Magnetismo CTP FINAL FEV 09 PDF

Magnetismo e Ressonncia
Magntica em Slidos
UNIVERSIDADE DE SO PAULO
Reitora
Vice-reitor
Suely Vilela
Franco Maria Lajolo
EDITORA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO
Plinio Martins Filho
Diretor-presidente

Presidente

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Marilena Vizentin
Carla Fernanda Fontana
Jos Mindlin
Carlos Alberto Barbosa Dantas
Adolpho Jos Melfi
Benjamin Abdala Jnior
Maria Arminda do Nascimento Arruda
Nlio Marco Vincenzo Bizzo
Ricardo Toledo Silva
Magntica em Slidos
Alberto Passos Guimares

Exerccios
Ivan S. Oliveira
Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas
Copyright 2009 by Alberto Passos Guimares

Verso brasileira atualizada e corrigida do texto original: Magnetism and Magnetic Resonance
in Solids (1998), originalmente publicado pela Editora John Wiley (Nova York).
Ficha catalogrfica elaborada pelo Departamento

Tcnico do Sistema Integrado de Bibliotecas da USP
Guimares Filho, Alberto Passos.
Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos / Alberto Passos
Guimares; Exerccios: Ivan S. Oliveira. So Paulo: Editora da Universidade de So Paulo, 2009.
360 p.; 23 cm. (Acadmica; 74).
Verso brasileira de: Magnetism and Magnetic Resonance in Solids.
ISBN 978-85-314-0946-2
1. Fsica. 2. Ressonncia Magntica. I. Ttulo. II. Srie.

Direitos reservados
Edusp Editora da Universidade de So Paulo
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6 andar Ed. da Antiga Reitoria Cidade Universitria
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SAC (11) 3091-2911 Fax (11) 3091-4151
www.edusp.com.br e-mail: edusp@usp.br
Printed in Brazil 2009
Foi feito o depsito legal
CDD-500.2
memria do meu pai.
Sumrio
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1 Introduo
1.1 Magnetismo da Matria . . . . . .
1.2 Grandezas Magnticas e Unidades
1.3 Tipos de Magnetismo . . . . . . .
1.4 Materiais Magnticos . . . . . . . .
1.5 ms Permanentes . . . . . . . . .
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1
. 1
. 2
. 12
. 20
. 21
2 Momentos Magnticos Atmicos

2.1 Diamagnetismo . . . . . . . . . . . . .
2.2 Eltrons em tomos . . . . . . . . . .
2.3 Momento de um Conjunto de tomos
2.4 Paramagnetismo de Langevin . . . . .
2.5 Magnetismo Nuclear . . . . . . . . . .
2.6 Ferromagnetismo . . . . . . . . . . . .
2.7 Campos Cristalinos . . . . . . . . . . .
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32
41
49
51
51
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3 Interao entre Dois Spins

3.1 Interao de Troca . . . . . . . . . .
3.2 O Campo Mdio . . . . . . . . . . .
3.3 Interaes Indiretas em Metais . . .
3.4 O Par de Spins no Campo Molecular
3.5 Ondas de Spin: Introduo . . . . .
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67
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4 Magnetismo Associado aos Eltrons Itinerantes

4.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 A Suscetibilidade dos Eltrons Livres . . . . . . . . . .
4.3 Ferromagnetismo dos Eltrons Itinerantes . . . . . . .
4.3.1 Magnetizao a T = 0 K: O Critrio de Stoner
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97
97
99
106
106
Lista de Figuras
Lista de Tabelas
Prefcio . . . . .
Prefcio edio
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brasileira
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XIII
xvii
XIX
xvii
XXI
xvi
XXV
xvi
Sumrio
4.4
4.5
4.3.2 A Magnetizao a T = 0 K . . . . . . . . . . . . . 109

Sistemas Acoplados LocalizadoItinerantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
Transies de Fase e Grficos de
Arrott . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117
5 A Curva de Magnetizao
5.1 Tipos Ideais de Materiais Magnticos . . . . . . .
5.2 Energia nos Materiais Magnticos . . . . . . . . .
5.2.1 Energia Magnetosttica . . . . . . . . . .
5.2.2 Anisotropia Magntica . . . . . . . . . . .
5.2.3 Interao de Troca . . . . . . . . . . . . .
5.2.4 Energia Magnetoelstica e Magnetostrio
5.3 Domnios Magnticos . . . . . . . . . . . . . . . .
5.4 Efeitos Reversveis e Irreversveis . . . . . . . . .
5.5 O Processo de Magnetizao . . . . . . . . . . . .
5.6 Efeitos Dinmicos . . . . . . . . . . . . . . . . .
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6 Interaes Hiperfinas
6.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.2 Interaes Eletrostticas . . . . . . . . . . . . . . .
6.3 Interaes Dipolares Magnticas . . . . . . . . . .
6.3.1 Contribuio do Spin Eletrnico ao Campo
Magntico Hiperfino . . . . . . . . . . . . .
6.3.2 Contribuio Orbital ao Campo Magntico
Hiperfino . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6.4 Contribuies a Bhf no on Livre . . . . . . . . . .
6.5 Campos Hiperfinos em Metais . . . . . . . . . . . .
6.5.1 Interaes Intra-inicas nos Metais . . . . .
6.5.2 Interaes Magnticas Extra-inicas . . . .
6.5.3 Campos Hiperfinos Observados
Experimentalmente . . . . . . . . . . . . .
6.5.4 O Deslocamento de Knight . . . . . . . . .
6.6 Interaes Eletrostticas em Metais . . . . . . . . .
6.7 Interaes Combinadas . . . . . . . . . . . . . . . .
7 Ressonncia Magntica Nuclear
7.1 O Fenmeno da Ressonncia Magntica . . . .
7.2 Equaes de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . .
7.3 A Magnetizao nos Eixos Girantes . . . . . . .
7.4 A Relaxao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
7.4.1 A Relaxao Longitudinal . . . . . . . .
7.4.2 A Relaxao Transversal . . . . . . . . .
7.4.3 Os Mecanismos de Relaxao Magntica
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123
127
127
130
135
136
142
144
147
156
171
. . . . 171
. . . . 173
. . . . 178
. . . . 180
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195
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203
203
205
210
218
221
225
226
Magnetismo
7.5
7.6
7.7
Ressonncia Magntica
Slidos
em
XI
A Difuso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229
A Ressonncia Magntica Pulsada . . . . . . . . . . . . . 230
As Oscilaes Quadrupolares . . . . . . . . . . . . . . . . 237
8 Ressonncia Magntica em Materiais Magnticos

8.1 Ressonncia Magntica Nuclear . . . . . . . . . . . .
8.1.1 RMN de Slidos Magneticamente Ordenados
8.2 Sistema de Dois Spins Acoplados . . . . . . . . . . .
8.3 Fator de Amplificao Nuclear . . . . . . . . . . . .
8.4 Ressonncia Ferromagntica . . . . . . . . . . . . . .
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243
243
245
247
253
258
A Solues dos Exerccios
265
B Tabela de Nucldeos de RMN
295
C Reviso de Resultados Matemticos

C.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . .
C.2 Matrizes e Determinantes . . . . . .
C.3 Operaes com Matrizes . . . . . . .
C.4 Vetores . . . . . . . . . . . . . . . .
C.5 Operadores Vetoriais . . . . . . . . .
C.6 Sries . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.7 Funes Hiperblicas . . . . . . . . .
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301
301
301
302
303
303
304
305
D Unidades SI no Magnetismo
D.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
D.2 Grandezas Fsicas e Unidades . . . . . . . .
D.3 Unidades SI . . . . . . . . . . . . . . . . . .
D.4 Tabela de Unidades e Fatores de Converso
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307
307
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311
E Constantes Fsicas
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312
ndice Onomstico
325
ndice Onomstico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 313
ndice Remissivo
325
ndice Remissivo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 317
Sobre
Sobreo oAutor
Autor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326
325
Lista de Figuras
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
Linhas de intensidade de campo magntico H na vizinhana de uma esfera com >0 . . . . . . . . . . . . . . . .

Linhas de induo magntica B em torno de uma esfera
com >0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Linhas de intensidade de campo magntico H dentro e
fora de um m de forma esfrica . . . . . . . . . . . . . .
Linhas de induo magntica B dentro e fora de um m
de forma esfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Dipolos magnticos elementares em um m de forma esfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Linhas de intensidade do campo magntico H e de B em
um toride . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1/ de um material diamagntico em funo da temperatura
Variao de 1/ de um material paramagntico em funo
da temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variao em relao temperatura da magnetizao M e
de 1/ de um material ferromagntico . . . . . . . . . . .
Variao em relao temperatura da magnetizao das
duas sub-redes em um material antiferromagntico . . . .
Variao em relao temperatura de M e 1/ de um
material ferrimagntico . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Representao esquemtica do metamagnetismo . . . . . .
Curva de magnetizao versus campo magntico de um
superparamagneto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variao da suscetibilidade em relao temperatura
de um speromagneto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tipos de materiais magnticos com aplicaes tecnolgicas
Variao com a temperatura da magnetizao espontnea
do nquel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variao da temperatura de Curie do ferro, em funo da
presso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8
9
10
11
12
12
14
14
15
15
16
16
17
17
19
20
21
XIV
Lista
de
Figuras
1.18 Dependncia do momento magntico de ligas dos elementos 3d, em funo da concentrao . . . . . . . . . . . . . 22
1.19 Razo entre a temperatura de Curie de filmes metlicos e
amostras volumosas, em funo da espessura . . . . . . . 23
1.20 Evoluo dos materiais empregados na fabricao de ms
permanentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.1
2.2
2.3
Momento angular orbital de um eltron . . . . . . . . . .

Nveis de energia do on livre Co2+ . . . . . . . . . . . . .
Representao vetorial dos momentos angulares L, S, e J,
e dos momentos magnticos, L , S e J . . . . . . . . .
2.4 Variao do raio atmico dos elementos versus nmero
atmico Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5 Grfico da funo de Brillouin BJ (x) em funo de x, para
J = 1/2, 3/2, 5/2 e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.6 Momento magntico por on em sais contendo Gd3+ , Fe3+
e Cr3+ , versus B/T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.7 Valores experimentais do momento paramagntico efetivo
das terras-raras, em funo do nmero de eltrons 4f . . .
2.8 Variao da magnetizao reduzida (MT /M0 ) de partculas superparamagnticas de ferrita, versus B/T . . . . . .
2.9 Soluo grfica do sistema de equaes (2.79) para determinar M (T ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.10 Magnetizao reduzida (M0T /M00 ) contra T /TC para diferentes valores de J . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.11 Magnetizao reduzida no modelo Weiss, para diferentes
valores de H (J = 1/2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.12 Valores do momento magntico do Gd metlico, em funo
de T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
Nveis de energia de um sistema de dois spins 1/2 para

J12 > 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de carga eletrnica em Fe ccc e Gd hc em
funo de r . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variao com a distncia da integral de troca J . . . . .
Bandas de conduo no magnetizadas em Gd metlico .
Curva do inverso da suscetibilidade do Ni em funo de
T , acima de TC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Dependncia do parmetro de ordem com kT /J nos modelos Weiss e Oguchi . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Representao esquemtica de uma onda de spin . . . . .
Relao de disperso de mgnons em RbMnFe3 . . . . . .
34
39
40
41
46
47
48
52
53
55
56
57
72
75
76
79
81
84
84
88
Magnetismo
Ressonncia Magntica
em
Slidos
XV
3.9
Spins vizinhos ao longo da direo de propagao de uma

onda de spin em um ferromagneto . . . . . . . . . . . . . 90
3.10 Variao da magnetizao espontnea de Gd em funo
de T , mostrando a dependncia T 3/2 . . . . . . . . . . . 92
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
Alargamento dos estados de energia em Fe metlico, em

funo da separao entre os tomos . . . . . . . . . . . .
Razo raios mdios/separao interatmica para eltrons
3d do Fe, eltrons 4f dos lantandeos e eltrons 5f dos
actindeos, versus Z . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de estados eletrnicos e curva de disperso de
metal normal, metal nobre e metal de transio . . . . . .
Densidade de estados em funo da energia, para um gs
de eltrons livres a 0 K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de estados calculada para ferro ccc, em funo
da energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Distribuio de Fermi-Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de estados de um gs de eltrons livres em um
campo magntico B0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de estados de um gs de eltrons livres, com
momentos e momentos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidade de estados de eltrons 3d de um paramagneto,
um ferromagneto fraco, e um ferromagneto forte . . . . .
Magnetizao espontnea reduzida e inverso da suscetibilidade reduzida, versus T /TC , para diferentes k /EF no
modelo Stoner . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Magnetizao reduzida no modelo Stoner versus T /TC
para diferentes k /EF , e magnetizao em ligas CuNi . .
Magnetizao espontnea a T = 0 K versus k /EF no
modelo Stoner . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Magnetizaes inica e eletrnica, e inverso das suscetibilidades no sistema acoplado on-eltron . . . . . . . . . . .
Grfico de Arrott do ferromagneto itinerante ZrZn2 . . . .
Curva de magnetizao de um material magntico duro
ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Curva de magnetizao de um material magntico macio
ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Plo norte magntico prximo a material magntico macio
ideal, e carga positiva prxima a condutor eltrico . . . .
Curva M H de um diamagneto ideal . . . . . . . . . .
Plo norte magntico prximo a material diamagntico
ideal, e o plo magntico equivalente no material . . . . .
98
100
101
102
103
104
105
108
109
111
112
113
116
117
124
125
126
126
127
XVI
5.6
5.7
5.8
5.9
5.10
5.11
5.12
5.13
5.14
5.15
5.16
5.17
5.18
5.19
5.20
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
6.1
6.2
Lista
de
Figuras
rea que mede o trabalho necessrio para magnetizar uma

amostra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
Curva de desmagnetizao, e representao da energia
magnetosttica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 129
Magnetizao versus campo magntico aplicado ao longo
de diferentes direes em Fe e Ni . . . . . . . . . . . . . . 131
Amostra elipsoidal com magnetizao formando um ngulo com o eixo maior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
Amostra planar com magnetizao formando um ngulo
com a normal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 135
Diviso em domnios magnticos, minimizando a energia
magnetosttica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 142
Momentos magnticos no interior de uma parede de 180o 144
Rotao irreversvel da magnetizao de um monodomnio
sob a ao de um campo magntico . . . . . . . . . . . . . 145
Energia de uma parede de domnio em funo da posio,
em um cristal real . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Curva de magnetizao inicial e curva de histerese . . . . 148
Curva de magnetizao inicial e laos menores . . . . . . . 149
Curva inicial de B, mostrando a permeabilidade mxima
e a permeabilidade inicial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
Grfico de coercividades e constantes de anisotropia de
diferentes materiais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
Representao esquemtica do efeito de um campo magntico sobre a estrutura de domnios de um ferromagneto 154
Material magntico com dois domnios, sob a ao de um
campo paralelo direo de fcil magnetizao . . . . . . 155
Material magntico com dois domnios, sob a ao de um
campo perpendicular direo fcil . . . . . . . . . . . . . 155
Direes de magnetizao dos domnios em diferentes pontos da curva de magnetizao . . . . . . . . . . . . . . . . 156
Curva de magnetizao para H pequeno (curva de Rayleigh)157
Laos de histerese para um material ideal para ms permanentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
O fenmeno da desacomodao . . . . . . . . . . . . . . . 159
Spins no interior de uma parede, com esta no estado estacionrio e movendo-se sob a ao um campo . . . . . . . . 161
Densidade de corrente J no ponto r , gerando um potencial vetor no ponto P . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178
Momento magntico nuclear gerando um potencial vetor
A(r) no ponto P , onde existe uma corrente orbital de
densidade J(r) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
Magnetismo
6.3
6.4
6.5
6.6
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
7.10
7.11
7.12
7.13
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
Ressonncia Magntica
em
Slidos
Campo hiperfino no ferro metlico em funo de T , medido com espectroscopia Mssbauer . . . . . . . . . . . . .

Variao do campo hiperfino em ligas de terras-raras, em
funo de = (g 1)J . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Variao do campo hiperfino em ncleos de Fe de uma
matriz de FeAl, em funo da distncia FeAl . . . . . .
Nveis de energia de um ncleo com I = 3/2, e linhas de
RMN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Momentos magnticos isolados precessionando sob a ao
de um campo magntico . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Representao esquemtica de um dispositivo para a observao da ressonncia magntica nuclear . . . . . . . . .
Descrio esquemtica, em termos da mecnica quntica,
do fenmeno da ressonncia magntica nuclear . . . . . .
Magnetizao M de um conjunto de momentos magnticos de ncleos com spin I = 1/2, alinhada com o campo
magntico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Componentes da suscetibilidade magntica, de disperso
e de absoro, versus freqncia . . . . . . . . . . . . . . .
Variao das taxas 1/T2 e T1 em funo do tempo de
correlao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Acoplamento entre o reservatrio na temperatura TR e o
sistema de spins, na temperatura Ts . . . . . . . . . . . .
Populaes dos estados de energia de um conjunto de spins
na temperatura T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Dependncia temporal da magnetizao nuclear transversal aps um pulso de /2 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Evoluo temporal da magnetizao nuclear longitudinal
aps um pulso de /2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Formao do eco de spin aps uma seqncia de um pulso
/2 e um pulso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Regies temporais em um experimento de RMN de eco de
spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Oscilaes quadrupolares na amplitude do eco de spin de
59
Co, no composto GdCo2 . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espectro de RMN da liga Fe86 B14 , amorfa e recozida . . .
Espectro de RMN de 147 Sm, do composto intermetlico
Sm2 Fe17 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espectro de RMN de 59 Co em multicamada de Co/Cu . .
Mecanismo de amplificao do campo de rf em domnio .
Amplificao nas paredes de domnios . . . . . . . . . . .
XVII
192
193
194
198
204
205
206
209
215
221
222
224
230
232
234
238
239
245
246
246
255
255
XVIII
8.6
8.7
Lista
de
Figuras
Dependncia do fator de amplificao da parede de domnio

com x . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256
Amplitude do decaimento da induo livre versus intensidade do campo de rf no Fe metlico . . . . . . . . . . . . 258
A.1 Nveis de energia no campo cristalino. . . . . . . . . . . . 274
Lista de Tabelas
1.I
1.II
1.III
1.IV
Equaes de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
Magnetizao e polarizao de Fe, Co e Ni . . . . . . . . . 4
Valores tpicos do campo B em tesla . . . . . . . . . . . . 5
Suscetibilidade magntica e permeabilidade magntica relativa de alguns elementos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.V Fatores de desmagnetizao Nd . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.VI Grandezas magnticas e unidades . . . . . . . . . . . . . . 27
2.I
2.II
2.III
2.IV
Tabela peridica dos elementos: Parte 1 . . . . . . . . . .

Tabela peridica dos elementos: Parte 2 . . . . . . . . . .
Propriedades dos ons 3+ das terras-raras . . . . . . . . .
Temperatura de Curie e momentos magnticos por tomo
de alguns elementos ferromagnticos . . . . . . . . . . . .
2.V Parmetros de campo cristalino para algumas terras-raras
metlicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
43
50
58
61
1
3.I Fatores de aumento F = 1v(q)
para alguns metais . . . 77
3.II Constantes de rigidez de onda de spin para metais 3d . . 93
4.I
Momentos magnticos do Fe, Co e Ni, e contribuies d e s 99
5.I
Constantes de anisotropia de alguns metais cbicos e compostos intermetlicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Magnetostrio de saturao de alguns materiais policristalinos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Exemplos de constantes de anisotropia axial e mecanismos
de anisotropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Parmetros derivados da curva de histerese e da curva de
magnetizao virgem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Propriedades magnticas de alguns materiais para ms
permanentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.II
5.III
5.IV
5.V
133
139
141
150
152
XX
Lista
de
Tabelas
5.VI Propriedades magnticas de alguns materiais magnticos

intermedirios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
5.VII Propriedades de alguns materiais magnticos macios . . 169
Valores dos campos hiperfinos Bhf , valores calculados de
Bil e Bpc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192
6.II Valores do deslocamento de Knight . . . . . . . . . . . . . 195
6.III Valores dos gradientes de campo eltrico . . . . . . . . . . 197
6.I
7.I
Tempos de relaxao nucleares T1 e T2
. . . . . . . . . . 222
8.I Freqncias de RMN e campos hiperfinos Bhf . . . . . . . 248

8.II Valores do fator de amplificao . . . . . . . . . . . . . 254
Prefcio
Dois temas fascinantes foram conjugados neste livro: o magnetismo

da matria e o fenmeno da ressonncia magntica. O primeiro deles
instiga a imaginao da humanidade h trs mil anos; o segundo tema
tem uma histria muito mais curta, que se iniciou h meio sculo.
Ambos os temas se desenvolveram e tornaram-se importantes foras
tecnolgicas: o mercado mundial de meios magnticos e material de
gravao atinge cerca da quantia de cem bilhes de dlares por ano
(Simonds, 1995); alm disso, o valor dos materiais magnticos produzidos
hoje em dia superior ao dos materiais semicondutores, que so a base
da atual revoluo tecnolgica. A aplicao da ressonncia magntica
medicina est revolucionando o diagnstico e mudando a prpria imagem
do corpo humano.
O presente texto contm uma apresentao sucinta das propriedades
dos materiais magnticos, das interaes hiperfinas na matria condensada, e o fenmeno da ressonncia magntica nuclear. A ressonncia
magntica nuclear em materiais magnticos foi includa como uma aplicao desses dois temas.
O livro destina-se a estudantes no ltimo ano da graduao, ou estudantes de cursos de ps-graduao em magnetismo, materiais magnticos e ressonncia magntica. Com o crescimento das aplicaes do magnetismo em ms permanentes, materiais magnticos macios, gravao
magntica e imagens por ressonncia magntica (IRM), seu contedo
ser til aos cientistas de materiais, fsicos e outros especialistas.
O texto foi organizado a partir de notas de aula da parte introdutria
do curso Introduo ao Magnetismo, ministrado a estudantes de psgraduao no Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas (CBPF). Os exer-
XXII
xviii
Prefcio
Prefcio
ccios e solues foram escritos pelo Dr. Ivan S. Oliveira; devo a ele
tambm o estmulo para escrever o livro e a converso do manuscrito
original para LaTeX.
Utilizei unidades SI em todo o texto; as unidades, smbolos e nomenclatura recomendada pela Conferncia Geral sobre Pesos e Medidas, e
a Organizao Internacional de Padres (ISO), esto contidos em uma
publicao do Instituto Nacional de Padres e Tecnologia dos Estados
Unidos (NIST) (1995) (disponvel em www.nist.gov). Em cada ponto
inclu fatores de converso para o sistema centmetro-grama-segundo
(CGS). Alguns grficos de resultados experimentais esto em unidades
CGS, o que reflete o atual estgio da literatura de magnetismo, no qual
os dois sistemas coexistem.
Na escolha das referncias apresentadas no texto, preferi indicar artigos de reviso e livros-texto, com a inteno de reforar a funo didtica
do livro.
Tentei manter o texto curto; o livro de Smart (1966) e o de McCausland e Mackenzie (1980) so dois exemplos bem diferentes de textos bem-sucedidos e curtos, e foram usados como referncia em alguns
captulos.
Devo agradecimentos ao Dr. R. C. OHandley pela hospitalidade durante o perodo de 1993-1994, passado no Instituto de Tecnologia de Massachusetts (MIT), onde algumas partes sobre magnetismo macroscpico
foram escritas pela primeira vez.
Gostaria de agradecer especialmente J. S. Helman, H. Micklitz e
X. A. da Silva pela leitura do manuscrito e por muitas sugestes. Tambm agradeo os comentrios de W. Baltensberger, V.M.T. Barthem,
G. J. Bowden, W. D. Brewer, M. A. Continentino, H. Figiel, E. Gratz,
D. Guenzburger, L. Iannarella, Cz. Kapusta, M. Knobel, H. R. Rechenberg, H. Saitovitch, L. C. Sampaio, J. Terra e M. Wjcik.
Sou especialmente grato aos meus estudantes V.L.B. de Jesus, R.
Sarthour, Jr, e C.V.B. Tribuzy pela ajuda no teste com a primeira verso
do texto. Tambm gostaria de registrar o trabalho de L. Baltar, com as
figuras.
Finalmente, sugestes e comentrios sero bem-vindos.
A. P. Guimares
Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas
R. Xavier Sigaud, 150
22290-180 Rio de Janeiro, RJ
Brasil
apguima@cbpf.br
Magnetismo ee Ressonncia
Ressonncia Magntica
Magntica em
em S
lidos
Magnetismo
Slidos
XXIII
xix
Referncias Bibliogrficas
Crooks, J. E. (1979). "B or H? A Chemists Guide to Modern
Teachings". J. Chem. Educ., 56 (5): 301, May.
McCausland, M.A.H. & Mackenzie, I. S. (1980). Nuclear Magnetic Resonance in Rare Earth Metals. London, Taylor & Francis.
Shadowitz, A. (1975). The Electromagnetic Field. New York,
McGraw-Hill.
Smart, J. S. (1996). Effective Field Theories of Magnetism. Philadelphia, Saunders.
Taylor, B. N. (1995). Guide for the Use of the International System
of Units (SI). Gaithersburg, MD, Nist (Special Publication, 811).
Prefcio Edio Brasileira
Apresentamos aqui a verso brasileira do livro Magnetism and Magnetic Resonance in Solids (1998), originalmente publicado pela editora
John Wiley (Nova York). Esta uma verso atualizada e corrigida do
texto original.
Eventuais comunicaes de erros e sugestes devero ser enviadas
para o endereo <apguima@cbpf.br>. Atualizaes e correes podero
ser encontradas na pgina <www.cbpf.br/magnetismo>.
Introduo
1.1
Magnetismo da Matria
A disciplina do magnetismo estuda os campos magnticos, as propriedades magnticas da matria e as interaes entre a matria e os
campos. O campo magntico um conceito fundamental do magnetismo:
um campo de foras que descreve uma propriedade do espao na vizinhana, ou de cargas em movimento, ou de ms. Sua presena pode
ser detectada, por exemplo, atravs da fora exercida sobre uma sonda
constituda de um fio atravessado por uma corrente eltrica.
Os materiais exibem diferentes comportamentos em presena de um
campo magntico. As diferenas mais evidentes podem ser observadas
atravs de mudanas no prprio campo magntico na vizinhana das
amostras estudadas, ou atravs de foras exercidas sobre estas por uma
distribuio de campos magnticos. As trs classes tradicionais de materiais, em termos de diferenas no comportamento magntico, so os
diamagnetos, os paramagnetos e os ferromagnetos. Os materiais do
Introduo
primeiro tipo so repelidos de uma regio de campo mais intenso, os

do segundo tipo so atrados, e os do ltimo tipo so fortemente atrados; excetuando-se o ltimo efeito, estas observaes exigem instrumentos muito sensveis. No interior das trs classes de materiais, uma propriedade conhecida como induo magntica tambm se comporta de
forma diferenciada: , respectivamente, reduzida, aumentada, ou muito
aumentada em relao ao seu valor no vcuo.
Antes de examinarmos as classes de materiais magnticos, vamos
fazer uma breve resenha das grandezas magnticas. Para uma reviso
deste tpico, ver por exemplo, Grant e Phillips (1990). As definies e recomendaes sobre o uso de unidades magnticas podem ser encontradas
em Inmetro (2007).
1.2
Grandezas Magnticas e Unidades
Um m cria um campo magntico no espao ao seu redor; um campo

magntico tambm criado por uma corrente eltrica. A grandeza fsica
que descreve o efeito de um m ou corrente em sua vizinhana a
induo magntica, ou densidade de fluxo magntico B. Uma medida
da induo magntica pode ser dada pela fora de Lorentz, a fora sobre
uma carga q em movimento. A fora de Lorentz que age sobre uma carga
que se move com velocidade v dada por
F = qv B.
(1.1)
A unidade de induo magntica no sistema SI (Systme International dUnits) o tesla (smbolo T), definido como a induo magntica
que produz uma fora de 1 newton sobre uma carga de 1 coulomb, que
se move com uma velocidade de 1 m s1 na direo perpendicular de
B. A unidade de B no sistema CGS (centmetro-grama-segundo) o
gauss (abreviado por G), que corresponde a 104 T (ver Apndice D,
sobre unidades).
As equaes fundamentais do eletromagnetismo clssico, que envolvem
as principais grandezas fsicas, so as equaes de Maxwell, dadas na
tabela 1.I (SI) (e.g., Grant e Phillips, 1990).
Nas equaes mostradas na tabela 1.I, H a intensidade do campo
magntico, D o vetor deslocamento, a densidade de carga eltrica e j
a densidade de corrente. Esto includos em j as correntes de conduo
propriamente ditas e tambm as correntes de conveco (aquelas nas
quais existe deslocamento de matria) (Shadowitz, 1975).
O efeito de um campo magntico pode ser caracterizado pela induo
(ou densidade de fluxo) B, ou pela intensidade de campo magntico H.
Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos
Tabela 1.I Equaes de Maxwell
rot H = j + D/t
Lei de Ampre generalizada
rot E = - B/t
Lei de Faraday
div D =
Lei de Gauss
div B = 0
(no-existncia de monopolos
magnticos)
A tendncia nas dcadas recentes tem sido de enfatizar B como uma

grandeza mais fundamental (e.g., Crooks, 1979). Uma justificativa para
esta escolha o maior grau de generalidade de B; o rotacional de B
igual a 0 vezes a densidade de corrente total jt , que inclui correntes de
conveco e correntes associadas magnetizao; 0 a permeabilidade
do vcuo, uma constante igual a 4 107 H m1 (henrys por metro)
(SI).
Como usual na literatura, vamos empregar a palavra campo quando
nos referirmos induo; a notao B deve remover qualquer possibilidade de confuso com a intensidade de campo magntico (H).
Antes de definir magnetizao, definiremos momento magntico. Imaginemos um circuito infinitesimal de rea dS atravs do qual circula uma
corrente eltrica I. O momento de dipolo magntico, ou momento magntico associado a esse circuito
dm = IdS,
(1.2)
em que dS o elemento orientado de rea, definido pelo sentido da

corrente, e dado pela regra do saca-rolhas. O momento magntico
medido em joules por tesla (J T1 ; (A m2 )(no SI), e em ergs por
gauss (erg/gauss), que tambm se denomina emu (de unidade eletromagntica), embora estritamente falando emu no seja uma unidade.
A magnetizao M de um corpo dada pelo seu momento magntico
total dividido por seu volume, uma quantidade que numericamente
equivalente a
M = n m,
(1.3)
na qual n o nmero de momentos magnticos m por unidade de volume.

A magnetizao M medida em ampres por metro (A m1 ) ou webers
por metro quadrado (Wb m2 ) em unidades SI, e em oersteds (Oe),
Introduo
Tabela 1.II Magnetizao M e polarizao J para os elementos Fe, Co e Ni, em

baixa temperatura (M de Landolt-Brnstein, 1968).
Elemento
Fe
Co
Ni
M
(103 A/m)
1766
1475
528
J( 0 M)
(T)
2,219
1,853
0,663
T
(K)
4,2
4,21
4,21
no sistema CGS. A Tabela 1.II apresenta valores da magnetizao M

medida para os elementos ferro, cobalto e nquel.
A intensidade do campo magntico H definida por
H=
B
M.
0
(1.4)
e no tem unidade especfica no SI, sendo medida em ampres por metro

(A m1 ); note que H tem a mesma dimenso que M. No CGS, medido
em oersteds (Oe). A constante 0 a permeabilidade do vcuo, tem o
valor 0 = 4 107 H m1 (SI). No CGS, 0 tem o valor de 1 gauss
por oersted; portanto, a intensidade de campo magntico (em Oe) e a
induo magntica, em gauss (G), tm o mesmo valor numrico.
Uma corrente eltrica que flui atravs de um condutor produz um
campo magntico; 1 A m1 a intensidade do campo no interior de um
solenide de comprimento infinito, com N espiras por metro, atravessado por uma corrente de 1/N ampres. Para fins prticos, os campos
magnticos so produzidos ou pela ao de correntes eltricas que fluem
atravs de bobinas, ou por meio de ms permanentes. A tabela 1.III
apresenta alguns valores de induo magntica obtidos atravs desses
meios, ou observados na natureza.
Os vetores B e H obedecem a diferentes condies na fronteira dos
meios materiais:
B contnuo.
Hk contnuo.
Da definio de H (Eq. 1.4), resulta, para a induo B:
B = 0 (H + M).
(1.5)
Podemos ler essa equao da seguinte maneira: existem duas contribuies para a induo magntica em um meio material; uma que
surge do campo magntico H (igual a 0 H), e outra, proporcional
magnetizao, igual a 0 M.
Tabela 1.III Valores tpicos do campo B em tesla, associados a diferentes fontes,

inclusive superfcie de alguns corpos celestes.
Origem/Local
crebro
disco galctico
corao
Terra
manchas solares
ms permanentes
estrelas tipo Ap
electroms
bobina supercondutora
ncleo de Fe metlico
ncleo de Ho metlico (4,2 K)
estrelas ans brancas
estrelas de nutrons
estrelas de nutrons SGR (magnetars)
B (em T)
1012
1010
1010
104
101
101
1
1
1 - 10
30
737
104
108
1011
Todas as vezes que nos referirmos a meios materiais, vamos representar por H a intensidade de campo magntico interno. No sistema CGS,
os campos B e H so relacionados atravs de
B = H + 4M.
(CGS)
(1.6)
Ainda no CGS, B dado em gauss (G) e H em oersted (Oe); M

medido em erg G1 , ou algumas vezes em emu cm3 .
Outra forma de caracterizar os materiais magnticos por meio do
uso da polarizao J (tambm conhecida como intensidade de magnetizao I), definida por
J = 0 M,
(1.7)
medida, como B, em teslas.

A medida da resposta magntica de um meio sob a ao de um campo
magntico de intensidade H dada por sua suscetibilidade magntica. A
suscetibilidade magntica (suscetibilidade por volume) adimensional
e dada por
M
(1.8)
H
ou, em forma diferencial, por M/H. A suscetibilidade por massa (ou
suscetibilidade especfica) o momento magntico total de uma amostra
=
Introduo
dividido por sua massa, e medida em metros cbicos por kg; relacionase com a suscetibilidade por volume atravs de g = /, onde a
densidade.
A resposta magntica de um meio pode tambm ser medida por sua
permeabilidade magntica, que denotada por . Quando existe proporcionalidade entre M e H,
B = H.
(1.9)
Uma definio mais usual de dada pela relao entre os mdulos

dos vetores: = B/H. A permeabilidade magntica de um material
no , em geral, uma constante, mas depende do valor do campo H. Em
um meio anisotrpico, e tambm dependem da direo do campo
aplicado e so tensores de segunda ordem.
Podemos definir a permeabilidade magntica relativa r de um meio,
em termos da permeabilidade magntica do vcuo 0 :
r = /0
(1.10)
A permeabilidade magntica relativa r est relacionada com a suscetibilidade , e segue, das equaes (1.8) e (1.9):
r = 1 + .
(1.11)
A permeabilidade relativa no SI numericamente igual permeabilidade no CGS. Da Eq. (1.6), obtemos r = 1 + 4 (CGS), e, portanto,
a suscetibilidade SI um nmero 4 vezes maior do que CGS .
A tabela 1.IV mostra valores, em temperatura ambiente, da suscetibilidade e da permeabilidade relativa r para alguns elementos.
As direes e intensidades do campo H e da induo magntica B
podem ser representadas por linhas de campo magntico; essas so linhas
que tm, em cada ponto no espao, a mesma direo que H ou B, com
densidade por unidade de rea proporcional intensidade do campo correspondente. As linhas de H e de B refletem as diferentes propriedades
desses campos; as linhas de campo de H comeam no plo norte (N)
de cada dipolo magntico e terminam no plo sul (S); as linhas de B
so fechadas. As linhas de H so anlogas s linhas de fora do campo
eltrico E, com as cargas substitudas por plos magnticos (fictcios)
(Fig. 1.1).
Na figura 1.1 podemos ver as linhas de campo do campo H, num
campo (inicialmente uniforme) onde foi introduzida a esfera de material
paramagntico (portanto, um material com permeabilidade relativa r >
1); a figura 1.2 mostra as linhas de B nesse caso.
Tabela 1.IV Suscetibilidade magntica (por volume) e permeabilidade magntica

relativa r de alguns elementos em temperatura ambiente, derivadas dos valores da
suscetibilidade por massa g (Landolt-Brnstein, 1962, pp.1-5); r foi calculada de
usando a Eq. (1.11).
Elemento
Na
K
Al
Ti
Cr
Mn
Cu
Zn
Ge
Pd
Ag
Sb
La
Pt
Au
Tl
106
8,09
5,76
20
182
286
830
- 9,7
- 12
- 7,14
789
- 25,2
- 68
56
261
- 34,6
- 36,4
r
1,000008
1,000006
1,000020
1,000182
1,000286
1,000830
0,999990
0,999988
0,999993
1,000789
0,999975
0,999932
1,000056
1,000261
0,999965
0,999964
As linhas de H dentro de um m e no espao adjacente iniciam-se

no plo N e terminam no plo S; isso pode ser visto na figura 1.3, que
mostra um m na ausncia de campos aplicados externos.
As linhas de induo B no interior de uma amostra magnetizada
apontam no sentido oposto, isto , de S para N (Fig. 1.4). No vcuo, as
linhas de H e B coincidem, pois nesse caso B = 0 H.
Na sua superfcie, um corpo magnetizado tem plos livres, que
surgem onde a componente normal da magnetizao M tem uma descontinuidade (Fig. 1.5). No interior do corpo, os plos opostos dos
momentos magnticos individuais compensam uns aos outros. Na superfcie, surge uma densidade de plos livres, dada por
s = M n,
(1.12)
em que n o vetor unitrio normal superfcie. Os plos livres produzem

um campo adicional Hd oposto a M. Se a magnetizao se origina da
ao de um campo magntico externo H0 , a intensidade do campo H
Introduo
Hint
M
(b)
H
(a)
Figura 1.1 (a) Linhas de intensidade de campo magntico H na vizinhana de

uma esfera de material com permeabilidade relativa r > 1 (ou, o que equivalente,
>0) introduzida em um campo originalmente uniforme. Note a menor densidade
de linhas no interior da esfera, representando uma reduo no mdulo de H; (b) o
campo interno Hint e a magnetizao M induzida na esfera.
dentro do corpo difere portanto de H0 : H = H0 Hd . O campo Hd

chamado de campo de desmagnetizao, sua intensidade proporcional
ao valor da magnetizao M, e seu sentido oposto ao de M. A intensidade do campo magntico interno no material, sob um campo aplicado
H0 , , portanto:
H = H0 Nd M,
(1.13)
onde Nd o fator de desmagnetizao.

O fator de desmagnetizao Nd depende da forma do corpo e do
ngulo entre seus eixos de simetria e o campo H; ele varia entre 0 e 1
(ou entre zero e 4, no sistema CGS). Por exemplo, ele zero para um
cilindro infinito sob ao de um campo H paralelo ao seu eixo, e igual
a um tero para uma esfera (4/3 no CGS). Para obter o valor do fator
de desmagnetizao no SI, o valor do CGS tem que ser dividido por 4
(ver tabela 1.V).
Como uma ilustrao, podemos obter o valor de Nd para uma placa
plana, sob um campo H aplicado perpendicular sua superfcie, notando simplesmente que, devido continuidade de B, temos B0 = B.
Portanto,
B = 0 (H + M) = 0 (H0 Nd M + M) = 0 H0 .
(1.14)
M
(b)
B
(a)
Figura 1.2 (a) Linhas de induo magntica B em torno de uma esfera de permeabilidade relativa r < 1 (ou, o que equivalente, >0) introduzida em um campo
originalmente uniforme; (b) direes de B e da magnetizao M no interior da esfera.
Tabela 1.V Fatores de desmagnetizao Nd (SI); para obter os valores no sistema

CGS multiplique por 4.
Forma
Plano
Plano
Cilindro (l/d = 1)
Cilindro (l/d = 5)
Cilindro longo
Esfera
Direo
k
k
k
k
Nd
1
0
0,27
0,04
0
1/3
E segue que Nd = 1 para uma placa plana, com um campo perpendicular.

Em amostras de forma arbitrria, o campo de desmagnetizao varia
de ponto a ponto; o campo homogneo apenas no interior de amostras
elipsoidais. Isso inclui o caso limite de elipsides, com a = b = c (esfera),
a = 0 (plano), b = c = 0 (fio). Os fatores de desmagnetizao ao longo
dos trs eixos de um elipside so relacionados: Nda + Ndb + Ndc = 1.
No caso mais geral, o campo de desmagnetizao no aponta ao longo
do mesmo eixo que M, e o fator desmagnetizao um tensor Nd .
Os fatores de converso entre os sistemas SI e CGS para as unidades
das grandezas magnticas mais importantes so dados na tabela 1.VI.
10
Introduo
Hint
M
(b)
H
(a)
Figura 1.3 (a) Linhas de intensidade de campo magntico H dentro e fora de um

m de forma esfrica; (b) o campo interno Hint (igual ao campo de desmagnetizao
Hd na ausncia de um campo externo) e a magnetizao M dentro do m.
Para uma discusso das unidades e grandezas do magnetismo, ver Grandjean & Long (1990) e Buschow (2006, p. 715).
Podemos analisar o comportamento do fluxo magntico no interior
de amostras de material magntico usando as propriedades dos campos
B e H. Os meios materiais podem ser usados para formar circuitos
magnticos, em que podem ser estudadas as linhas de campo. No caso
de um circuito magntico fechado, formado de um toride de material
magntico, no existem plos livres e, conseqentemente, no h campo
de desmagnetizao (Nd = 0). Para ser de algum uso, no entanto, um
m normalmente necessita ter um hiato, ou entreferro, cuja presena
abra o circuito magntico.
Como exemplo de circuito magntico, podemos examinar o caso de
uma amostra toroidal, de seo reta A, com um entreferro de comprimento è (Fig. 1.6). Pela lei de Ampre, a integral de linha de H em
torno do circuito magntico zero, porque no h corrente. Chamando
de Hm a intensidade do campo magntico no interior do material magntico, e de He o campo no entreferro, temos
He è Hm `m = 0,
(1.15)
em que `m o comprimento do m. O fluxo magntico atravs de uma

= Bn
A. A continuidade de ao longo
rea A de normal unitria n
do circuito resulta em
11
M
(b)
B
(a)
Figura 1.4 (a) Linhas de induo magntica B dentro e fora de um m de forma

esfrica; (b) direes de B e a magnetizao M dentro do m.
= Be A = 0 He A = Bm A,
(1.16)
onde Bm o campo no interior do m.

