno sea extremadamente corrosivo. El
sulfuro de hidrgeno es muy soluble en agua y produce un cido dbil. La
combinacin de sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono se encuentran
frecuentemente en el campo petrolero y su combinacin forma un agente de
corrosin ms agresivo que el sulfuro de hidrgeno solo.
Uno de los problemas principales con el sulfuro de hidrgeno es que su
reaccin puede causar la liberacin de hidrgeno inico que migra en la
matriz de acero. La formacin de hidrgeno molecular dentro del acero hace
que la matriz de acero se deforme y sujeto a tensiones internas que resultan
en la fragilizacin del acero. Tambin ampollas de hidrgeno puede ocurrir.
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Esto es causado por la difusin de tomos de hidrgeno en el metal y
recombinacin en los huecos para formar gas de alta presin de hidrgeno
molecular (Figura 6.4).

Figura 6.4. Corrosin por presencia de Hidrgeno

La presencia de sulfuro de hidrgeno y de oxgeno conduce a menudo


a corrosin muy grave. Esto puede ocurrir con sulfuro de hidrgeno
formando en agua de mar esttica con el recipiente abierto a la atmsfera.
Los dos gases que reaccionan entre s de la siguiente manera:
H2S +1/2 O2 H2O + S
Cuando hay ms de cantidades estequiomtricas de H 2S presentes:
H2S + (x-1)S H2Sx
Bajo condiciones ligeramente alcalinas, los polisulfuros formados de
esta manera son extremadamente corrosivos. Hay que sealar que tal agua
puede ser corrosiva aunque el oxgeno no se pueda detectar debido a que
ha reaccionado con el sulfuro de hidrgeno.
En ausencia de oxgeno, el sulfuro de hidrgeno no es un agente muy
corrosivo, ya que normalmente se forma una capa protectora de escama de
sulfuro de hierro en la superficie del acero.
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6.5 Factores que influyen en la corrosin
6.5.1 Temperatura
Aunque la solubilidad del oxgeno disminuye al aumentar la
temperatura, (Figura 6.5.1), las tasas de corrosin aumentan directamente
con la temperatura porque se aceleran todas las velocidades de reaccin. La
figura 6.5 muestra la correlacin entre las tasas de corrosin y las
concentraciones de oxgeno disuelto en diferentes temperaturas.
6.5.2 Presin
En los sistemas de agua, la presin afecta directamente a la solubilidad
de los gases. Los gases ms disueltos en el agua, ms el potencial que
existe para la corrosin.
6.5.3 Concentracin de Cloruros
La creciente concentracin de cloruros es a menudo citada como
perjudicial para la velocidad de corrosin. Sin embargo, en los aceros al
carbono, en los niveles de cloro de ms de 1 por ciento, las tasas de
corrosin siguen siendo similares.
6.5.4 pH
A un pH de aproximadamente 4 o menos, la disminucin de la
alcalinidad tiene poca influencia sobre la corrosin causada por el oxgeno.
Por debajo de este pH, el cido se hace cargo de la corrosin. Por encima
de un pH de 10, las tasas de corrosin disminuyen y la pasividad completa
se logra en soluciones alcalinas de ms de una normalidad de uno.

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Figura 6.5. Variacin de Solubilidad de oxigeno con temperatura

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Figura 6.6. Tasa de Corrosin en funcin de Temperatura y oxigeno

6.5.5 Velocidad del Agua


Los problemas de corrosin generalmente aumentan con el aumento
de la velocidad del agua. En particular, en la presencia de slidos en
suspensin, las velocidades altas de agua continan erosionando cualquier
capa protectora de xido o inhibidor de la corrosin exponiendo el metal
desnudo que es entonces propenso a la corrosin. A velocidades bajas o
aguas estancadas, sin embargo, es ms conductor a la corrosin por
picadura (seccin 6.2).
6.5.6 Escamas
La formacin de escamas puede brindar proteccin contra todas las
formas de corrosin. Por ejemplo, la reaccin de depsito de escala de
carbonato de calcio;
Ca++ + HC03 + OH- CaCO3 + H20
Esta reaccin provoca un aumento en el pH en los sitios catdicos en
el acero, y por lo tanto la velocidad de corrosin se reduce.
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La formacin de una capa de sulfuro de hierro resulta en proteccin
excelente contra la corrosin ms agria.
Fe++ + HS- + OH- FeS + H20
La desventaja de permitir reacciones de escama es la posibilidad de
taponar los filtros y los pozos de inyeccin.
6.5.6 Bacterias reductoras de sulfatos
Los depsitos de bacterias y el limo que algunas especies son capaces
de producir no permiten inhibidores de la corrosin para cubrir la superficie
del acero, dejndolo ms susceptible a la corrosin. Las bacterias aerbicas,
por el oxgeno que consumen en sus depsitos, puede establecer clulas de
concentracin de oxgeno que pueden acelerar la corrosin.
6.5.7 Tratamiento qumico
El eliminador de oxgeno ms comnmente utilizado, bisulfito de
amonio, tiene un pH bajo cuando est en forma concentrada y son
corrosivos para el acero en esta condicin. El cloruro de hierro, a veces se
usa como una ayuda de filtro, pero tambin es muy corrosivo.

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