Combinando as equaes (1.15) e (1.16), segue que
He2 =
1 Vm
(Bm Hm ),
0 Ve
(1.17)
em que Vm e Ve so os volumes do m e do entreferro, respectivamente.

Isso mostra que a intensidade do campo magntico no entreferro (He )
aumenta com o produto Bm Hm (ou BH), chamado produto de energia;
o quadrado de He diretamente proporcional a (BH).
Em muitos aspectos, os circuitos magnticos so anlogos aos circuitos eltricos; uma importante diferena surge do fato de que a razo
das permeabilidades no material magntico e no vcuo muito menor
que a correspondente razo de condutividade entre um condutor eltrico
e o vcuo. Isso implica que a densidade fluxo atravs de um circuito magntico aberto significativa, enquanto o fluxo de carga em um circuito
eltrico aberto pode ser desprezado.
12
Introduo
N
N S
N
N S
N
N S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N
S
N S
SN
N S
SN
N S
SN
N S
SN
N S
S
N
S
N S
S
N S
S
N S
S
N
S
N
N
S
N
S
N
(a)
(b)
Figura 1.5 (a) Dipolos magnticos elementares em um m de forma esfrica; (b)

na superfcie da esfera, plos livres que surgem dos plos descompensados desses
dipolos.
le
S
N
He
Bm
Hm
Figura 1.6 Linhas de intensidade de campo magntico H e de B em uma amostra

de forma toroidal, com um entreferro, ou hiato.
1.3
Tipos de Magnetismo
As propriedades magnticas da matria originam-se essencialmente

dos momentos magnticos dos eltrons em camadas incompletas nos tomos (ver o captulo 2), e de eltrons desemparelhados na banda de conduo (no caso de metais, ver o captulo 4). A camada incompleta pode
ser, por exemplo, a camada 3d (no caso dos elementos do grupo do ferro),
ou a camada 4f (nas terras-raras).
Os materiais magnticos so aqueles que apresentam momentos magnticos permanentes, com ordem espontnea de longo alcance; essa or-
13
dem se deve a uma interao de origem eletrosttica e de natureza quntica, chamada interao de troca ou de intercmbio (ver o captulo 3).
A interao responsvel pela ordem magntica pode ser de curto alcance
interao de intercmbio direta ou de longo alcance, ou interao
indireta.
Uma amostra de material magntico geralmente formada de regies
ordenadas, chamadas domnios, no interior das quais a magnetizao
aponta ao longo do mesmo sentido, que varia de uma dessas regies
para outra (ver seo 5.3). Um campo magntico externo altera a estrutura dos domnios, mas deixa praticamente inalterada a magnetizao
no interior de cada domnio, que permanece igual magnetizao de
saturao.
O grau de ordem estrutural importante para o magnetismo da
matria; os materiais podem ser (1) cristalinos, nos quais os stios atmicos tm simetria de translao; (2) desordenados, com tomos que ocupam aleatoriamente os stios de uma rede cristalina; e (3) amorfos, onde
no existem stios atmicos equivalentes.
A seguir enumeraremos muito brevemente as principais classes de materiais magnticos (Hurd, 1982); embora alguns conceitos usados nessa
classificao sejam definidos com mais detalhes apenas nos captulos posteriores, o leitor pode se beneficiar desse levantamento ao tomar conhecimento da riqueza de propriedades magnticas das substncias.
1. Diamagnetismo. Tipo de magnetismo caracterizado por uma suscetibilidade pequena e negativa, independente da temperatura (figura
1.7). Em todas as substncias, a suscetibilidade apresenta uma componente diamagntica; sua origem est no efeito de blindagem devido
ao movimento dos eltrons atmicos. Nos materiais diamagnticos, essa
componente dominante. Nos metais, as correntes devidas aos eltrons
de conduo so responsveis pelo diamagnetismo de Landau, um efeito
de maior intensidade. So exemplos de substncias diamagnticas o composto NaCl (cloreto de sdio) e o xido de cobre (CuO).
2. Paramagnetismo. Magnetismo caracterizado por uma suscetibilidade magntica positiva, cujo inverso varia linearmente com a temperatura (Fig. 1.8). Nos materiais paramagnticos, esse tipo de dependncia
em relao temperatura (a chamada lei de Curie) encontrado em
qualquer temperatura, ou acima de uma certa temperatura de ordem
magntica, em materiais ferromagnticos e antiferromagnticos (nestes
casos lei de Curie-Weiss). A queda da suscetibilidade com a temperatura devida ao aumento da razo energia trmica sobre energia dos
momentos magnticos atmicos em presena do campo magntico externo. Um tipo de paramagnetismo o paramagnetismo de Pauli
surge dos momentos magnticos dos eltrons de conduo, e neste caso
a suscetibilidade praticamente constante com a temperatura.
14
Introduo
1
c
0
T
Figura 1.7 Curva do inverso da suscetibilidade (1/) de um material diamagntico

em funo da temperatura (adaptado de Hurd, 1982, com permisso da editora).
1
c
Lei de Curie
Lei de Curie-Weiss
T > Tord
Figura 1.8 Variao em relao temperatura do inverso da suscetibilidade (1/)

de um material paramagntico (lei de Curie) e de um material ferromagntico acima
da temperatura de ordem magntica (lei de Curie-Weiss) (adaptado de Hurd, 1982,
com permisso da editora).
3. Ferromagnetismo. Tipo de magnetismo caracterizado por um

alinhamento paralelo espontneo dos momentos magnticos atmicos,
com ordem de longo alcance (Fig. 1.9). So exemplos de ferromagnetos
os elementos ferro, nquel e gadolnio. Essa ordem desaparece acima de
uma certa temperatura, chamada temperatura de Curie (TC ).
4. Antiferromagnetismo. Magnetismo no qual os momentos atmicos
se alinham antiparalelamente, com magnetizao resultante zero (Fig.
1.10). Acima da temperatura de ordenamento a temperatura de Nel
(TN ) o inverso da suscetibilidade segue uma dependncia linear. Exemplos so FeO e Fe3 Mn; -Mn um antiferromagneto itinerante, e no
obedece lei de Curie-Weiss.
5. Ferrimagnetismo. Ordem magntica na qual existem duas ou
mais espcies diferentes (tomos ou ons) com momentos magnticos colineares. Em geral, alguns momentos se acoplam antiparalelamente. A
magnetizao resultante no nula (Fig. 1.11). Exemplos so a mag-
15
Magnetizao reduzida
Fe, Fe80P20, FeF2

0
TC
Figura 1.9 Variao em relao temperatura da magnetizao M de um material ferromagntico, dependncia do inverso da suscetibilidade (1/), e dependncia
da magnetizao com o campo magntico aplicado; e tambm a representao esquemtica do ferromagnetismo, com exemplos de materiais ferromagnticos (adaptado de Hurd, 1982, com permisso da editora).
M
1
c
MA
TN
MB
AF
0
PARA
aMn, MnO
TN
Figura 1.10 Representao esquemtica da variao em relao temperatura da

magnetizao das duas sub-redes em um material antiferromagntico, e tambm da
variao do inverso da suscetibilidade (1/); representao esquemtica do antiferromagnetismo, com exemplos de materiais antiferromagnticos (adaptado de Hurd,
1982, com permisso da editora).
netita, o FeO.(Fe2 O3 ) e o GdFe2 .

6. Metamagnetismo. Esta uma propriedade de algumas substncias
nas quais a ordem antiferromagntica alterada pela aplicao de um
campo externo, em virtude da sua reduzida anisotropia (Fig. 1.12); existe
um tipo de metamagnetismo itinerante no qual o campo magntico que
produz essa alterao o campo em torno da impureza magntica.
7. Paramagnetismo de Pauli Aumentado. Tambm conhecido como
ferromagnetismo incipiente, este tipo de paramagnetismo itinerante
caracterizado por interaes fortes entre os eltrons, porm insuficientes
para produzir ordem magntica espontnea pode surgir alinhamento
de momentos em regies limitadas, que so chamadas de flutuaes de
spin localizadas, ou paramgnons.
16
Introduo
1
RFe2, Gd30Co70
TC
Figura 1.11 Representao esquemtica da variao em relao temperatura da

magnetizao M de um material ferromagntico, e do inverso da suscetibilidade (1/);
tambm, representao esquemtica do ferrimagnetismo, com exemplos de materiais
ferrimagnticos (adaptado de Hurd, 1982, com permisso da editora).
(a)
(b)
(c)
Figura 1.12 Representao esquemtica do metamagnetismo. Os momentos magnticos mudam da configurao a para b e, finalmente, c, alinhando-se em paralelo,
medida que o campo externo aumentado.
8. Superparamagnetismo. Este fenmeno observado em partculas

monodomnio. Neste tipo de magnetismo os momentos magnticos das
partculas comportam-se de modo anlogo a um sistema paramagntico,
com um momento total vrias ordens de magnitude maior do que aqueles
dos tomos individuais (da o seu nome). O comportamento magntico
bem descrito pela expresso clssica de Langevin (ver o captulo 2); as
curvas de magnetizao versus B/T so independentes da temperatura.
Os momentos de cada uma dessas partculas podem apontar ao longo de
diferentes direes, definidas pelo campo cristalino (Fig. 1.13). Abaixo
17
de uma certa temperatura (chamada temperatura de bloqueio), as mudanas de direo, devidas ativao trmica, ocorrem em escalas de
tempo mais longas do que o tempo de observao, fazendo os momentos
parecerem congelados.
M
DE/kT
P=Ce
D Ea V
H/T
Figura 1.13 Curva de magnetizao versus campo magntico de um superparamagneto, mostrando a ausncia de histerese; a probabilidade de girar o momento
magntico C exp(E/kT ), onde E uma energia de ativao (adaptado de
Hurd, 1982, com permisso da editora).
9. Superferromagnetismo. Um sistema de pequenas partculas que

se ordena magneticamente exibe esse tipo de magnetismo (Morup 1983).
10. Magnetismo inclinado (canted). Um tipo de ordem magntica
contendo momentos magnticos diferentes e no colineares.
11. Speromagnetismo. Ordem magntica na qual os momentos magnticos apontam ao longo de direes aleatrias (Fig. 1.14).
c
Magnetizao reduzida
Tord
T<< Tord
CuMn
0
Figura 1.14 Variao da suscetibilidade em relao temperatura de um speromagneto, exibindo a cspide caracterstica, e dependncia da magnetizao reduzida
com o campo magntico H. Representao esquemtica e exemplos de materiais que
apresentam speromagnetismo. Muitos vidros de spin se ordenam dessa forma a baixas
temperaturas (adaptado de Hurd 1982, com permisso da editora).
18
Introduo
12. Asperomagnetismo. Neste tipo de magnetismo os momentos

magnticos esto distribudos em torno de uma direo preferida.
13. Sperimagnetismo. Magnetismo no qual existe mais de uma espcie magntica, com os momentos de pelo menos uma das espcies
apontando ao longo de uma direo definida.
14. Vidros de Spin e Mictomagnetismo. Tipos de magnetismo nos
quais os momentos magnticos congelam abaixo de uma certa temperatura TC , apontando em direes aleatrias (como num speromagntico).
Nos vidros de spin no existe correlao entre momentos magnticos
vizinhos. Em substncias mictomagnticas (micto = misto) (ou vidro
agregado) existe uma correlao de curto alcance entre os momentos,
com regies de magnetizao resultante no nula. Um exemplo de vidro
de spin dado por uma soluo diluda de Mn em uma matriz de Cu, e o
comportamento magntico esquemtico dado na Fig. 1.14. Os vidros
de spin so formados quando existe, ou aleatoriedade espacial, ou aleatoriedade na interao entre vizinhos, combinadas com frustrao, que significa a impossibilidade de satisfazer um tipo de acoplamento exigido
por cada vizinho (e.g. paralelo, ou antiparalelo) (e.g. Mydosh, 1996).
Existem vrias formas de dividir os materiais em classes, de acordo
com suas propriedades magnticas: (1) em relao magnitude e orientao dos momentos magnticos permanentes ferromagnticos, ferrimagnticos e helimagnticos (aqueles nos quais a ponta do vetor magnetizao descreve uma hlice); (2) de acordo com o grau de mobilidade
dos eltrons responsveis pelo magnetismo localizados e itinerantes; e
(3) de acordo com o valor do campo coercivo (campo magntico reverso
necessrio para cancelar a magnetizao numa curva M H) magneticamente macios (ou doces) e duros (Fig. 1.15) (ver o captulo 5).
Esta ltima forma de classificao (3) a mais importante em termos
das aplicaes prticas dos materiais magnticos. Os materiais magnticos duros (como NdFeB, por exemplo) so empregados na fabricao de
ms permanentes. Os materiais magneticamente macios, como a liga
Permalloy, so usados como blindagens magnticas, indutores e ncleos
de transformadores. O campo coercivo Hc varia de cerca de 1 A m1 em
Permalloy, at 106 A m1 em NdFeB (ver as tabelas 5.V e 5.VII). Os
materiais usados como meios de gravao magntica (exemplo, Cr2 O3
e Fe2 O3 ) apresentam valores intermedirios de dureza magntica (ver a
tabela 5.VI).
Os materiais que apresentam magnetismo itinerante podem, ainda,
ser subdivididos, de acordo com o grau de preenchimento da banda de
conduo, em magnticos itinerantes fortes (apenas uma sub-banda parcialmente cheia, exemplo Ni) ou fracos (ambas as bandas parcialmente
cheias, exemplo Fe) (ver a seo 4.3 e a Fig. 4.9).
Outros sistemas apresentam um comportamento diamagntico em
19
baixas temperaturas e comportam-se como paramagnticos em alta temperatura. Diz-se que eles apresentam o paramagnetismo induzido de
Van Vleck.
MATERIAIS MAGNTICOS
MATERIAIS
MAGNTICOS
MACIOS
MATERIAIS
MAGNTICOS
INTERMEDIRIOS
Aos baixo-carbono
Ligas ferro-silcio
Ligas ferro-cobalto
Ligas nquel-ferro
Amorfos
Nanocristalinos
Ferritas macias
g-Fe2O3
CrO2
Co-g-Fe2O3
Ferrita de brio
Hc < 103 Am-1
MATERIAIS
MAGNTICOS
DUROS
Alnico
SmCo5
Sm (CoCuFeZr)7
Nd2Fe14B
R2Fe17N3
Ferritas duras
Hc > 104 Am-1
Figura 1.15 Tipos de materiais magnticos com aplicaes tecnolgicas e alguns

exemplos, com a faixa de coercividades. Os materiais empregados em gravao magntica exemplificam os materiais magnticos intermedirios (ver o captulo 5).
A fim de classificar uma amostra em alguma dessas categorias, as

primeiras propriedades usualmente estudadas so a forma da curva de
magnetizao, a dependncia da magnetizao em relao intensidade
de um campo externo aplicado, a variao do calor especfico com a temperatura, e assim por diante. Nas ltimas dcadas, esses estudos tm
sido complementados por anlises que empregam tcnicas locais, especificamente, tcnicas que usam como sondas ncleos atmicos, muons e
psitrons. Essas tcnicas experimentais incluem a espectroscopia Mssbauer, a ressonncia magntica nuclear (RMN), correlaes angulares,
rotao de spin de muons, e aniquilao de psitrons. As sondas medem as interaes magnticas e eletrostticas com os ncleos e com os
eltrons.
A tcnica de difrao de nutrons permite o estudo da distribuio
espacial, direo e magnitude dos momentos magnticos na matria condensada. No espalhamento inelstico de nutrons, excitaes magnticas
(mgnons) so criadas e aniquiladas, e usando essa tcnica, o espectro
20
Introduo
dessas excitaes pode ser obtido.

A presena da ordem magntica afeta diversas propriedades dos materiais; isto inclui propriedades de transporte eltrico, propriedades elsticas e propriedades pticas, entre outras.
1,0
M(T)/M(0)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,6
0,4
0,8
1,0
T/TC
Figura 1.16 Dependncia em relao temperatura da magnetizao espontnea do

nquel metlico (crculos). A curva contnua uma funo de Brillouin para J = 1/2
(ver sees 2.3 e 2.6) (Weiss & Forrer, 1926).
1.4
Propriedades Magnticas de Alguns

Materiais Magnticos
As propriedades magnticas da matria so afetadas por variveis que

podem ser controladas experimentalmente, tais como a temperatura, a
presso e a concentrao das diferentes fases; a presena de defeitos; a
intensidade dos campos magnticos aplicados; o grau de cristalinidade,
e a dimensionalidade. Como exemplo da dependncia em relao temperatura de uma propriedade magntica, podemos mostrar a variao
da magnetizao do Ni com a temperatura (Fig. 1.16).
A presso afeta a temperatura de ordem magntica dos materiais
21
magnticos, como pode ser visto, por exemplo, no ferro (Fig. 1.17). A
variao do momento magntico por tomo, em ligas formadas com os
elementos de transio 3d, exemplifica a importncia da concentrao dos
componentes para as propriedades magnticas; a curva de momento magntico versus o nmero de eltrons de conduo por tomo (uma quantidade relacionada concentrao) conhecida como curva de SlaterPauling (Fig. 1.18).
A dimensionalidade de uma amostra, isto , a forma como se apresenta, seja como um corpo slido macroscpico (3D), um filme ultrafino
(2D), um fio de dimetro nanoscpico (nanofio) (1D), ou um agregado
de poucos tomos (ponto quntico) (0D), afeta suas propriedades magnticas. Isso pode ser visto, por exemplo, na variao da temperatura de
ordenamento magntico versus espessura em filmes metlicos ultrafinos
(Fig. 1.19). As propriedades magnticas dos sistemas de baixa dimensionalidade so estudadas no mbito do nanomagnetismo.
1.100
1.000
T(C)
900
800
700
600
Resfriando
Aquecendo
500
400
300
0
10
20
30
40
p(kbar)
50
60
70
Figura 1.17 Variao da temperatura de ordenamento magntico (temperatura

de Curie (TC )) do ferro, em funo da presso (Landolt-Brnstein, 1986, com
permisso).
1.5
ms Permanentes
Uma classe importante de materiais magnticos formada pelos materiais empregados na fabricao de ms permanentes. Na Antiguidade,
os nicos ms permanentes conhecidos eram os fragmentos de magnetita
encontrados na natureza, mas atualmente existe uma ampla variedade
22
Introduo
de materiais empregados em ms permanentes. Os primeiros ms artificiais foram feitos de ligas de ferro, tais como ferro-carbono.
Momento (mB/tomo)
FeTi
FeCo
2
FeNi(bcc)
CoFe(fcc)
NiCo
NiFe(fcc)
FeMn
CoCr
FeV
FeCr
CoMn(fcc)
NiMn
NiTi
NiCu
NiCr
0
24
25
26
27
Eltrons/tomo
28
Figura 1.18 Dependncia do momento magntico espontneo de ligas binrias dos

elementos da srie 3d, em funo da concentrao; mais especificamente, em funo
do nmero de eltrons 3d mais 4s dos respectivos tomos livres. Esta conhecida
como a curva de Slater-Pauling.
A utilidade dos ms deriva da possibilidade de manter um campo

magntico em sua vizinhana, estvel no tempo, e sem consumo de energia. Por razes econmicas e prticas, desejvel ter ms com as
menores dimenses possveis, que gerem uma dada induo B. Para
um dado tamanho de ms, a quantidade que deve ser maximizada o
produto de energia (BH)max , o produto mximo da induo magntica
pelo campo H no segundo quadrante da curva de B H (isso ser discutido mais detalhadamente no captulo 5) (ver a Equao (1.17)). Em
geral, quanto maior o produto de energia, mais adequado o material
para o uso em ms permanentes.
Os materiais usados em ms permanentes devem em geral possuir:
(1) elevado valor da magnetizao M , (2) alta anisotropia uniaxial, (3)
elevada temperatura de ordenamento magntico; essas so usualmente
propriedades intrnsecas. Outras caractersticas necessrias so um alto
valor da fora coerciva ou da coercividade, e uma magnetizao que no
afetada por campos magnticos externos. Essas propriedades dependem
da microestrutura, especificamente do tamanho do gro, da presena
de impurezas, entre outros fatores. Algumas das ligas mais promissoras para emprego como ms permanentes (Fig. 1.20) so aquelas que
associam terras-raras responsveis por elevados valores de anisotropia, com metais de transio d que do lugar a altas temperaturas de
23
1,0
TC(D)/TC()
0,8
Re(0001)/Ni(111)
Cu(111)/NiFe(111)/Cu(111)
W(110)/Ni(111)
Cu(111)/Ni(111)
W(110)/Fe(110)/Ag
0,6
0,4
0,2
0
10
20
30
D(MC)
40
50
Figura 1.19 Razo entre a temperatura de ordenamento magntico (temperatura

de Curie) de filmes metlicos ultrafinos e TC de amostras volumosas dos metais correspondentes, em funo da espessura, medida em nmero de monocamadas atmicas
(Gradmann, 1993, com permisso da editora).
ordenamento magntico.
Exerccios
1.1 Fora coerciva de uma partcula Considere uma partcula formada por um monodomnio de um ferromagneto uniaxial. Seja H um
campo aplicado e UK = Ksen2 () a energia de anisotropia, com como o
ngulo entre a direo do campo e a magnetizao M. Escreva a energia
total da partcula e mostre que o campo necessrio para inverter M
dado por H = 2K/Ms .
1.2 Momento magntico de uma amostra O momento magntico de
uma amostra com magnetizao M pode ser escrito como
Z
= M(r)dv.
Definem-se duas quantidades relacionadas a M, a densidade de plos
magnticos, m = M(r), e a densidade superficial de plos magnticos, m = M(r) n, onde n o vetor unitrio normal superfcie da
amostra.
A partir da expresso
(f A) = (f ) A + f A,
24
Introduo
Produto de energia mximo, (BH)mx(kJm3)
400
Nd Fe B
300
Sm2 (CO, Fe, Cu)17
200
SmCo5
100
ferritas
alnico
0
1900
aos
1920
1940
1960
Ano
1980
2000
Figura 1.20 Evoluo dos materiais empregados na fabricao de ms permanentes;

variao do valor do produto energia (BH) com o tempo (ver o captulo 5) (adaptado
de Evetts, 1992, com permisso da editora).
onde f uma funo escalar e A uma funo vetorial, mostre que

Z
=
I
rm dv +
rm da
S
onde S a superfcie limtrofe do volume V .

1.3 Energia de uma esfera magnetizada Calcule a energia magntica
de uma esfera com magnetizao de saturao Ms e raio R. Use ND =
1/3 para o fator de desmagnetizao da esfera (SI).
1.4 Campo magntico dentro de uma esfera Calcule os valores de B e
H dentro de uma esfera homognea com permeabilidade > 0, colocada
em um campo magntico uniforme de intensidade H = Hi (figuras 1.1 e
1.2). Como H e B variam dentro da esfera, em relao aos seus valores
no vcuo?
25
Leituras Gerais
Blundell, S. (2001). Magnetism in Condensed Matter. Oxford,

Oxford University Press.
Buschow, K.H.J. (Ed.) (2005) Concise Encyclopedia of Magnetic
and Superconducting Materials. Amsterdam, Elsevier.
Lacheisserie, E. T. de. (2000). Magntisme I: Fondements. Les
Ulis, EDP Sciences.
(2000). Magntisme II: Mteriaux et applications. Les Ulis,
EDP Sciences.
OHandley, R. C. (2000). Modern Magnetic Materials. New York,
John Wiley.
McGraw-Hill.
Textos Introdutrios
Guimares, A. P. (2005). From Lodestone to Supermagnets: Understanding Magnetic Phenomena. Berlin, Wiley-VCH.
Livingstone, J. D. (1996). Driving Force: The Natural Magic of
Magnets. Cambridge, Harvard University Press.
Verschuur, G. L. (1993). Hidden Attraction: The Mystery and
History of Magnetism. New York, Oxford University Press.
Buschow, K.H.J. (ed.). (2006). Concise Encyclopedia of Magnetic

and Superconducting Materials. 2 ed. Amsterdam, Elsevier.
Crooks, J. E. (1979). "B or H? A Chemists Guide to Modern
Teachings". J. Chem. Educ., 56 (5): 301, May.
Evetts, J. (ed.). (1992). Concise Encyclopedia of Magnetic and
Superconducting Materials. London, Pergamon.
26
Introduo
Gradmann, U. (1993). "Magnetism in Ultrathin Transition Metal

Films". In: Buschow, K.H.J. (ed.). Handbook of Magnetic Materials,
vol. 7. Amsterdam, North Holland, pp. 1-96.
Grandjean, F. & Long, G. J. (1990). "Fundamental Concepts
and Units in Magnetism". In: Long, G. J. & Grandjean, F. (eds.).
Supermagnets, Hard Magnetic Materials. Amsterdam, Kluwer Academic
Press, pp. 27-48.
Grant, I. S. & Phillips, W. R. (1982). Electromagnetism. 2. ed.
Chichester, John Wiley.
Hurd, C. M. (1982). "Varieties of Magnetic Order in Solids". Contemp. Phys., 23 (5): 469-493.
Inmetro. (2007). Sistema Internacional de Unidades SI. 8. ed.
(rev.), Rio de Janeiro. Disponvel em www.inmetro.gov.br.
Landolt-Brnstein. (1962). Tables of Magnetic Properties of 3d
Elements, Berlin, Springer.
(1986). Tables of Magnetic Properties of 3d Elements, Berlin,
Springer (New Series, 3).
Morup, S.; Madsen, M. B.; Franck, J.; Villadsen, J. & Koch,
C.J.W. (1983). "A New Interpretation of Mssbauer-Spectra of Microcrystalline Goethite: Super-ferromagnetism or Super-spin-glass Behavior". J. Magn. Magn. Mat. 40 (1-2): 163-174, Dec.
Mydosh, J. A. (1996). "Disordered Magnetism and Spin Glasses".
J. Magn. Magn. Mat., 157-158 (0): 606-610. May.
McGraw-Hill.
Weiss, P. & Forrer, R. (1926) "Magnetization and the Magnetocaloric Phenomena of Nickel". Ann. Phys., 5 (10): 153-213, Paris, C.
Masson.
Smbolo
B
H
M
J
m
E
Nd
g
m
r
0
K
Grandeza
Induo magntica
Intensidade de campo magntico
Magnetizao
Polarizao magntica
Momento magntico
Magnetizao especfica
Fluxo magntico
Densidade de energia magntica
Fator de desmagnetizao
Suscetibilidade (p/ volume)
Suscetibilidade (p/ massa)
Suscetibilidade molar
Permeabilidade magntica
Permeabilidade relativa
Permeabilidade do vcuo
Constante de anisotropia
Razo giromagntica
G
Oe
erg G1 cm3
ou emu cm3
erg G1 ( emu)
emu g1
Mx (maxwell)
erg cm3
erg G1 g1 Oe1
ou emu g1 Oe1
emu mol1 Oe1
G Oe1
G Oe1
erg cm3
s1 Oe1
CGS
103
1
108
101
1/4
4
4 103
4 106 m3 mol1
4 107
1
4 107
101
4 103
m3 mol1
H m1
H m1
J m3
m A1 s1
Fator de
Converso
104
103 /4
103
T
J T1 ( A m2 )
A m2 kg1 ( J T1 kg1 )
Wb (weber)
J m3
m3 kg1
T
A m1
A m1
SI
Tabela 1.VI Grandezas magnticas e unidades. Para obter os valores das grandezas no SI, os valores correspondentes do CGS devem ser
multiplicados pelos fatores de converso.
Momentos Magnticos
Atmicos
Os momentos magnticos dos tomos se relacionam com os momentos angulares1 dos seus eltrons desemparelhados. Existem duas contribuies ao momento angular eletrnico: uma contribuio orbital e
uma contribuio de spin.
O termo orbital do momento magntico atmico pode ser derivado
fazendo-se uma analogia de uma rbita eletrnica com um circuito eltrico. Uma corrente eltrica I que flui atravs de uma espira circular de
rea A tem associado um momento de dipolo magntico = IA (da
a normal unitria no plano da rbita.
Eq. (1.2)), onde A = A
nen
Podemos assim obter a magnitude do momento magntico associado ao
movimento de um eltron de carga -e que se move numa rbita circular
com freqncia angular :
= Ir2 =
1
er2
er2
=
,
2
2
(2.1)
Empregaremos o termo momento em dois sentidos: no sentido de momento

angular (ou momentum) e de momento de dipolo magntico.
30
Momentos Magnticos Atmicos
em que r o raio da rbita.

A magnitude do momento orbital J = r me v deste eltron
J = me r2 ,
(2.2)
na qual me a massa do eltron, e portanto o momento magntico orbital

do eltron
=
e
J.
2me
(2.3)
Como a componente do momento angular orbital do eltron em uma

dada direo (vamos escolher a direo z) quantizada, tomando valores h, 2h, 3h, e assim por diante, o menor valor de Jz Jz = h (h
muito pequeno, igual a 1, 0546 1034 J s). O momento magntico
correspondente z = eh/2me .
A quantidade eh/2me chamada de magneton de Bohr (B ), e o seu
valor, em unidades SI, 9, 27 1024 J T1 (ou 9, 27 1021 erg G1 ,
no sistema CGS):
B =
eh
.
2me
(2.4)
De agora em diante, vamos exprimir J em unidades de h; a Eq. (2.3)

fica ento (e/2me )
hJ.
Alm desse momento orbital, o eltron tem tambm um momento
angular intrnseco, ou spin. Associado ao spin h um momento magntico, do mesmo modo que o momento orbital, mas com uma constante
de proporcionalidade duas vezes maior. Podemos escrever
momento angular exclusivamente orbital

momento angular exclusivamente de spin
(2.5)
Nessas expresses, o fator giromagntico (ou razo magnetogrica),
medido em s1 T1 ; para o movimento orbital do eltron, = 8, 7941
1010 s1 T1 .
Isso tambm pode ser escrito:
= hJ
= e/2me
= e/me
= gB J
g=1
g=2
momento orbital puro

momento de spin puro
(2.6)
em termos de g, o fator g do eltron (g = 2, 0023 o valor mais preciso

de g para o momento angular de spin, mas ele normalmente tomado
como igual a 2).
2.1
31
Diamagnetismo
A aplicao de um campo magntico externo a um circuito eltrico

induz nele uma corrente que se ope corrente original, um efeito equivalente lei de Lenz; um efeito anlogo observado para um eltron que
se move numa rbita atmica. Podemos dizer que a corrente induzida
diminui o momento orbital magntico. Como esse momento diminui com
campo crescente, a suscetibilidade diferencial, ou resposta magntica
(dM/dH), negativa; o efeito persiste, uma vez aplicado o campo. Esse
fenmeno chamado diamagnetismo.
Podemos derivar uma expresso aproximada para a suscetibilidade
diamagntica por volume escrevendo o momento magntico induzido de
um eltron (da Eq. (2.1)):
e2
,
(2.7)
2
em que a freqncia angular de precesso induzida pelo campo
externo, e o raio mdio quadrtico da projeo da rbita do eltron
no plano perpendicular ao campo Bk:
=
2 = x 2 + y 2 .
(2.8)
Supondo que, com campo aplicado, o raio da rbita do eltron permanece o mesmo, a variao na fora que age sobre o eltron a fora
de Lorentz eB:
(me 2 ) = me ( 2 ) = eB.
(2.9)
Supondo que a mudana relativa da freqncia pequena, o decrscimo em freqncia dado por
= L =
eB
.
2me
(2.10)
Esta freqncia a freqncia de Larmor; substituindo L na expresso de , podemos obter a suscetibilidade diamagntica por volume,
por meio de:
M
M
(n)
= 0
= 0
,
(2.11)
H
B
B
na qual 0 a permeabilidade magntica do vcuo e n o nmero de
tomos por unidade de volume. Como r2 = x2 + y 2 + z 2 , e para uma
distribuio de carga esfericamente simtrica x2 = y 2 = z 2 , resulta que
2 = 2/3 r2 .
=
32
Portanto, a suscetibilidade diamagntica atmica obtida somando

sobre Z eltrons, onde Z o nmero atmico:
= 0 n
Z
e2 X 2
r .
6me i i
(2.12)
Usando valores mdios de r2 1020 m2 , n 5 1028 m3 , e

tomando o nmero atmico Z = 10, obtemos para a suscetibilidade diamagntica por volume 105 . A expresso (2.12) algumas vezes
chamada de suscetibilidade diamagntica de Larmor. Uma derivao da
expresso do diamagnetismo segundo a Mecnica Quntica pode ser encontrada, por exemplo, em Blundell (2001).
Existe uma outra contribuio ao diamagnetismo, observada nos metais, que associada com a rbita dos eltrons de conduo sob a ao
de campos magnticos externos a suscetibilidade diamagntica de
Landau, e sua magnitude um tero da suscetibilidade de Pauli (definida
no captulo 4).
2.2
Eltrons em tomos
Os nveis de energia de um tomo so obtidos da equao de Schrdinger:

H = En ,
(2.13)
em que H a hamiltoniana do sistema de uma partcula, construda da

expresso clssica
H=
p2
+ V,
2me
(2.14)
substituindo-se as componentes do momento p por ih/xi para obterem-se os operadores correspondentes; V o potencial no qual o eltron
se move. A equao de Schrdinger toma a forma
2
h
2me
2
2
2
+
+
x2
y 2
z 2
+ V = E.
(2.15)
A energia potencial de um eltron prximo a um ncleo de carga e (caso

do tomo de hidrognio) dada por
V =
(x2
e2
.
+ y 2 + z 2 )1/2
(2.16)
33
Se me a massa do eltron e mp a massa do prton, a equao de

Schrdinger escrita, em termos da massa reduzida, mr = me mp /(me +
mp ), da seguinte forma:
2 2
h
+ (E V ) = 0.
2mr
(2.17)
Mudando para coordenadas esfricas, adequadas simetria do problema, e supondo que a funo de onda o produto de uma funo radial
e duas funes angulares
= R(r)()(),
(2.18)
obtemos trs equaes diferenciais independentes, com solues das partes

angulares que so os polinmios de Legendre Plm (cos) com l e m inteiros, e = C exp(im).
A soluo da parte radial fornece um decaimento exponencial descrito
por exp(zr/a), modulado por uma funo que tem zeros (para l 6= 0).
Da resulta a expresso para a energia
e2 m4r 1
,
(2.19)
2h2 n2
sendo n um nmero inteiro. Um conjunto de eltrons com o mesmo n
constitui uma camada.
Em concluso, a soluo envolve os seguintes nmeros:
1. Nmero Quntico Principal n. Esse nmero essencialmente determina a energia da camada. As camadas so tradicionalmente denotadas
pelas letras K, L, M, N, e assim por diante, para n = 1, 2, 3, 4, . . .
2. Nmero Quntico Orbital l. Determina o momento angular orbital
do eltron, cuja magnitude dada por
p
l(l + 1)h.
(2.20)
En =
O nmero l um inteiro que pode tomar valores 0, 1, 2, . . . , n 1; os

eltrons so ento chamados s, p, d, f , e assim por diante. Na descrio
relativstica do tomo, a energia dos eltrons tambm depende de l.
3. Nmero Quntico Magntico ml . Este fornece as componentes
do momento orbital ao longo de uma direo especfica. O nmero ml
pode ser igual a l, l 1, l 2, . . . , 0, . . . , (l 1), l; isto , toma
2l + 1 valores. Na representao espacial das grandezas atmicas, conhecida como modelo vetorial, o momento orbital pode apontar apenas
para certas direes (Fig. 2.1) e suas projees so dadas pelos ml ; isto
chamado quantizao espacial.
4. Nmero Quntico de Spin ms . A teoria de Dirac introduz outro
nmero; o nmero quntico de spin, que pode ter valores 1/2 e 1/2.
34
lz
2
-1
-2
Figura 2.1 Momento angular orbital de um eltron 3d (l = 2), e o valor de suas

projees ao longo da direo z, mostrando a quantizao espacial.
Portanto, o estado do eltron caracterizado por quatro nmeros

qunticos: n, l, ml e ms .
Os eltrons tm momentos magnticos associados s suas componentes do momento angular. Logo, correspondendo ao seu momento
orbital, existe um momento magntico (das Eqs. (2.5) e (2.20)) de magnitude
|l | =
e p
l(l + 1)
h,
2me
(2.21)
e a componente do momento magntico orbital l numa direo definida

por um campo magntico aplicado (suposto paralelo ao eixo z)
|lz | =
e
ml h.
2me
(2.22)
O momento magntico correspondente ao momento angular de spin

|sz | = 2
e
ms h,
2me
(2.23)
que difere da forma do momento magntico orbital apenas por um fator 2.

Em um eltron, os momentos orbital e de spin interagem um com o
outro, assim como interagem com os momentos dos diferentes eltrons do
mesmo tomo. As interaes podem ser descritas por produtos escalares
35
dos operadores momento angular (ver captulo 3). Consideremos as interaes entre dois eltrons rotulados i e j do mesmo tomo, descritas
por
aij ì sj
bij ì `j
cij si sj .
Existe uma hierarquia entre as intensidades dessas interaes: os
parmetros de acoplamento obedecem s relaes
bij > aii , aij
cij > aii , aij .
Isso conduz ao acoplamento de spins e momentos orbitais de diferentes eltrons, formando o momento angular total de spin (S) e o momento
angular total orbital (L). Este o tipo de acoplamento de momento angular mais comum, chamado acoplamento LS, ou acoplamento RussellSaunders. Os spins se acoplam para formar o spin total S e os momentos
orbitais se acoplam para formar L:
si S
ì L .
Nos tomos pesados, existe um forte acoplamento entre os momentos li e si de cada eltron, conduzindo ao momento angular total por
eltron ji . Esse tipo de acoplamento chamado acoplamento jj. No
acoplamento LS, por outro lado, um par de valores L, S caracteriza um
termo, representado por 2S+1 X, onde X = S, P, D, . . ., dependendo do
valor de L.
Os momentos totais de spin e orbital interagem atravs da interao
spin-rbita atmica; ela descrita pela equao
WJ = L S,
(2.24)
em que L e S se combinam para formar o momento angular total J

L + S J,
(2.25)
e o nmero quntico correspondente J. No acoplamento LS, um nvel

atmico caracterizado por um conjunto L, S, e J. J pode tomar valores
J =| L S |, | L S + 1 | | L + S 1 |, | L + S |
(2.26)
e os nveis definidos por esses valores de J so chamados multipletos.

A projeo de J ao longo de uma direo arbitrria quantizada, e o
nmero quntico correspondente MJ , que pode tomar os valores
36
MJ = J, J 1, , J + 1, J.
(2.27)
Um estado atmico definido por um conjunto de L, S, J e MJP

, ou
por
L,
S,
J,
M
e
M
.
Os
valores
mximos
de
L
e
S
so
dados
por
S
J
i li
P
e i si , mas, em cada tomo, os valores de L e S do estado fundamental
seguem regras empricas conhecidas como regras de Hund:
1. A combinao de si que resulta na menor energia e, portanto,
a configurao mais estvel aquela para a qual a quantidade 2S + 1
mxima.
2. Quando a primeira regra satisfeita, existem vrios valores possveis para L (para um mesmo valor de 2S + 1); o mais estvel aquele
que torna L mximo.
Esses valores definem o nvel atmico do estado fundamental.
Exemplos de nmeros qunticos para os eltrons em dois ons de
transio so dados abaixo:
1. on Co2+ (3d7 ):
ms
ml
1/2 1/2 1/2 1/2 1/2

2
1
0
1 2
2. on Gd3+ (4f 7 ):
ms
ml
n = 3, l = 2
1/2
2
1/2 S = 3/2
1
L = 3.
n = 4, l = 3
1/2 1/2 1/2 1/2

3
2
1
0
1/2
1
1/2
2
1/2
3
S = 7/2
L = 0.
A origem das regras de Hund est no princpio de Pauli, que probe

dois eltrons de terem os mesmos nmeros qunticos. Os eltrons de spin
paralelo evitam-se uns aos outros e isso reduz a repulso coulombiana
entre eles. Isto faz os spins se acoplarem em paralelo, conduzindo ao
valor mximo de S no estado fundamental.
Quando a constante de acoplamento spin-rbita (Eq. (2.24))
positiva (o que ocorre quando a camada menos do que meio cheia), a
configurao de energia mnima obtida para L e S antiparalelos, isto ,
para J = L S. Para uma camada mais do que meio cheia, o contrrio
ocorre, e J = L + S.
A subcamada 3d do Co2+ contm 7 dos 10 eltrons que ela pode
acomodar; a subcamada est mais do que meio cheia e, portanto, o estado
fundamental caracterizado pelo nmero quntico J = L + S = 9/2
(Fig. 2.2).
O acoplamento entre os momentos angulares L e S e entre os momentos magnticos associados L e S est representado na Fig. 2.3.
Os momentos magnticos orbital e de spin
37
L = B L
(2.28)
S = 2B S
(2.29)
somam-se vetorialmente para formar o momento magntico . O momento magntico total tem uma componente J ao longo de J e uma
componente 0 que precessiona em torno de J e no eficaz (Fig. 2.3):
= J + 0 .
(2.30)
O valor da componente paralela a J pode ser obtido da Fig. 2.3:

| J |= B
LJ
SJ
2B
.
|J|
|J|
(2.31)
De J = L + S segue-se
1 2
(J + L2 S 2 )
2
1
S J = (J 2 + S 2 L2 )
2
e portanto, substituindo
LJ=
| J | =
(2.32)
(2.33)
B 3J 2 + S 2 L2
B 3J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)
p
=
,
2
|J |
2
J(J + 1)
(2.34)
escrevendo
J = gB J,
donde
| J | = gB
p
J(J + 1),
(2.35)
(2.36)
resulta que g dado por

g=
3J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)

2J(J + 1)
(2.37)
ou
g =1+
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)

.
2J(J + 1)
(2.38)
Esta quantidade conhecida como o fator g de Land.

Embora tenhamos tratado at aqui L, S, J e como vetores, estes so
de fato operadores qunticos. Portanto, por exemplo, o momento
angular
R
total medido o valor esperado hJi = hJ, M |J|J, M i = JM JJM dv.
38
O valor esperado do momento magntico hi paralelo a hJi, como

indicado acima, pois hi = hJ i. Os valores esperados de e J so
conectados tambm atravs do fator g:
hi = gB hJi.
(2.39)
Os multipletos de um tomo sob o efeito de um campo magntico so

desdobrados em subnveis caracterizados pela projeo MJ do momento
angular total na direo z. A energia magntica dada por2
EMJ = J B = gB MJ B.
(2.40)
Na presena de uma induo magntica de 1 T (tesla) (10 mil gauss),

essa energia da ordem de 1023 J 104 eV 1 cm1 . A energia
trmica kT em temperatura ambiente da ordem de 1/40 = 0, 025 eV,
ou 200 cm1 .
Foi mostrado na Fig. 2.2 como os tomos nos subnveis caracterizados
por diferentes MJ , antes degenerados, possuem diferentes energias no
campo magntico.
A probabilidade de ocupao dos subnveis, ou a proporo de tomos
de momento MJ , depende da temperatura, e dada por uma distribuio
de Boltzmann:
P (MJ ) = P
exp(EMJ /kT )
.
MJ exp(EMJ /kT )
(2.41)
Em geral podemos considerar a populao dos subnveis MJ correspondentes ao multipleto J mais baixo, pois o multipleto seguinte est
usualmente muito alto em energia, comparado energia trmica kT ; todos os tomos esto no estado fundamental, caracterizado pelo nmero
quntico do momento angular total J. No exemplo do on Co2+ (Fig.
2.2), J = L + S o multipleto mais baixo, e o seguinte, J = L + S 1,
est a 1,7 1020 J = 1,0 101 eV = 840 cm1 , correspondente
separao de 1200 K. Nesse caso, apenas o multipleto mais baixo ser
populado em temperatura ambiente.
A tabela peridica dos elementos (tabela 2.I) traz luz a periodicidade das propriedades fsicas e qumicas dos elementos em funo do
nmero atmico Z. Essa regularidade surge da forma como a configurao eletrnica varia com o nmero atmico, isto , a forma como os
estados eletrnicos definidos pelos nmeros qunticos n e l so preenchidos. A Fig. 2.4 mostra o grfico da variao do raio atmico em funo
do nmero atmico Z; este varia de forma peridica, mostrando mnimos
para valores de Z correspondentes aos gases nobres.
2
As condies de validade dessa expresso so discutidas em Ashcroft & Mermin

(1976).

L=4 S= 3
2
~104 cm-1
MJ
J=L-S= 3
2
1.870 cm-1
J= 5
2
1.450 cm-1
J= 7
2
L=3; S= 3
2
39
840 cm-1
J=L+S= 9
2
0 cm-1
Acoplamento
spin-rbita
3
2 1
1 2
2 3
2
3
2
1
2
5
2
5
2
1
2
3
2
7
2
7
2
3
2
1
2
5
2
9
2
5
2
1
2
3
2
7
2
3
2
1
2
5
2
9
2
5
2
1
2
~1cm-1
3
2
7
2
Interao magntica
Figura 2.2 Nveis de energia do on livre Co2+ (configurao eletrnica 3d7 ) (adaptado de Crangle, 1991).
A estrutura eletrnica de cada elemento, com poucas excees,

idntica estrutura do elemento que o antecede, com a adio de um
eltron.
A energia do eltron, como regra, aumenta com o nmero quntico
n, mas tambm depende do nmero quntico orbital l; os estados fundamentais so os estados de energia mnima. Os eltrons de l pequeno
permanecem um tempo mais longo prximos ao ncleo, e, portanto, sua
energia menor. Deste modo, a ordem de preenchimento das camadas
(definidas pelo par (n, l)), medida que Z aumenta, comeando com
o hidrognio, 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, e
6p. Portanto, a energia de um eltron pode ser menor na rbita (n + 1)
seguinte, com um nmero orbital l 1 menor do que teria entrando na
40
z
m
mJ
m
mS
mL
J
S
Figura 2.3 Representao vetorial dos momentos angulares L, S, e J, e dos seus

correspondentes momentos dipolares magnticos, L , S e J .
rbita n. A subcamada (n, l) permanece, portanto, incompleta.

Os elementos que apresentam essas camadas incompletas so chamados elementos de transio e pertencem aos grupos: 3d (grupo do ferro),
4d (grupo do paldio), 5d (grupo da platina), 4f (lantandeos), e 5f
(actindeos). Ao contrrio do que ocorre com as camadas fechadas, onde
a soma das projees dos momentos angulares ml e ms zero, as camadas
incompletas tm momento angular no nulo e, como conseqncia, momento magntico no nulo. Por esta razo, os elementos importantes
para o magnetismo so os elementos de transio. Uma camada mais
externa incompleta (por exemplo, 4s), no entanto, no conduz a efeitos
magnticos, pois o eltron no emparelhado participa da ligao qumica.
Os elementos metlicos da tabela peridica podem ser classificados
como elementos de transio (j mencionados), como metais nobres
aqueles que apenas completaram a subcamada d (cobre, prata e ouro) ,
como metais normais, como o alumnio, que so formados acrescentando
um eltron camada mais externa (4s, 5s etc.).

Perodo 2Perodo 3
Perodo 4
Perodo 5
Perodo 6
Cs
2,5
41
Perodo 7
Fr
Rb
Raio atmico (A)
K
2,0
Li
Na
1,5
1,0
Xe
Rn
Kr
Ar
0,5
He
Ne
10
18
36
54
86
Nmero atmico
Figura 2.4 Variao do raio atmico r dos elementos versus nmero atmico Z,
mostrando a periodicidade de r(Z). Note os mnimos para os raios dos gases nobres
(adaptado de Meyers, 1987).
As terras-raras so definidas como o conjunto de elementos de nmero

atmico entre 57 (La) e 71 (Lu) (isto , os lantandeos), mais os elementos
Sc e Y.
2.3
Momento Magntico de um Conjunto

de tomos
A projeo do momento magntico de cada tomo na direo definida

pelo campo magntico B ser (se supusermos B = Bk; o eixo z paralelo
a hi, isto , antiparalelo a hJi)
zJ = gB MJ ,
(2.42)
em que MJ pode ser J, J 1, . . . , (J 1), J.

O momento magntico mdio por tomo ser, em uma temperatura
T , uma soma sobre os subnveis MJ :
X
hzJ iT = gB
MJ P (MJ ),
(2.43)
MJ
em que P (MJ ), a probabilidade de ocupao de um subnvel caracterizado por MJ , dada pela Eq. (2.41) (distribuio de Boltzmann). Esta
uma mdia trmica, e usaremos a notao h. . .iT .
42
Tabela 2.I Tabela peridica dos elementos: Parte 1 (de Meyers, 1987).
Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
Elemento
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar
K
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Configurao
Eletrnica
(1s)1
(1s)2
(He)(2s)1
(He)(2s)2
(He)(2s)2 (2p)1
(He)(2s)2 (2p)2
(He)(2s)2 (2p)3
(He)(2s)2 (2p)4
(He)(2s)2 (2p)5
(He)(2s)2 (2p)6
(Ne)(3s)1
(Ne)(3s)2
(Ne)(3s)2 (3p)1
(Ne)(3s)2 (3p)2
(Ne)(3s)2 (3p)3
(Ne)(3s)2 (3p)4
(Ne)(3s)2 (3p)5
(Ne)(3s)2 (3p)6
(Ar)(4s)1
(Ar)(4s)2
(Ar)(4s)2 (3d)1
(Ar)(4s)2 (3d)2
(Ar)(4s)2 (3d)3
(Ar)(4s)1 (3d)5
(Ar)(4s)2 (3d)5
(Ar)(4s)2 (3d)6
(Ar)(4s)2 (3d)7
(Ar)(4s)2 (3d)8
(Ar)(4s)1 (3d)10
(Ar)(4s)2 (3d)10
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)1
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)2
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)3
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)4
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)5
(Ar)(4s)2 (3d)10 (4p)6
(Kr)(5s)1
(Kr)(5s)2
(Kr)(5s)2 (4d)1
(Kr)(5s)2 (4d)2
(Kr)(5s)1 (4d)4
(Kr)(5s)1 (4d)5
(Kr)(5s)2 (4d)5
(Kr)(5s)1 (4d)7
(Kr)(5s)1 (4d)8
(Kr)(4d)10
(Kr)(5s)1 (4d)10
(Kr)(5s)2 (4d)10
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)1
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)2
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)3
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)4
Vioniz
(eV)
13,598
24,587
5,392
9,322
8,298
11,260
14,534
13,618
17,422
21,564
5,139
7,646
5,986
8,151
10,486
10,360
12,967
15,759
4,341
6,113
6,54
6,82
6,74
6,766
7,435
7,870
7,86
7,635
7,726
9,394
5,999
7,899
9,81
9,752
11,814
13,999
4,177
5,695
6,38
6,84
6,88
7,099
7,28
7,37
7,46
8,34
7,576
8,993
5,786
7,344
8,641
9,009
43
Tabela 2.II Tabela peridica dos elementos: Parte 2 (de Meyers, 1987). As configuraes do Bk e do Cf foram retiradas de Landolt-Brnstein (1991).
Z
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
103
Elemento
I
Xe
Cs
Ba
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Hf
Ta
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Ac
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
Configurao
Eletrnica
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)5
(Kr)(5s)2 (4d)10 (5p)6
(Xe)(6s)1
(Xe)(6s)2
(Xe)(6s)2 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)1 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)3
(Xe)(6s)2 (4f)4
(Xe)(6s)2 (4f)5
(Xe)(6s)2 (4f)6
(Xe)(6s)2 (4f)7
(Xe)(6s)2 (4f)7 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)9
(Xe)(6s)2 (4f)10
(Xe)(6s)2 (4f)11
(Xe)(6s)2 (4f)12
(Xe)(6s)2 (4f)13
(Xe)(6s)2 (4f)14
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)1
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)2
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)3
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)4
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)5
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)6
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)7
(Xe)(6s)1 (4f)14 (5d)9
(Xe)(6s)1 (4f)14 (5d)10
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)1
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)2
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)3
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)4
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)5
(Xe)(6s)2 (4f)14 (5d)10 (6p)6
(Rn)(7s)1
(Rn)(7s)2
(Rn)(7s)2 (6d)1
(Rn)(7s)2 (6d)2
(Rn)(7s)2 (5f)2 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)3 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)4 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)6
(Rn)(7s)2 (5f)7
(Rn)(7s)2 (5f)7 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)8 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)9 (6d)1
(Rn)(7s)2 (5f)11
(Rn)(7s)2 (5f)12
(Rn)(7s)2 (5f)13
(Rn)(7s)2 (5f)14
(Rn)(7s)2 (5f)14 (6d)1
Vioniz
(eV)
10,451
12,130
3,894
5,212
5,577
5,47
5,42
5,49
5,55
5,63
5,67
6,14
5,85
5,93
6,02
6,10
6,18
6,254
5,426
7,0
7,89
7,98
7,88
8,7
9,1
9,0
9,225
10,437
6,108
7,416
7,289
8,42
10,748
5,279
6,9
5,8
6,0
44

A expresso anterior (2.43) igual a
P
MJ MJ exp(gB BMJ /kT )
z
hJ iT = gB P
.
MJ exp(gB BMJ /kT )
(2.44)
Esta funo pode ser

P posta numa forma mais compacta. Fazendo
x = gB JB/kT e v = MJ exp(xMj /J), vemos que
P
hzJ iT = gB J
MJ (MJ /J)exp(xMJ /J)
MJ
exp(xMJ /J)
= gB J
dv/dx
.
v
(2.45)
Podemos facilmente calcular v, pois v a soma dos termos de uma

progresso geomtrica. Fazendo z = exp(x/J), obtemos
J
X
v=
z MJ = z J (1 + z + z 2 + + z 2J ).
(2.46)
MJ =J
(pois MJ = J, J + 1, . . . , +J).
Lembrando que
Sn = a0 + a0 x + a0 x2 + + a0 xn1 =
a0 (xn 1)
,
x1
(2.47)
temos
z 2J+1 1
z J+1/2 z (J+1/2)
=
z1
z 1/2 z 1/2
(2.48)
x
x
z J+1/2 = (exp ))J+1/2 = exp(x +
)
J
2J
(2.49)
v = z J
v=
1
1
exp[(1 + 2J
)x] exp[(1 + 2J
)x]
exp(x/2J) exp(x/2J)
(2.50)
mas senh(x) = [exp(x) exp(x)]/2, portanto,

v=
senh(1 + 1/2J)x
.
senh(x/2J)
(2.51)
Computando a derivada de v, obtemos

senh(x/2J)(1 + 1/2J)cosh[(1 + 1/2J)x]
dv
=
dx
[senh(x/2J)]2
senh[(1 + 1/2J)x](1/2J)cosh(x/2J)
,
[senh(x/2J)]2
(2.52)
45
e da Eq. (2.45):
hzJ iT
dv/dx
(1 + 1/2J)cosh[(1 + 1/2J)x]
= gB J
= gB J
v
senh[(1 + 1/2J)x]
(1/2J)cosh(x/2J)
(2.53)
senh(x/2J)
ou

x
1
1
1
= gB J
1+
coth 1 +
x
coth
.
2J
2J
2J
2J
(2.54)
Finalmente, obtemos a projeo do momento magntico mdio na
direo z, em funo do parmetro x:
hzJ iT
hzJ iT = gB JBJ (x),
(2.55)
em que
gB JB
kT
e BJ (x) a funo de Brillouin, definida por
x=
BJ (x) =

x
1
1
1
1+
coth 1 +
x
coth
.
2J
2J
2J
2J
(2.56)
(2.57)
No caso especial J = 1/2,

B 12 (x) = 2coth(2x) coth(x) = tanh(x).
(2.58)
Podemos ver na Fig. 2.5 a dependncia de BJ (x) em relao a x e

J. Resultados experimentais da magnetizao de sais paramagnticos
so apresentados na Fig. 2.6 (Henry, 1952). Notamos o bom acordo
entre as medidas com sais de Gd, Cr e Fe, e a funo de Brillouin para
o correspondente valor de J. A figura mostra os momentos magnticos
descritos por |hzJ iT | = gB JBJ , e, portanto, as curvas tendem ao valor
de saturao gB J. Note tambm que, independentemente das temperaturas das medidas, os pontos experimentais caem sobre as curvas e
dependem apenas da razo B/T . As medidas foram feitas a T = 1, 3 K,
T = 2, 0 K, T = 3, 0 K e T = 4, 2 K.
Nos experimentos com amostras paramagnticas, com valores de B
e T obtidos nas condies experimentais mais comuns, os valores de
x = gB JB/kT so pequenos. Para pequenos argumentos, a funo
cotgh(x) igual a
46
1,0
J= 1
2
3
2
Funo de Brillouin BJ(x)
0,8
5
2
0,6
0,4
0,2
0
1
Figura 2.5 Grfico da funo de Brillouin BJ (x) em funo de x = gB JB/kT ,

para J = 1/2, 3/2, 5/2, e J = .
coth(x) =
1 x
+ +
x 3
(2.59)
Substituindo em BJ (x) (Eq. (2.57)):
1
(1 + 1/2J)
1 2J
x
1
BJ (x) 1 +
+
x
+
=
2J
(1 + 1/2J)x
3
2J
x
6J
=
J +1
x.
3J
(2.60)
Portanto, neste limite (x pequeno), a magnetizao proporcional a

x; isso visvel na linearidade inicial no grfico de BJ (x) (Fig. 2.5).
A partir desse resultado podemos determinar a suscetibilidade, isto ,
a razo de variao M/H nesta regio (x pequeno). A suscetibilidade
por volume, , obtida sabendo-se que em um volume unitrio temos
47
7 (Gd3+)
2
5 (Fe3+)
2
m (Magnetons de Bohr)
3 (Cr 3+)
2
1,30 K
2,00 K
3,00 K
4,21 K
0
B/T (TK-1)
Figura 2.6 Momento magntico por on em sais contendo os ons Gd3+ (J = 7/2),
Fe3+ (J = 5/2) e Cr3+ (J = 3/2) medido a diferentes temperaturas, versus B/T =
kx/gB J. As curvas so as funes de Brillouin BJ (x) para os valores correspondentes de J S (Henry, 1952).
n tomos; o momento magntico total por volume unitrio ( M )

portanto
M = nhzJ iT = ngB JBJ (x) ngB J
=
ng 2 2B J(J + 1)B
.
3kT
gB JB (J + 1)
=
kT
3J
(2.61)
A suscetibilidade
=
ou
M
M
= 0
H
B
(2.62)
C
0 ng 2 2B J(J + 1)
= ,
(2.63)
3kT
T
relao conhecida como lei de Curie, obedecida pela suscetibilidade de
muitas substncias; C, a constante de Curie, dada por
=
48
C=
0 ng 2 2B J(J + 1)
.
3k
(2.64)
Quando a separao entre os multipletos no muito maior que kT ,

so observados desvios da lei de Curie. A constante C contm g 2 J(J +1),
que o quadrado do momento paramagntico efetivo pef :
pef = g
J(J + 1).
(2.65)
12
pef (Magnetons de Bohr)
10
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Nmero de eltrons 4f do on
Figura 2.7 Valores experimentais do momento paramagntico efetivo pef das terrasraras nos xidos de frmula R2 O3 (crculos abertos) e nos metais (crculos cheios),
em funo do nmero de eltrons 4f . As curvas correspondem aos valores calculados
com a Eq. (2.65).
Os valores dos momentos pef das terras-raras determinados experimentalmente esto de bom acordo com os pef calculados p
com a Eq.
(2.65). A Fig. 2.7 mostra que os momentos dados por g J(J + 1)
coincidem com aqueles obtidos experimentalmente para as terras-raras
metlicas e para os xidos R2 O3 . Os desvios fracionais so maiores nos
casos de Eu e Sm; a separao entre os estados mais baixos e os estados
imediatamente acima a menor dentre todas as terras-raras nos casos
do Eu3+ (350 cm1 ) e Sm3+ (1000 cm1 ) (tabela 2.II). Esta a explicao para o desacordo observado. Para calcular o momento magntico
dos ons que tm uma separao entre os multipletos comparvel a kT ,
temos que levar em conta a ocupao dos multipletos mais altos, e de
seus subnveis magnticos.
49
Se compararmos os momentos paramagnticos efetivos dos elementos de transio da srie d, vamos encontrar um grande desacordo entre
os momentos efetivos calculados pef e os momentos medidos. O acordo
pode ser recuperado se escrevermos S em lugar de J na expresso de pef .
Isto demonstra a importncia da interao desses ons com o campo eletrosttico cristalino (ver a seo 2.7). Essa interao, nesses ons,
maior do que a interao S L (spinrbita). No caso dos eltrons 4f ,
por exemplo, a menor extenso dessa camada conduz a uma blindagem
parcial dos efeitos do campo cristalino, tornando os eltrons 4f relativamente insensveis s ligaes qumicas.
2.4
Paramagnetismo de Langevin
Na derivao da expresso do momento magntico de um conjunto

de tomos (seo 2.3), foi levada em conta a quantizao do momento
angular. Se o momento angular no fosse quantizado, como no limite
clssico, qualquer valor de z seria permitido e os momentos magnticos
poderiam apontar ao longo de qualquer direo, em relao direo do
campo externo B.
A projeo do momento magntico ao longo da direo z no caso
clssico dada por
z = k = cos(),
(2.66)
em que pode tomar qualquer valor entre zero e .

Fazendo a mdia sobre , obtemos, depois de algumas manipulaes
(exerccio 2.5), a expresso para a projeo sobre z do momento magntico
hz iT = L(x),
(2.67)
na qual x = B /kT e L(x) a funo de Langevin dada por

L(x) = coth (x)
1
.
x
(2.68)
A funo de Langevin portanto o anlogo clssico da funo de Brillouin. Essa funo descreve bem a magnetizao de pequenas partculas formadas por agregados de tomos, em sistemas conhecidos como
superparamagnticos (captulo 1). Nos superparamagnetos os momentos efetivos so muito grandes, alcanando 105 magnetons de Bohr, por
exemplo, e por essa razo sua magnetizao bem descrita por um modelo clssico como o de Langevin (Fig. 2.8).
50
Tabela 2.III Propriedades dos ons 3+ das terras-raras. 0 o desdobramento

spinrbita para o nvel J seguinte e g o fator de Land (Elliott, 1972).
4f n
on 3+
57
La
58
59
(g 1)2 J(J + 1)
0 (cm1 )
Ce
1
2
5
2
6
7
0,18
2 200
Pr
4
5
0,80
2 150
60
Nd
3
2
9
2
8
11
1,84
1 900
61
Pm
3
5
3,20
1 600
62
Sm
5
2
5
2
2
7
4,46
1 000
63
Eu
64
Gd
7
2
7
2
15,75
65
Tb
3
2
10,50
2 000
66
Dy
5
2
15
2
4
3
7,08
3 300
67
10
Ho
5
4
4,50
5 200
68
11
Er
3
2
15
2
6
5
2,55
6 500
69
12
Tm
7
6
1,17
8 300
70
13
Yb
1
2
7
2
8
7
0,32
71
14
Lu
3H
4
est abaixo, a 5 900 cm1 .
Ce4+
Eu2+
Yb2+
350
10 300
2.5
51
Magnetismo Nuclear
Os ncleos atmicos podem tambm ter um momento angular (I)

e, portanto, um momento magntico, que, em analogia com o caso
eletrnico, dado por
m = gN I,
(2.69)
em que g o fator g nuclear e N o magneton nuclear, equivalente ao

magneton de Bohr, mas envolvendo a massa do prton mp :
N =
eh
.
2mp
(2.70)
Como essa massa 1 836 vezes maior que a massa do eltron, o magneton nuclear menor que o magneton de Bohr, na mesma proporo.
Este fato explica por que os efeitos magnticos associados ao magnetismo
nuclear so muito mais fracos que aqueles devidos ao magnetismo dos
eltrons. O momento magntico nuclear escrito tambm em termos da
razo giromagntica = gN /h como m = hI.
Os vetores I e J se combinam para formar o momento angular total
F, e a interao entre I e J a interao hiperfina (ver captulo 6).
A suscetibilidade magntica nuclear dada pela lei de Curie:
0 ng 2 2N I(I + 1)
C
=
(2.71)
3kT
T
onde n o nmero de ncleos por unidade de volume. Como a razo
das magnitudes dos momentos eletrnicos e nucleares to grande,
esta suscetibilidade desprezvel em comparao com a suscetibilidade
eletrnica. Normalmente, ainda menor que a suscetibilidade diamagntica. No entanto, em temperaturas muito baixas, a suscetibilidade
nuclear pode ser comparvel a esta ltima.
n =
2.6
Ferromagnetismo
At aqui temos estudado um conjunto de tomos cujos eltrons no

emparelhados, sob a ao de um campo externo B, ocupam nveis de
energia no-degenerados; da ocupao desigual desses estados se origina
a existncia de momentos magnticos hJ iT .
Nos materiais ferromagnticos existe um momento no-nulo (no interior de um domnio), mesmo na ausncia de um campo externo. A
primeira explicao para esse fato, proposta por P. Weiss em 1907,
52
Magnetizao reduzida
0,8
0,6
0,4
108 K
139 K
159 K
192 K
229 K
0,2
0
0,01
0,02
-1
B/T (TK )
Figura 2.8 Variao experimental da magnetizao reduzida (MT /M0 ) de partculas

superparamagnticas de ferrita medida em diferentes temperaturas versus B/T ; a
linha contnua a funo de Langevin (Crangle, 1991).
que cada momento atmico individual orientado sob a influncia de

todos os outros momentos magnticos, que agem atravs de um campo
magntico efetivo.
Para obter a magnetizao usando esta hiptese, podemos seguir os
mesmos passos do raciocnio da seo 2.3, desta vez supondo que cada
on sente, em lugar de B, um campo B+Bm , onde Bm o campo efetivo
devido aos outros momentos.
A magnetizao sob a ao de um campo B, temperatura T ,
supondo n tomos por unidade de volume (nmero por metro cbico
no SI),
MBT = nhzJ iT .
(2.72)
O campo magntico efetivo devido aos outros tomos ou campo

mdio, na hiptese mais simples (devida a Weiss) chamado campo
molecular e proporcional magnetizao
Bm = m MBT = m nhzJ iT k,
(2.73)
onde m a constante de campo molecular, ou coeficiente de campo

molecular.
A magnetizao pode ser calculada como no caso precedente; o momento por tomo em funo de T
53
hzJ iT = gB JBJ (x0 ),
(2.74)
em que x0 o equivalente a x = gB JB/kT do caso paramagntico,

acrescentando-se o campo molecular Bm :
x0 = gB J
(B + m nhzJ iT )
.
kT
(2.75)
Portanto,
hzJ iT
B + m nhzJ iT
= gB JBJ gB J
.
kT
(2.76)
Esta expresso, que fornece o momento magntico (por tomo) em

funo da temperatura, mais complexa do que no caso precedente (caso
paramagntico), pois agora hzJ iT est presente em ambos os lados da
equao.
Supondo inicialmente B = 0, temos
x0 =
e
gB Jm nhzJ iT
kT
hzJ iT = gB JBJ
T0
l
M
TC
(2.77)
m nhzJ iT
gB J
.
kT
T1
MSATURAO
T2
l
M(T3 )
M(T2 )
T3
(2.78)
T4
M(T4 )
M=M0(x)
M(T1 )
Figura 2.9 Soluo grfica do sistema de equaes (2.79). As linhas retas so

representaes da equao (2.79a) para as temperaturas T0 , T1 , T2 , T3 , e T4 . As
temperaturas T1 , T2 , T3 e T4 esto abaixo de TC , e nesses casos o sistema tem duas
solues; para temperaturas acima de TC , como T0 , existe apenas a soluo trivial
(x0 = 0, hzJ iT = 0) .
54

De (2.77), segue-se que
hzJ iT =
x0
,
gB Jm n/kT
(2.79a)
e, de (2.74),
hzJ iT = gB JBJ (x0 ).
(2.79b)
Podemos encontrar os valores de x0 e hzJ iT que resolvem o sistema

de equaes acima (2.79) fazendo um grfico de hzJ iT (usando (2.79b))
e encontrando as interseces com as linhas retas que descrevem (2.79a),
para diferentes valores de T . O mtodo grfico foi usado por Weiss.
Alternativamente, podemos calcular hzJ iT resolvendo autoconsistentemente essas equaes, empregando um computador.
O grfico das duas funes (Fig. 2.9) mostra duas interseces no
plano (x0 , hzJ iT ); a soluo x0 = 0, hzJ iT = 0 sempre existe, mas, naturalmente, no tem nenhum interesse. Podemos notar tambm que,
medida que nos aproximamos da soluo com hzJ iT tendendo a zero,
|dhzJ iT /dx0 | aumenta, isto , hzJ iT cai mais rapidamente. A magnetizao espontnea calculada dessa forma pode ser mostrada na Fig. 2.10,
sob a forma da magnetizao reduzida M0T /M00 contra a temperatura
reduzida T /TC (TC a temperatura de Curie). A magnetizao reduzida
M0T
hz iT
x0 kT
= BJ (x0 ) = J
=
.
(2.80)
M00
gB J
(gB J)2 nm
Se fizermos B 6= 0, as magnetizaes podem ainda ser calculadas;
agora, as curvas de magnetizao mudam um pouco de forma, com uma
cauda que se estende para alm da temperatura de Curie ferromagntica.
Podemos ver, na Fig. 2.11, que existe uma magnetizao finita acima de
TC , com B 6= 0.
Imediatamente abaixo de TC , BJ (x0 ) pequeno, e pode ser aproximado pela equao (2.60):
BJ (x0 )
J +1 0
x.
3J
(2.81)
Usando a Eq. (2.80), temos

x0 kT
J +1 0
x =
,
3J
(gB J)2 nm
(2.82)
que vlido para T tendendo a TC (isto , para uma magnetizao

tendendo a zero). A temperatura que satisfaz esta condio, que a
temperatura de Curie, dada por:
55
1,0
7
2
1
2
0,8
0,6
M0T /M00
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0.8
1,0
T/TC
Figura 2.10 Magnetizao reduzida (M0T /M00 ) versus temperatura reduzida
(T /TC ) para diferentes valores do momento angular J, no modelo do campo mdio de Weiss.
g 2 2B nm J(J + 1)
.
(2.83)
3k
Desta relao podemos calcular, para um valor de TC determinado
experimentalmente, o valor do parmetro de campo molecular m . Por
exemplo, em gadolnio metlico (Fig. 2.12), TC = 293, 4 K, S = 7/2, L =
0, g = 2, massa atmica M = 157, 3 e densidade 7, 9 g/cm3 . Com N =
6, 023 1023 mol1 , B = 9, 27 1024 JT1 , k = 1, 381 1023 JK1 ,
segue-se que m = 0, 742 104 J1 T2 m3 . O campo molecular obtido
da magnetizao de saturao M00 = 2, 12 106 A m1 ; o campo molecular a T = 0 K Bm = m M00 = 157 T (= 1, 57 106 G).
A tabela 2.III fornece as temperaturas de Curie e momentos magnticos por tomo para alguns elementos ferromagnticos.
Um ferromagneto acima de TC no apresenta magnetizao espontnea; em outras palavras, ele no tem magnetizao num campo B = 0.
No entanto, sob a influncia de um campo externo, surge uma magneTC =
56
1,0
0,5
0,7
Magnetizao reduzida
0,9
1,1
0,5
T/TC=1,3
Campo aplicado (u.a.)
Figura 2.11 Magnetizao reduzida no modelo Weiss, para diferentes valores do

campo magntico aplicado (J = 1/2).
tizao no-nula, como no caso de um paramagneto. Podemos medir

esta resposta magntica atravs da suscetibilidade = M/H; esta
quantidade pode ser calculada no modelo de Weiss.
A magnetizao nesta regio de temperatura pequena, e portanto
podemos usar a Eq. (2.81):
J +1 0
x,
3J
e o momento magntico com campo aplicado
BJ (x0 )
hzJ iT = gB JBJ (x0 )
1
gB (J + 1)x0 .
3
(2.84)
(2.85)
57
Eixo b
7.0 mB
7
7
2
200
6
3
1/cg(10 )
250
150
4
3
100
qp=317 K
Eixo c
Eixo a
50
TC =293 K
0
100
200
300
400
500
600
700
Temperatura (K)
Figura 2.12 Valores do momento magntico por unidade de massa de Gd metlico,

em funo da temperatura. A curva contnua representa o momento magntico dado
pelo modelo de campo mdio de Weiss, para J = 7/2. Do lado direito do grfico,
medidas do inverso da suscetibilidade (1/) (Rhyne, 1972).
Substituindo
x0 = gB J
B + m nhzJ iT
,
kT
(2.86)
obtemos
hzJ iT g 2 2B J(J + 1)
B + m nhzJ iT
.
3kT
(2.87)
Com C = 0 g 2 2B nJ(J + 1)/3k (Eq. (2.64)), torna-se

nhzJ iT T =
C
(B + m nhzJ iT )
0
(2.88)
CB/0
.
T Cm /0
(2.89)
e segue-se que
MBT = nhzJ iT =
Usando H = B/0 obtemos a suscetibilidade por unidade de volume

= MBT /H:
=
C
C
(nhzJ iT )
=
=
,
H
T Cm /0
T p
(2.90)
Cm
ng 2 2B m J(J + 1)
=
.
0
3k
(2.91)
com
p =
58
Tabela 2.IV Temperatura de Curie (TC ) e momentos magnticos por tomo (at )
de alguns elementos ferromagnticos, para diferentes estruturas cristalinas (Swartzendruber, 1991).
Elemento
TC (K)
at a 0 K (B )
Fe(ccc)
1044
2,217
Co(cfc)
1388
1,753
Co(hc)
1360
1,721
Ni(cfc)
627,4
0,6157
Gd(hc)
293,4
7,56
A equao (2.90) exprime a lei de Curie-Weiss, e p a temperatura de Curie paramagntica. Deve-se notar que a temperatura de Curie
paramagntica (p ) dada, no modelo Weiss, pela mesma expresso que
descreve a temperatura de Curie (TC ) (Eq. (2.83)). No entanto, os valores de p e TC observados experimentalmente no mostram, em geral,
essa coincidncia.
Em concluso, o comportamento da suscetibilidade de um ferromagneto acima da temperatura de ordem magntica TC anlogo ao de um
material paramagntico, com a diferena de que p no zero para um
ferromagneto.
2.7
Campos Cristalinos
As camadas eletrnicas incompletas dos elementos de transio com

momento orbital no-nulo (L 6= 0) no tm simetria esfrica. Quando um
tomo de um metal de transio est localizado em um cristal, as cargas
dos eltrons nessas camadas interagem com as cargas da rede cristalina
esta a interao de campo cristalino. A interao de campo cristalino
(CC) depende da orientao da nuvem de carga eletrnica em relao
aos eixos do cristal. As camadas fechadas praticamente no contribuem
para essa interao.
A interao de campo cristalino representa outro termo que deve
ser adicionado hamiltoniana do on livre (ou tomo), que j contm
a interao coulombiana do eltron com o ncleo (Hcoul ), a interao
eltron-eltron, e a interao spinrbita (HLS ).
Existem trs regimes para a interao de campo cristalino, definidos
de acordo com sua intensidade relativa:
1. Interao de campo cristalino forte observada nos elementos das
sries de transio 4d e 5d. Neste caso,
Hcc > Hcoul HLS .
(2.92)
2. Interao de campo cristalino mdia observada na srie 3d. Aqui
59
temos
Hcc Hcoul HLS .
(2.93)
3. Interao de campo cristalino fraca na srie 4f (terras-raras).

As interaes seguem a relao
Hcoul HLS Hcc .
(2.94)
Vamos discutir agora como o problema do campo cristalino formulado para as terras-raras, portanto, no limite de interaes de campo
cristalino fracas.
A forma mais imediata de se obter a interao com o campo cristalino partir do clculo da energia potencial das cargas eletrnicas qi no
potencial V , devido s cargas pontuais da rede:
Wc =
N
X
qi V (xi , yi , zi ).
(2.95)
A hamiltoniana do on magntico, em presena da interao magntica (com o campo de troca) e da interao com o campo cristalino,
dada por
H = Hmag + Hcc .
(2.96)
Os elementos de matriz de Hcc podem ser derivados da energia potencial clssica das cargas (Eq. (2.95)), atravs da substituio x xop ,
y yop (os operadores de posio) e assim por diante, e somando sobre
todos os N eltrons magnticos.
Um mtodo mais prtico, o mtodo dos operadores equivalentes (ou
operadores de Stevens) (Stevens, 1952), consiste em substituir x Jx ,
y Jy , e assim por diante, observando as regras de comutao apropriadas. Para esse propsito, os produtos de x, y e z so substitudos
por todas as combinaes possveis de Jx , Jy e Jz , divididas pelo nmero
total de permutaes.
Do uso de operadores, podemos dar os exemplos seguintes:
X
(3zi2 ri2 ) J hr2 i[3Jz2 J(J + 1)] = J hr2 iO20
(2.97)
xi yi J hr2 i1/2[Jx Jy + Jy Jx ],
(2.98)
em que J uma constante numrica, no termo de segunda ordem, que

depende de l; para o termo de quarta ordem, a constante J , e para
60
o termo de sexta ordem, J . Essas constantes so determinadas por

integrao direta e so tabuladas.
A interao usualmente escrita em termos dos operadores Onm de
ordem n nas componentes de J; os Bnm so coeficientes numricos:
Hcc =
Bnm Onm .
(2.99)
n,m
Os operadores Onm so polinmios que envolvem os operadores de

momento angular Jz , J 2 , J+ e J . Na hamiltoniana, o valor mximo
de n 6 para eltrons f e 4 para eltrons d. A presena dos diferentes
operadores nessa expresso depende da simetria pontual dos stios onde
o on est localizado, e da escolha dos eixos cristalinos.
Em amostras magnticas, a interao principal na hamiltoniana a
interao magntica. O efeito da interao de campo cristalino misturar estados excitados ao estado fundamental definido pela interao
magntica |J, M = Ji, o que conduz a uma reduo em hJz i. Esse efeito
de atenuao (quenching, em ingls) causa uma reduo na magnetizao e no campo hiperfino que age sobre o ncleo do on respectivo. Uma
imagem para se descrever esse efeito que, sob a influncia do campo
cristalino, a orientao das rbitas eletrnicas varia continuamente com
o tempo, o que faz com que, no limite, a projeo do momento orbital
ao longo de qualquer direo seja nula.
Na srie 3d a atenuao tem uma forma diferente: como Hcc
uma perturbao forte em relao interao spinrbita, L e S se
desacoplam, e o valor mdio hLz i reduzido. Isso explica, por exemplo, porque os momentos magnticos encontrados na srie 3d esto mais
prximos de gB hSi do que de gB hJi; em outras palavras, os momentos
magnticos medidos se relacionam apenas ao momento angular de spin.
Os valores das constante J , J e J , e as expresses dos operadores
Onm podem ser encontrados em Hutchings (1966).
Quanto maior a simetria, menor o nmero de operadores necessrios
para escrever a hamiltoniana do campo cristalino. Para um campo cristalino de simetria cbica, so suficientes quatro termos:
Hcc = B40 (O40 + 5O44 ) + B60 (O60 21O64 ).
(2.100)
Para simetria hexagonal no caso da razo c/a ideal, a hamiltoniana

escrita
77
Hcc = B40 O40 + B60 O60 + O66 .
(2.101)
8
A forma da hamiltoniana e os operadores que aparecem na sua expresso variam dependendo da escolha dos eixos. Por exemplo, a ex-
61
Tabela 2.V Parmetros de campo cristalino para algumas terras-raras metlicas

(em meV) (Jensen e Mackintosh, 1991).
Terra-rara
Ho
Er
Tm
B20
0, 024
0, 027
0, 096
B40
0,0
0, 7 105
0,0
B60
B66
9, 6 107
8, 0 107
9, 2 106
9, 2 106
6, 9 106
8, 9 105
presso (2.100) foi obtida para o eixo z coincidindo com a direo (100).
Para z k direo (111), a hamiltoniana cbica
!
35 2 3 77 6
+
Hcc
O6 + O6 .
4
8
(2.102)
A atenuao do momento magntico, devida ao campo cristalino,
pode ser calculada da hamiltoniana completa do on, que contm o termo
magntico e o termo de campo cristalino (Eq. (2.96)). Os autovetores
so obtidos diagonalizando H, e depois computando hi. Para as terrasraras, os momentos angulares calculados para T = 0 K (McCausland e
Mackenzie, 1980) mostram o efeito do campo cristalino. Como exemplos,
podemos citar (1) Tb: hJz i = 0, 9923 J e (2) Dy: hJz i = 0, 998 J.
Os parmetros Bnm so em geral determinados experimentalmente
(ver tabela 2.IV). Eles podem tambm ser calculados, mas isso envolve
um grau considervel de incerteza, principalmente porque os parmetros
B contm o termo hrn i, e os fatores de blindagem. O clculo das razes
entre os Bnm , no entanto, no apresentam essas dificuldades.
Uma notao alternativa para os coeficientes de campo cristalino (Lea
et al., 1962) usa um parmetro x para medir a relao entre os termos
de quarta e sexta ordem:
16
2
= B40 (O40 20 2O43 ) + B60
3
9
O60
x
F (4)B40
,
=
1 | x |
F (6)B60
(2.103)
em que F (4) e F (6) so fatores tabulados para os diferentes ons 4f .

Com O4 e O6 as expresses dos operadores de quarta e sexta ordem da
hamiltoniana cbica (entre parnteses na Eq. (2.100)), e introduzindo
um parmetro de escala W (com dimenso de energia), temos, para
simetria cbica:
62
Hcc = W
xO4
(1 | x |)O6
+
F (4)
F (6)
(2.104)
Exerccios
2.1 Freqncia de Larmor de um eltron Considere um eltron sob a

ao de fora coulombiana movendo-se em uma rbita circular em torno
de um ncleo com carga e. Escreva a expresso da fora total atuando
sobre o eltron, supondo que um campo magntico B aplicado. Mostre
que a freqncia da rbita em torno da direo do campo dada por
p
= (eB/2me )2 + (e2 /me r3 ) + (eB/2me )
onde B o mdulo de B.
Estime a magnitude de cada termo desta expresso e calcule aproximadamente a freqncia de Larmor do eltron.
2.2 Suscetibilidade diamagntica do tomo de hidrognio O estado
fundamental do tomo de hidrognio (1s) descrito pela funo de onda
= (a30 )1/2 exp(r/a0 ), onde a0 = h2 /me e2 = 0, 529 108 cm. Calcule o valor esperado de r e r2 para este estado, e calcule a suscetibilidade
diamagntica do hidrognio.
2.3 Momento magntico do ferro A magnetizao de saturao do
ferro 1, 7106 A m1 . Tomando para a densidade do ferro o valor 7 970
kg m3 e considerando a constante de Avogadro, 6, 025 1026 kg1 , calcule o momento magntico por tomo de ferro em unidades do magneton
de Bohr (a massa atmica do ferro igual a 56).
2.4 Temperatura de Nel Considere um antiferromagneto formado
por duas sub-redes A e B. Sejam AB = BA = os coeficientes
de campo molecular inter-sub-redes e AA = BB = 0 dentro de cada
sub-rede. Seja B um campo magntico aplicado.
a) Escreva a expresso do campo total atuando em cada sub-rede,
BA e BB .
b) Substitua as expresses obtidas na funo de Brillouin, faa uma
expanso para temperaturas altas e mostre que a magnetizao em cada
sub-rede dada por
MA =
CA
(B MB + 0 MA )
T 0
MB =
CB
(B MA + 0 MB )
T 0
63
c) Faa CA = CB = C e mostre que a temperatura de Nel dada por

TN =
C
( 0 )
0
(Sugesto: a temperatura de Nel aquela para a qual MA e MB 6= 0

para B = 0).
2.5 Magnetismo de Langevin Derive a expresso para a magnetizao de um conjunto de momentos magnticos clssicos (funo de
Langevin).
2.6 Interao spinrbita relativstica Um eltron com velocidade
v = p/m, movendo-se em um potencial central V /e sente um campo
magntico igual a B = (0 /4)v E, onde E = V . Mostre que a
energia de interao entre o spin do eltron e o campo B pode ser escrita
como
H=
0 h2 1 dV
l s = (r)l s
4 m2e r dr
onde l = hr p. O resultado obtido a partir da equao relativstica de

Dirac duas vezes menor do que o resultado acima.
2.7 Campo cristalino e direo de magnetizao Seja a seguinte
hamiltoniana de campo cristalino:
q
Hcc
= B20 O20 = B20 [3Jc J 2 ],
onde Jc a componente de J ao longo do eixo c do cristal. Seja z a direo de magnetizao do cristal (ou seja, direo de hJi). Considerando
a interao eletrosttica como uma perturbao sobre a interao magq
ntica, mostre que o valor esperado de Hcc
no estado |J; Ji de Jz dado
por
q
q
hHcc
i = hJ; J | Hcc
| J; Ji = B20 J(2J 1)P2 (cos ),
64
onde o ngulo entre Jc e hJi e P2 (cos ) o polinmio de Legendre

de ordem 2. Mostre que se B20 > 0, a direo de magnetizao ser
perpendicular ao eixo c, e se B20 < 0, M ser paralelo a c.
2.8 Atenuao do momento angular de um eltron p Um tomo
contendo um nico eltron em um orbital p afetado por um campo
cristalino com simetria octadrica, devido a seis cargas iguais a Q localizadas ao longo dos eixos x, y e z. As cargas sobre x e y esto a uma
distncia a do centro do tomo (origem do sistema de coordenadas), e
aquelas sobre o eixo z a uma distncia b.
a) Mostre que o termo dominante no campo cristalino dado por
Hcc = A(3z 2 r2 )
e discuta o sinal de A.
b) Escrevendo as funes de onda p como px = xf (r), py = yf (r)
e pz = zf (r), encontre as auto-energias dos estados em termos de A e
hr2 i, o valor mdio quadrtico do raio do orbital p.
c) Suponha que um campo magntico seja aplicado na direo z.
Calcule a matriz 3 3 da hamiltoniana total, H.
d) Calcule os auto-estados de H. Em quais estados a degenerescncia levantada? Qual o estado que tem o seu momento apagado pelo
campo?
Leituras Gerais
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Taylor, K.N.R. & Darby, M. I. (1972). Physics of Rare Earth
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Interao Entre Dois Spins

3.1
Interao de Troca
No captulo 2 discutimos o fenmeno do ferromagnetismo e sua descrio no mbito da teoria de Weiss, com a aproximao do campo mdio.
Neste captulo vamos discutir a interao entre dois spins eletrnicos, a
qual fornece a base fsica para o estabelecimento da ordem ferromagntica.
O campo molecular postulado por Weiss para descrever o ferromagnetismo permaneceu sem explicao fsica at o nascimento da mecnica
quntica. Os campos magnticos exigidos pelo modelo Weiss eram muito
maiores do que aqueles associados s interaes dipolares magnticas e,
portanto, essa interao no poderia explicar a ordem magntica. O
fenmeno fsico que est na origem do ordenamento dos ons magnticos a interao de troca, uma interao de origem eletrosttica que
resulta da indistinguibilidade dos eltrons. Vamos discutir a formulao
da interao de troca, chegando at a hamiltoniana de Heisenberg, e sua
conexo com o conceito de campo molecular (e.g. Patterson, 1971).
68

A equao de Schrdinger escrita
H = ih
.
t
(3.1)
Supondo que a funo de onda pode ser separada em uma parte

espacial e uma parte temporal:
(r, t) = (r)T (t).
(3.2)
Segue-se que a parte espacial obedece a

H(r) = E(r),
(3.3)
onde E a energia.
Vamos considerar um sistema formado por dois eltrons, de coordenadas espaciais r1 e r2 , coordenadas de spin 1 e 2 , e estados de energia
no degenerados. Convencionalmente, pode ser +1 ou 1, correspondendo projeo z dos spins, igual a +1/2 e 1/2, respectivamente.
As funes de onda individuais satisfazem
H01 m (r1 ) = E1 m (r1 )
(3.4a)
H02 n (r2 ) = E2 n (r2 ),
(3.4b)
e
em que m e n so nmeros qunticos que rotulam os estados dos eltrons,
e E1 e E2 so as energias correspondentes. A hamiltoniana do par de
eltrons, supondo por um momento que eles no interagem, a soma
das hamiltonianas parciais
H0 = H01 + H02 .
(3.5)
Para as funes de onda de um eltron podemos formar

1 = m (r1 )n (r2 )
(3.6a)
2 = n (r1 )m (r2 ),
(3.6b)
e
que so autofunes da hamiltoniana total (Eq. (3.3)), com autovalores
E0 = Em + En .
Vamos supor agora que existe uma interao entre os eltrons. Isto
levado em conta introduzindo na hamiltoniana (Eq. (3.3)), um termo
de potencial coulombiano V12 (r1 , r2 ) = e2 /r12 para descrev-la:
H = H0 + V12 (r1 , r2 ).
(3.7)
69
Os estados de energia do sistema na presena desta perturbao so

E = E0 + E12 ,
(3.8)
obtidos utilizando-se as funes de onda no perturbadas 1 e 2 e

resolvendo-se
h1|H0 + V12 |1i E

h1|V12 |2i
= 0,
(3.9)
h2|V12 |1i
h2|H0 + V12 |2i E
onde |1i e |2i se referem a 1 e 2 , respectivamente,
Z
m (r1 )n (r2 )V12 n (r1 )m (r2 )d
h1|V12 |2i
Z
m (r2 )n (r1 )V21 n (r2 )m (r1 )d
n (r1 )m (r2 )V12 m (r1 )n (r2 )d

h2|V12 |1i
(3.10)
e d um elemento de volume; usamos V21 V12 . Podemos tambm

mostrar que h1|V12 |1i = h2|V12 |2i.
Os autovalores obtidos da Eq. (3.9) so
E = E0 + K12 J12 ,
(3.11)
K12 h1|V12 |1i = h2|V12 |2i
(3.12a)
J12 h1|V12 |2i = h2|V12 |1i,
(3.12b)
com
em que K12 a energia coulombiana, especificamente, a energia eletrosttica dos eltrons nos estados no perturbados, e J chamada de
integral de troca, tambm medida em unidades de energia. Os autovetores so:
1
= (1 2 ).
(3.13)
2
Experimentalmente, observado que as funes de onda totais dos
eltrons e da totalidade das partculas com spin meio-inteiro (chamadas
frmions, pois seguem a estatstica de Fermi-Dirac) so anti-simtricas;
isto , elas mudam de sinal quando as partculas so intercambiadas. As
partculas com spin inteiro (bsons, de estatstica de Bose) tm funes
de onda simtricas.
70
Podemos obter essa anti-simetria combinando uma funo espacial

com uma funo de spin , de duas formas diferentes (usando subscrito
S e A para as funes simtrica e anti-simtrica, respectivamente):
A (r1 , r2 )S (1 , 2 )
(3.14a)
S (r1 , r2 )A (1 , 2 ).
(3.14b)
Portanto, um anti-simtrico deve multiplicar S e um simtrico

deve multiplicar A .
Da funo de onda de spin para cima do eltron i (i) e da funo
de onda de spin para baixo do eltron j (j), podemos construir a A
anti-simtrica:
1
A = [(1)(2) (2)(1)].
(3.15)
2
E a simtrica S , que pode tomar as formas:
(1)(2)
1 [(1)(2) + (2)(1)].
S =
2
(1)(2)
(3.16)
Portanto, existem, para os dois spins 12 , trs funes de spin simtricas S , correspondentes a um spin total S = 1 (spins paralelos ), e
uma nica funo anti-simtrica A , correspondendo a S = 0 (spins
antiparalelos).
Temos, portanto, dois casos:
S e A dando S = 0 (singleto)
(3.17)
A e S dando S = 1 (tripleto)
O sinal na Eq. (3.11) o mesmo da Eq. (3.13); se ele positivo, a
parte espacial da funo de onda simtrica (de (3.13)), e, portanto, a
funo de spin anti-simtrica ( ). O estado de energia mnima, ou
estado fundamental, corresponder, nesse caso, a J12 < 0 (3.11).
O sinal negativo em (3.11) corresponde funo de spin simtrica
(); o estado fundamental obtido nesse caso para J12 > 0. As duas
situaes so ento
J12 < 0 : o estado fundamental (singleto)
J12 > 0 : o estado fundamental (tripleto)
71
Conseqentemente, a energia E nesses dois casos depende da orientao relativa dos spins eletrnicos; logo, para representar a interao
entre os eltrons, suficiente introduzir um termo da hamiltoniana contendo um fator
s1 s2 .
(3.18)
Portanto, a conexo entre as partes, de spin e espacial, indireta,
embora necessria, imposta pela anti-simetria da funo de onda total.
Devido a essa conexo, o efeito da interao eletrosttica entre as cargas
eletrnicas pode ser descrito como uma interao entre spins. Alm
disso, os movimentos dos eltrons com spins paralelos ou antiparalelos
so correlacionados; por exemplo, podemos fazer uma imagem na qual
os eltrons de spins paralelos tendem a evitar-se uns aos outros.
Expandindo o produto de spins, obtemos
s1 s2 =
Para eltrons, s =
1
2
1
[(s1 + s2 )2 s21 s22 ].
2
(3.19)
3
,
(3.20)
4
em unidades de h. Os colchetes h. . .i indicam o valor esperado, ou mdia
quntica do operador. O valor esperado do operador de spin total, ao
quadrado, dado por
hs21 i = hs22 i =
h(s1 + s2 )2 i = S(S + 1).
(3.21)
Esse valor mdio ser igual a 0, para os spins antiparalelos (S = 0),

ou igual a 2, no caso paralelo (S = 1).
As energias correspondentes so
E+ = E0 + K12 + J12
E = E0 + K12 J12
3
4
1
para hs1 s2 i = +
4
para hs1 s2 i =
(S = 0)
(3.22a)
(S = 1)
(3.22b)
Acrescentando (2J12 hs1 s2 i 3J12 /2) primeira equao e

(2J12 hs1 s2 i+J12 /2) segunda equao (o que no as altera), obtemos
a equao
1
E = E0 + K12 J12 2J12 hs1 s2 i.
(3.23)
2
A concluso a de que a introduo do termo de interao V12 entre
os spins conduz ao surgimento de um novo termo de energia; este resultado pode ser considerado incluindo na energia um termo dependente da
orientao relativa desses spins:
2J12 hs1 s2 i
(3.24)
72
que pode ser usado para exprimir os dois estados de energia da Eq. (3.11)
(Fig. 3.1).
3
4
1
4
Figura 3.1 Nveis de energia de um sistema de dois spins 1/2 para J12 > 0. O
estado de energia mais elevada corresponde, neste caso, a uma funo de spin com
S = 0; o estado mais baixo corresponde a trs funes de spin, com S = 1 (trs vezes
degenerada).
Em um slido, a hamiltoniana que descreve a interao

X
H = 2J
Si Sj ,
(3.25)
i<j
onde agora a soma feita sobre cada par de tomos (i, j) e J um

parmetro efetivo de troca. Esta conhecida como a hamiltoniana de
Heisenberg e amplamente usada para descrio de muitas propriedades
magnticas de materiais, especialmente os isolantes.
Nas frmulas neste captulo, S medido em unidades de h; nos outros
casos, essa expresso deveria aparecer dividida por h2 .
No estudo do magnetismo das terras-raras, como J um bom nmero
quntico, a interao precedente (Eq. (3.25)) escrita, usando a projeo
de S na direo de J, = (g 1)J, em que g o fator g de Land:
X
H = 2J
i j .
(3.26)
i<j
Expandindo o produto escalar, a hamiltoniana de Heisenberg (Eq.

3.25) escrita
X
H = 2J
(Six Sjx + Siy Sjy + Siz Sjz ).
(3.27)
i<j
Um sistema de spins com uma direo privilegiada, definida, por

exemplo, por um campo magntico externo, ou por uma anisotropia
73
cristalina axial, pode ser descrito por uma hamiltoniana simplificada.

Sua expresso
X
H = 2J
Siz Sjz ,
(3.28)
i<j
conhecida como hamiltoniana Ising. Essa hamiltoniana usada para

descrever o magnetismo de um grande nmero de sistemas fsicos.
3.2
O Campo Mdio
Vamos mostrar agora a relao entre o campo molecular de Weiss e

a hamiltoniana de Heisenberg. Comearemos descrevendo, com a hamiltoniana de Heisenberg, a interao de um tomo de spin Si com seus z
vizinhos prximos:
z
X
Hi = 2J
Si Sj .
(3.29)
j
Exprimindo isso em termos da projeo de S na direo do momento

angular total J, temos
Hi = 2J
z
X
i j .
(3.30)
Se existir ordem magntica espontnea, com magnetizao M, podemos supor que, sobre os momentos magnticos individuais, atua um
campo; na aproximao de campo molecular, esse campo tem intensidade m M, que proporcional ao momento magntico mdio :
Bm = m M = m n = m ngB hJiT ,
(3.31)
onde n o nmero de momentos magnticos por unidade de volume e

hJiT a mdia trmica de J. O conceito de campo mdio (ou de campo
molecular) aplicvel se a amplitude das variaes do campo magntico
que age sobre os momentos atmicos no for muito grande num dado
stio, e se as variaes de um ponto a outro forem pequenas.
Podemos aproximar a interao do on i, supondo que a soma seja
feita sobre os z vizinhos mais prximos:
Hi = 2J (g 1)2
z
X
j
Jj Ji 2J (g 1)2 zhJiT Ji .
(3.32)
74
Igualando a interao de troca do spin i (Eq. (3.29)) interao do

momento que sofre a ao do campo molecular
m ngB hJiT = 2J (g 1)2 zhJiT Ji ,
finalmente obtemos, usando = gB J,
ng 2 2B
m .
J =
2z(g 1)2
(3.33)
(3.34)
Desta expresso v-se que a integral de troca J proporcional

constante de campo molecular m .
Como exemplos de ordens de grandeza de J , podemos citar
J (F e) = 0, 015 meV, J (N i) = 0, 020 meV.
3.3
Interaes Indiretas em Metais
Os valores dos momentos magnticos das terras-raras puras so aproximadamente os mesmos que os valores correspondentes aos ons livres.
Isso ocorre porque os eltrons 4f so localizados; isto , eles tm um
raio mdio hri muito menor do que as distncias interinicas dRR (Fig.
3.2), e portanto no so muito afetados pelas ligaes qumicas. Uma
conseqncia dessa localizao que o mecanismo que origina a ordem
magntica das terras-raras no a superposio dos orbitais 4f dos tomos vizinhos; outros eltrons que no os eltrons 4f devem ser responsveis por essa ordem. Resulta que os eltrons de conduo, que tm
um carter itinerante, desempenham um papel decisivo no mecanismo
de ordem magntica.
A primeira abordagem terica deste acoplamento entre os spins atmicos atravs dos eltrons de conduo devida a Zener (Zener, 1951), que
sups a existncia de trs constantes de troca efetivas; uma entre cada
spin atmico e seus primeiros vizinhos, outra entre os spins atmicos
e cada eltron de conduo, uma terceira conectando cada eltron de
conduo a todos os outros. O acoplamento pode ser tratado de forma
simplificada atravs de uma hamiltoniana efetiva contendo interaes entre os spins atmicos S, e entre os spins atmicos e os spins dos eltrons
de conduo:
H = 2
N X
z
X
i
Jij Si Sj 2
ef
Jkl
S k sl ,
(3.35)
k<l
em que s so os spins dos eltrons de conduo; esta a primeira aproximao para a descrio do magnetismo das terras-raras.
Densidade radial de carga 4xr2 p(r) (A-2)
Fe
75
Gd
10
10
4f
6p
4p
4s
6s
5
3d
5
5d
1,0
Raio (A)
1,0
Raio (A)
2,0
Figura 3.2 Densidade de cargas normalizada dos eltrons em ferro ccc e gadolnio
hc em funo do raio (em unidades atmicas) (Coehoorn, 1990 e Landolt-Brnstein,
1991).
O modelo Zener conduz a uma polarizao (ou densidade de spin)

uniforme dos eltrons de conduo.
Uma descrio mais adequada, no entanto, permite que os eltrons de
conduo (ou itinerantes) tenham uma densidade de spin no uniforme;
isto pode ser obtido com uma suscetibilidade (r) que no-local. Isso
equivalente a uma suscetibilidade (q) dependente do vetor de onda q
(|q| = 2/). A polarizao dos eltrons itinerantes, neste caso, tem a
forma (e.g., Martin, 1967):
(r) (r) =
X
[A(q)cos(q r) + B(q)sen(q r)],
(3.36)
na qual A(q) e B(q) so os coeficientes da expanso Fourier da polarizao de spin. Deve-se notar que, embora a polarizao de spin varie
espacialmente, a densidade de carga no afetada.
A interao que conduz ao resultado precedente descrita pela hamiltoniana
H = 2
Ja (Ri Rj )Si Sj ,
(3.37)
i<j
com a constante de troca atmica indireta J dada pela expanso Fourier
76
Ja (Ri Rj ) =
X (q)J (q)2
4n2 g 2 2B
cos[q (Ri Rj )].
(3.38)
Polarizao de spin dos eltrons de conduo
Esta grandeza exibe um comportamento oscilatrio com a separao

entre os spins, e tambm uma atenuao que surge da dependncia em
q da amplitude (q)J (q)2 (Fig. 3.3).
F(x)= x cosx - sen x

x4
0
x
Figura 3.3 Variao com a distncia da integral de troca J (Ri Rj ) na interao

indireta em metais, de acordo com o modelo RKKY.
A suscetibilidade (q) dada como uma funo da suscetibilidade

de Pauli P (ver seo 4.2)
(q) = P
1 4kF2 q 2
2kF + q
,
+
ln
2
8kF q
2kF q
(3.39)
em que kF o valor do vetor de onda k no nvel de Fermi.

Fazendo a aproximao J (q) J (0), podemos obter, da Eq. (3.38),
o resultado de Ruderman e Kittel (1954):
Ja (Ri Rj ) =
P J (0)2
12n F (2kF | Ri Rj |),
4n2 g 2 2B
(3.40)
com a funo F dada por

F (x) =
1
(x cos x sen x).
x4
(3.41)
77
Tabela 3.I Fatores de aumento F = 1/[1 v(q)] para alguns metais (LandoltBrnstein, 1986, p. 39, com permisso).
Elemento
F
Mo
4,6
Pd
9,3
Os
0,4
Portanto, Ja (Ri Rj ) oscila com a distncia, com perodo 1/2kF , e

sua amplitude decresce com |Ri Rj |3 . Conseqentemente, a polarizao dos eltrons de conduo apresenta o mesmo comportamento oscilatrio; este o resultado mais importante do chamado modelo RKKY
(RudermanKittelKasuyaYosida).
Os resultados precedentes foram obtidos de uma suscetibilidade (q)
dos eltrons que no interagem entre si. A existncia de interaes
coulombianas eltroneltron aumenta a suscetibilidade. Este fato pode
ser tomado em conta de uma forma simples. A magnetizao devida ao
campo H(q)
M(q) = (q)H(q).
(3.42)
Para incluir a interao eltroneltron, basta supor que os eltrons

esto submetidos a um campo molecular devido sua prpria magnetizao:
M(q) = (q)[H(q) + vM(q)],
(3.43)
em que v = /0 um coeficiente de campo molecular que mede a intensidade da interao eltroneltron (0 a permeabilidade do vcuo).
Resolvendo para a magnetizao, obtemos
M(q) =
(q)
H(q),
1 v(q)
(3.44)
de onde se pode derivar uma nova suscetibilidade, a (q), chamada suscetibilidade aumentada, que inclui o efeito das interaes eltroneltron:
a (q) =
(q)
.
1 v(q)
(3.45)
Encontra-se, portanto, que a resposta magntica dos eltrons, no caso

em que eles interagem com a sua prpria magnetizao, amplificada
por um fator de aumento F = 1/[1 v(q)]. Este fator atinge um valor
da ordem de 10 no caso do paldio; a tabela 3.I mostra alguns valores
de F .
78
Experimentalmente, so observadas integrais efetivas de troca, positivas e negativas. Os valores tpicos de J para os elementos 3d variam
de 1021 a 1020 J, o que corresponde a J /k variando de 102 a 103 K.
Em sistemas metlicos contendo terras-raras, um mecanismo que
pode conduzir a valores negativos de J (Clogston e Anderson, 1961)
depende da hibridizao sf . Em outras palavras, depende da mistura
dos caracteres s e f dos eltrons, ou da ocupao virtual de estados f
por eltrons s. Um eltron com vetor de onda k absorvido em um
estado 4f no ocupado, e reemitido com vetor de onda k0 . Este processo baixa a energia do estado 4f ocupado e dos eltrons de conduo
com spin paralelo ao spin localizado, aumentando portanto o nmero de
eltrons de spin antiparalelo ao spin 4f S4f , e isto equivalente a um
parmetro efetivo de troca J negativo (Fig. 3.4).
3.4
O Par de Spins no Campo Molecular

(Mtodo de Oguchi)
No modelo Weiss, a ordem magntica de longo alcance de uma amostra

afeta cada spin atravs do campo molecular; cada spin individual contribui para a mdia global. O tratamento equivale a considerar apenas
a mdia temporal da projeo de cada spin. Em slidos reais, no entanto, o movimento de um dado spin exibe uma forte correlao com o
movimento dos seus vizinhos mais prximos. De fato, mesmo acima da
temperatura crtica TC (a temperatura de Curie de um ferromagneto,
isto , a temperatura acima da qual no existe ordem de longo alcance),
algum grau de ordem local observado. Numa pequena regio em torno
de cada spin, os momentos permanecem correlacionados. Para levar em
considerao esse tipo de ordem de curto alcance, Oguchi (1955) props
um modelo simples. Nesse modelo, um spin interage com um de seus
vizinhos, e este par sente os efeitos dos outros spins atravs de um campo
mdio.
O modelo Weiss considera um nico momento magntico, que
acoplado aos outros momentos atravs de um campo mdio (ou campo
molecular):
Bm = m nhzj iT ,
(3.46)
onde h iT denota uma mdia trmica.

Esse modelo no leva em considerao a correlao esperada entre
os movimentos dos momentos magnticos vizinhos. Uma medida dessa
correlao dada pelo parmetro de ordem :
Energia
79
k
4f7
4f7
k
Spin
Spin
0
Figura 3.4 Bandas de conduo no magnetizadas em Gd metlico (sub-bandas de

spin para cima e para baixo representadas por k and k ) mostrando o nvel 4f cheio
(abaixo de EF ) e vazio 4f (acima de EF ). A mistura intrabanda responsvel pela
interao efetiva, com J < 0 (Watson, 1967, p. 443).
1
hJi Jj iT ,
J2
(3.47)
no qual i e j rotulam momentos em stios vizinhos.

Na aproximao de Weiss, a magnetizao de uma amostra em um
campo externo B0 = 0 e temperatura T dada por
M0T = nhzJ iT = ngB hJ z iT ,
(3.48)
em que n o nmero de momentos magnticos por unidade de volume

e M0T a magnetizao espontnea temperatura T :
M0T
.
ngB
(3.49)
M00 = ngB J.
(3.50)
hJ z iT =
Com T = 0 K,
Notando que, no modelo Weiss, como o movimento de cada spin independente do movimento do outro, hJi Jj i = hJi ihJj i, podemos ento
obter os valores do parmetro de ordem a diferentes temperaturas:
80
M0T
ngB J
para
2
para T
<
TC
para
TC
(3.51)
(pois M0T = 0)
Acima de TC , o parmetro de ordem zero; nesta regio no existe

nem ordem de longo alcance (ou magnetizao) nem ordem de curto
alcance (ou correlao entre os spins em stios vizinhos).
Isto est em desacordo com o comportamento usual de 1/, observado
experimentalmente para T > TC (Fig. 3.5), e do calor especfico Cp ;
ambas as quantidades refletem as conseqncias da ordem local.
Para descrever este tipo de comportamento, um modelo que considera
um par de spins acoplados em um campo molecular foi proposto (Oguchi,
1955). O ponto de partida a hamiltoniana (Smart, 1966):
H = 2J Si Sj gB (Jiz + Jjz )B,
(3.52)
onde o primeiro termo descreve a interao entre os dois spins, e o segundo termo a interao do par com o campo total B = Bk. Isto
equivalente, em termos do operador de momento angular J, a
H = 2J (g 1)2 Ji Jj gB (Jiz + Jjz )B.
(3.53)
Definindo o operador de momento angular total do par:

J0 = Ji + Jj ,
(3.54)
e seguindo os mesmos passos da derivao do modelo Weiss (seo 2.3),

derivamos, para J = 1/2, o valor da componente z de J0 :
hJ 0z iT =
2senh(x)
,
1 + exp(2j) + 2cosh(x)
(3.55)
com
j=
e
J (g 1)2
kT
gB B
(3.56)
kT
O momento magntico por on (ou seja, metade do momento do par)
x=
hz iT =
gB 0z
hJ iT =
2
81
1/c
350
400
450
500
Temperatura (C)
Figura 3.5 Curva do inverso da suscetibilidade do Ni em funo da temperatura

acima de TC ; o desvio da lei de Curie-Weiss resulta da persistncia da ordem local
acima dessa temperatura.
gB senh(gB B/kT )
1 + exp(2J (g 1)2 /kT ) + 2cosh(gB B/kT )
(3.57)
que pode ser comparado expresso do momento no modelo Weiss, que,

para spin 1/2, :
1
1
gB B
z W
h iT = gB B1/2 (x) = gB tanh
.
(3.58)
2
2
kT
Para descrever um sistema ferromagntico, vamos inicialmente voltar
ao modelo Weiss; desta vez vamos nos distanciar da abordagem da seo
2.6 e supor que o campo molecular se deve aos z vizinhos prximos
do spin considerado, como na seo 3.2. Logo, a constante de campo
molecular torna-se, pela Eq. (3.34),
W
m =
2J
(g 1)2 z.
ng 2 2B
(3.59)
Analogamente, a constante de campo molecular no modelo Oguchi,

devido a z 1 vizinhos (excluindo aquele que forma o par com o on
central),
O
m =
2J
(g 1)2 (z 1).
ng 2 2B
(3.60)
82
De forma semelhante derivao da seo 2.6, obteremos a temperatura de transio (TC ) no modelo Oguchi encontrando a expresso
da temperatura na qual a magnetizao espontnea se torna zero, com
campo externo nulo. Esta dada pela equao
exp(2jc ) + 3 = 2(z 1)jc ,
(3.61)
em que z o nmero de vizinhos mais prximos e jc a quantidade

j definida acima (Eq. (3.56)), para T = TC . O valor de TC pode ser
obtido, para diferentes valores de z, resolvendo-se a Eq. (3.61). Resulta
que os valores de TC dados pelo modelo Oguchi so menores que aqueles
do modelo Weiss, para os mesmos parmetros J . Este um resultado
geral; a incorporao de efeitos de ordem local reduz a temperatura de
transio do sistema magntico (Smart, 1966).
Para obter a suscetibilidade magntica, comearemos por calcular a
magnetizao MBT temperatura T e para um campo aplicado B. A
suscetibilidade por mol dada por
m =
Mm
Mm
= 0
,
H
B
(3.62)
e segue-se que
m =
0 g 2 2B N
.
kT (exp[2J (g 1)2 /kT ] + 3) 2(z 1)J (g 1)2
A altas temperaturas, podemos aproximar
2J (g 1)2
2J (g 1)2
exp
,
=1
kT
kT
(3.63)
(3.64)
e m torna-se
m =
0 g 2 2B N/4k
.
T 2J (g 1)2 z/4k
(3.65)
O numerador na expresso de m a constante de Curie no modelo

Weiss (para J = 12 ) (Eq. (2.64)), e podemos reescrever a Eq. (3.65)
como
m =
C
.
T p
(3.66)
A temperatura de Curie paramagntica P , no modelo Oguchi,

dada por
PO =
Jz
(g 1)2 ,
2k
(3.67)
83
que o mesmo resultado do modelo Weiss (das equaes (2.91) e (3.60)).

A concluso a de que, em altas temperaturas, os dois modelos mostram
acordo quantitativo.
Para temperaturas intermedirias, a aproximao dada pela Eq. (3.64)
no vlida, e encontramos que tende ao infinito quando T se aproxima de TC ; mas, nesse caso, 1/ no proporcional a (T P ), isto , a
dependncia do inverso da suscetibilidade no linear com T , como se
v na Eq. (3.63).
Finalmente, a funo de correlao, ou parmetro de ordem de curto
alcance, dada, para J1 = J2 = 12 e B0 = 0, pela mdia estatstica:
= 4hJi Jj iT
(3.68)
4 XX 0 0
[J (J + 1) J1 (J1 + 1) J2 (J2 + 1)]T r[exp(Hp /kT )]
Z
M J
(3.69)
com Z como a funo de partio do par. O resultado (ver Smart,
1966):
=
(2cosh(x) + 1) 3exp(2j)
(2cosh(x) + 1) + exp(2j)
(3.70)
com x = gB B/kT e j = J (g 1)2 /kT .

O parmetro de ordem dado, notando que B = 0 para T > TC :
1 para T = 0 (como no modelo Weiss)

3[1 exp(2j)]/[3 + exp(2j)] 6= 0 para T > TC
(3.71)
Portanto, o modelo prev que a ordem local continua acima de TC (Fig.

(3.6)), como observado experimentalmente pela dependncia de (T )
ou pelo espalhamento de nutrons. Podemos concluir que o mtodo de
Oguchi supera a limitao do modelo de Weiss, incapaz de conter os
efeitos de ordem local.
Existem outros modelos para descrever sistemas magnticos em termos de pares de spins sob a ao de um campo molecular; no caso da
aproximao de acoplamento constante, por exemplo, esse campo no
proporcional magnetizao, e obtido por meio de consideraes
estatsticas. Em lugar de um par de tomos, um agregado maior j foi
tambm considerado; no mtodo de Bethe-Peierls-Weiss, o agregado tem
z + 1 spins em um campo molecular.
84
1,0
0,8
Weiss
Oguchi
0,6
0,4
0,2
TC(MF)
kT/
Figura 3.6 Dependncia do parmetro de ordem com a temperatura reduzida

kT /J , no modelo Weiss e no modelo Oguchi, mostrando neste ltimo a persistncia
da ordem local acima de TC (z = 6, S = 1/2) (adaptado de J. Smart, 1966, p. 42).
3.5
Ondas de Spin: Introduo
Em um ferromagneto a T = 0 K, todos os spins tm a projeo

mxima S na direo z; esta a configurao do estado fundamental.
medida que a temperatura aumentada, as projees so reduzidas.
Uma imagem clssica desse efeito mostrada na Fig. 3.7. Uma perturbao em forma de onda percorre o sistema de spins: a onda de spin. A
teoria de ondas de spin conduz descrio do magnetismo dos ferromagnetos a baixas temperaturas, no regime no qual J z
= J. Introduziremos
as ondas de spin inicialmente atravs de uma descrio macroscpica, e
depois mostraremos a relao com um modelo microscpico simples.
A
a
Figura 3.7 Representao esquemtica de (a) uma onda de spin que se propaga ao
longo de uma cadeia linear de spins na direo x; (b) o mesmo visto ao longo da
direo z (adaptado de Kittel, 1986, com permisso da editora).
85
Vamos considerar a projeo da magnetizao M z (x) que varia continuamente de ponto a ponto; se a magnetizao desvia do seu valor de
saturao em um ponto dado, um torque M(x) A2 M(x) atua sobre
a magnetizao, e a equao de movimento :
1
M(x) = M(x) A2 M(x),
(3.72)
onde A = D/(
hM0 ), com M0 como a magnetizao de saturao e D
como um parmetro chamado constante de rigidez, que mede a intensidade da tendncia de alinhar a magnetizao local para recuperar seu
valor de saturao (ver Martin, 1967)1 ; a razo giromagntica do
momento atmico :
= hS = vM.
(3.73)
Nessa expresso, M a magnetizao e v o volume ocupado por

um tomo; dividindo por v, obtemos a expresso para a densidade de
spin S(x) em termos da magnetizao local M(x):
S(x) =
M(x)
.
h
(3.74)
Procuramos desvios m da magnetizao uniforme M0 :

m = M M0 .
(3.75)
A soluo da Eq. (3.72) fornece

m = m0 (sen(t) i + cos(t) j)sen(k r),
(3.76)
com
D 2
k ,
(3.77)
h
em que k o mdulo do vetor de onda.
Vamos discutir agora as ondas de spin no quadro de um modelo microscpico. A hamiltoniana de Heisenberg prev que o estado de menor
energia (o estado fundamental) do sistema de spins corresponde configurao com todos os spins alinhados em paralelo. mais fcil mostrar
esse fato se escrevermos a hamiltoniana usando os operadores:
=
S + = S x + iS y
(3.78a)
S = S x iS y ,
(3.78b)
O laplaciano de um vetor M um vetor de componentes 2 Mx , 2 My e 2 Mz .
86
em que i =
1. A hamiltoniana se torna
H = 2J
Nz
X
1
i<j
1
Si+ Sj + Si Sj+ + Siz Sjz .
2
2
(3.79)
Usando a forma matricial das funes de onda de spin (os autovetores

de S z )

1
0
=
=
(3.80)
0
1
e dos operadores de spin (as matrizes de Pauli)
h
h
h
0 1
0 i
1
Sx =
Sy =
Sz =
1 0
i 0
0
2
2
2
0
1
,
(3.81)
e, lembrando a regra de multiplicao de matrizes:
a b
e
ae + bf
=
,
c d
f
ce + df
(3.82)
obtemos
S + = 0,
S = 0,
(3.83)
e a propriedade que justifica a notao dos operadores de spin, com

sobrescritos + e :
S + = h ,
S = h .
(3.84)
Isto significa que o operador S + , aplicado funo correspondente ao

spin 1/2, transforma essa funo na funo de spin +1/2; inversamente,
S passa o spin de +1/2 para 1/2.
A funo de onda total para um sistema de N spins atmicos alinhados o produto das funes individuais
= (1) (2) (3)... (N ).
(3.85)
Usando as propriedades dos operadores de spin e as funes descritas acima, fcil demonstrar que a autofuno anterior (Eq. (3.85))
satisfaz a equao de Schrdinger:
J
N z .
(3.86)
4
Pode ser demonstrado que esta funo corresponde energia mnima,
isto , ao estado fundamental. Isso feito notando que o valor mximo
de hSi Sj i h2 /4, e portanto o mnimo da energia
H = h2
E = 2J
N X
z
X
i
hSi Sj i
87
(3.87)
h2 (J /4)Nz , de acordo com o resultado anterior (Eq. (3.86)). Conclumos que a configurao de spins perfeitamente alinhados o estado
fundamental para J > 0. Um conjunto de spins acoplados ferromagneticamente est alinhado em paralelo a 0 K.
Vamos agora discutir os estados excitados do sistema de spins. Um
sistema de spins, em contato trmico com um reservatrio trmico (por
exemplo, a rede em um slido), no estar na sua configurao do estado fundamental se T 6= 0. Supondo que os estados excitados sejam
caracterizados apenas por mudanas no estado de orientao dos spins,
a excitao implicar reduo na projeo do spin ao longo da direo
de quantizao: medida que a temperatura aumenta, a componente z
da magnetizao M se reduz.
Podemos descrever esse processo com uma imagem clssica de spins
que precessionam em torno da direo z, com um ngulo que varia ao
longo da direo x. Em termos de energia, essa forma de excitao
menos custosa do que a reduo da magnetizao atravs da inverso de
spins (Fig. 3.7).
Vamos considerar um sistema de N spins, cada um interagindo com
z vizinhos, e sob a ao de um campo magntico B. A hamiltoniana
(supondo apenas momento angular de spin, isto , J = S) :
H = 2J
N X
z
X
i
Si Sj gB
N
X
Siz B
(3.88)
Vamos tomar, pela simplicidade, um sistema de spins unidimensional;

neste caso z = 2. Desprezando o segundo termo, que descreve a interao
dos spins com o campo B (termo Zeeman), obtemos para a energia dos
spins, no limite clssico (a T = 0 K):
E1 = 2(N 1)J S 2 .
(3.89)
Se, no lugar de um sistema de spins com todos os spins alinhados,

tivssemos N 1 spins alinhados e um spin antiparalelo, a energia seria
E2 = 2(N 3)J S 2 + 2 2J S 2 .
(3.90)
Essa energia maior que a do caso ferromagntico (caso precedente);

a diferena
E = E2 E1 = 8J S 2 .
(3.91)
88
Vamos mostrar que os spins podem assumir configuraes excitadas

com energia muito menor do que a energia precedente, se forem criadas
ondas de spin. A expresso clssica da energia do spin de nmero p, numa
cadeia linear, interagindo com os dois vizinhos mais prximos ((p 1) e
(p + 1))
Ep = 2J Sp1 Sp 2J Sp Sp+1 = 2J (Sp1 + Sp+1 ) Sp , (3.92)
que equivalente a
2J
(Sp1 + Sp+1 ) gB Sp = Bp p ,
(3.93)
gB
em que Bp o campo devido aos vizinhos, que atua sobre o momento p.
Ep =
Energia do mgnon (K)
[111]
[110]
100
[001]
80
60
40
20
0,2
0,4
0,6
0,8
-1
Vetor de onda k (A )
Figura 3.8 Relao de disperso de mgnons obtida por espalhamento inelstico

de nutrons em RbMnFe3 a 4, 2 K; as curvas so calculadas para diferentes direes
(adaptado de Kittel, 1986, com permisso da editora).
Igualando a razo de variao do momento angular hSp ao torque

p Bp , obtemos
hS p = 2J Sp (Sp1 + Sp+1 ) = 2J Sp
z
X
Si ,
(3.94)
onde a soma feita sobre os z spins vizinhos na cadeia linear. Buscando

solues do tipo
Spx = U exp[i(pka t)]
(3.95a)
Spy
(3.95b)
= V exp[i(pka t)],
nas quais a o parmetro da rede, U e V so constantes e p um nmero

inteiro, obtemos a condio
h(k) = 4J S[1 cos(ka)].
89
(3.96)
A funo (k) chamada relao de disperso; esta sua expresso

para ondas de spin (Fig. 3.8). Fizemos a aproximao Spx , Spy S e
Spz
= S, vlida para pequenos desvios dos spins da posio de equilbrio.
Ns tambm obtemos V = i U , o que mostra que o movimento dos
spins uma precesso em torno do eixo z. Os momentos angulares precessionam em torno da direo z, e esta excitao se propaga ao longo
da cadeia no plano (x, y).
No limite de comprimentos de onda longos, como k = 2/, ka 1,
(1 cos ka) = 2sen2 (ka/2) 21 (ka)2 , e a relao de disperso torna-se
h = 2J Sa2 k 2 .
(3.97)
Isto o mesmo (a ser mostrado adiante) que:

h = Dk 2 ,
(3.98)
em que D a constante de rigidez da onda de spin.

Na descrio quntica, o nmero quntico do spin total do conjunto
de N spins pode ter valores N S, N S 1, N S 2, e assim por diante.
Portanto, a componente z de um spin S z , dada por (usando Spx e
y
Sp das Eqs. (3.95)):
Sz =
S 2 S x2 S y2 =
p
U2
(S 2 U 2 )
,
=S
2S
(3.99)
para valores pequenos de U/S.

O nmero N (S S z ), que a medida da reduo na projeo do spin
total na direo z, pode assumir apenas valores inteiros. Se essa reduo
associada ao aparecimento de nk ondas de spin de vetor de onda k, e
cada onda reduz o spin em uma unidade, temos:
N (S S z )
=N
ou
Uk2
= nk ,
2S
2Snk
.
N
A energia de interao de N pares de spins
Uk2 =
E = 2J
N
X
Sp Si = 2J N S 2 cos.
O ngulo dado (Fig. 3.9) por
(3.100)
(3.101)
(3.102)
90
U sen(ka/2)
U
ka
=
= sen .
2
S
S
2
Para U/S 1, usando cos x = 1 2sen2 (x/2), obtemos
sen
cos = 1 2
U
S
2
sen2
ka
,
2
(3.103)
(3.104)
e a energia
ka
= 2J N S 2 + 2J N U 2 (1 cos ka).
2
(3.105)
Portanto, a energia de excitao de uma onda de spin
E = 2J N S 2 + 4J N U 2 sen2
k = 2J N Uk2 (1 cos ka).
u
ka
Sp
(3.106)
2u sen 1 ka
2
Sp+1
Figura 3.9 Spins vizinhos ao longo da direo de propagao de uma onda de spin
em um ferromagneto. As projees dos spins formam um ngulo de ka radianos.
Mas, por meio de (3.101):

k = 4J Snk (1 cos ka).
(3.107)
91
Atravs de (3.96), segue-se que a energia de excitao das ondas de

spin
k = nk hk .
(3.108)
As ondas de spin so, portanto, quantizadas, e os quanta so chamados mgnons; nk o nmero de mgnons com vetor de onda k. O nmero
de mgnons nk em equilbrio temperatura T segue uma distribuio
de Planck:
hnk i =
1
.
exp(
hk /kT ) 1
(3.109)
Somando a reduo em magnetizao devida a todos os mgnons e

dividindo pelo valor mximo da magnetizao, podemos obter sua variao relativa (exerccio 3.3):
P
3/2
M
nk
kT
=
.
M0
NS
2J S
(3.110)
A dependncia caracterstica da magnetizao, proporcional a T 3/2 ,

um resultado confirmado experimentalmente em muitos sistemas a
baixas temperaturas, conhecido como lei T 3/2 de Bloch (Fig. 3.10).
Podemos estabelecer um vnculo entre a descrio microscpica precedente dos fenmenos de onda de spin usando a hamiltoniana de Heisenberg, e a discusso fenomenolgica em termos da magnetizao local,
introduzida no incio desta seo. Para isto, vamos expandir a funo
densidade de spin em uma srie de Taylor em torno do tomo de ordem
p:
1
(Sp1 + Sp+1 ) = S(x a) + S(x + a) 2S(x)p + a2
v
2 S(x)
x2
+ ...
p
(3.111)
ou
z
1X
Si 2S(x)p + a2 2p S(x),
v i
(3.112)
onde S(x)p a densidade de spin no spin p, v o volume que contm o

tomo com esse spin, e a o parmetro de rede da cadeia linear.
Substituindo a expanso na expresso do torque que age sobre o spin
p (Eq. (3.94)), obtemos
hS p = 2J Sp v[2S(x)p + a2 2p S(x)].
(3.113)
92
1,0
M(T)/M(0)
0,9
0,8
0,7
0,6
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
(T/TC )3/2
Figura 3.10 Variao da magnetizao espontnea de Gd em funo da temperatura,

exibindo a dependncia da forma T 3/2 , caracterstica da contribuio das ondas
de spin (adaptado de Ashcroft e N.D. Mermin, 1976, com permisso da editora).
O primeiro termo do produto vetorial zero, pois S(x)p paralelo a

Sp ; temos ento:
S p = 2J Sp [a2 v2p S(x)]
h
(3.114)
hS(x)
= 2J S(x) [a2 v2 S(x)].
(3.115)
ou
Usando (3.74),
S(x) =
M(x)
,
h
(3.116)
podemos exprimir a Eq. (3.115) em termos de M; comparando com a

equao de movimento de M (Eq. (3.72)), resulta a seguinte relao:
D = 2J a2 S,
(3.117)
em que S o spin.
Esta equao incorpora a conexo entre as duas abordagens ao problema das ondas de spin: a descrio microscpica usando a hamiltoniana de Heisenberg, e a discusso fenomenolgica atravs da magnetizao
local M(x); ela mostra que a constante de rigidez D (vide tabela 3.II)
proporcional constante de troca J .
93
Tabela 3.II Constantes de rigidez de onda de spin D para metais 3d temperatura

ambiente (em meV 2 ); para converter para (J m2 ) multiplique por 1,60219 1042 .
(reproduzido de Wohlfarth, 1980, com permisso da editora).
Elemento
D
Fe
280
Co
510
Ni
455
Exerccios
3.1 Relao de disperso de mgnons Mostre que, para uma rede cbica
simples com z 6, a relao de disperso de mgnons (Eq. (3.96)) tornase
"
#
X
cos(k ) ,
h = 2J S z
em que o vetor que conecta o tomo central a cada um dos seus

vizinhos prximos. Mostre que, para ka 1,
h (2J Sa2 )k 2 ,
onde a o parmetro de rede.
3.2 Calor especfico de mgnons A energia total de mgnons dada
pela soma das energias de cada mgnon, multiplicada pelo nmero de
mgnons no estado k:
Z
X
V
h
nk h =
U=
d3 k h /kT
.
(2)3
e
1
k
Usando a relao aproximada = Ak 2 , calcule U para baixas temperaturas e mostre que
U
Cv =
T 3/2 .
T
3.3 Lei T 3/2 de Bloch A excitao trmica de ondas de spin reduz
o valor da magnetizao, de acordo com
!
1 X
M (T ) = M (0) 1
nk .
NS
k
94
Mostre que, em baixas temperaturas, quando (k) Ak 2 ,

M (T ) M (0)
T 3/2 .
M (0)
Leituras Gerais

Herring, C. (1964). "Exchange Interactions among Itinerant Electrons". In: Rado, G. T. & Suhl, H. (eds.). Magnetism, New York,
Academic, vol. IV, pp. 1-407.
Martin, D. H. (1967). Magnetism in Solids. London, Iliffe.
Patterson, J. D. (1971). Introduction to the Theory of Solid State
Physics. Reading, Addison-Wesley.
Williams, D.E.G. (1966). The Magnetic Properties of Matter. London, Longmans.

Clogston, A. M. & Anderson, P. W. (1961). Bull. Am. Phys.
Soc., 6: 124.
Coehoorn, R. (1990)."Electronic Structure Calculations for RareEarth-Transition Metal Compounds". In: Long, G. J. & Grandjean,
F. (eds.). Supermagnets, Hard Magnetic Materials. Amsterdam, Kluwer
Academic, pp. 133-170.
Kittel, C. (1986). Introduction to Solid State Physics. 6. ed. New
York, John Wiley.
Oguchi, T. (1955). "A Theory of Antiferromagnetism". Progr.
Theor. Phys. 13 (2): 148-159.
95
Patterson, J.D. (1971). Introduction to the Theory of Solid State

Physics. Reading, Addison-Wesley.
Ruderman, M. A. & Kittel, C. (1954). "Indirect Exchange Coupling of Nuclear Magnetic Moments by Conduction Electrons". Phys.
Rev., 96 (1): 99-102, Oct.
Watson, R. E. (1967). "Conduction Electron Charge and Spin Density Effects due to Impurities and Local Moments in Metals". In: Freeman, A. J. & Frankel, R. B. (eds.). Hyperfine Interactions. New York,
Academic, pp. 413-465.
Wohlfarth, E. P. (1980). "Iron, Cobalt and Nickel". In: Wohlfarth, E. P. (ed.). Ferromagnetic Materials: A Handbook on the Properties of Magnetically Ordered Substances. vol. I. Amsterdam, NorthHolland, pp. 1-70.
Zener, C. (1951). "Interaction Between the d-Shells in the Transition Metals". Phys. Rev., 81 (3): 440-444, Feb.
Magnetismo Associado aos

Eltrons Itinerantes
4.1
Introduo
A hiptese de que os eltrons so itinerantes pode ser usada na descrio das propriedades magnticas dos metais. Eltrons itinerantes so
eltrons que no permanecem confinados em um dado tomo e, em vez
disso, movem-se atravs de toda a matriz. Esta descrio se aplica ao
comportamento dos eltrons nos metais. Com esta hiptese, podemos
explicar, por exemplo, o paramagnetismo independente da temperatura
(paramagnetismo de Pauli) dos metais alcalinos (Li, Na, K, Rb e Cs) e
o ferromagnetismo dos metais da srie 3d (Fe, Ni e Co) e suas ligas.
Os eltrons itinerantes ocupam estados com uma distribuio de energia (quase) contnua; esses estados surgem medida que o metal se forma
pela juno de tomos isolados, como ilustrado na Fig. 4.1.
Inicialmente (r = ), existem apenas estados atmicos; medida
98
Magnetismo Itinerante
que os tomos se aproximam uns dos outros, os estados atmicos, originalmente estreitos, alargam-se. Para a separao atmica de equilbrio
(r = r0 ), passa a haver uma superposio das faixas de energia dos
eltrons 4s e 3d (no exemplo da Fig. 4.1, que mostra esquematicamente
a situao do Fe metlico), formando bandas, ou faixas. Os eltrons das
bandas no so localizados, sendo compartilhados por todos os tomos
do cristal.
Nos elementos do grupo do ferro, os eltrons 3d so responsveis
pelo magnetismo, e os eltrons 4s do uma contribuio menor s propriedades magnticas; isto evidente, por exemplo, nos valores dos correspondentes momentos magnticos por tomo (tabela 4.I).
O carter itinerante dos eltrons 3d, responsveis pelo magnetismo
dos elementos do grupo do ferro, contrasta com o comportamento localizado dos eltrons 4f , que desempenham o mesmo papel nas terras-raras.
Nos actindeos, cujo magnetismo se origina da camada 5f incompleta, a
situao mais complexa o grau de localizao varia ao longo da srie.
Para uma comparao entre os comportamentos espaciais das camadas
3d, 4f e 5f , ver a Fig. 4.2.
3d
Energia (Rydberg)
0.0
0.2
4p
0.4
4s
3d
0.6
0.8
0
r0 3
6
2
4
5
7
Separao internuclear (unidades atmicas)
Figura 4.1 Representao esquemtica do alargamento dos estados de energia dos

eltrons 4s e 3d em Fe metlico, em funo da separao r entre os tomos. medida
que os tomos se aproximam uns dos outros para formar um cristal (com a distncia
de equilbrio r = r0 ), os estados atmicos do lugar a estados que se sobrepem em
energia, formando bandas, ou faixas.
A estrutura de bandas diferente entre metais normais, metais nobres, e metais de transio (ver seo 2.2.1). Isto pode ser visto na
representao esquemtica da curva de energia versus vetor de onda k
(a curva de disperso) e a curva de densidade de estados versus energia. Isto mostrado na Fig. 4.3; as camadas fechadas so estados de
99
Tabela 4.I Momentos magnticos do ferro, cobalto e nquel, e contribuies d e s

medidas atravs da difrao de nutrons polarizados (Wohlfarth, 1980, com permisso
da editora).
Fe
2,216
2,39
0,21
Momento magntico total (B )

Momento dos eltrons 3d (B )
Momento dos eltrons 4s (B )
Co
1,715
1,99
0,28
Ni
0,616
0,620
0,105
tipo atmico que aparecem na parte inferior dos grficos (as linhas retas nos grficos). Os eltrons de conduo aparecem na parte superior,
formando bandas parablicas nos grficos de densidade de estados. Os
eltrons d, representados por um pico mais estreito nas curvas n(E),
so localizados em baixas energias nos metais normais, em energias intermedirias nos metais nobres, e em energias mais altas nos metais de
transio. A banda d desdobrada nos metais nobres e de transio, e
as sub-bandas superiores se superpem com os eltrons de conduo em
ambos os casos. A sub-banda superior est no nvel de Fermi, no caso
dos metais de transio.
A relao de disperso para os metais nobres mostra desvios em relao forma no-perturbada nos pontos onde as duas bandas se cruzam,
um fenmeno conhecido como hibridizao.
4.2
A Suscetibilidade Paramagntica dos

Eltrons Livres
O modelo mais simples de eltrons itinerantes o de um gs de

eltrons livres, isto , um gs de eltrons que no interagem nem com os
caroos atmicos, nem entre si. A expresso para a densidade total de
estados de energia desse gs (Fig. 4.4), submetida apenas ao vnculo de
estarem contidos no volume V , obtida da equao de Schrdinger, e
dada por
N (E) = 4V
2me
h2
3/2
E 1/2 ,
(4.1)
em que me a massa do eltron e E a energia (ver exerccio 4.5).

Cada estado pode ser ocupado por no mximo dois eltrons, um com
spin para cima (ms = +1/2) e outro com spin para baixo (ms = 1/2).
A T = 0 K, todos os estados at EF (a energia mxima: energia de
Fermi), so ocupados por dois eltrons cada, e o nmero total de eltrons
100
1,0
0,9
An (5f)
0,8
[<r4>nf]1/4/dAn-An
Fe (3d)
0,7
0,6
0,5
Pr
Nd
0,4
Ln (4f)
Gd
Sm
0,3
Th
Pa
Np
Pu
Eu
Am
Cm
Bk
Figura 4.2 Razo entre os raios mdios das camadas incompletas e a separao
interatmica para eltrons 3d do Fe, 4f dos lantandeos (Ln), e 5f dos actindeos (An),
versus Z. Note a grande diferena entre a razo para o Fe e para as terras-raras, e a
forte dependncia da razo com Z para os actindeos (adaptado de Landolt-Brnstein,
1991, p. 2, com permisso).
no volume V (gs de eltrons livres)
3/2 Z EF
Z EF
2me
N=
N (E)dE = 4V
E 1/2 dE =
2
h
0
0
3/2
8V 2me
3/2
=
EF .
3
h2
(4.2)
Substituindo a expresso de N (Eq. (4.2)) em (4.1), podemos escrever

a densidade de estados como uma funo do nmero total de eltrons N :
3/2
2me
3
N
1/2
N (E) = 4V
E
=
E 1/2 .
(4.3)
h2
2 E 3/2
F
Esta expresso descreve a densidade de estados eletrnicos para um

sistema tridimensional. A densidade de estados do gs de eltrons livres
depende da dimensionalidade do espao no qual o mesmo est confinado.
Se os eltrons esto confinados, por exemplo, em uma regio bidimensional (um filme ultrafino), ou em um fio ultrafino, as densidades resultantes apresentam forma diferente da equao acima (e.g., Poole e Owen,
2003).
Conduo
101
Caroo
(a)
n(E)
E
EF
n(E)
n(E)
E
EF
Conduo
EF
Caroo
(b)
Normal
Nobre
Transio
Figura 4.3 Representao esquemtica de: (a) densidade de estados eletrnicos

n(E); (b) curva de E(k) (curva de disperso) de um metal normal, um metal nobre
e um metal de transio (adaptado de Gerl, 1973).
As curvas de densidade de estados para metais reais podem ser muito

mais complicadas do que indicado na Eq. (4.3); uma curva calculada para
ferro ccc dada como exemplo na Fig. 4.5.
A probabilidade de que um estado de energia E seja ocupado por um
eltron temperatura T f (E), a funo de Fermi-Dirac:
f (E) =
1
,
exp[(E )/kT ] + 1
(4.4)
sendo = (T ) o potencial qumico, o qual a T = 0 K idntico

energia mxima EF (energia de Fermi) (Fig. 4.4, Fig. 4.6). EF da
102
N(E)
kT
EF
Energia
Figura 4.4 Densidade de estados N (E) em funo da energia, para um gs de

eltrons livres a 0 K (Eq. (4.1)), e temperatura T . Os estados so ocupados at o
nvel de Fermi EF .
ordem de alguns eltron-volts, e kT , em temperaturas usuais, da ordem

de 102 eV; temperatura ambiente (T = 300 K), temos kT = 1/40 eV.
Na expresso da densidade total de estados N (E), os eltrons tm
apenas energia cintica, pois estamos lidando com um gs de eltrons
livres; a energia potencial zero. Se aplicarmos um campo magntico
externo de induo B0 , surge um termo de energia magntica, correspondente a B B0 para os eltrons com momento magntico para cima, e
+B B0 para os de momento magntico para baixo (os eltrons no ligados tm apenas momentos de spin). O nmero total de eltrons por
unidade de volume n = n + n , naturalmente, no varia, havendo agora
apenas uma diferenciao entre n e n . Notando a definio de EF da
figura (Fig. 4.7), podemos observar, usando n(E) = N (E)/V , que
1
n =
2
EF
1
n(E + B B0 )dE =
2
B B0
EF +B B0
n(E)dE
(4.5a)
n(E)dE.
(4.5b)
e
1
n =
2
EF
1
n(E B B0 )dE =
2
B B0
EF B B0
A magnetizao resultante dada por

M = B (n n ),
(4.6)
103
N (E)
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0,1
E (Ryd)
Figura 4.5 Densidade de estados calculada por tomo N (E), para ferro ccc, em
funo da energia, em unidades de Rydberg (1 Ryd = 2,18 1018 J). A origem
das energias est no nvel de Fermi (adaptado de Wohlfarth, 1980, com permisso da
editora).
que igual a
1
B
2
(Z
EF +B B0
n(E)dE +
0
n(E)dE
EF B B0
1
= B
2
EF +B B0
n(E)dE.
(4.7)
EF B B0
Usando o teorema fundamental do Clculo Integral, a integral anterior, entre EF e EF + (em que = B B0 ), no limite 0, igual
ao integrando (no ponto E = EF ) vezes 2 = 2B B0 . Da decorre
M = 2B B0 n(EF ),
(4.8)
e a suscetibilidade a 0 K, dada por M/H = 0 M/B0 , , ento,

0 = 0 2B n(EF ).
(4.9)
104
f (E)
kT=0
1,0
kT= 15 m
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
1,2
1,4
Energia, em unidades de m
Figura 4.6 Distribuio de Fermi-Dirac (Eq. (4.4)), que d a ocupao dos estados
eletrnicos temperatura T = 0 K e T 6= 0 K.
Esta a suscetibilidade de spin de Pauli do gs de eltrons livres,

no zero absoluto. Essa suscetibilidade proporcional densidade de
estados eletrnicos no nvel de Fermi.
Em temperaturas acima de 0 K, a proporo de estados eletrnicos
ocupados em funo da temperatura, em outras palavras, a estatstica,
tem que ser levada em considerao. Temos ento que fazer uma convoluo da funo densidade de estados com a distribuio de FermiDirac f (E), resultando na probabilidade de ocupao dos estados
temperatura T . O nmero de eltrons com momentos magnticos paralelos ao campo magntico (para cima) e antiparalelos (para baixo), por
unidade de volume agora (mudando as variveis, como nas Eqs. (4.5a)
e (4.5b))
1
n =
2
n =
1
2
n(E)f (E B B0 )dE
(4.10a)
n(E)f (E + B B0 )dE.
(4.10b)
No caso particular de um gs de eltrons livres, a densidade de estados dada pela expresso (4.1). Substituindo n(E) = N (E)/V na Eq.
(4.10), e usando as Eqs. (4.3) e (4.4):
3
n =
4
n
3/2
EF
!Z
E 1/2 dE
exp[(E B B0 )/kT ] + 1
(4.11a)
105
Energia total
(cintica + magntica)
Nvel de Fermi
Paralelo
ao campo
Oposto
ao campo
2mBB0
N(E)
Figura 4.7 Densidade de estados de um gs de eltrons livres com momentos magnticos paralelos () e momentos magnticos antiparalelos () em um campo magntico B0 . Note que n 6= n , do que se segue que o sistema tem uma magnetizao
total M = B (n n ) (Eq. (4.6)).
ou
3
n =
4
3/2
EF
Z
3/2
(kT )
x1/2 dx
,
exp(x ) + 1
com x = E/kT e = (B B0 + )/kT . Escrevendo

Z
x1/2 dx
F1/2 () =
exp(x ) + 1
0
(4.11b)
(4.12)
o nmero total de eltrons por unidade de volume torna-se

3/2
B B0 +
B B0 +
F
+F
kT
kT
(4.13)
e a magnetizao torna-se
3/2
B B0 +
3nB kT
F
M = B (n n ) =
4
EF
kT
n = n + n =
3n
4
kT
EF
106
B B0 +
kT
(4.14)
As integrais F () podem ser calculadas numericamente e foram tabuladas por McDougall e Stoner (1938). Da expresso de M , pode ser
mostrado, expandindo em srie a funo F , que a suscetibilidade se
torna:
#
"
2
2
kT
2
+
(4.15)
= 0 B n(EF ) 1
12
EF
em que 0 2B n(EF ) = 0 (Eq. (4.9)) (ver exerccio 4.1).
Como kT EF , podemos ver, por meio da Eq. (4.15), que a suscetibilidade para um gs de eltrons livres (chamada suscetibilidade de
Pauli) praticamente independente da temperatura, e dada por
= 0 2B n(EF ).
(4.16)
A suscetibilidade de Pauli pequena, da ordem da suscetibilidade

diamagntica. Isso significa que o aumento da temperatura excita os
eltrons das duas sub-bandas aproximadamente da mesma maneira, mantendo o balano entre os spins.
4.3
O Ferromagnetismo dos Eltrons

Itinerantes
Um modelo simples para a descrio do ferromagnetismo dos metais

de transio o modelo de Stoner (1938), que trata as interaes eltron
eltron na aproximao do campo mdio.
De forma anloga ao tratamento do magnetismo dos eltrons localizados, pode-se obter a magnetizao dos eltrons itinerantes, como na seo
anterior, e ento acrescentar outro campo magntico (o campo molecular) a B0 . Antes de fazer isso, no entanto, vamos discutir a condio que
os parmetros da banda de conduo precisam satisfazer para que esta
se ordene magneticamente; essa condio o critrio de Stoner.
4.3.1 Magnetizao a T = 0 K: O Critrio de Stoner

Uma banda desdobrada com n eltrons para cima e n eltrons para
baixo tem uma magnetizao dada pela Eq. (4.6). Sua interao com um
campo molecular Bm descrita por
107
1
1
Hm = M Bm = B (n n )m B (n n )
2
2
(4.17)
1
1
Hm = m B 2 (n n )2 = m B 2 (n2 4n n ),
2
2
(4.18)
ou
em que usamos n = n + n . O fator 1/2 em (4.17) surge do fato de

que Hm descreve a interao da magnetizao com um campo molecular
produzido pela mesma magnetizao.
Podemos ver que Hm tem dois termos: um constante (n2 ) e outro
em n n . Reteremos apenas o ltimo termo, donde
Hm = 2U n n ,
(4.19)
m 2B
em que U =
o parmetro de Stoner, ou de Stoner-Hubbard.
Como n = n = n/2 para a banda desmagnetizada, a variao na
magnetizao Em , medida que a banda magnetizada, ser
Em = 2U n n 2U
1
n2
= U n2
4
2
n n
n
2
.
(4.20)
Quando o gs de eltrons magnetizado, as bandas desdobradas e

so deslocadas 2E uma em relao outra. A mudana em energia
cintica corresponde, como mostrado na Fig. 4.8, elevao da regio
sombreada da sub-banda de momento magntico para baixo para ocupar
a posio da regio sombreada na sub-banda de momento magntico para
cima. A rea de cada regio 12 (n n ), e o deslocamento vertical E.
A variao total de energia cintica Ek ento
1
(n n )E.
(4.21)
2
Portanto, a variao total de energia medida que a sub-banda
magnetizada ser
Ek =
1
ET = Em + Ek = U n2
2
n n
n
1
+ (n n )E. (4.22)
2
Como
n(EF )E = (n n ),
substitumos E na Eq. (4.22) e obtemos
1
1
ET = (n n )2 U 1
2
U n(EF )
(4.23)
108
E
dE
Nvel de Fermi
N(E)
Figura 4.8 Densidade de estados de um gs de eltrons livres com momentos magnticos para cima () e momentos magnticos para baixo (). Sob um campo magntico, a rea da regio sombreada na sub-banda orientada para baixo transferida para
o topo da sub-banda orientada para cima; sua posio final nesta ltima sub-banda
mostrada tambm.
ou
ET =
(n n )2
[1 U n(EF )].
2U n(EF )
(4.24)
Como a frao sempre positiva, podemos derivar desta equao as

seguintes condies (M a magnetizao):
Se [1 U n(EF )] > 0, ET mnimo para M = 0 (n n = 0)

Se [1 U n(EF )] < 0, ET mnimo para M =
6 0 (n n 6= 0)
(4.25)
Isto significa que a condio para ordem magntica espontnea (isto
, para (n n ) 6= 0)
[1 U n(EF )] < 0.
(4.26)
Esta condio conhecida como critrio de Stoner para o ferromagnetismo. Da v-se que o ferromagnetismo favorecido para interaes
eltroneltron fortes (isto , com U grande) e alta densidade de estados
n(EF ) no nvel de Fermi. Valores calculados de [1 U n(EF )] resultam:
de 0, 5 a 0, 7 para o Fe; 1, 1 para o Ni; e +0, 2 para o Pd (Wohlfarth,
1980).
109
Os metais de transio ferromagnticos podem ter diferentes graus

de ocupao das sub-bandas de spin para cima e para baixo: os ferromagnetos itinerantes fortes tm apenas uma sub-banda incompleta, e a
outra totalmente preenchida (e.g., nquel); os ferromagnetos fracos (e.g.,
ferro) tm ambas sub-bandas incompletas (Fig. 4.9).
E
E
EF
EF
EF
a
N(E)
b
N(E)
N(E)
c
N(E)
N(E)
N(E)
Figura 4.9 Curvas de densidade de estados de eltrons 3d com spin para cima () e
spin para baixo (), nas seguintes situaes: (a) paramagneto, (b) ferromagneto fraco
e (c) ferromagneto forte.
4.3.2 A Magnetizao a T 6= 0 K
No modelo Stoner, os eltrons com momentos para cima e para baixo
esto sob a ao de campos magnticos B e B , que incluem o campo
externo B0 e um campo molecular m M :
B = B = B0 + m M.
(4.27)
Na ausncia de um campo externo (B0 = 0), introduzindo a magnetizao M = B (n n ):

B = B = m M = m B (n n ).
(4.28)
Usando como parmetro de campo molecular (proporcional a m )

com dimenso de temperatura
m n2B
,
k
sendo k a constante de Boltzmann, o campo magntico
0 =
B = B =
k0 (n n )
nB
(4.29)
(4.30)
A energia de um eltron em cada sub-banda no campo molecular
110
E = Ek k0
(n n )
n
(4.31a)
E = Ek + k0
(n n )
,
n
(4.31b)
em que Ek a energia cintica.

Introduzindo o momento magntico por eltron , ou magnetizao
relativa (em B ):
=
n n
.
n
(4.32)
As equaes (4.10), no modelo Stoner para o ferromagnetismo, tornamse

n =
n =
1
2
1
2
Z
Z
n(E)f (E B B0 k0 )dE
(4.33a)
n(E)f (E + B B0 + k0 )dE.
(4.33b)
No caso em que B = 0, e para eltrons livres, temos, empregando

as equaes anteriores para n e M (Eqs. (4.13) e (4.14)), com =
(k0 + )/kT ,
3
n= n
4
3
M = nB
4
kT
EF
3/2 0
k +
k0 +
F
+F
kT
kT
kT
EF
3/2 0
k +
k0 +
F
F
.
kT
kT
(4.34)
(4.35)
Resolvendo numericamente as integrais para B 6= 0, obtemos a magnetizao M , ou, a magnetizao por unidade de massa (B0 , T ) =
M/, em que a densidade, ou ainda, a magnetizao reduzida =
(B0 , T )/(0, 0), e as suscetibilidades.
Os resultados obtidos so mostrados nas Figs. 4.10 e 4.11. As curvas
de magnetizao resultantes reproduzem razoavelmente bem as medidas
experimentais (e.g., das ligas Cu-Ni) (Fig. 4.11), nas quais essas curvas,
para diversas concentraes, podem ser ajustadas com computado para
diferentes valores de k0 .
Contrariamente ao que encontramos no caso do magnetismo localizado (modelo Weiss), no modelo Stoner existe um valor crtico do parmetro 0 , isto , existe um valor de k0 /EF abaixo do qual no existe
ordem magntica (Fig 4.12). No caso localizado, TC proporcional a
1,0
111
1,2
1,2
1,0
0,794
1,0
0,794
0,680
z
z0
0,5
z0 . B 0
z kTC
0,680
0,5
1,0
1,5
2,0
T/TC
Figura 4.10 Magnetizao espontnea reduzida (/0 ) e inverso da suscetibilidade
reduzida, versus temperatura T /TC , para diferentes valores de k0 /EF no modelo
Stoner.
m ou J (Eq. (2.83)), de modo que, para qualquer valor de J , a ordem

ferromagntica se estabelece. Outra diferena no caso itinerante que,
mesmo quando a ordem magntica existe, 0 (isto , a 0 K) pode ou
no atingir seu valor mximo (= 1).
Os valores crticos de k0 /EF podem ser obtidos das equaes integrais que definem n e M (Eqs. (4.13) e (4.14)). Quando T 0 K, a
funo de FermiDirac f (E) (Eq. (4.4)) na Eq. (4.11a) tende a 1 para
E < EF , e as funes F [(k0 + )/kT ] e F [(k0 + )/kT ] tornam-se
2/3[(k0 + )/kT ]3/2 e 2/3[(k0 + )/kT ]3/2 , respectivamente. As
expresses para n e M so obtidas das Eqs. (4.34) e (4.35) e se escrevem
3/2
3/2 #
k0 + )
k0 +
+
kT
kT
3/2 " 0
3/2
3/2 #
1
kT
k +
k0 +
M = nB
.
2
EF
kT
kT
1
n= n
2
kT
EF
3/2 "
(4.36)
(4.37)
Dividindo a primeira equao por n e a segunda equao por nB ,

temos, somando e subtraindo,
(1 + ) =
1
3/2
EF
(EF + k0 )3/2
(4.38a)
112
0 (Ni)
1,0
8,6% Cu
18,9
37,4
42,3
44,9
Magnetizao reduzida
0,8
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Temperatura reduzida T/TC
Figura 4.11 Magnetizao reduzida (/0 ) no modelo Stoner versus temperatura

reduzida T /TC para diferentes valores do parmetro k0 /EF , e valores experimentais
da magnetizao espontnea em ligas Cux Ni1x .
(1 ) =
Elevando potncia
obtemos
2
3
1
3/2
EF
(EF k0 )3/2 .
(4.38b)
e subtraindo a segunda equao da primeira,
(1 + )2/3 (1 )2/3 =
2k0
.
EF
(4.39)
O valor de k0 /EF abaixo do qual no pode ocorrer ordem magntica

obtido reescrevendo-se a Eq. (4.39) para pequenos valores de . Neste
caso,
2
(1 + )2/3
=1+
3
(4.40)
2 k0
.
=
3
EF
(4.41)
e a Eq. (4.39) fica
113
1,0
0,5
0 0,65
0,70
0,75
0,80
k '/EF
Figura 4.12 Magnetizao espontnea (0 ) a T = 0 K versus parmetro k0 /EF no

modelo Stoner.
Conseqentemente, abaixo de k0 /EF = 2/3 no existe ordem ferromagntica; essa condio equivalente ao critrio de Stoner usual (Eq.
(4.26)) (ver o exerccio 4.3).
O valor de k0 /EF para o qual 0 alcana seu valor mximo (= 1)
pode ser calculado, tomando-se da ordem de 1; nesse caso,
(1 + )2/3
= 22/3
(4.42)
(1 )2/3
= 0.
(4.43)
Substituindo na Eq. (4.39), encontramos que, abaixo de um valor de

k0 /EF dado por
k0
= 21/3 ,
EF
(4.44)
no existe saturao, em outras palavras, tem, a 0 K, um valor 0 < 1.

A figura 4.12 mostra a variao de 0 em funo de k0 /EF ; podemos
ver o valor do limiar de k0 /EF para ordem magntica (0,667) e o valor
1
abaixo do qual a magnetizao a 0 K no saturada (k0 /EF = 2 3 =
0, 794).
114
4.4
Sistemas Acoplados LocalizadoItinerantes
O modelo coletivo de Stoner proporciona uma descrio simples e reproduz vrios aspectos do comportamento dos metais, como, por exemplo, a variao da magnetizao em funo da temperatura nos metais
do grupo d, tal como o nquel. Um modelo contendo tanto momentos localizados quanto momentos itinerantes tem sido utilizado algumas
vezes para descrever alguns metais ferromagnticos. A questo da coexistncia de momentos localizados e itinerantes nestes metais um ponto
controvertido.
Por outro lado, tal modelo misto parece particularmente apropriado
para certos sistemas metlicos; referimo-nos aos compostos intermetlicos contendo terras-raras e metais de transio d. Esses compostos
apresentam propriedades que so caractersticas de sistemas localizados (e.g., dependncia tipo Curie-Weiss para a suscetibilidade), lado a
lado com outras associadas ao magnetismo itinerante (e.g., dependncia tipo Slater-Pauling para os momentos d). Alguns desses compostos
se ordenam magneticamente, mesmo nos casos em que a terra-rara presente no-magntica (e.g., RFe2 , R2 Fe17 ); o magnetismo aqui resulta
da interao d d, e um fenmeno de banda. Outros compostos se
ordenam apenas se o metal de transio est combinado com uma terrarara magntica (e.g., RNi2 ); nestes, a ordem surge da interao entre
os momentos localizados atravs dos eltrons de conduo. Um terceiro
grupo exibe caractersticas mistas, com tanto as terras-raras como os
eltrons d contribuindo para TC .
Caracterizando as interaes d d com o parmetro k0 e a interao
entre os eltrons de conduo e momentos locais (momento angular J)
com o parmetro J , podemos agrupar estes sistemas em quatro classes,
exemplificadas pelos compostos intermetlicos de terra-rara com metal
de transio da srie AB2 :
1. k0 pequeno, JJ = 0; e.g., LuNi2 , TC 0 K
2. k0 grande, JJ = 0; e.g., LuFe2 , TC 600 K
3. k0 pequeno, JJ 6= 0; e.g., GdNi2 , TC 80 K
4. k0 grande, JJ 6= 0; e.g., GdFe2 , TC 800 K
O estudo dos compostos de terras-raras e metais 3d atraiu muito interesse devido enorme importncia desses materiais para a fabricao
de ms permanentes. Nesta aplicao, as elevadas temperaturas de ordenamento magntico associadas aos elementos 3d so combinadas com
as fortes anisotropias caractersticas das terras-raras (ver captulos 1 e
5).
Para estudar esses sistemas, vamos considerar um modelo no qual
115
esto presentes duas sub-redes acopladas, a sub-rede i (on) e a subrede e (eltron). Dado que a superposio dos orbitais 4f dos diferentes
tomos desprezvel, esses orbitais interagem apenas atravs dos eltrons
de conduo; os eltrons de conduo, no entanto, interagem com os ons,
e entre si. Os campos moleculares que atuam sobre os ons e sobre os
eltrons so:
1
J(g 1)J e
B
(4.45a)
1
[J(g 1)J i + k0 e ],
B
(4.45b)
Bi = B0 +
Be = B0 +
com = Me /(ne B ) e i = Mi /(ni gB J)(e.g., Iannarella et al., 1982).

As equaes de Stoner (Eqs. (4.13) e (4.14)) so reescritas com Be
em lugar de B0 :
3/2
+ B Be
B Be
F
+F
kT
kT
(4.46)
3/2
3n
kT
+ B Be
M = B (n n ) =
B
F
4
EF
kT
B Be
F
.
(4.47)
kT
n = n + n =
3n
4
kT
EF
No limite T 0, analogamente Eq. (4.39), temos
(1 + e )2/3 (1 e )2/3 = 2
k0
J
e + 2J(g 1)
i .
EF
EF
(4.48)
Para obter as magnetizaes e (T ) e i (T ), resolvemos as Eqs. (4.46)

e (4.47) numericamente. As curvas resultantes de magnetizao, e para
o inverso da suscetibilidade so mostradas na Fig. 4.13 (no limite de
banda estreita).
As curvas de magnetizao eletrnica e suscetibilidade so semelhantes quelas obtidas com o modelo Stoner simples. Pode ser visto (Fig.
(4.13)) que e (T ) no zero, mesmo no caso em que k0 /EF = 0. A
magnetizao inica i (T ) sempre atinge seu valor mximo (= 1) a T = 0
K. Para T TC , o inverso da suscetibilidade, para ons e eltrons, segue
uma dependncia linear com a temperatura.
Diferentemente do que acontece com o comportamento segundo o
modelo Stoner, existe ordem magntica espontnea para qualquer valor
de k0 , desde que J no seja nulo.
116
A magnetizao eletrnica a T = 0 K depende do valor de k0 /EF

para diferentes valores de J . O comportamento magntico em funo
dos parmetros k0 /EF e J pode ser bem ilustrado pelas curvas de equiTC e equi-e (ver Iannarella et al., 1982). Se, no modelo Stoner, fizermos
a largura da banda (EF ) tender a zero, encontraremos uma equivalncia
quase perfeita com o comportamento do sistema localizado. O modelo
de dois sistemas acoplados torna-se, neste caso, praticamente equivalente
a dois sistemas localizados em interao.
1/c
z(T)
1,0
Eletrnica
(a)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
1/c
z(T)
1,0
Eletrnica
(b)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
1/c
z(T)
1,0
Eletrnica
(c)
Inica
0,5
0,02
0,04
0,06
0.,08
0,10
0,12
1/c
z(T)
Eletrnica
1,0
(d)
0,5
Inica
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
k BT (eV)
Figura 4.13 Magnetizao inica i (T ), magnetizao eletrnica e (T ) e inverso das

suscetibilidades no sistema acoplado on-eltron (no limite de banda estreita), para
diferentes valores do par [k 0 , J(g 1)J ]: (a) para k0 = 0 e J(g 1)J = 0, 134 eV;
(b) k 0 = 0, 08 eV e J(g 1)J = 0, 08 eV; (c) k0 = 0, 123 eV e J(g 1)J = 0, 0125
eV; (d) k0 = 0, 124 eV e J(g 1)J = 0, 001614 eV, para kTC = 0, 062 eV e J = 27
(adaptado de Iannarella et al., 1982, com permisso da editora).
4.5
117
Transies de Fase e Grficos de

Arrott
A energia livre de uma amostra magntica, descrita na aproximao

de campo molecular, pode ser escrita como uma expanso de Landau
em potncias da magnetizao M (H, T ) (Landau e Lifshitz, 1968). Essa
expanso razovel para temperaturas prximas a TC , situao na qual
a magnetizao M (H, T ) pequena, ou para sistemas fracamente magnticos. A contribuio magntica energia livre por unidade de volume
fm em um campo H se escreve
fm =
A 2
B
M (H, T ) + M 4 (H, T ) + ... 0 M (H, T )H,
2
4
(4.49)
em que A e B so coeficientes a determinar.

Para obter a magnetizao de equilbrio na presena de H, devemos
encontrar o mnimo da energia livre fm em funo de M . Isto resulta,
ignorando termos de ordem mais alta,
M 2 (H, T ) =
A
H
+ (0 /B)
.
B
M (H, T )
(4.50)
Este resultado mostra que sob essas condies o quadrado da magnetizao tem uma dependncia linear com a varivel H/M . Um grfico
de valores isotrmicos de M 2 versus H/M conhecido como grfico de
Arrott (Fig. 4.14).
6
10,0 K
15,0 K
20,0 K
M (emu/mol) x10
17,4 K
4
25,0 K
2
30,0 K
10
20
30
40
H/M (Oe / emu / mol)
Figura 4.14 Grfico de M 2 versus H/M (grfico de Arrott) para o ferromagneto

itinerante ZrZn2 . H o campo magnetizante interno (adaptado de Wohlfarth, 1976).
118
Desprezando o termo de ordem mais alta, o que vlido para M (H, T )

pequeno, e substituindo a lei de Curie-Weiss (M/H = C/(T TC )), obtemos, para sistemas magnticos localizados,
0
(T TC ),
(4.51)
C
da qual resulta que, com esta aproximao, para T = TC , o grfico de
M 2 versus H/M passa pela origem, pois A = 0.
No caso de ferromagnetos itinerantes muito fracos, o modelo Stoner
(das Eqs. (4.32) e (4.37)) conduz a
A=
M (H, T ) = M (0, 0)
T 2 TC2
TC2
+ 2n0 M 2 (0, 0)
H
, (4.52)
M (H, T )
que tem a mesma forma da Eq. (4.50) (e.g., Wohlfarth, 1976). Podemos
ento identificar os termos A e B que aparecem em (4.49):
2
0
T TC2
A=
(4.53)
2n0
TC2
B=
0
.
2n0 M 2 (0, 0)
(4.54)
Pela Eq. (4.53), podemos ver que, no grfico de Arrott, a linha que
representa as medidas feitas a T = TC passa atravs da origem. Esse fato
usado para determinar TC experimentalmente, a partir desses grficos.
Em sistemas que no podem ser descritos na aproximao de campo
molecular, as transies de fase podem ser estudadas graficamente utilizando-se uma verso modificada dos grficos de Arrott (Seeger e Kronmller, 1989). Neste caso, o grfico construdo representando M 1/
versus (H/M )1/ , sendo e expoentes crticos.
Exerccios
4.1 Suscetibilidade de Pauli (1) Mostre que se T for pequeno em
relao temperatura de Fermi, a suscetibilidade de Pauli ser dada por
"
#)
(
2
n0 (EF )
n00 (EF )
2
2
(kT )
,
(T ) 0 1
6
n(EF )
n(EF )
onde n, n0 , e n00 so a densidade de estados e suas derivadas calculadas
no nvel de Fermi. Mostre que para eltrons livres esta expresso se
reduz a
"
(T ) 0
2
1
12
kT
EF
119
2 #
.
4.2 Suscetibilidade de Pauli (2) A suscetibilidade de spins de um

gs de eltrons com T = 0 pode ser discutida da seguinte forma: sejam
N =
1
N (1 + );
2
N =
1
N (1 ),
2
as concentraes de eltrons com spin para cima e para baixo, respectivamente, com = (N N )/N .
(a) Mostre que, em um campo magntico B, a energia total dos
eltrons com spin para cima, no modelo do gs de eltrons livres,
1
E = E0 (1 + )5/3 N B B(1 + ),
2
3
onde E0 = ( 10
)N EF . Encontre uma expresso anloga para E .
(b) Minimize Etotal = E + E em relao a e encontre no limite
1. Mostre que a magnetizao dada por M = 3N 2B B/2EF .
4.3 Critrio de Stoner para o ferromagnetismo Mostre que o critrio

de Stoner dado na equao (4.26) equivalente ao da equao (4.41).
4.4 Ferromagnetismo de eltrons de conduo O efeito da interao
de troca entre eltrons de conduo pode ser aproximado, supondo-se
que eltrons com spins paralelos interagem com energia V , com V > 0,
e eltrons com spins antiparalelos no interagem. Use os resultados do
exerccio 4.2 e mostre que a energia da sub-banda com spins para cima
dada por
1
1
E = E0 (1 + )5/3 V n2 (1 + )2 nB B(1 + ).
8
2
(a) Encontre a expresso equivalente para E .
(b) Minimize a energia total e mostre que a magnetizao dada por
M=
3n2B
B,
2EF 32 V n
ou seja, a interao aumenta a suscetibilidade.

(c) Mostre que, com B = 0, a energia total ser instvel para = 0
e para V > 4EF /3n. Se esta condio for satisfeita, o estado ferromagntico ( 6= 0) ter energia menor do que o estado paramagntico. Como
120
1, esta uma condio suficiente para o ferromagnetismo, mas pode

no ser necessria.
4.5 Densidade de estados de um gs de eltrons livres Mostre que
um gs de eltrons livres confinados em um volume V tem densidade de
estados dada pela Eq. (4.1).
Leituras Gerais

Gignoux, D. (1992). "Magnetic Properties of Metallic Systems". In:
Cahn, R. W.; Haasen, P. & Kramer, E. J. (eds.). Materials Science
and Technology. Weinheim, VCH, vol. 3A (part 1), pp. 367-456.
Shimizu, M. (1981). "Itinerant Electron Magnetism". Rep. Prog.
Phys., 44 (4): 329-409.
Wohlfarth, E. P. (1976). "Band Magnetism and Applications".
In: Foner, S. (ed.). Magnetism Selected Topics. New York, Gordon
and Breach, pp. 59-91.
Gerl, M. (1973). "Mtaux et alliages". In: Janot, C. & Gerl, M.

(eds.). Proprits lectroniques des mtaux et alliages. Paris, Masson,
pp. 93-155.
Iannarella, L.; Guimares, A. P. e Da Silva, X. A. (1982). "A
Simple Model Approach to Localized-Itinerant Magnetism: Application
to Rare-earth Intermetallics". Phys. Stat. Sol. (B), 114: 255-263.
Landau, L. D. & Lifshitz, E. M. (1968). Statistical Physics. 2. ed.
New York, Pergamon.
York, Landolt-Brnstein (New Series, 3).
McDougall, J. & Stoner, E. C. (1938). "The Computation of
Fermi-Dirac Functions". Phil. Trans., A 237 (773): 67-104, Feb. (London, Royal Society).
121
Poole JR., C. P. & Owens, F. J. (2003). Introduction to Nanotechnology. Hoboken, John Wiley.
Seeger, M. & Kronmller, H. (1989). "The Magnetic Phase
Transition in Ordered and Disordered Ferromagnets". J. Magn. Magn.
Mat., 78 (3): 393-402, Mar.
Stoner, E. C. (1938). "Collective Electron Ferromagnetism". Proc.
Roy. Soc., A 165: 372-414.
Wohlfarth, E. P. (1976). "Band Magnetism and Applications".
In: Foner, S. (ed.). Magnetism: Selected Topics. New York, Gordon
and Breach, pp. 59-91.
. (1980). "Iron, Cobalt and Nickel". In: Wohlfarth, E. P.
(ed.). Ferromagnetic Materials: A Handbook on the Properties of Magnetically Ordered Substances. Amsterdam, North-Holland, vol. I, pp.
1-70.
A Curva de Magnetizao
A caracterizao magntica dos materiais feita, principalmente, a
partir do grfico de sua magnetizao M em funo da intensidade do
campo magntico aplicado H. Esta a sua curva de magnetizao, ou
curva MH. Por meio do grfico MH (ou BH), muitos parmetros
importantes do material magntico podem ser medidos; alguns deles
so definidos na seo 5.5, e incluem a magnetizao de saturao, a
coercividade e a retentividade.
Os materiais magnticos apresentam uma enorme diversidade de formas de curvas de magnetizao; essas formas refletem fenmenos complexos que se passam nos materiais, tais como o movimento das paredes
de domnios, a rotao de domnios e mudanas na direo de magnetizao. Antes de discutir alguns desses processos, vamos examinar a
forma das curvas de magnetizao de alguns materiais idealizados.
5.1
Tipos Ideais de Materiais Magnticos
Vamos considerar quatro tipos de materiais ideais que, sob a influncia dos campos magnticos, representam aproximaes para um grande
nmero de materiais reais. instrutivo discutir as formas das curvas de
M H desses materiais. Certamente mais frutfero comear com eles,
em vez de iniciar o estudo com materiais reais muito mais complexos.
124
Podemos descrever todos os materiais conhecidos, de uma forma

aproximada, a partir de quatro classes de materiais ideais (Herrmann,
1991, Silva et al. 2000): (1) os materiais no magnticos ideais, (2) os
materiais magneticamente duros ideais, (3) os materiais magneticamente
macios ideais, (4) os diamagnetos ideais.
M
Figura 5.1 Curva de magnetizao de uma amostra magnetizada de um material

magntico duro ideal (adaptado de Herrmann, 1991, p. 448).
No caso dos materiais no magnticos ideais, a aplicao de um

campo externo no resulta em nenhuma magnetizao. A magnetizao
nula para qualquer valor de H, e, portanto, a curva de magnetizao
versus campo coincide com o eixo de H. Os materiais paramagnticos e
diamagnticos reais podem, em algumas situaes, ser identificados com
esses materiais no magnticos ideais. Por exemplo, quando consideramos a magnetizao de um material que contm uma mistura de fases,
podemos supor que as magnetizaes de impurezas paramagnticas ou
diamagnticas so nulas.
Nos materiais magneticamente duros ideais, a magnetizao no
afetada pelo campo externo H; ela permanece constante para qualquer
valor de H. Esta a propriedade que torna os materiais magneticamente duros teis para a fabricao de ms permanentes. A curva de
magnetizao de uma amostra magnetizada de tal material uma linha
horizontal, paralela ao eixo H (Fig 5.1); o comportamento ideal inspirado nas curvas de magnetizao relativamente planas dos materiais
magnticos duros (ver tambm a seo 5.5). Nos materiais magnticos
duros ideais, ao contrrio do que ocorre com os materiais magnticos
macios, o campo externo penetra completamente na amostra: Hint = H
(ver o captulo 1).
Nos materiais magnticos macios, a magnetizao aumenta rapida-
125
Figura 5.2 Curva de magnetizao de um material magntico macio ideal.
mente medida que o campo magntico externo aumenta. No limite

do material magntico macio ideal, a curva de magnetizao uma reta
vertical que coincide com o eixo de M (Fig. 5.2); o material magntico macio ideal um meio que pode ser magnetizado com um campo
magntico de intensidade arbitrariamente pequena. Se a geometria for
tal que o fator de desmagnetizao seja Nd 6= 0, o campo magntico
externo ser completamente blindado, de modo que o campo interno H
permanecer nulo. Portanto, nos materiais macios ideais, o campo magntico no penetra nas amostras; este efeito o resultado do arranjo de
plos magnticos na superfcie da amostra, de tal modo que seu interior seja completamente blindado da influncia dos campos externos. Por
sua capacidade de impedir a penetrao de campos magnticos externos,
os materiais magneticamente macios so teis, entre outras coisas, em
blindagens magnticas.
Esses materiais ideais so o anlogo magntico dos condutores eltricos perfeitos, os quais no permitem a penetrao de linhas de campo
eltricas no seu interior (Fig. 5.3). As linhas de campo fora do material
macio ideal so equivalentes quelas que seriam observadas na presena
de um plo magntico oposto, localizado no interior do material.
Os materiais diamagnticos ideais tm induo B zero para qualquer valor do campo magntico aplicado H. Como B permanece nulo
medida que H aumenta, |M| deve aumentar na mesma proporo para
compensar (Eq. (1.5)), e a suscetibilidade = M/H igual a 1. Como
B = H, a permeabilidade magntica tem valor nulo no material ideal.
A curva de magnetizao para um diamagneto ideal mostrada na Fig.
5.4. Os supercondutores se comportam como diamagnetos ideais para
campos aplicados de magnitude inferior ao campo crtico Hc (ou inferior
126
(a)
(b)
Figura 5.3 (a) Plo norte magntico prximo superfcie de um material magntico
macio ideal; (b) carga positiva prxima superfcie de um condutor eltrico.
Figura 5.4 Curva M H de um diamagneto ideal; a magnetizao cai linearmente

com H, correspondendo a uma suscetibilidade = 1.
a Hc1 , no caso de supercondutores do tipo II). As linhas de campo H

(ou B) no podem penetrar no material. No entanto, diferentemente
do que ocorre com o material magneticamente macio, o mecanismo de
blindagem envolve a presena de correntes eltricas na superfcie, em vez
de plos magnticos. As linhas de campo de H so paralelas superfcie
(Fig. 5.5); o efeito do material diamagntico ideal sobre as linhas de
campo equivalente ao do plo magntico de mesma polaridade, localizado no interior do material.

(a)
127
(b)
Supercondutor
N
Figura 5.5 (a) Plo norte magntico prximo a uma superfcie supercondutora
(material diamagntico ideal); (b) o mesmo, mostrando o plo magntico equivalente
no interior do material (adaptado de Herrmann, 1991).
5.2
Contribuies Energia nos

Materiais Magnticos
Dentro de um material magntico, os momentos magnticos so sujeitos a vrias interaes (Kittel, 1949), tais como: (1) a energia magnetosttica, isto , a energia magntica no campo de desmagnetizao;
(2) a anisotropia magntica; (3) a interao de troca, responsvel pela
ordem magntica; (4) a energia magnetoelstica, relevante no fenmeno
da magnetostrio. Vamos agora focalizar esses diferentes termos de
energia dentro dos domnios magnticos.
5.2.1 Energia Magnetosttica

Podemos considerar um dipolo magntico formado por duas entidades fictcias chamadas plos magnticos, de intensidade magntica +p
e p, separados por uma distncia d; a intensidade do plo medida em
ampres metro (SI). Dois desses plos, +p(r1 ) e p(r2 ), separados por
uma distncia r = |r1 r2 |, aplicam um sobre o outro uma fora dada
pela lei de Coulomb:
F =
0 p2
,
4 r2
(5.1)
em que 0 a permeabilidade do vcuo, cujo valor 0 = 4 107 H

m1 . A fora em cada plo dU/dr, em que U o potencial devido
128
ao outro plo:
U =
0 p2
.
4 r
(5.2)
A fora que age sobre um plo num campo aplicado H F = 0 pH.

O momento de dipolo magntico do par de plos p, separados por uma
distncia r, m = pr.
Podemos calcular o trabalho necessrio para formar um dipolo magntico pela separao de dois plos por uma distncia d; esse trabalho
idntico energia necessria para magnetizar uma barra de seo unitria:
Z
Z
dW =
F (r)dr = 0
0
pHdr = 0
0
HdM.
(5.3)
Com essa integral, podemos calcular o trabalho necessrio para magnetizar uma amostra originalmente no magnetizada, que medido pela
rea entre a curva M (H) H e o eixo M , na Fig. 5.6 ; este trabalho
convertido em energia potencial e calor.
M
MS
Figura 5.6 rea que mede o trabalho necessrio para magnetizar uma amostra.
Se variarmos o campo de modo a obter uma curva de magnetizao

fechada, ou lao de magnetizao (ver seo 5.5), retornamos ao mesmo
ponto no diagrama M H, e a variao em energia potencial zero. A
curva tambm chamada curva de histerese (de ficar para trs), devido
ao fato de que a curva traada para campo magntico crescente difere da
curva de campo decrescente. A rea da curva representa, ento, a energia
dissipada sob a forma de calor, conhecida como perda por histerese.

M=-
1
H
Nd
129
Ms
Me
Hd
Figura 5.7 Magnetizao de um material magnetizado versus campo interno H; esta

a curva de desmagnetizao. O ponto C corresponde magnetizao de equilbrio
da amostra sob a ao do campo de desmagnetizao Hd . A rea marcada mede a
energia magnetosttica (dividida por 0 ).
A energia magnetosttica a energia do material magnetizado, na

ausncia de um campo magntico aplicado; neste caso, o nico campo
magntico que atua o campo de desmagnetizao. A energia do material magntico nesse campo tambm chamada de auto-energia. Uma
amostra de material magntico, levada saturao pela aplicao de um
campo Hext de amplitude crescente, permanecer, em geral, com uma
certa magnetizao, ao ser removido esse campo.
O grfico da magnetizao versus o campo interno H (= Hext + Hd )
ser como o exibido na Fig. 5.7. No valor mximo do campo, a curva
atingir o ponto A, e a magnetizao atingir o valor de saturao Ms .
medida que o campo reduzido at zero, a magnetizao evoluir
para um valor de equilbrio Me (ponto C); neste ponto, o nico campo
magntico atuando na amostra ser o campo de desmagnetizao Hd ,
um campo interno dirigido ao longo do eixo negativo de H. Esta curva
chamada curva de desmagnetizao, e o ponto C a interseco da
linha reta M = H/Nd com a curva de M . Para cada valor de M , o
valor correspondente de H dado por essa linha o campo de desmagnetizao; se acrescentarmos o valor de |Hd | a cada abscissa H da curva,
recuperaremos a curva de M Hext .
A energia magnetosttica Ems , por unidade de volume, no ponto C,
pode ser calculada da Eq. (5.3), como o trabalho feito contra o campo
de desmagnetizao. Como neste caso a energia a auto-energia, o fator
1/2 aparece:
130
Z
Ems = 12 0
Ms
0
Z
= 12 0
Z
Hd dM 21 0
Me
Hd dM =
0
Me
Hd dM =
Ms
0
Nd Me2 ,
2
(5.4)
em que Ms a magnetizao de saturao e Me a energia de equilbrio,

isto , a magnetizao para campo externo nulo. Ems dada pela rea
escura na Fig. 5.7.
Para uma dada geometria, e portanto para um dado Nd , um m permanente sempre operar na mesma linha OC, chamada linha de carga.
Se, por exemplo, a curva de desmagnetizao for obtida com amostra a
temperatura mais elevada, a magnetizao ser menor, mas o ponto de
trabalho (C 0 ) ainda cair na mesma linha OC. O mdulo da tangente da
inclinao da linha de carga na curva B H ( Bm /Hm ) chamado
de coeficiente de permencia.
5.2.2 Anisotropia Magntica

A forma da curva de magnetizao versus um campo aplicado H
em monocristais ferromagnticos depende da direo de aplicao de H.
Isto pode ser visto na Fig. 5.8 para cristais de ferro e nquel. A origem
desse efeito est no fato de que os momentos magnticos no interior do
material magntico no apontam indiferentemente para direes quaisquer em relao aos eixos cristalinos. Existe, para cada cristal, uma
direo preferida, conhecida como direo de fcil magnetizao, ou direo fcil1 . Por exemplo, em ferro metlico, a direo fcil [100] (e
as direes equivalentes [010] e [001]). Aplicando um campo magntico
ao longo dessas direes, atinge-se a magnetizao mxima (ou magnetizao de saturao) com valores mais baixos de H. A direo ao longo
da qual mais fcil magnetizar uma amostra multidomnios a mesma
direo de magnetizao dos domnios individuais no perturbados.
Existem vrias contribuies para a anisotropia magntica; por exemplo, a anisotropia magnetocristalina (ou anisotropia cristalina) a fonte
principal de anisotropia intrnseca. As contribuies extrnsecas esto
relacionadas com a forma das amostras, seu estado de tenso mecnica,
e assim por diante (ver a tabela 5.III).
A energia de anisotropia magnetocristalina (ou energia de anisotropia
cristalina) surge principalmente da interao do momento angular orbital
1
Em muitos casos, como ser exemplificado mais adiante, as direes no plano so

equivalentes e, em lugar de uma direo fcil, teremos um plano fcil.
1800
1600
M (emu/cm3 )
1400
1200
131
<100>
10
<1
>
Dura
<111>
Mdia
<110>
>
11
<1
1000
800
Fcil
<100>
600
400
200
0
200
400
600
800
1000
H(Oe)
<111>
500
10
<1
M (emu/cm3)
400
>
<1
00
>
Fcil
<111>
Mdia
<110>
300
Dura
<100>
200
100
100
200
300
400
500
600
H(Oe)
Figura 5.8 Dependncia da magnetizao com o campo magntico H, aplicado ao

longo de diferentes direes cristalinas do Fe e Ni. As direes fceis de magnetizao
so [100] para o Fe e [111] para o Ni.
eletrnico com o campo cristalino, isto , com o campo eltrico no stio

dos ons magnticos.
A energia de troca isotrpica e, portanto, no pode ser responsvel
por esse efeito; a origem microscpica da anisotropia cristalina reside
na interao do momento atmico orbital com as cargas da rede. O momento de spin dos tomos, por outro lado, est envolvido nessa interao
atravs do acoplamento spin-rbita.
A energia de anisotropia magntica Ek por unidade de volume pode
ser derivada no caso de um cristal perfeito monodomnio. Essa energia
escrita como uma funo dos co-senos diretores 1 , 2 e 3 , definidos
em relao aos eixos do cristal. Como a energia uma funo apenas do
132
ngulo com o eixo fcil (e indiferente ao sentido ao longo dessa direo),

ela deve permanecer constante quando trocamos o sinal dos co-senos,
e, portanto, no podem aparecer potncias mpares dos co-senos na sua
expresso. Alm disso, as permutaes entre os co-senos devem deixar a
energia Ek invariante.
A forma mais geral que a energia pode ter em termos das potncias
dos co-senos diretores i para um cristal cbico
EK = K0 + K1 (12 22 + 22 32 + 32 12 ) + K2 (1 2 3 )2 +
(5.5)
Substituindo em Ek os co-senos diretores das direes [100], [110] e

[111] (as direes de simetria no sistema cbico), obtemos as expresses
da energia para essas trs direes:
E100 = K0
(5.6a)
E110 = K0 + K1 /4
(5.6b)
E111 = K0 + K1 /3 + K2 /27
(5.6c)
As constantes de anisotropia K0 , K1 e K2 podem, portanto, ser calculadas das reas das curvas de magnetizao obtidas para cada direo,
pois a energia de anisotropia para cada uma dada pela rea entre a
curva e o eixo M , como mostrado na Fig. 5.6. Os valores de K variam
com a temperatura, tendendo a zero na temperatura de transio TC .
As constantes de anisotropia so medidas em unidades de joules por
metro cbico (SI), ou ergs por centmetro cbico (CGS); o valor do SI
obtido multiplicando-se o valor CGS por 101 . Quando K2 pode ser
desprezado, K1 define a direo de fcil magnetizao: para K2 > 0, a
direo fcil [100] (E100 < E110 < E111 ); para K1 negativo, a direo
fcil [111] (E111 < E110 < E100 ).
Para cristais uniaxiais a descrio simplificada; para cristais hexagonais, por exemplo, a energia de anisotropia usualmente escrita em
termos do seno do ngulo , entre o eixo c e a direo de magnetizao,
como
EK = K0 + K1 sen2 + K2 sen4 +
(5.7)
Em muitos casos, K1 > 0 e K2 > K1 , e a energia de anisotropia

mnima para = 0; a magnetizao aponta ao longo do eixo c do
cristal. Isto ocorre, por exemplo, em cobalto metlico e na ferrita de
brio (BaFe12 O19 ). Nestes casos, a anisotropia uniaxial, pois Ek no
depende do ngulo com as direes do plano basal no cristal hexagonal.
133
Tabela 5.I Constantes de anisotropia K1 de alguns metais cbicos e compostos

intermetlicos temperatura ambiente.
Cristal
K1 (103 J m3 )
Fe
45
Ni
-5
ErFe2
-330
DyFe2
2 100
TbFe2
-7 600
HoFe2
580
Na situao mais simples, |K1 | |K2 |, a energia de anisotropia pode

ser escrita como (ignorando o termo constante K0 ):
EK = K1 sen2 .
(5.8)
Alguns valores da constante de anisotropia K1 so dados na tabela

5.I.
Podemos, para determinados fins, supor que a anisotropia uniaxial
magntica devida ao de um campo equivalente Ha (campo de
anisotropia), com direo igual do eixo de fcil magnetizao. Sua
expresso pode ser obtida calculando-se o valor do campo magntico
que produz o mesmo torque, devido interao de anisotropia, para
pequenos ngulos (sen ). O torque dado por MB, e a energia
M B; portanto, para pequenos ngulos, dE = d. Para a anisotropia
uniaxial, por exemplo, a condio de torque igual escrita, da Eq. (5.8),
em funo da magnetizao de saturao Ms :
0 Ha Ms = 2K1 ,
(5.9)
da qual resulta, para a expresso do campo de anisotropia,

Ha =
1 2K1
.
0 Ms
(5.10)
Pode-se mostrar que isso fornece tambm a intensidade do campo

magntico externo, que produz saturao quando aplicado na direo
perpendicular ao eixo de fcil magnetizao.
A forma de uma amostra afeta sua energia de anisotropia magntica. Como vimos na seo 1.2, o campo de desmagnetizao depende
da forma da amostra e da direo do campo aplicado. O campo de desmagnetizao menor ao longo da dimenso maior da amostra, e maior
no caso oposto. Por esta razo, se quisermos induzir o surgimento de
um campo magntico interno em uma dada amostra, necessita-se de um
campo menos intenso se o campo for aplicado ao longo de uma dimenso maior. Em outras palavras, a direo de maior dimenso um eixo
de fcil magnetizao, nos casos em que esse eixo fcil definido pela
anisotropia de forma.
134
M
a
Figura 5.9 Amostra de forma elipsoidal com magnetizao ao longo de uma direo
que forma um ngulo com o eixo maior.
Para obter uma expresso para a energia de anisotropia de forma,

usamos a energia magnetosttica, (0 /2)M Hd (da Eq. (5.4)). A
energia de anisotropia de forma para um elipside de eixo maior c e
eixos menores a = b pode ser calculada projetando-se as componentes
da magnetizao M ao longo dos trs eixos. A soma destas contribuies
EK =
0
0
Nc M 2 +
(Na Nc )M 2 sen2 ,
2
2
(5.11)
em que o ngulo entre o eixo c e a direo de magnetizao, e os

termos N so os fatores de desmagnetizao correspondentes (Fig. 5.9).
No caso de uma amostra esfrica a = b = c, Na = Nc , e a energia de
anisotropia de forma
EK =
0
0 2
NM2 =
M ,
2
6
(5.12)
na qual usamos N = 13 para a esfera. Assim, no caso da esfera, a energia

de anisotropia de forma no zero, mas isotrpica; isto , no depende
de .
A expresso para uma amostra bidimensional, tambm aplicvel a
um filme fino magntico, pode ser obtida da Eq. (5.11), no limite de
um elipside oblato achatado. Se o comprimento do eixo c tende a zero,
resulta Nc 1, Na 0, e obtemos (ignorando um termo que no
contm ):
EK =
0 2 2
M sen ,
2
(5.13)
sendo , neste caso, o ngulo formado entre M e a normal ao plano da

amostra (Fig. 5.10).
A equao (5.13) mostra que, em termos da anisotropia de forma,
qualquer direo no plano uma direo fcil podemos falar de um
plano fcil. Essa equao pode ser vista como descrevendo uma forma de
135
anisotropia uniaxial (Eq. (5.8)), com constante de anisotropia uniaxial

Ku = (0 /2)M 2 .
Em filmes finos, a quebra de simetria local associada presena da
interface d lugar a outra contribuio, a anisotropia magntica de superfcie (Nel, 1954), que representada por um termo = Ks cos2
adicionado energia da superfcie. Isso corresponde a uma energia de
anisotropia por volume
Es =
1
Ks cos2 ,
d
(5.14)
em que Ks chamada de constante de anisotropia superficial fora do

plano, e d a espessura do filme (Gradmann, 1993); Ks est na faixa de
0, 1 1, 0 103 J m2 .
c
M
Figura 5.10 Amostra planar com magnetizao ao longo da direo que forma um
ngulo com a normal.
5.2.3 Interao de Troca

A interao entre spins atmicos responsvel pelo estabelecimento da
ordem magntica a interao de troca (ou intercmbio), uma interao
de origem eltrica (ver captulo 3). Ela pode ser escrita, para um par de
tomos vizinhos, como uma funo dos seus operadores de spin Si e Sj
(Eq. (3.25)):
Htr = 2J Si Sj ,
(5.15)
136
em que J o parmetro de troca. Portanto, podemos escrever, de forma

aproximada, a energia de troca de um par de tomos de spin S, em um
material ferromagntico, em funo do ngulo entre os spins:
par
Etr
= 2J S 2 cos.
(5.16)
Expandindo o cos :
cos = 1
2
4
+
...
2
24
(5.17)
Levando em conta os termos de at segunda ordem e substituindo na

par
expresso de Etr
, obtemos, desprezando os termos que no dependem
de :
par
Etr
= J S 2 2 .
(5.18)
Para uma cadeia unidimensional de N + 1 tomos vizinhos, a energia

de troca
Etr = J S 2
N
X
2i ,
(5.19)
sendo a soma feita sobre os N pares de vizinhos mais prximos.
5.2.4 Energia Magnetoelstica e Magnetostrio

Um slido sob tenso tem uma energia elstica que pode exprimir-se
em funo da deformao ij ; esta notao representa uma deformao
que se origina de uma fora aplicada, na direo ao longo do eixo i, a
uma superfcie cuja normal tem a direo paralela ao eixo j. No caso
de um material magntico, a energia elstica tem um termo adicional,
que resulta da interao entre a magnetizao e as deformaes; esta
a energia magnetoelstica. Sua expresso pode ser derivada atravs do
clculo da energia de anisotropia na presena de tenses (Kittel, 1949).
A energia magnetoelstica a contribuio anisotropia que surge em
um slido sob tenso.
A tenso em um ponto P definida como a fora dividida pela
rea F/A no limite em que A 0. Um corpo slido sob o efeito de
uma tenso sofre uma deformao . A deformao adimensional,
dada pela mudana relativa no comprimento (l/l). Dentro de certos
limites, essa deformao linear e proporcional tenso (um resultado
emprico conhecido como lei de Hooke):
,
E
137
(5.20)
em que E o mdulo de Young.

Uma amostra slida sob tenso ao longo de uma dada direo tambm tem reduzida sua dimenso transversal, ou largura w0 . A razo
de Poisson (adimensional) definida a partir da variao relativa da
dimenso w:
w
l
= .
(5.21)
w0
l
Para a maioria dos materiais, a razo de Poisson tem um valor entre
0, 1 e 0, 3.
A lei de Hooke pode ser reescrita em termos das componentes ij , da
deformao, e ij , da tenso (Landau e Lifshitz, 1959):
xx =
xx (yy + zz )
E
(5.22)
(1 + )ij
;
(i, j) = x, y, z (i 6= j).
(5.23)
E
A energia elstica por unidade de volume dada no sistema cbico
ij =
por
Eel =
1
1
c11 (2xx + 2yy + 2zz ) + c44 (2xy + 2yz + 2zx )+
2
2
+c12 (yy zz + xx zz + xx yy )
(5.24)
em que os cij so os mdulos elsticos (Landau e Lifshitz, 1959).

A energia magnetoelstica pode ser obtida expandindo, em srie de
Taylor, a expresso da energia de anisotropia (Eq. (5.5)) em funo das
deformaes ij :
X EK
EK = EK (0) +
ij + . . .
(5.25)
ij 0
i,j
A energia de anisotropia , portanto, uma soma que contm um termo
para deformao zero (a energia de anisotropia propriamente dita) e
termos adicionais que envolvem as deformaes ij . Esses termos da
expanso constituem a energia magnetoelstica EM E :
EK = EK (0) + EM E .
(5.26)
Expandindo a srie, e usando a expresso de EK para um cristal

cbico no tensionado (Eq. (5.5)), obtemos a seguinte equao para a
energia magnetoelstica em um cristal cbico (Kittel, 1949):
138
EM E = B1 (12 xx + 22 yy + 32 zz ) + B2 (1 2 xy + 2 3 yz + 3 1 zx )
(5.27)
Os fatores B so conhecidos como constantes de acoplamento magnetoelstico; os termos so os co-senos diretores.
As configuraes de equilbrio de um slido cbico cristalino magnetizado so dadas pelo tensor de deformaes ij que minimiza a energia
total, que se exprime por (usando o segundo termo da Eq. (5.5), e as
equaes (5.24) e (5.27)):
E = EK + Eel + EM E =
= K(12 22 + 22 32 + 32 12 ) +
1
1
+ c11 (2xx + 2yy + 2zz ) + c44 (2xy + 2yz + 2zx ) +
2
2
+c12 (yy zz + xx zz + xx yy ) +
+B1 (12 xx + 22 yy + 32 zz ) +
+B2 (1 2 xy + 2 3 yz + 3 1 zx ).
(5.28)
As solues so da forma ij = ij (K, B1 , B2 , cmn ).

Uma amostra de material magntico muda sua dimenso medida
que magnetizada; este fenmeno chamado magnetostrio. Em termos mais gerais, a magnetostrio a ocorrncia de variaes na deformao mecnica de uma amostra magntica devido a mudanas no grau
de magnetizao, ou na direo de magnetizao. Os materiais tm magnetostrio positiva quando exibem uma expanso linear medida que
so magnetizados (e.g., a liga Permalloy); e magnetostrio negativa na
situao oposta (e.g., nquel metlico). Sua origem microscpica envolve
a interao dos momentos atmicos orbitais com as cargas eltricas na
rede cristalina (o campo cristalino).
A magnetostrio definida quantitativamente como a deformao
linear relativa
=
l
,
l0
(5.29)
onde l = l l0 a variao na dimenso linear l da amostra.

O efeito muito pequeno; normalmente da ordem de 106 a
105 . A magnetostrio tem a mesma dimenso que as deformaes
causadas por uma tenso mecnica. Logo, um cristal de um material
ferromagntico perfeitamente cbico acima da temperatura de ordem
TC apresentar uma pequena distoro quando resfriado abaixo dessa
temperatura.
139
Existe ainda o efeito magnetostritivo inverso, isto , o efeito da mudana na magnetizao atravs da ao de uma tenso aplicada. A magnetostrio tambm observada quando um campo magntico aplicado a uma amostra magnetizada (chamada, nesse caso, magnetizao
forada).
Tabela 5.II Magnetostrio de saturao de alguns materiais policristalinos temperatura ambiente.
Material
Ni
Co
Fe
Ni60Fe40 (Permalloy)
Fe3 O4
TbFe2
s (106 )
-33
-62
-9
+25
+40
+1.753
As constantes de magnetostrio usualmente citadas so as constantes

de magnetostrio de saturao s , especificamente, os valores de l/l0
para amostras levadas do estado no magnetizado at a saturao magntica. Alguns valores de s para materiais policristalinos temperatura
ambiente so mostrados na tabela 5.II. As constantes de magnetostrio
caem com o aumento da temperatura, tendendo a zero na temperatura
de Curie.
Vamos supor que uma amostra de estrutura cbica cristalina mude
de um estado desmagnetizado para um estado de saturao magntica.
Sua magnetostrio de saturao s , ao longo de uma direo definida
pelos co-senos diretores 1 , 2 e 3 , relativamente aos eixos cristalinos,
(e.g., Kittel 1949):
s (, ) = 32 100 (12 12 + 22 22 + 32 32 13 )+
+ 3111 (1 2 1 2 + 2 3 2 3 + 3 1 3 1 ),
(5.30)
em que 1 , 2 e 3 so os co-senos diretores da magnetizao; 100 e

111 so as magnetostries de saturao ao longo das direes [100] e
[111] e esto relacionadas s constantes de acoplamento magnetoelstico
(B1 e B2 ), quantidades mais fundamentais que aparecem na Eq. (5.27),
e aos mdulos elsticos cij .
Chamando de o ngulo entre a direo [1 2 3 ], ao longo da qual
a magnetostrio est sendo medida, e o campo magntico (paralelo a
[1 2 3 ]), temos
cos = 1 1 + 2 2 + 3 3 .
(5.31)
140
Se fizermos a aproximao de considerar a magnetostrio isotrpica,

teremos ento 100 = 111 = s . Substituindo na Eq. (5.30), a magnetostrio fica
() = 32 s (cos2 31 ),
(5.32)
que pode ser escrita, substituindo cos2 = 1 sen2 e desprezando o

termo constante:
() = 32 s sen2 .
(5.33)
Esta expresso para a magnetostrio no depende das direes cristalinas, mas apenas do ngulo entre a magnetizao e a direo ao longo
da qual a magnetostrio medida.
A relao entre a magnetostrio e a energia magnetoelstica pode
ser vista para um slido de comprimento l0 submetido a uma tenso
de trao , em uma direo que forma um ngulo com a magnetizao; sua dimenso alterada de dl(). O acrscimo em energia (por
volume) o trabalho dl()/l0 realizado pela tenso (notando que
equivalente a uma presso negativa):
dE =
dl()
= d().
l0
(5.34)
Para um slido magnetizado at a saturao, a energia total o trabalho realizado medida que o slido deformado pela magnetostrio;
esta a energia magnetoelstica. Portanto, no caso de uma magnetostrio isotrpica em um cristal cbico sujeito a uma tenso , a energia
magnetoelstica escrita como (usando as equaes (5.33) e (5.34)):
EM E = 32 s sen2 .
(5.35)
Comparando com a Eq. (5.8), vemos que esta expresso tem a forma
de uma energia de anisotropia. Podemos concluir que a magnetostrio, atravs da energia magnetoelstica, equivalente a uma anisotropia
uniaxial, com constante de anisotropia
Ku = 32 s .
(5.36)
Os diferentes tipos de contribuies anisotropia magntica so mostrados na tabela 5.III.

Para a magnetostrio medida na mesma direo que o campo aplicado, i = i , e substituindo na Eq. (5.30), obtemos
s () = 23 100 (14 + 24 + 34 13 ) + 3111 (12 22 + 22 32 + 32 12 ), (5.37)
sendo os i os co-senos diretores do campo aplicado.
141
Tabela 5.III Constantes de anisotropia axial e mecanismos de anisotropia (baseado

em Cullity, 1972).
Anisotropia
Cristalina
Forma
Tenso
Nel
Mecanismo
Constante Uniaxial
Campo cristalino
Magnetosttica
Magnetoelstica
Superfcie
Ku = K1
Ku = Ks = 0 /2(Na Nc )M 2
Ku = K = 32 s
Ku = Ks
Usando a expanso
(12 + 22 + 32 )2 = (14 + 24 + 34 ) + 2(12 22 + 22 32 + 32 12 ) 1, (5.38)
e simplificando-a, obtemos
s () = 100 + 3(111 100 )(12 22 + 22 32 + 32 12 ),
(5.39)
que fornece a magnetostrio de saturao de um cristal cbico, medida

ao longo da mesma direo que a do campo magntico aplicado, de cosenos diretores i .
Em sistemas com fraca anisotropia cristalina, o termo de anisotropia
derivado da energia magnetoelstica pode ser dominante. A definio da
direo de fcil magnetizao ser ento determinada pela tenso . O
efeito local da aplicao de uma tenso a uma amostra desmagnetizada
ser o crescimento de domnios nas direes preferidas, tanto paralelas quanto antiparalelas (para s > 0). A magnetizao permanecer
nula, mas haver movimento de paredes de domnios. Se a anisotropia
cristalina for muito baixa, as paredes que permanecerem aps a aplicao da trao podero ser removidas com a aplicao de um campo
magntico muito fraco.
Dependendo da forma, uma amostra magnetizada pode sofrer uma
deformao devido tendncia de minimizar a energia magnetoelstica
(efeito de forma); esse efeito diferente da ao da magnetostrio (ver
Cullity, 1972).
As medidas de energia de anisotropia ou magnetostrio em amostras
policristalinas fornecem valores mdios dessas quantidades. Por exemplo,
a magnetostrio de saturao de um policristal cbico aleatrio pode
ser obtida fazendo-se uma mdia da Eq. (5.30), e dada por
s = 52 100 + 35 111 .
(5.40)
142
Dos policristais em que os cristalitos individuais exibem orientao

preferencial, diz-se que estes tm textura, e suas propriedades magnticas
no podem ser descritas por expresses simples como a Eq. (5.40).
5.3
Domnios Magnticos
As amostras de materiais magnticos raramente tm um momento

magntico total no nulo; isto , elas no se comportam como objetos
magnetizados. Esse o caso, por exemplo, de um objeto comum de
ferro temperatura ambiente. Por que as amostras de materiais ferromagnticos no so todas ms? A explicao a de que as amostras
ferromagnticas so divididas em pequenas regies, chamadas domnios,
cada uma com sua magnetizao apontando para uma direo diferente,
de tal modo que o momento magntico resultante (e a magnetizao
mdia) permanece praticamente nulo. Dentro de cada domnio, a magnetizao tem seu valor de saturao.
N N N N
N N S S
S N S N
S S S S
S S N N
N S N S
Figura 5.11 Diviso de um nico domnio magntico, minimizando a energia magnetosttica.
Os domnios so criados porque sua existncia reduz a energia magnetosttica. Isto pode ser ilustrado no caso de uma amostra de seo
retangular (Fig. 5.11); medida que o domnio original se divide, a energia magntica do sistema se reduz. A energia reduzida ainda mais com
a formao de domnios de fechamento (no mostrados), com magnetizao perpendicular dos outros domnios.
Entre dois domnios adjacentes com direes de magnetizao que
diferem de um ngulo , existe uma regio intermediria, de largura
finita, conhecida como parede de domnio. Se uma parede de domnio
de 180o tem uma largura de N tomos, cada um com um spin S, o
143
ngulo mdio entre os spins vizinhos /N , e a energia por par de spins

par
Etr
= J S 2 (/N )2 (da Eq. (5.18)). Uma linha de tomos com N + 1
vizinhos, perpendicular parede de domnios, tem uma energia
J S 2 2
.
(5.41)
N
A condio para a energia Etr ser mnima a de que N cresa indefinidamente; no entanto, se N cresce, a energia de anisotropia aumenta, pois o nmero de spins no alinhados com a direo de magnetizao fcil tambm aumenta. Se a separao entre os tomos a,
um comprimento unitrio de parede de domnio atravessa 1/a linhas de
tomos; uma rea unitria de parede atravessada por 1/a2 linhas. A
energia de troca por unidade de rea ento
par
Etr = N Etr
=
J S2
.
(5.42)
N a2
A energia de anisotropia por unidade de volume de um cristal uniaxial
EK = K sen2 (Eq. (5.8)). Como uma parede de rea unitria tem
volume N a, a energia de anisotropia por unidade de rea
etr = 2
eK = Ksen2 N a KN a.
(5.43)
A condio que minimiza a energia total por unidade de rea e =

etr + eK (troca mais anisotropia) dada por
de
2 J S 2
= 2 2 + Ka = 0,
(5.44)
dN
N a
e a parede que satisfaz essa condio tem um nmero de tomos dado
por
r
S
J
N = 3/2
.
(5.45)
K
a
Portanto, a largura dessa parede
r
S
J
= N a = 1/2
.
(5.46)
K
a
A espessura
da parede de domnios , portanto,
diretamente propor
cional a J e inversamente proporcional a K.

A subdiviso em domnios no prossegue indefinidamente, mais uma
vez por consideraes energticas. A formao de interfaces (paredes)
entre os domnios conduz a um aumento de energia, devido anisotropia magntica e interao de troca. Isto ocorre porque a energia de
anisotropia mnima para uma direo paralela direo original de
magnetizao dos domnios, enquanto a energia de troca mnima para
144
N
S
Figura 5.12 Momentos magnticos no interior de uma parede de domnio de 180o

(parede de Bloch).
um alinhamento paralelo dos momentos. A largura da parede de domnios definida pela competio entre a energia de anisotropia e a energia
de troca; a primeira reduzida para paredes estreitas, e a segunda, para
paredes largas. Como exemplo de larguras de paredes, temos 50 nm para
paredes de domnios de 90o em ferro, e 15 nm para paredes de 180o em
cobalto.
As paredes de domnios so tambm chamadas paredes de Bloch,
embora essa denominao seja usada mais especificamente para um tipo
de parede na qual a magnetizao gira fora do plano das magnetizaes
dos domnios vizinhos (Fig. 5.12). A parede na qual os momentos giram
no mesmo plano chamada parede de Nel.
Nossa discusso sobre a formao de domnios magnticos aplicvel a amostras magnticas monocristalinas. Para policristais, os cristais
individuais (ou gros) normalmente apresentam uma estrutura multidomnios, no caso de seus tamanhos serem maiores do que uma dimenso
crtica, dada grosseiramente pela Eq. (5.46) (ver Coey, 1996).
5.4
Efeitos Reversveis e Irreversveis na

Magnetizao
Um pequeno campo magntico externo, aplicado a um monodomnio

ao longo de uma direo arbitrria, produz um torque que tende a girar
os momentos magnticos, fazendo com que se desviem da direo de fcil
145
magnetizao. Este efeito produz um aumento reversvel da componente

da magnetizao na direo do campo aplicado. O ngulo de rotao, e
conseqentemente o aumento na magnetizao (ou na suscetibilidade),
depende da competio entre o valor do campo de anisotropia e a intensidade do campo externo. Para um campo aplicado segundo um ngulo
0 , com a direo de anisotropia uniaxial, e formando um ngulo com
a magnetizao, a energia ser
E = Ku cos2 ( 0 ) 0 Ms H cos ,
(5.47)
em que Ku o parmetro de anisotropia uniaxial.

Para campos magnticos mais intensos, aplicados a partculas monodomnio, ocorrem processos irreversveis, que surgem da rotao irreversvel da magnetizao. Por exemplo, a magnetizao do monodomnio
da Fig. 5.13 gira da sua direo original sob a ao do campo H.
medida que a intensidade de H aumenta, M gira para uma direo que
forma um ngulo maior do que 90o com a direo original. Se, aps
isso, H for reduzido, a magnetizao no retorna sua direo original,
mas, em vez disso, se alinha com c; esta mudana na magnetizao ,
portanto, irreversvel.
c
Figura 5.13 Monodomnio girando sua direo de magnetizao sob a ao de um

campo magntico, em um processo irreversvel.
Em cristais multidomnios reais, a energia de uma parede de domnios depende de sua posio, devido interao com impurezas e defeitos. Essa dependncia pode ser, por exemplo, como visto na figura Fig.
5.14. Pequenos deslocamentos da parede em torno da posio x = s0 ,
mostrados na figura, so reversveis, e isso torna reversveis tambm as
correspondentes variaes da magnetizao.
A interao de uma parede de domnios com defeitos ou impurezas
dificulta o seu movimento; diz-se que uma parede que imobilizada por
146
essa interao est aprisionada. Se a borda de uma parede est aprisionada, mas sua superfcie pode se mover, a ao do campo externo
produz uma outra forma reversvel de variao da magnetizao. Com
o aumento no campo H, essa parede se deforma como uma membrana
sob presso. Com a deformao ou arqueamento, sua rea, e conseqentemente sua energia, tambm aumentam.
E
S0 S 1
S2
Figura 5.14 Energia de uma parede de domnio em funo da posio da parede em

um cristal real.
No deslocamento s de uma parede de 180o , a magnetizao da

amostra aumenta de Ms = 2Ms s . O aumento em energia magntica,
Eq. (5.47), :
E = 20 Ms Hs cos ,
(5.48)
e a fora por unidade de rea, ou presso, dada, no limite em que

s 0, por:
E
= 20 Ms H cos .
(5.49)
s
Em slidos ordenados magneticamente, o mecanismo de magnetizao irreversvel mais importante est relacionado ao deslocamento irreversvel de paredes de domnios. Isto pode ser ilustrado pela Fig. 5.14,
que mostra a ao de um campo magntico empurrando a parede, por
exemplo, da posio s0 para a s1 . Se em s1 a derivada da energia atingir um mximo local, um aumento no campo H levar a parede a saltar
para s2 . A parede pra em s2 porque nesse ponto a fora equivalente (ou
presso) exercida por H novamente equilibrada pela fora de restaurao, que proporcional derivada da energia no ponto s2 (Eq. (5.49)).
Se, a partir deste momento, o campo H se cancelar, a parede ir moverse para o mnimo mais prximo, e, conseqentemente, a magnetizao
no retornar ao valor original, correspondente ao ponto s0 .
Os saltos das paredes de domnios (por exemplo, de s1 para s2 , na
Fig. 5.14) podem ser detectados atravs de mudanas discretas no fluxo
147
magntico, usando uma bobina enrolada em torno da amostra. A mudana descontnua na magnetizao, com o aumento constante de H,
conhecida como efeito Barkhausen, e os passos na fora eletromotriz
(fem) induzida so chamados rudo Barkhausen.
5.5
O Processo de Magnetizao
A caracterizao magntica de uma amostra pode ser feita por meio

de um grfico da sua magnetizao em funo do campo aplicado H,
geralmente sob a forma de: (1) curva virgem; (2) curva de magnetizao
ou ciclo de histerese. A curva virgem a curva de magnetizao versus H
para uma amostra originalmente no magnetizada. O ciclo de histerese
ou lao de histerese a curva de magnetizao completa, traada desde
H = Hmax at H = Hmax e de volta (Fig. 5.15).
A variao da magnetizao de um material em funo da intensidade
do campo aplicado H um fenmeno complexo que reflete a atuao de
diversos mecanismos microscpicos. Uma amostra de material magntico formada, em geral, por um conjunto de domnios magnticos que
podem, sob a influncia do campo aplicado, mudar de volume ou girar
sua magnetizao, afastando-se das direes fceis. A forma da curva
de magnetizao afetada pela presena de impurezas locais, defeitos
e fronteiras de gros; estas so relevantes para o surgimento de domnios com magnetizao oposta (nucleao), para o aprisionamento das
paredes de domnios etc.
Partindo de uma amostra no magnetizada, a curva de magnetizao,
ou lao M H, tem a forma geral mostrada na Fig. 5.15, onde podemos
distinguir trs regies diferentes. Na regio AO, a magnetizao cresce
lentamente, com a aplicao do campo magntico externo; na regio AB
isso se d de forma mais rpida; e, na regio BC, a magnetizao tende
para um valor de saturao. Se o campo aplicado no crescer a ponto
de a magnetizao atingir seu valor mximo, e, em vez disso, comear
a decrescer aps alcanar um valor intermedirio, a magnetizao traa
uma curva que , em geral, diferente da curva OC. Apenas para campos
baixos e, conseqentemente, pequenas magnetizaes, esse efeito no
observado; por exemplo, a curva AO pode ser traada em dois sentidos:
com campo crescente ou decrescente. Se o campo magntico aumenta
at a magnetizao atingir o ponto B (Fig. 5.16) e depois reduzido,
a magnetizao cai, por exemplo, at B 0 ; se H comea a aumentar novamente a partir deste ponto, a magnetizao percorre a curva fechada
limitada por B e B 0 . Curvas deste tipo so chamadas de laos menores
(Fig. 5.16).
148
D
B
D'
A
E
E' O
G
F
Figura 5.15 Curva de magnetizao inicial (ou virgem) (OABC) e curva de magnetizao, ou lao de histerese (CDEF G). A curva BD0 E 0 seguida se H decresce
de um ponto abaixo da saturao (correspondente ao ponto C).
Da curva virgem BH (Fig. 5.17), podemos avaliar a permeabilidade

inicial i (a derivada da curva na origem) e a permeabilidade mxima
m (a tangente do maior ngulo formado pela reta que tangente
curva e passa pela origem).
A curva completa de magnetizao traada quando o campo H aumenta at Hmax , decresce at Hmax , e retorna ao seu valor mximo.
A figura 5.15 mostra uma curva de magnetizao tpica, com um valor
de Hmax suficiente para alcanar a saturao da magnetizao. Vrios
aspectos podem ser destacados em relao a esta curva: (1) como mencionado acima, o campo decrescente traa uma curva que distinta da
curva inicial (ou virgem) OC; (2) quando o campo alcana o valor H = 0,
a magnetizao no nula, mas tem um valor finito OD, chamado retentividade; (3) o campo sob o qual a magnetizao se anula um campo
negativo, cujo mdulo (OE) chamado campo coercivo (ou coercividade). Quando o lao M H traado sem alcanar a magnetizao
de saturao, a magnetizao para campo zero chamada magnetizao
remanente (ou remanncia) (OD0 na Fig. 5.15), e o campo para M = 0
chamado de fora coerciva (OE 0 na Fig. 5.15).
Podemos descrever o comportamento magntico de uma amostra
149
M
C
B'
A
0
Figura 5.16 Curva de magnetizao inicial (OABC), mostrando laos menores (e.g.,
BB 0 B).
B
mm
mi
qm
qi
0
Figura 5.17 Curva inicial de induo magntica B, exibindo os ngulos que definem
a permeabilidade mxima m ( tgm ) e a permeabilidade inicial i ( tgi ).
tambm por meio do grfico da sua induo B versus campo H (curva

B H). Esta curva equivalente, mas no idntica curva M H, pois
B e M so relacionados atravs da Eq. (1.5):
B = H = 0 (H + M) = Bext + 0 M
(5.50)
(estamos supondo o campo interno H = Hext ); 0 a permeabilidade

do vcuo e a permeabilidade magntica do meio. A polarizao J
definida como 0 M. A curva B H difere da curva M H, pois a
primeira no apresenta saturao: medida que H aumenta at o ponto
de saturao de M , a induo B continuar a aumentar linearmente com
H (da Eq. (5.50)). usual distinguir a coercividade obtida da curva de
150
Tabela 5.IV Parmetros magnticos derivados da curva de histerese (M H) e da

curva de magnetizao virgem (ver Figs. 5.15 e 5.17).
Grandeza
Smbolo
Representao
Unidade
(SI)
Unidade
(CGS)
Magnetizao de
saturao
Ms
OC
A m1
Coercividade, ou
campo coercivo
Hc
OE
A m1
Oe
Fora coerciva (sem

saturao)
Hc
OE
A m1
Oe
Retentividade
Mr
OD
A m1
Remanncia (sem
saturao)
Mr
OD
A m1
Permeabilidade mxima (curva virgem)
tan (m )
Permeabilidade inicial (curva virgem)
tan (i )
(BH)max
J m3
GOe
Produto Energia
induo (B Hc ) daquela derivada da curva de magnetizao, ou da curva

de polarizao (J Hc ).
Note que o campo interno H em geral uma soma do campo aplicado
Hext e do campo de desmagnetizao Hd , este ltimo dependente da
forma da amostra e da direo do campo aplicado. Para obter um lao
M H que independente destes fatores, devemos subtrair de Hext a
quantidade |Hd |, obtendo assim um grfico de M versus H (o campo
interno).
As grandezas cujos valores so obtidos da curva de magnetizao
virgem e da curva de histerese esto relacionadas na tabela 5.IV.
Como mencionado na seo 1.5, um material magntico adequado
para a fabricao de ms permanentes deve ter um valor elevado de
campo coercivo e da retentividade (ou da remanncia); estas caractersticas refletem o fato de que: (1) um campo intenso (negativo)
necessrio para levar o conjunto magneticamente saturado de domnios
condio de magnetizao total nula; (2) os domnios permanecem com
um alto grau de alinhamento aps a retirada do campo externo. Estas
propriedades favorveis podem ser medidas por uma quantidade conhecida como produto energia (BH)max (ver a Eq. (1.17)), que igual rea
do maior retngulo que pode ser inscrito no segundo quadrante da curva
151
B H. Portanto, para otimizar (BH)max , um material magntico deve

ter, em princpio, a retentividade mxima e a coercividade mxima.
As propriedades magnticas de alguns materiais temperatura ambiente, com diferentes graus de dureza magntica, esto apresentadas nas
tabelas 5.V (materiais magnticos duros), 5.VI (materiais magnticos
intermedirios) e 5.VII (materiais magnticos macios); ver a Fig. 5.18
(ver tambm a tabela 1.II, p. 4; e a Fig. 1.15, p. 19).
A curva de magnetizao tambm chamada de curva de histerese,
ou lao de histerese. Podemos, sob condies especiais, obter uma curva
sem histerese (a-histertica). Para isso, necessrio aplicar, para cada
valor de H, um campo magntico oscilante de intensidade decrescente,
com uma amplitude inicial suficientemente grande para saturar a amostra.
A curva de magnetizao a-histertica traada registrando-se a magnetizao quando a amplitude do campo oscilante baixa a zero, versus
H.
O trabalho necessrio para mudar a magnetizao de um elemento
de volume de um material magntico de M1 para M2 , sob um campo
aplicado H, dado por
Z M2
W = 0
H M.
(5.51)
M1
A integral entre M1 = 0 e M2 = Ms uma medida da rea entre o

eixo das magnetizaes e a curva, na Fig. 5.6. Enquanto percorremos
o ciclo inteiro de histerese, comeando por H = Hmax e voltando a
esse valor, a variao em energia potencial zero, e, portanto, a energia
correspondente rea da curva de histerese dissipada sob a forma de
calor. A energia convertida em calor denominada perda por histerese,
ou perda histertica.
A variao da magnetizao em funo do campo magntico H o
resultado de vrios processos diferentes que atuam na amostra. Para
intensidades reduzidas do campo (curva AO, Fig. 5.15), a magnetizao
aumenta principalmente por meio do movimento reversvel de paredes,
de tal modo que os domnios cuja magnetizao apresenta projees
ao longo da mesma direo de H aumentam seu tamanho s custas
dos outros (mudando da Fig. 5.19a para a Fig. 5.19b). Nesta regio a
magnetizao tambm aumenta devido rotao do momento no interior
dos domnios, em oposio ao campo de anisotropia.
Para valores intermedirios do campo H, a magnetizao aumenta
via deslocamento irreversvel das paredes de domnio (Fig. 5.19c). Neste
processo atingida a magnetizao de saturao; seu valor corresponde
ao valor da magnetizao no interior dos domnios na temperatura do
experimento; esta chamada de saturao tcnica. Finalmente, para
valores elevados de H, o aumento em M se origina nas rotaes (re-
152
Tabela 5.V Propriedades magnticas de alguns materiais para ms permanentes

disponveis comercialmente (Buschow, 1994, com permisso da editora).
Material
Ferroxdure
(SrFe12 O19 )
Alnico 4
SmCo5
Sm(CoFeCuZr)7
NdFeB
(m sinterizado)
TC
C
(BH)max
kJ m3
Br
T
J Hc
103 kA m1
B Hc
103 kA m1
450
850
720
800
28
72
130180
200240
0,39
1,04
0,80,91
0,951,15
0,275
1,11,5
0,61,3
0,265
0,124
0,600,67
0,600,90
310
200350
1,01,3
0,751,5
0,600,85
Tabela 5.VI Propriedades magnticas de alguns materiais magnticos intermedirios (ou materiais magnticos semiduros); todos os exemplos so de materiais
para gravao magntica (Evetts, 1992, com permisso da editora).
Br (T)
Hc (kA m1 )
-Fe2 O3
0,11
26
Fe2 O3 -Fe3 O4
0,15
37
Co--Fe2 O3
0,15
52
CrO2
0,15
45
Ferrita de Ba
0,12
64
versveis) da magnetizao dos domnios, que tende a alinhar-se com H

(Fig. 5.19d). A magnetizao cresce ainda mais, devido ao aumento
no grau de alinhamento dos momentos magnticos dos domnios; isto
chamado magnetizao forada.
As formas das curvas M H dependem, de modo geral, da direo do
campo aplicado H em relao aos eixos cristalinos, devido ao efeito da
anisotropia cristalina. Este fato pode ser ilustrado em uma amostra idealizada, com: dois domnios magnticos, anisotropia uniaxial, nenhum
efeito irreversvel na magnetizao e alta mobilidade das paredes. Podemos tambm desprezar a anisotropia de forma. Se aplicarmos um campo
magntico paralelo ao eixo de anisotropia (Fig. 5.20a) a parede de domnio se deslocar e a magnetizao ir atingir a saturao com um campo
reduzido. A curva M H ser como a que est mostrada na Fig. 5.20b.
Se, por outro lado, o campo magntico aplicado H apontar ao longo
da direo perpendicular ao eixo de anisotropia, a parede no se mover,
e a magnetizao girar gradualmente nos domnios, medida que esse
campo supera o efeito do campo de anisotropia Ha . A curva M H
ser uma reta inclinada, que atinge a saturao para o campo H = Ha
(Figs. 5.21a e 5.21b).
instrutivo acompanhar como varia a direo de magnetizao dos
domnios no interior do material, em diferentes pontos da curva de histerese. Em primeiro lugar, deve-se notar que diferentes configuraes
HC(A/m)
10
10
10
10
Intermetlicos de
terras raras e metais de
transio
10
153
Ferritas duras
Meios de gravao
Metais
Ligas de metais de transio
Ferritas macias
Permalloy
Ligas amorfas
Ligas nanocristalinas
-1
10
10
10
10
10
K1(J/m )
Figura 5.18 Grfico das faixas de coercividade Hc e constante de anisotropia K1

de diferentes tipos de materiais magnticos (adaptado de Kronmller, 1995, com
permisso da editora).
de domnios podem corresponder a valores iguais da magnetizao. As

configuraes so mostradas esquematicamente na Fig. 5.22. Em particular, para uma magnetizao igual a zero, existe mais de uma configurao possvel dos domnios; o estado desmagnetizado ideal usualmente
tomado como aquele no qual o volume da amostra igualmente dividido
entre os possveis tipos de domnios.
As curvas de magnetizao obtidas com valores muito baixos de H
(da ordem de 100 A m1 ou 1 Oe, para amostras medianamente duras)
tm uma forma especial, chamada de curva de Rayleigh (Fig. 5.23).
A permeabilidade magntica para baixas intensidades de campo uma
funo linear de H e pode ser escrita sob a forma
= i + H,
(5.52)
em que i a permeabilidade inicial, que tambm dada pela tangente

do ngulo formado pela reta tangente na origem curva de B versus H,
e o coeficiente de Rayleigh; estas duas quantidades so caractersticas
de cada material. A curva de magnetizao em funo de H, para baixos
valores de H (de (5.50)), uma parbola, da forma
M = aH + bH 2 ,
(5.53)
com a = (i 0 )/0 e b = /0 . A rea limitada pela curva de histerese,

neste caso, proporcional a H 3 .
Como explicado na seo anterior, os materiais para ms permanentes so materiais magnticos duros, com alta retentividade Mr (ou
154
a
b
H
c
H
d
H
Figura 5.19 Representao esquemtica do efeito de um campo magntico aplicado

sobre a estrutura de domnios de um material ferromagntico; (a) antes da aplicao
do campo; (b) com o campo aplicado, os domnios com magnetizao paralela a H
aumentam s custas dos outros domnios; (c) saturao tcnica da amostra, que se
torna praticamente um nico domnio; (d) para campos mais altos, a magnetizao do
domnio gira. Em c e d, os retngulos pontilhados representam regies microscpicas
da amostra (no os domnios).
alta remanncia) e alta coercividade Hc . A caracterstica individual que

melhor descreve o grau de adequao de um dado material ao uso na fabricao de ms permanentes o produto de energia mximo (BH)max .
Um material timo para ms permanentes tem uma curva M H
perfeitamente quadrada, o que significa que sua magnetizao permanece
no nvel de saturao para qualquer valor de H, desde o mximo campo
magntico aplicado at o campo igual ao campo coercivo (Hc ) (Fig.
5.24a); portanto, a magnetizao no ponto de remanncia (Mr ) tem o
mesmo valor da magnetizao de saturao Ms . Desenhando o lao de
histerese sob a forma de uma curva de B versus 0 H (Fig. 5.24b),
podemos usar as mesmas unidades para ambos os eixos (tesla). Para
esse material magntico ideal, o grfico no segundo quadrante uma
linha reta que conecta o ponto (0, Br ) ao ponto (0B Hc , 0), pois a nica
mudana em B nessa faixa de campo magntico se origina da variao
no prprio H.
O produto de energia mximo (BH)max igual rea do quadrado
155
H
M
Ha
(a)
(b)
Figura 5.20 (a) Amostra de material magntico com dois domnios, sob a ao de
um campo H paralelo direo de fcil magnetizao; (b) forma da curva M H;
notar a saturao para campos baixos.
M
Ha
Figura 5.21 (a) Amostra de material magntico com dois domnios, sob a ao
de um campo H perpendicular direo de magnetizao fcil; (b) forma da curva
M H; notar o aumento gradual da magnetizao, atingindo saturao para H=Ha .
na curva de histerese, desenhada como B 0 H (Fig. 5.24b). A partir

dessa curva, e notando que 0 B Hc = Br e Br = 0 Ms , fcil estimar
o valor do produto de energia no caso ideal:
(BH)limite
max = 0
Ms2
B2
= r.
4
40
(5.54)
Este , portanto, o limite superior terico para essa quantidade; por

exemplo, o produto de energia medido para uma amostra de NdFeB,
com induo na remanncia Br = 1, 35 T 320 kJ m3 , correspondente
a aproximadamente 90% do valor de 363 kJ m3 previsto pela expresso
acima.
Os materiais para ms permanentes so freqentemente multifsicos, ou heterogneos, consistindo de diferentes componentes com diferentes valores das propriedades magnticas como, por exemplo, o grau
de dureza magntica. Alm disso, a estrutura de domnios complicada
pela presena de gros monodomnios e polidomnios. Como resultado,
156
C
D
B
E'
H
O
Figura 5.22 Distribuio das direes de magnetizao dos domnios em diferentes

pontos da curva de magnetizao.
a anlise dos processos responsveis pela forma das curvas de histerese

mais complexa (ver Givord, 1996).
Em alguns desses materiais, a coercividade determinada pela dificuldade em se iniciar a reverso da magnetizao, isto , pelo mecanismo
de nucleao. Em outros, a coercividade surge da dificuldade de propagao das paredes de domnios, devido ao aprisionamento por defeitos.
Nos materiais do primeiro tipo, a curva de magnetizao virgem sobe
rapidamente com o campo aplicado; no segundo tipo, a curva virgem s
comea a subir para campos prximos de Hc .
5.6
Efeitos Dinmicos no Processo de

Magnetizao
Existe uma classe de fenmenos magnticos associados dependncia temporal da resposta aos campos magnticos externos. Na discusso
do processo de magnetizao, no consideramos ainda a forma da dependncia de H(t), supondo implicitamente que, em cada momento, o
sistema estava em equilbrio. Nesta seo, trataremos brevemente desses
fenmenos, limitando nosso estudo aos efeitos temporais observados em
materiais ferromagnticos. Esta restrio exclui alguns efeitos importantes observados, por exemplo, em vidros de spin.
Os efeitos dinmicos podem ser divididos em ps-efeitos (after-effects)
e ressonncias. A aplicao de um campo magntico H, de intensidade
suficiente para levar uma amostra at a saturao, no provoca instan-
M
M1
157
H1
H1 H
M1
Figura 5.23 Curva de magnetizao para pequenos valores do campo magntico

aplicado, conhecida como curva de Rayleigh.
taneamente o aparecimento de uma magnetizao Ms , por duas razes

principais: (1) porque surgem na amostra, por tempos muito curtos, correntes de Foucault que se opem ao crescimento da induo B (ou a M);
(2) porque os diversos processos microscpicos subjacentes ao processo
de magnetizao se completam apenas aps o transcurso de certos tempos caractersticos. O atraso no aumento da magnetizao devido a esta
ltima razo chamado ps-efeito magntico e pode durar desde uma
frao de segundo at muitas horas. Vamos ignorar, na discusso desses
processos, a dependncia temporal associada a causas no-reversveis devidas ao dos campos magnticos, tais como mudanas estruturais,
ou envelhecimento do material. No caso de ligas Fe-C, por exemplo,
os ps-efeitos foram atribudos difuso dos tomos de carbono que
ocupam stios intersticiais, produzindo deformaes que mudam a energia das paredes de domnios e podem induzir o seu deslocamento. Um
ps-efeito de flutuao trmica surge das flutuaes trmicas da direo
de magnetizao em pequenas partculas monodomnios (ou em paredes
de domnios aprisionadas); este um processo fortemente dependente
da temperatura, cuja incidncia cai com a mesma. Este efeito usualmente conduz a uma variao linear da magnetizao da amostra com
o logaritmo do tempo, e esta propriedade conhecida como viscosidade
magntica; expressa-se quantitativamente como (ver Givord, 1996):
S=
dM
,
d(lnt)
(5.55)
158
Figura 5.24 Laos de histerese para um material ideal para ms permanentes: (a)
curva de M H, mostrando um lao quadrado; (b) curva B 0 H, exibindo o
quadrado cuja rea a medida do produto energia ideal (BH)limite
(ver texto).
max
em que M a magnetizao e t o tempo.

Um desses efeitos temporais a desacomodao, que consiste na variao da suscetibilidade magntica (ou da permeabilidade) de um material aps a aplicao de um campo magntico; neste caso, a resposta
magntica, no a magnetizao que muda. A desacomodao pode ser
observada aps a amostra ser desmagnetizada pela ao de um campo
oscilante de intensidade decrescente (Fig. 5.25). Em ferritas, esse efeito
foi atribudo a mudanas nas propriedades magnticas produzidas pela
migrao de vacncias. Nas ligas FeSi este efeito se origina do ordenamento linear dos tomos dos elementos constituintes.
As correntes de Foucault aparecem todas as vezes que uma amostra
condutora submetida a um campo magntico que varia com o tempo
H(t). A variao do fluxo magntico = BA (A a rea) cria uma fora
eletromotriz , que produz correntes no material sendo magnetizado (lei
de Faraday):
d
d(BA)
=
.
(5.56)
dt
dt
As correntes geram um campo magntico que se ope taxa de variao d(BA)/dt do fluxo (lei de Lenz); elas tm, portanto, o efeito de
obstar o aumento da magnetizao na mesma taxa de variao do campo
externo H(t). As correntes de Foucault so proporcionais ao quadrado da
freqncia e, claro, inversamente proporcionais resistividade eltrica
do material. Essas correntes so ainda mais amplificadas nas paredes de
domnios. Elas so uma importante fonte de perda de energia no interior
dos materiais magnticos, um efeito que particularmente relevante em
transformadores de potncia.
=
159
Tempo
t0
Tempo
Figura 5.25 O fenmeno da desacomodao: a permeabilidade magntica decresce

com o tempo, aps a aplicao de um campo magntico oscilante de amplitude decrescente.
As perdas mais importantes em materiais ferromagnticos, no entanto, so as perdas histerticas (seo 5.5); perdas por correntes de
Foucault microscpicas e outros mecanismos associados aos processos irreversveis contribuem para essas perdas. A altas freqncias, por outro
lado, os movimentos de paredes de domnios so reduzidos, e predominam as perdas por correntes de Foucault microscpicas. A presena de
histerese, de correntes de Foucault e de outros mecanismos conduz ao
surgimento, sob a ao de um campo magntico oscilante, de um termo
imaginrio na permeabilidade magntica e na suscetibilidade magntica.
Sob a ao de um campo magntico oscilante de freqncia angular
, dado por
H = H0 eiwt ,
(5.57)
surge uma densidade de fluxo retardada B, com diferena de fase :

B = B0 ei(wt) ;
e a permeabilidade dada por
(5.58)
160
B
B0 ei(t)
B0 i
=
=
e .
H
H0 eit
H0
(5.59)
A permeabilidade pode ser escrita em forma complexa

= 0 i00 ,
(5.60)
na qual a permeabilidade normal (em fase com H) dada pela parte real
de :
0 =
B0
cos ,
H0
(5.61)
e a parte fora de fase (a parte imaginria), que relacionada aos processos

dissipativos, dada por
00 =
B0
sen .
H0
(5.62)
O fator de perda dado pela razo

00
= tan .
0
(5.63)
A contribuio ao processo de magnetizao devida ao aumento do

volume dos domnios no pode ser instantnea, pois as paredes se movem
no meio magntico com uma velocidade finita. As observaes feitas em
diferentes materiais registram velocidades entre 1 e 104 cm s1 . Embora
no exista deslocamento de massa no movimento das paredes de domnios, uma certa inrcia est associada a esse processo, inrcia essa que
resulta dos torques aplicados pelos momentos angulares associados aos
momentos atmicos magnticos.
A variao na energia de uma parede de domnios de rea A, sob a
influncia de um campo H que produz um deslocamento x,
E = 20 AMs Hx
e a fora por unidade de rea

1 dE
F =
= 20 Ms H.
A dx
A equao de movimento da parede pode, agora, ser escrita:
(5.64)
(5.65)
d2 x
dx
+
+ x = 20 Ms H.
2
dt
dt
161
(5.66)
A massa efetiva da parede m = 0 /2 2 A0 , onde a energia por

unidade de rea, o fator giromagntico dos spins, e A0 a rigidez de
troca, um coeficiente proporcional energia de troca (A0 = J S 2 /a, em
que a o espaamento interatmico).
Vamos supor magnetizaes apontando ao longo dos eixos x e x
em domnios adjacentes separados por uma parede de 180o , com a normal parede de domnio na direo z (Fig. 5.26). Um campo H = Hi
produzir um torque, nos momentos localizados na parede, que os empurrar para fora dos planos de H e M, isto , para cima, como mostrado
na Fig. 5.26. A componente z da magnetizao na parede dar origem
a um campo de desmagnetizao:
Hd = Nd Mz ,
(5.67)
e sua ao sobre os momentos ser perpendicular a z, fazendo os momentos girarem no plano xy. esse efeito que provoca o deslocamento
da parede; o resultado final o aumento de volume dos domnios com
magnetizao paralela a H, e uma reduo do volume dos antiparalelos.
z
Em
movimento
Estacionria
x
y
Figura 5.26 Arranjo dos spins no interior de uma parede de domnios, mostrada em
duas configuraes: no estado estacionrio, e movendo-se sob um campo magntico
aplicado. O plano da parede de domnios perpendicular ao eixo z.
162
Diversos fenmenos de ressonncia so observados em slidos submetidos a campos eletromagnticos oscilantes; em geral, sua observao
requer a aplicao simultnea de um campo magntico externo esttico.
Os momentos magnticos atmicos, os momentos magnticos dos eltrons
de conduo, e os momentos magnticos dos ncleos podem absorver
energia desse campo oscilante. Estes fenmenos so usualmente descritos
em termos de equaes clssicas de movimento da magnetizao, como
as equaes de Bloch, as equaes de Landau-Lifshitz, ou a equao de
Gilbert (ver, por exemplo, Morrish, 1965). Essas equaes de movimento
so discutidas nas sees 7.2, 7.3 e 8.4.
Dentre as ressonncias que podem ser observadas, incluem-se (1)
ressonncia de ciclotron, (2) ressonncia paramagntica eletrnica ou
ressonncia de spin (RPE ou RSE), (3) ressonncia ferromagntica (RFM)
e antiferromagntica (RAFM), (4) ressonncia de onda de spin, e (5)
ressonncia magntica nuclear (RMN). Este ltimo fenmeno ser discutido mais detalhadamente nos captulos 7 e 8; uma breve introduo
RFM ser apresentada na seo 8.4.
A ressonncia de ciclotron (ou de Azbel-Kaner) observada em
metais e semicondutores, sob a ao de microondas; em materiais no
magnticos, necessria a aplicao de um campo magntico externo.
Resulta da interao do campo eltrico das microondas com as cargas
dos eltrons, mantendo-os em rbitas circulares; portanto, no na verdade uma ressonncia magntica. A condio de ressonncia a mesma
do regime de operao de um ciclotron, dada por
=
eB
,
m
(5.68)
em que B a induo magntica e m a massa efetiva dos eltrons; esta

freqncia o dobro da expresso da freqncia de Larmor (Eq. (2.10)).
Na ressonncia paramagntica eletrnica, so observadas transies
entre os estados de energia dos eltrons no pareados nos tomos e
molculas, na presena de um campo magntico externo. Para uma
induo magntica numa faixa de dcimos de tesla (ou na faixa de kilogauss), as freqncias de ressonncia esto na regio de gigahertz. Um
tipo especial de RPE observada em metais diamagnticos, devido aos
eltrons de conduo: a ressonncia de spin de eltrons de conduo
(RSEC). Esta caracterizada por linhas muito largas, devido s elevadas taxas de relaxao dos eltrons de conduo (ver captulo 8).
Em sistemas magneticamente ordenados, os spins atmicos precessionam em fase, sob a influncia de um campo magntico aplicado. Com a
incidncia de microondas, podemos obter, dependendo do caso, ressonncia ferromagntica (RFM), ou antiferromagntica (RAFM) (ver seo
8.4). Essas ressonncias so normalmente observadas do mesmo modo
163
que a RPE, considerando-se no caso da RFM que os momentos atmicos esto tambm sob a influncia de campos de desmagnetizao. A
condio de ressonncia para a ressonncia ferromagntica em que os
ons sentem um campo de anisotropia Ba
= (B0 + Ba ),
(5.69)
onde a razo giromagntica dos momentos atmicos e B0 o campo

magntico aplicado (seo 8.4). Como em outros tipos de ressonncia em
que os momentos so eletrnicos (como na RPE), para campos aplicados
na faixa de dcimos de tesla (ou kilogauss), as freqncias de ressonncia
esto habitualmente na faixa de gigahertz.
Finalmente, a ressonncia de onda de spin um tipo especial de
RFM, que pode ser observada em amostras finas ou filmes de materiais
magneticamente ordenados. Essas amostras, sob um campo magntico
aplicado ao longo da normal ao plano do filme, apresentam uma amplitude de precesso dos momentos atmicos que varia ao longo da mesma
normal. Para alguns comprimentos de onda das ondas de spin, a magnetizao girante mxima, e se observa ressonncia. A condio de
ressonncia definida por
h = gB (B0 0 M ) + DK 2 ,
(5.70)
em que
K = n/L (L a menor dimenso da amostra);
n = um nmero inteiro;
D = a constante de rigidez de onda de spin (ver seo 3.5);
g = o fator g;
M = magnetizao.
A observao de diferentes ressonncias sucintamente descritas acima
pressupe a possibilidade de penetrao das ondas eletromagnticas nos
slidos. No caso de slidos metlicos, essa penetrao limitada devido ao efeito pelicular (ou efeito pele); a intensidade do campo eletromagntico no interior de amostras condutoras decai exponencialmente,
decrescendo a 1/e do valor na superfcie para uma profundidade de penetrao dada por
r
2
s=
,
(5.71)
em que
= a condutividade eltrica;
= a freqncia angular da onda eletromagntica;
= a permeabilidade magntica na freqncia aplicada .
164
Um caso de grande importncia prtica a penetrao dos campos

da freqncia CA da rede eltrica (60 ou 50 Hz) em condutores eltricos
e ncleos de transformadores. Para um condutor de cobre, nessa freqncia, por exemplo, s de aproximadamente 1 cm; para um ncleo
de ferro, s = 1 mm. O efeito pelicular relevante tambm no fenmeno
da magnetoimpedncia gigante (MIG, ou GMI, em ingls), que consiste
em uma grande variao da impedncia de uma amostra em funo do
campo magntico aplicado (e.g., Knobel et al., 2003).
Em freqncias mais elevadas, a penetrao uma funo da permeabilidade (). Para uma freqncia em torno de 100 MHz, a profundidade de penetrao em um metal menor do que 10 m.
Exerccios
5.1. Energia de anisotropia Para um cristal com simetria cbica,
mostre que o termo de quarta ordem 14 + 24 + 34 no aparece na expresso da energia de anisotropia, embora satisfaa as condies de simetria.
5.2 Acoplamento magnetoelstico Em um cristal cbico, a densidade
de energia elstica, em termos do tensor ij :
Uel =
1
1
c11 (2xx + 2yy + 2zz ) + c44 (2xy + 2yz + 2zx )+
2
2
+c12 (yy zz + xx zz + xx yy ),
j o termo dominante da energia de anisotropia

UK = K1 (12 22 + 22 32 + 32 12 ).
O acoplamento magnetoelstico pode ser formalmente levado em considerao atravs da introduo do termo
Ua = B1 (12 xx + 22 yy + 32 zz ) + B2 (1 2 xy + 2 3 yz + 3 1 zx ),
em que B1 e B2 so as constantes de acoplamento magnetoelstico.
Mostre que a energia total ser mnima quando:
xx =
B1 [c12 12 (c11 + 2c12 )]

;
(c11 c12 )(c11 + 2c12 )
xy =
B2 1 2
,
c44
165
com expresses similares para as outras componentes de ij .

5.3 Parede de Bloch: configurao de equilbrio Sejam Utr (, 0 ) e
UK () as energias de troca e de anisotropia, respectivamente, na posio
x de uma parede de Bloch. Seja = (x) o ngulo que a magnetizao,
no ponto x, faz com o campo de anisotropia (mesma direo que a magnetizao nos domnios), e 0 sua primeira derivada em relao a x. Se
os valores extremos de so 0 e o , a energia total da parede pode ser
escrita como
Z
J=
[UK + Utr (, 0 )]dx.
A condio de equilbrio da parede pode ser obtida do princpio variacional

J = 0.
a) Calcule J para o caso em que Utr = h()02 , onde h() uma
funo arbitrria de . Substitua
0 0 =
d 0
( ) 00
dx
e mostre que
Z
J =
0
dh 02
d 0
dUK
00
+
2h + 2h ( ) dx.
d
d
dx
b) Lembrando que deve ser zero nos extremos da variao, integre

o ltimo termo da expresso acima e mostre que
Z
0
d
2h() (0 )dx = 2
dx
02
dh
dx.
d
c) Substitua este resultado em J e, por meio da condio J = 0,

obtenha uma equao diferencial conectando estas quantidades.
d) Use 0 = d/dx como fator de integrao e mostre que
UK () = h()02 .
Logo, a configurao de equilbrio aquela em que as energias de
troca e de anisotropia se igualam em cada ponto da parede.
166
Leituras Gerais
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Set.
1
15
depende
da liga
27
< 0, 2
1,8
0,80,9
0,50,85
1,2
1,55
1,0
3
1,0
10100
200
820
25
0,34
2040
Coercividade
(dc)
(Am1 )
b ligas
1,25
+2
1
com laos redondos ou largos, f = 50 Hz.
1
2225
Magnetostrio
de Saturao
(em 106 )
0,750,95
1,301,40
Polarizao
de Saturao
J = 0 M (T)
a) Ligas Comerciais
72 83 Ni+Mo, Cu, Cr
35 40 Ni
b) Outras Ligas Especiais
6,5 Si
16 Al
c) Materiais para N
ucleos
de Pot
encia
80 Ni, Mo
50 Ni
d) Ligas Amorfas
Fe78 Si9 B13
Co74 Fe2 Mn4 Si11 B9
e) Ligas Nanocristalinas
Fe73,5 Cu1 Nb3 Si13,5 B9
a Para ligas com laos redondos
Principais Elementos
Alm do Fe
100
(B = 40mT)
30250
30150
(H = 4mA m1 )b
8
2
10
48
Permeabilidade
Relativa
(103 )
(H = 4mA cm1 )a
30250
39
1,35
1,37
1,15
> 1010
> 1010
0,8
1,45
0,550,6
0,550,6
Resistividade
Eltrica
(104 cm)
Tabela 5.VII Propriedades de alguns materiais magnticos macios (Boll, 1994, com permisso da editora).
Interaes Hiperfinas
6.1
Introduo
As cargas eltricas presentes no ncleo interagem com os eltrons que

o circundam; de modo anlogo, as correntes eltricas (ou momentos magnticos) associadas com os eltrons e os ncleos tambm interagem. Em
geral, as interaes magnticas e eletrostticas entre ncleos e eltrons
podem ser escritas como uma soma de produtos
H=
C N (l) C e (l),
(6.1)
em que C N (l) e C e (l) so operadores nucleares e eletrnicos correspondentes aos termos eltricos multipolares (de paridade p = (1)l ), ou
magnticos (de paridade p = (1)l+1 ), sendo l um nmero inteiro.
As contribuies principais interao e os respectivos momentos
nucleares so: (1) parte eltrica momento de monopolo eltrico nuclear
(que simplesmente a carga do ncleo) e momento de quadrupolo eltrico
172
Interaes Hiperfinas
nuclear, e (2) parte magntica momento de dipolo magntico nuclear.

Em alguns casos, a interao de octupolo magntico pode tambm ser
detectada, mas normalmente esta pode ser desprezada.
A interao do momento de monopolo eltrico do ncleo com o campo
eltrico devido aos eltrons a interao de Coulomb, e no nos interessa
aqui.
As outras interaes entre ncleos e eltrons so chamadas interaes
hiperfinas. Em materiais magnticos, a principal interao hiperfina
de origem magntica; a interao eletrosttica usualmente menor.
Observa-se experimentalmente que as interaes hiperfinas so muito
mais fracas do que as interaes de troca ou as do momento inico com o
campo cristalino; estas ltimas, por sua vez, so muito mais fracas do que
as interaes spin-rbita (HLS ) (nas terras-raras). Ou seja, ilustrando
com o caso das terras-raras,
HLS Htr + Hcc Hhf .
(6.2)
Valores tpicos dessas energias de interao para os ons terra-rara

so ELS /k 104 K, Etr /k 103 K, Ecc /k 102 K, e Ehf /k 104 K.
Os ncleos atmicos so caracterizados pelo nmero atmico Z e
pelo nmero de massa A: Z o nmero de prtons, e A o nmero de
ncleons (prtons + nutrons) presentes. Os momentos angulares dos
ncleons se acoplam de tal forma que produzem momento angular total
nulo I nos casos em que tanto Z como A Z so pares. Em qualquer
outro caso, I 6= 0, e este ou inteiro (um mltiplo de h) ou meio-inteiro
(mltiplo de h/2). Os ncleos com momento angular no nulo tm um
momento de dipolo magntico associado, dado por
= gI N I,
(6.3)
em que gI o fator g nuclear e N o magneton nuclear, dado por

(mp = massa do prton):
N =
eh
B
=
,
2mp
1836
(6.4)
em que B o magneton de Bohr. O momento magntico nuclear tambm escrito = hI, em funo do fator giromagntico .
Como N B e os fatores g (gI ) dos ncleos so da ordem de 1,
portanto comparveis aos fatores g eletrnicos, segue-se que os momentos
magnticos nucleares so muito menores do que os momentos inicos.
Por esta razo, o magnetismo nuclear da matria produz efeitos muito
mais sutis do que o magnetismo eletrnico (ou inico). Em geral, a
energia de interao magntica dos ncleos (I B) muito menor do
que kT , para valores usuais de B. Para encontrar efeitos comparveis
173
queles da magnetizao eletrnica, necessitamos atingir temperaturas

trs ordens de grandeza menores.
Todo ncleo com I 6= 0 tem um momento dipolar magntico. Os
ncleos que tm I > 1/2 tambm possuem um momento de quadrupolo
eltrico Q, pois as suas distribuies de cargas no tm simetria esfrica.
6.2
Interaes Eletrostticas
Os ncleos localizados em um slido interagem com as cargas eltricas dos eltrons ligados ao mesmo tomo, com os eltrons dos tomos
vizinhos, e com os eltrons de conduo (estes ltimos, no caso de metais
e semicondutores).
A energia de interao de uma distribuio de cargas caracterizada
por uma densidade (r) limitada no espao e submetida a um potencial
V (r) dada por
Z
W = (r)V (r)dv,
(6.5)
sendo a integrao feita sobre o volume ocupado pelas cargas.
No nosso caso consideraremos V (r) devido aos eltrons; (r), nesse
caso, a densidade de carga nuclear, e a integral feita sobre todo o
volume nuclear. O potencial V (r) pode ser expandido em uma srie de
Taylor em torno da origem:
V (r) = V (0) +
X
i
V
xi
xi
2V
1 XX
xi xj
+
2 i j
xi xj
0
+ ,
(6.6)
em que as somas so feitas sobre as componentes 1, 2, 3, (isto , x, y, z).

Abordagens alternativas usam uma expanso em harmnicos esfricos
(e.g., Abragam, 1961), ou em harmnicos tesserais (Arif et al., 1975).
Somando e subtraindo o termo
2V
1 XX 2
1 X 2 2V
r ij
=
r
,
(6.7)
6 i j
xi xj 0
6 i
x2i 0
onde ij o delta de Kronecker, obtemos
V (r) = V (0) +
X
i
1 X 2 2V
+
r
6 i
x2i
xi
V
xi
+
0
1 XX
2V
+
(3xi xj r2 ij )
6 i j
xi xj
+
0
(6.8)
174
Interaes Hiperfinas
Portanto, substituindo na Eq. (6.5):
Z
W = V (0) (r)dv+
Z
X V Z
1 X 2V
+
xi (r)dv +
r2 (r)dv+
2
x
6
x
i
i
0
0
i
i
Z
2
X
X
1
V
+
(r)(3xi xj r2 ij )dv +
6 i j xi xj 0
(6.9)
O primeiro termo de W a energia eletrosttica do ncleo tomado

com uma carga pontual (termo de Coulomb). No segundo termo, a
integral o termo dipolar eltrico do ncleo: este zero, pois o centro
de massa e o centro de carga do ncleo coincidem. Isso pode ser provado
partindo-se do fato de que o ncleo tem uma paridade bem definida
isto , (r) = (r), portanto |(r)|2 = |(r)|2 . O terceiro termo
fornece apenas o deslocamento em energia; ns voltaremos a ele mais
adiante.
Introduzindo a notao Vij para a segunda derivada do potencial,
e usando o fato de que essa derivada igual primeira derivada das
componentes do campo eltrico (com sinal negativo), temos
Vij =
2V
Ej
=
,
xi xj
xi
(6.10)
e nos referimos a um gradiente de campo eltrico, em analogia com o

gradiente A, em que A um escalar. A integral do quarto termo na
Eq. (6.9) uma componente do tensor momento de quadrupolo eltrico
do ncleo, Qij :
Z
Qij = (r)(3xi xj r2 ij )dv.
(6.11)
O termo correspondente na expresso da energia, portanto, permanece:
1 X X Ej
Qij ,
6 i j xi
(6.12)
isto , ele contm o produto do gradiente de campo eltrico pelo momento

quadrupolar eltrico do ncleo. O gradiente de campo eltrico um
tensor com componentes Ej /xi .
Na mecnica quntica, para obter a expresso da interao de quadrupolo
eltrico, inicialmente temos que substituir a densidade de carga (r) pelo
operador op (r):
op (r) = e
(r rk ),
175
(6.13)
em que a soma se estende sobre os Z prtons, de coordenadas xik , nas

posies rk . O operador do tensor momento de quadrupolo torna-se
XZ
op
Qij = e
(3xi xj r2 ij )(r rk )dv
(6.14)
k
Qop
ij
=e
X
(3xik xjk rk2 ij ),
(6.15)
e a hamiltoniana da interao quadrupolar resulta em:

HQ =
1 XX
Vij Qop
ij .
6 i j
(6.16)
Esta hamiltoniana pode ser escrita em forma simples, em funo dos

operadores do momento angular do ncleo, usando o teorema de WignerEckart, que afirma serem os elementos de matriz de qualquer operador
vetorial no espao de auto-estados de I 2 e Iz proporcionais aos elementos
de matriz de I. Isto resulta, para os elementos de matriz do operador
Qij :
3
0
2
0
(Im|Qop
ij |Im ) = C(Im| (Ii Ij + Ij Ii ) ij I |Im )
2
(6.17)
onde C uma constante e representa os outros nmeros qunticos alm

de I e m (ver Slichter, 1990; captulo 10).
A hamiltoniana quadrupolar, portanto, fica
X
3
eQ
2
Vij
HQ =
(Ii Ij + Ij Ii ) ij I ,
(6.18)
6I(2I 1) i,j
2
na qual Q um nmero chamado de momento de quadrupolo eltrico,
definido por
X
eQ = (II|e
(3xik xjk rk2 ij )|II).
(6.19)
k
Tomando os eixos x, y e z coincidentes com os eixos principais do

tensor gradiente de campo eltrico (GCE) Vij , as componentes de Vij
com i 6= j so nulas, e (6.18) se torna
HQ =
e2 qQ 2
3Iz I 2 + (Ix2 Iy2 ) ,
4I(2I 1)
(6.20)
176
Interaes Hiperfinas
onde usamos a equao de Laplace (2 V = 0). Introduzimos eq Vzz

e o parmetro de assimetria do gradiente de campo eltrico = (Vxx
Vyy )/Vzz . A grandeza eq medida em volts por metro quadrado (SI).
Os eixos so escolhidos de tal forma que as componentes do tensor GCE
obedecem a
|Vzz | |Vyy | |Vxx |.
(6.21)
A grandeza varia entre 0 e 1, e mede o quanto o GCE se afasta da

simetria axial.
Em slidos existem contribuies ao GCE do tomo no qual o ncleo
est localizado e de tomos distantes (ver seo 6.6); o GCE se anula nos
ncleos dos estados S puros em simetria cbica. No entanto, mesmo para
tomos livres, existe uma certa proporo de acoplamento intermedirio,
o que conduz a um estado fundamental misto. Em Gd3+ , o estado
fundamental torna-se uma mistura de 8 S7/2 e 6 P7/2 (Abragam e Bleaney,
1970).
Para I = 3/2, os autovalores de HQ so dados por
EQ =
1
e2 qQ 2
1
3m I(I + 1) (1 + 2 ) 2 .
4I(2I 1)
3
(6.22)
No caso de um gradiente com simetria axial, = 0, a hamiltoniana

(6.18) toma a forma
HQ =
e2 qQ 2
3Iz I 2 .
4I(2I 1)
(6.23)
A terceira integral naP

expresso clssica de W (Eq. 6.9) envolve o
laplaciano de V (2 V i 2 V /x2i ). Da equao de Poisson, o laplaciano est relacionado carga presente no ponto r (a carga eletrnica,
neste caso):
2 V =
e
,
0
(6.24)
em que e a densidade de carga eletrnica e 0 a permitividade do

vcuo [0 = 1/(0 c2 )]; a terceira integral, no volume nuclear, zero para
a maioria dos eltrons. No caso de eltrons s (e eltrons p1/2 ), que tm
densidade no nula na regio do ncleo, o terceiro termo da expanso
da energia (Eq. (6.9)) no zero. Este se torna, usando a Eq. (6.24) e
o fato de que a integral de r2 (r) igual a Zehr2 i,
W =
1
1
e Zehr2 i =
Ze2 |(0)|2 hr2 i,
60
60
(6.25)
177
em que hr2 i o raio mdio quadrtico nuclear, e levamos em considerao

que a carga nuclear Ze. Consideramos a densidade e igual densidade
eletrnica na origem
e = e|(0)|2
(6.26)
Este termo na expanso da energia d lugar ao deslocamento isomrico, na espectroscopia Mssbauer. No efeito Mssbauer, um raio gama
emitido sem recuo por um ncleo no estado excitado (na fonte) e absorvido de forma ressonante por outro ncleo, no absorvedor. Como, em
princpio, os raios quadrticos mdios do ncleo no estado fundamental
e no estado excitado so diferentes, e ainda, os valores de |(0)|2 so, em
geral, diferentes na matriz da fonte e no absorvedor, a mudana em W
pode ser medida. O deslocamento de energia (deslocamento isomrico)
proporcional diferena em raio mdio quadrtico no estado fundamental (subscrito 1) e no estado excitado (subscrito 2), e diferena em
densidade eletrnica no ncleo, entre fonte (subscrito f ) e absorvedor
(subscrito a):
E =
1
Ze2 |(0)|2a |(0)|2f hr2 i2 hr2 i1 .
60
(6.27)
Muitas vezes, em lugar de exprimir o deslocamento isomrico em termos do raio mdio quadrtico hr2 i, usa-se o raio nuclear R, relacionandoos atravs da equao R2 = 5/3hr2 i.
O gradiente de campo eltrico que atua sobre os ncleos nos slidos surge das cargas inicas, dos eltrons do tomo pai e, em metais e
semicondutores, tambm dos eltrons de conduo.
Para um on livre de momento angular total J, pode se mostrar que a
interao entre o momento quadrupolar eltrico do ncleo e o gradiente
de campo eltrico devido aos eltrons (ver Bleaney, 1967)
3(J I)2 + 3/2(J I) J(J + 1)I(I + 1)

H=B
,
(6.28)
2J(2J 1)I(2I 1)
na qual
B = e2 qQhr3 ihJ k k JiJ(2J 1),
(6.29)
sendo eq o gradiente de campo eltrico ( 2 V /z 2 ), e Q o momento de

quadrupolo do ncleo; hJ||||Ji um nmero tabulado para cada on
(para as terras-raras, ver Elliott e Stevens, 1953).
A interao hiperfina quadrupolar eltrica em materiais magnticos
tem tipicamente um valor que uma ordem de grandeza menor do que
a interao hiperfina dipolar magntica.
178
6.3
Interaes Hiperfinas
Interaes Dipolares Magnticas
O termo dominante na expanso das interaes magnticas de eltrons

e ons, dado pela expresso geral (6.1), a interao com o momento de
dipolo magntico nuclear. Esse termo surge do efeito dos momentos
magnticos de spin e orbital dos eltrons, atuando sobre os momentos
dipolares magnticos dos ncleos. A interao hiperfina dipolar magntica pode ser escrita como a interao do momento dipolar magntico do
ncleo com um campo magntico devido aos eltrons o campo hiperfino:
Hhf = I Bhf .
(6.30)
Isto pode ser mostrado a partir da expresso geral da interao entre

uma densidade de corrente eletrnica e o magnetismo nuclear. Podemos
tambm mostrar as diferentes contribuies ao campo hiperfino; elas so
devidas ao momento orbital dos eltrons, distribuio dos spins dos
eltrons fora dos ncleos, e densidade de spin dos eltrons s na regio
do ncleo.
J(r')
P
r
r'
0
Figura 6.1 A densidade de corrente J(r0 ) no ponto r0 , em uma regio limitada do

espao, produzindo um potencial vetor no ponto P , de coordenada r.
Vamos estudar inicialmente o potencial vetor em r associado a uma

distribuio arbitrria de correntes, de densidade J no ponto r0 (Fig. 6.1).
O valor de B em cada ponto do espao P pode ser obtido do potencial
vetor A(r):
B(r) = A(r),
(6.31)
em que o potencial A(r) no ponto P , de posio r, devido densidade

de corrente J no ponto r0 , dado pela expresso geral
Z
0
J(r0 )
dv 0 ,
(6.32)
A(r) =
4 V |r r0 |
179
na qual 0 a permeabilidade do vcuo. A integrao realizada em

um volume contido numa regio de raio finito R.
Analisaremos a forma de A(r) para uma distribuio arbitrria de
correntes. Para este propsito, vamos expandir o denominador de A(r)
em potncias de r0 . Isto til no caso de uma distribuio de correntes
de pequenas dimenses em comparao a |r|. A expanso resulta em
1
1
r r0
=
+
+
|r r0 |
|r|
|r|3
(6.33)
A i-sima componente de A(r) torna-se

Z
0
Ai (r) =
4|r|
r
Ji (r )dv + 2
|r|
0
r Ji (r )dv + .
(6.34)
Como J(r0 ) espacialmente limitado e tem divergncia zero, segue-se

que, para a primeira integral da equao (ver Jackson, 1975; seo V.6):
Z
Ji (r0 )dv 0 = 0.
(6.35)
V
Portanto, o termo correspondente ao monopolo eltrico na expanso

da interao eletrosttica (o termo de Coulomb) cancelado no caso
magntico. A integral do segundo termo torna-se
Z
r
r0 Ji (r0 )dv 0
V
X Z
xj
x0j Ji (r0 )dv 0
j
1X
ijk xj
2
j,k
Z
(r0 J)k dv 0
V
Z
1X
xj
(x0i Jj x0j Ji )dv 0 =
2 j
V
Z
1
0
0
r (r J)dv , (6.36)
2
V
i
onde ijk o smbolo de Levi-Civita: igual a zero para ndices repetidos,

+1 para permutaes circulares de i, j e k, e 1 no caso inverso.
Aqui utilizamos (ver Jackson, 1975)
Z
(x0i Jj + x0j Ji )dv 0 = 0.
(6.37)
V
O momento magntico associado densidade de corrente J(r0 )

definido de um modo geral como
Z
1
m=
(r0 J(r0 ))dv 0 ,
(6.38)
2 V
180
Interaes Hiperfinas
integrado sobre uma regio do espao (volume) na qual as correntes esto

circunscritas.
O segundo termo na expanso de A(r) pode ser expresso em termos
do momento magntico m, empregando a Eq. (6.38):
A(r) =
0 m r
4 |r|3
(6.39)
que a expresso do potencial vetor no ponto r, devido a um dipolo

magntico na origem.
O campo magntico B associado ao potencial vetor A(r)
B(r) =
0 1
3(r m)r r2 m ,
4 |r|5
(6.40)
que o campo magntico de um dipolo m. (Concluso: O termo nonulo na expanso at primeira ordem em r0 do campo produzido por
uma densidade arbitrria de corrente J(r0 ) o campo B(r), devido a
um dipolo magntico. O campo magntico, longe de uma distribuio
arbitrria de correntes, idntico ao campo de um dipolo.)
Podemos computar as contribuies ao campo hiperfino que se originam dos momentos dipolares magnticos dos eltrons. O momento de
dipolo magntico do eltron no tomo tem uma contribuio do momento
angular de spin e outra do momento orbital. Vamos inicialmente estudar
o termo de spin.
6.3.1 Contribuio do Spin Eletrnico ao Campo

Magntico Hiperfino
Os estados dos eltrons de conduo em um cristal podem ser descritos pelas funes de Bloch
k (r) = uk (r)eikr ,
(6.41)
nas quais k o vetor de onda e uk (r) uma funo que tem a periodicidade da rede cristalina; k (r) uma onda plana, exp(ik r), modulada
por uk (r). A densidade eletrnica de spin para cima, devida a um eltron
i no ponto r, i (r); ela dada pela densidade de probabilidade de encontrar o i-simo eltron de spin para cima no ponto r, isto , |u(r, )|2
= |(r, )|2 , ou
i (r) = |u(r, )|2 .
(6.42)
A magnetizao no ponto r devida ao i-simo eltron est relacionada

densidade eletrnica i (r) = i i e tem a expresso
M(r) = gB
h
i
X
si i (r) i (r) = gB
si i (r),
181
(6.43)
na qual si o momento angular de spin do i-simo eltron.

A energia de interao da magnetizao M(r) no ponto r com o momento de dipolo magntico de um ncleo situado na origem, por unidade
de volume, pode, em princpio, ser escrita sob a forma de uma interao
com um campo de um dipolo magntico:
ws =
0 1
I 3(r M)r r2 M ,
5
4 |r|
(6.44)
o que vlido apenas para r 6= 0, claro, e pode ser escrito como

Bs
,
(6.45)
V
onde Bs o campo do dipolo magntico do spin e V o volume.
Integrando sobre o volume do tomo, segue-se que, para o campo
dipolar Bs devido ao momento de spin dos eltrons,
X
0
Bs =
gB
[3(si er )er si ]hrs3 ii ,
(6.46)
4
i
ws = I
sendo er o vetor unitrio da direo r e

Z
i (r)
hrs3 ii =
dv
(6.47)
r3
o raio mdio cbico dos eltrons com spin s. Quando a densidade de spin
tem simetria esfrica, o valor de (6.46) zero; isto se deve ao fato de o
campo dipolar no interior de uma camada esfrica ser zero, pois envolve
a integral
Z
(1 3 cos2 ) sen d = 0,
(6.48)
0
na qual o ngulo entre s e er , na Eq. (6.46).

Para os eltrons que tm uma densidade no nula em r = 0, como
os eltrons s (e eltrons p1/2 nos tomos pesados), existe ainda um
outro termo no campo hiperfino, o termo de contato de Fermi, que ser
derivado adiante.
A contribuio da magnetizao induo magntica no interior de
uma esfera com magnetizao uniforme M(0) (ver Jackson, 1975; seo
V.10):
B=
0 8
M(0).
4 3
(6.49)
182
Interaes Hiperfinas
A magnetizao devida a um nico eltron s
M(0) = gB s(0) = gB s|(0)|2 ,
(6.50)
onde (0) a densidade eletrnica na origem.

Substituindo a expresso de M(0) em B (Eq. (6.49)), obtemos, para
a contribuio a B da densidade de spin do eltron s(0) no ncleo (o
termo de contato de Fermi),
0 8
gB (0)s,
4 3
com a correspondente energia de interao
Bc =
(6.51)
0 8
I
gB
(0)I s.
(6.52)
4 3
I
Usando o fato de que (0) tem dimenso de r3 , podemos introduzir
a expresso do valor mdio de r3 (hrc3 ii ) para eltrons que contribuem
para a interao de contato (principalmente eltrons s), absorvendo em
rc o fator 8/3 e a razo g/2 (e.g., Bleaney, 1967):
Wc =
0
I
2B
shrc3 ii .
(6.53)
4
I
A magnetizao resultante proporcional diferena entre as densidades de eltrons para cima e para baixo. A densidade de spin devida
superposio das contribuies de todos os orbitais em r = 0 (cada um
com nmero quntico n)
X
(0)tot =
{|ns (0, )|2 |ns (0, )|2 }.
(6.54)
Bc =
Como os eltrons s tm l = 0 e sua distribuio espacial esfericamente simtrica, Bc a sua nica contribuio ao campo hiperfino.
As camadas incompletas (e os eltrons de conduo; ver seo 6.5.2)
podem tambm dar lugar a outra contribuio ao campo hiperfino, atravs
da modificao da distribuio radial das camadas fechadas, produzindo
desta forma uma densidade de spin no-compensada na origem. A expresso a mesma da Eq. (6.49), com (0) = (0)tot e com a soma
realizada sobre todas as camadas, tanto completas quanto incompletas.
Isso conduz a uma magnetizao s igual a M0s (0) no ncleo, e este termo
do campo hiperfino, chamado de campo de polarizao do caroo, age
atravs do termo de contato e pode ser escrito como
0 8 0
Ms (0).
(6.55)
4 3
Este termo dominante no campo hiperfino dos ons terras-raras
estado S, como Gd3+ , e nos ons dos metais de transio d, tais como
Bpc =
183
o Fe. No on Gd3+ livre, o campo de polarizao de caroo tem um

valor de Bpc = 21 T; em Fe metlico, ele vale 27, 5 T. Na srie
de ons terras-raras tripositivos, o campo de polarizao de caroo
proporcional componente de spin do momento angular total J, dado,
em teslas, aproximadamente por (ver Netz, 1986)
Bpc = 6(g 1)J.
(6.56)
No actindeos, o campo de polarizao de caroo pode ser muito

maior do que nos elementos terras-raras; no on Am2+ (estado S), por
exemplo, o campo de polarizao de caroo vale 220 T.
6.3.2 Contribuio Orbital ao Campo Magntico

Hiperfino
Vamos agora calcular o campo devido ao momento orbital dos eltrons.
Desta vez partiremos do ponto de vista inverso: vamos obter o potencial
vetor no ponto r devido ao momento de dipolo magntico nuclear I
localizado na origem (Fig. 6.2).
O potencial vetor dado por
A(r) =
0 I r
4 |r|3 .
(6.57)
A energia de interao do potencial vetor nuclear A(r) com a densidade de corrente eletrnica Jc (r) a integral de volume1
Z
Z
0
(I r) Je (r)
W =
A(r) Je (r)dv =
dv =
4
|r|3
V
V
Z
0
(r Je (r)) I
=
dv,
(6.58)
4 V
|r|3
em que usamos a permutao do produto misto
a(b c) = c(a b) = b(c a).
(6.59)
Podemos tirar da integral o momento nuclear; usando J(r)dv = vdq,

onde v a velocidade, dv um elemento de volume, e dq um elemento de
carga, a expresso fica
Z
0
rv
dq.
(6.60)
W = I
4
|r|3
1
Esta expresso precisa ser dividida por 2 no caso em que o potencial A(r) inclui
contribuies da densidade de corrente J (no o caso atual).
184
Interaes Hiperfinas
J(r)
mI
Figura 6.2 Momento magntico nuclear I gerando um potencial vetor A(r) no

ponto P , de coordenada r, onde existe uma corrente orbital de densidade J(r).
O momento angular orbital de cada eltron (r me v) = lh. Usando

Z
|r|3 dq = ehrl3 i,
(6.61)
em que hrl3 i a mdia sobre as coordenadas do eltron com momento
orbital l, segue-se, somando sobre N eltrons,
WL =
N
N
X
0 X
0
eh 3
hrl ii =
2B
I l
I li hrl3 ii ,
4 i
me
4
i
(6.62)
substituindo o magneton de Bohr B = eh/2me .

Finalmente, o campo hiperfino total devido aos vrios eltrons, incluindo os termos dipolares de spin, o termo de contato e o termo orbital,
pode ser escrito usando as Eqs. (6.46), (6.51) e (6.62), e a aproximao
g = 2:
N
0
gB
[si 3(si er )er ] hrs3 ii + si hrc3 ii li hrl3 ii .
4
i
(6.63)
Desprezando as diferenas nos raios efetivos que aparecem nos campos de spin, contato e orbital, isto , fazendo a aproximao
B=
hrs3 ii = hrc3 ii = hrl3 ii ,
185
(6.64)
obtemos para a expresso do campo hiperfino total devido aos N eltrons

N
B=
X
0
2B
{[si 3(si er )er ] + si li } hr3 ii .
4
i
(6.65)
Para um tomo com vrios eltrons e acoplamento LS (a forma mais

usual de acoplamento dos momentos angulares de spin e orbital S e L),
a interao orbital toma a seguinte forma, supondo que todos os eltrons
na rbita tm o mesmo valor de hrl3 i:
WL =
2B (I L)hrl3 i =
2B
(I L)hrl3 i. (6.66)
A partir da, se escrevermos

WL = I BL ,
(6.67)
resulta
0
2B hrl3 iL
(6.68)
4
para a expresso do campo hiperfino orbital total.
Para um tomo livre (ou molcula) com vrios eltrons, o campo hiperfino no dado em termos dos momentos de spin e orbital dos eltrons
individuais (Eq. 6.65), mas em termos de S e L, ou do momento angular
total J = S + L. A hamiltoniana da interao hiperfina magntica total
pode ser escrita como
BL =
Hhf = AI J,
(6.69)
onde I e J so os operadores de momento angular do ncleo e do on.

No caso mais geral, A o tensor hiperfino; quando A um nmero,
chamado de constante de interao hiperfina. A descrio da interao
em termos do campo hiperfino Bhf de fato se aplica quando A tem
simetria uniaxial (A = Az Ay , Ax ):
Hhf = AI J = I Bhf ;
(6.70)
e podemos exprimir o operador campo hiperfino Bhf como uma funo

da constante hiperfina A:
A
J.
(6.71)
Bhf =
gI N
186
Interaes Hiperfinas
Para T > 0 K, J deve ser substitudo por sua mdia trmica hJiT .
Desta definio, fica claro que o campo hiperfino representa um campo
efetivo que, agindo sobre o momento nuclear, conduz a uma interao
igual interao hiperfina total. Se B, devido aos eltrons, varia de
ponto a ponto, Bhf um valor mdio sobre o volume do ncleo. Por
exemplo, na derivao do campo hiperfino de contato, usamos o valor
da densidade de spin na origem (0)s; de fato, o campo de contato est
relacionado com a mdia da densidade na regio ocupada pelo ncleo.
Como ncleos de diferentes istopos de um dado elemento tm diferentes
formas e diferentes raios mdios, eles, em geral, sentiro diferentes densidades mdias de spin. Portanto, o campo hiperfino (ou as constantes
hiperfinas) ser tambm diferente. Este efeito, chamado anomalia hiperfina, representado por , definido quantitativamente pela relao
A1
g1
= (1 + ),
A2
g2
(6.72)
na qual A1 , A2 , g1 , e g2 so as constantes hiperfinas, e fatores g nucleares

de dois istopos. Os valores de so normalmente muito pequenos; um
valor excepcionalmente elevado de 0, 5 % foi observado para a anomalia
hiperfina com os istopos 151 e 153 do Eu em sais de Eu2+ (ver Baker e
Williams, 1962).
Vimos na Eq. (6.69) que a interao hiperfina acopla o momento
angular do ncleo (I) com o momento angular total do tomo (J). O
momento angular total (atmico mais nuclear)
F = I + J,
(6.73)
com o correspondente nmero quntico F , chamado de nmero quntico

hiperfino.
Existem diversas tcnicas experimentais que permitem a determinao de Bhf : ressonncia magntica nuclear (RMN), correlao angular
perturbada (CAP), espectroscopia Mssbauer (EM), entre outras. Isto
feito experimentalmente a partir da determinao dos auto-estados de
Hhf . Os auto-estados so
EM,I = gI N MI Bhf ,
com
MI = I, I + 1, + I.
(6.74)
Portanto, podemos determinar Bhf da medida experimental da separao entre as energias dos subestados hiperfinos:
E = gI N Bhf .
(6.75)
A medida de Bhf atravs da RMN (ver captulo 7) consiste na determinao da freqncia da onda eletromagntica (na regio de radio-
187
freqncia ou microonda) que induz transies entre os subestados hiperfinos nucleares. A freqncia 0 para a qual isto ocorre satisfaz
h0 = E.
(6.76)
Conhecendo gI , podemos determinar o valor do campo Bhf (da Eq.

(6.75)), pois N , o magneton nuclear, uma constante. Os desdobramentos hiperfinos observados, E, so muito pequenos, na faixa de
1027 1024 J (109 106 eV); isto corresponde a freqncias de
RMN na faixa de alguns megahertz at alguns gigahertz.
6.4
Contribuies a Bhf no on Livre
Como vimos anteriormente, um on livre com uma camada eletrnica

incompleta apresenta trs contribuies ao campo magntico hiperfino:
um termo orbital, um termo dipolar e um termo devido polarizao
das camadas fechadas (McCausland e Mackenzie, 1980; McMorrow et
al., 1989)2 :
Bhf = Borb + Bdip + Bpc .
(6.77)
O campo Borb tem sua origem no momento angular L da camada

incompleta; este o termo mais importante para os ons terras-raras
no-S. O campo dipolar Bdip resulta da interao entre o spin do on
e o momento magntico nuclear. Inclumos neste termo ambas as contribuies dos dipolos eletrnicos: o termo dipolar no sentido estrito,
assim como o termo de contato devido aos eltrons s.
O campo de polarizao de caroo Bpc surge das deformaes das
camadas fechadas internas devido a uma camada incompleta (e.g., a
camada 4f ). A camada incompleta afeta a distribuio radial de eltrons
de spin para cima (paralelo ao spin da camada incompleta) de forma
diferente da que afeta os eltrons de spin para baixo. Como resultado da
interao de troca, eltrons das camadas fechadas com spin para cima so
efetivamente atrados pela camada incompleta. Isso conduz a diferentes
densidades de eltrons de spin para cima e para baixo no volume ocupado
pelo ncleo. A polarizao resultante, ou o momento magntico, interage
com o momento magntico nuclear atravs da interao de contato de
Fermi.
De um modo geral, Borb > Bdip e tambm Borb > Bpc ; se L = 0,
Borb = 0, Bdip = 0 (pela simetria esfrica) e Bpc dominante. Este o
caso, por exemplo, dos campos hiperfinos medidos em ncleos dos ons
Eu2+ e Gd3+ (nos quais L = 0).
2
Seguimos o tratamento dessas referncias nas discusses das sees seguintes.
188
6.5
Interaes Hiperfinas
Campos Hiperfinos em Metais
As interaes hiperfinas de um on terra-rara localizado em uma matriz metlica sero modificadas por esta. Por um lado, as interaes de
troca e as interaes com o campo cristalino modificaro as interaes
intra-inicas, antes descritas por Hhf ; por outro lado, surgiro interaes
com os eltrons de conduo e com os campos magnticos e eletrostticos
devidos aos tomos vizinhos. A hamiltoniana total deve incluir, neste
caso, interaes intra-inicas (H0 ) e extra-inicas (H00 ):
Hhf = H0 + H00 .
(6.78)
Normalmente, para ons com L 6= 0, H0 H00 , mas para ons com

L = 0 (e S 6= 0), e para ons no magnticos (L = S = 0), podemos ter
H0 H00 .
Vamos estudar separadamente as interaes intra-inicas e extrainicas de um on situado em um meio metlico.
6.5.1 Interaes Intra-inicas nos Metais

Vimos, anteriormente, que existe uma hierarquia nas interaes do
on livre das terras-raras:
HLS (L, S) Hel (J) Hhf (J, I),
(6.79)
com Hel (J) = H(troca) + H(campo cristalino). Portanto, a interao

hiperfina Hhf uma perturbao na hamiltoniana do on, e no afeta
muito os nveis MJ definidos pela interao de troca (isto , pelo campo
magntico que atua sobre o on, ou campo molecular; ver captulo 3).
Para discutir os mecanismos que afetam o campo hiperfino no ncleo
de um tomo em uma matriz metlica, podemos separar o campo em
duas partes: uma parte, do on em presena de outros ons, e outra
parte, extra-inica, que inclui campos externos, efeitos dos eltrons de
conduo e efeitos dos tomos magnticos vizinhos:
Bt = B0 + B00 .
(6.80)
A interao intra-inica em um metal a interao dipolar magntica

modificada (ver seo 6.3.2):
H 0 = a0 I
= A0 I J = I B0 .
(6.81)
189
Nos casos em que a energia de interao do on com o campo cristalino

muito mais fraca do que a interao Zeeman, o valor esperado hJi
igual quele obtido do on livre, e o termo intra-inico igual ao campo
do on livre:
B0 = Bhf .
(6.82)
6.5.2 Interaes Magnticas Extra-inicas

O campo magntico extra-inico que atua no ncleo em um metal
igual a
B00 = Bext + B00dip + B00ec + B00orb ,
(6.83)
em que
Bext
B00dip
=
=
B00ec
B00orb
=
=
campo magntico aplicado

campo dipolar (devido aos momentos dipolares
na amostra)
campo devido aos eltrons de conduo
campo transferido induzido pelo momento
orbital.
O campo dipolar dado por
!
X
0
Bdip =
(3hj i rj )rj rj2 hj i ,
5
4rj
j
(6.84)
sendo a soma feita sobre todos os dipolos magnticos da amostra,

excluindo aquele do tomo em cujo ncleo o campo est sendo medido
(tomo pai). O campo dipolar normalmente dividido em trs termos.
Para comput-los, pensamos em uma esfera, com raio muito menor do
que as dimenses da amostra, porm maior do que as distncias atmicas:
a esfera de Lorentz. O primeiro termo devido aos dipolos no interior
dessa esfera, e zero para redes cristalinas cbicas. O segundo termo
devido aos plos magnticos livres na superfcie interna da cavidade
esfrica; ele igual a 1/30 Ml , e chamado campo de Lorentz (Ml
a magnetizao local na esfera de Lorentz). O ltimo termo o campo
de desmagnetizao, e resulta dos plos na superfcie da amostra. Este
termo d conta da contribuio dos dipolos fora da esfera de Lorentz.
O campo de desmagnetizao (seo 1.2) dado por
Bd = 0 Nd M,
(6.85)
190
Interaes Hiperfinas
onde Nd o fator de desmagnetizao, que vale 1/3 para amostras esfricas no SI (4/3 no CGS), e M a magnetizao da amostra. Note
que, para amostras esfricas, o campo de Lorentz e o campo de desmagnetizao se cancelam mutuamente (para Ml = M).
O campo no ncleo devido aos eltrons de conduo tem trs contribuies: uma, devida polarizao dos eltrons pelo tomo pai (B00p );
outra, associada polarizao devida aos tomos vizinhos (B00v ); e um
terceiro termo, K0 Bext , que tem origem na polarizao induzida pelo
campo magntico externo (este ltimo responsvel pelo deslocamento
de Knight, observado em medidas com RMN em metais no magnticos;
seo 6.5.4). Portanto,
B00ec = B00p + B00n + K0 Bext .
(6.86)
B00v usualmente chamado de campo transferido; algumas vezes, sob

essa denominao se inclui tambm o campo dipolar no interior da esfera
de Lorentz.
O campo hiperfino extra-inico devido aos eltrons de conduo
uma soma de contribuies do tomo pai e dos vizinhos
B00ec = Kp h p iT + Kn ,
(6.87)
com h p iT representando a mdia trmica do spin do tomo pai temperatura T , e

= h 0 iT = (g 0 1)hJ0 iT a projeo do spin mdio dos
tomos da matriz. Se a matriz uma liga de terras-raras, valores tpicos
das constantes, nesse caso, sero K0 = 0, 005, Kp 5 T, e Kn 5 T.
Nos compostos intermetlicos RAl2 , os valores medidos so Kp 5, 7 T
e Kn 0, 8 T (ver McMorrow et al., 1989).
A contribuio do momento orbital dos tomos vizinhos ao campo
extra-inico dada por
B00orb = Korb (2 g)hJiT .
(6.88)
Estimativas para ligas de terras-raras do Korb 4, 4 T; e Korb

0, 25 T para compostos intermetlicos RAl2 .
O campo extra-inico local para uma dada configurao de tomos
vizinhos pode ser tomado como proporcional aos seus momentos magnticos, ou projeo dos seus spins hj iT . Podemos escrever, portanto,
B00n =
f (rj )h j iT ,
(6.89)
em que f (rj ) uma funo espacial, dependente da estrutura cristalina da matriz; a soma feita sobre os vizinhos relevantes, localizados
nas posies rj . Os campos correspondentes a cada configurao podem
191
ser determinados por espectroscopia RMN quando as linhas no espectro

so resolvidas. Isto ocorre quando a largura de linha menor, ou da
ordem da diferena em campo, devido a um vizinho mais prximo, e a
um vizinho distante do tomo impureza.
Em alguns casos, o carter oscilante de f em funo de |rj | foi demonstrado (Fig. 6.5). A contribuio dos momentos vizinhos localizados em
rj pode ser modificada (ou amplificada) por tomos em stios i que so
vizinhos comuns do tomo sonda e do tomo j. O momento em rj modifica o momento do tomo em ri , e esta mudana afeta o campo hiperfino
na sonda. A perturbao do tomo i e tambm seu efeito amplificador
dependem do nmero (ni,j ) de vizinhos de j de uma forma no linear,
seguindo uma funo g(ni,j ). Neste caso podemos nos referir a interaes
hiperfinas transferidas indiretas:
Bi00
n =
f i (rj )h j iT g(ni,j ),
(6.90)
em que a soma inclui apenas tomos j que so vizinhos de um tomo i,

por sua vez vizinho do tomo sonda. Este tipo de interao transferida
observado, por exemplo, em compostos intermetlicos de terras-raras
e ferro, nos quais os tomos de ferro agem como se fossem portadores
das interaes transferidas indiretas.
6.5.3 Campos Hiperfinos Observados

Experimentalmente
Os campos hiperfinos tm sido medidos com diferentes tcnicas experimentais; cada tcnica tem seu tempo de medida caracterstico, tipicamente na faixa de 109 107 s. Portanto, em sistemas que apresentam flutuaes trmicas em tempos mais curtos do que estes, os campos
hiperfinos observados podem ter um valor nulo; este normalmente o
caso para medidas em materiais paramagnticos e materiais magnticos
acima da temperatura crtica TC . Por essa razo, os campos hiperfinos
so usualmente medidos em materiais que so magneticamente ordenados, como ferromagnetos e antiferromagnetos abaixo da temperatura de
ordenamento.
Essas medidas tm sido feitas em muitos sistemas magneticamente
ordenados, sob diferentes condies experimentais. As condies que
podem afetar o valor do campo hiperfino observado incluem o estado
qumico do on em cujo ncleo Bhf medido, a temperatura, a presso,
a concentrao de impurezas na matriz na qual o on est localizado, e
a distncia entre este e uma impureza. Alguns valores de Bhf so dados
na tabela 6.I, com preferncia por matrizes metlicas; os sinais de Bhf
192
Interaes Hiperfinas
Tabela 6.I Valores dos campos hiperfinos Bhf (em teslas) medidos a baixas temperaturas (4,2 K), valores calculados do campo de um on livre (Bil ) e do campo de
polarizao de caroo (Bpc ).
Elemento ou on
Fe
Co
Ni
Gd
Dy
Ho
Np6+
(ccc)
Bil (T)
-17
635
796
380
Bpc (T)
-27,5
-21,5
-7,5
-21
-15
-12
21
Bhf (T)
-33,9
-21,5
-7,5
-35
+590
+737,1
seguem a conveno de que so positivos quando esse campo paralelo

ao momento magntico atmico.
1,0
B(T)/B(0)
0,8
M(T)/M(0)
0,6
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
T/TC
Figura 6.3 Grfico normalizado do campo hiperfino no ferro metlico em funo

da temperatura, medido em ncleos de 57 Fe atravs da espectroscopia Mssbauer. A
linha contnua a magnetizao medida versus temperatura, e a linha tracejada a
variao da freqncia de RMN com a temperatura.
A tabela 6.I ilustra como os campos hiperfinos em sistemas magnticos variam com o tomo no qual Bhf medido, com a forma qumica
na qual o tomo se encontra, e assim por diante. Os valores para ons
livres (Bil ) so derivados de medidas realizadas em sais paramagnticos,
corrigidas para efeitos de campos cristalinos. Os campos relacionados
na tabela 6.I variam de algumas dezenas de teslas at vrias centenas de
teslas. Algumas observaes sobre a variao de Bhf , de tomo a tomo,
193
podem ser feitas pela inspeo da tabela 6.I: (1) os valores de Bhf para
os ons da srie 3d podem atingir dezenas de teslas; (2) os campos para
um on terra-rara estado S (e.g., Gd3+ ) so da mesma ordem de magnitude; e finalmente, (3) Bhf alcana centenas de teslas em ncleos de
ons no S (L 6= 0) de terras-raras e actindeos.
Ho
Dy
Tb
<B> BL''(T)
Gd
Ho Gd
Ho Tb
Ho Dy
735
730
725
2,0
3,0
2,5
3,5
s
Figura 6.4 Variao do campo hiperfino Bhf em ligas ferromagnticas de terrasraras, em funo do parmetro mdio = (g 1)J da liga. As medidas foram feitas
a 4,2 K, empregando a RMN do 165 Ho (ver McCausland e Mackenzie, 1980).
Existem incontveis medidas de Bhf , em diferentes ncleos, diferentes

ons, diferentes matrizes, diferentes condies de temperatura e presso
etc. Como exemplos de alguns resultados experimentais, podemos exibir
a variao de Bhf com alguns parmetros: na Fig. 6.3, a variao do
campo hiperfino medido em Fe metlico, em funo da temperatura; na
Fig. 6.4, onde se v que Bhf uma funo do valor mdio da quantidade
(g 1)J numa soluo slida de terras-raras; e na Fig. 6.5, o ltimo
exemplo, que mostra a dependncia do campo hiperfino no Fe diludo
em alumnio, em funo da distncia a outra impureza de ferro.
Estes dois ltimos exemplos (Figs. 6.4 e 6.5) mostram que, em um
metal, o campo hiperfino medido em um dado stio afetado pelos tomos que ocupam os stios vizinhos. No primeiro exemplo, o campo medido no ncleo de hlmio varia com o valor mdio de (g 1)J da liga; isto
, ele afetado pelo valor mdio da projeo de S sobre J da amostra.
No ltimo exemplo, a dependncia do efeito dos momentos de ferro sobre
Bhf enfatizada. A observao mais notvel neste caso a dependncia
oscilatria dessa influncia as contribuies, por exemplo, da primeira
e segunda camadas de vizinhos podem ter sinais opostos. Ambos os
exemplos podem ser compreendidos se considerarmos que os momentos
194
Interaes Hiperfinas
magnticos induzem, em um metal, uma polarizao de longo alcance.

Esta idia foi apresentada por Vonsovskii (1946) e Zener (1951), e por
Ruderman e Kittel (1954); este ltimo modelo foi inicialmente aplicado
aos momentos magnticos nucleares e conduz a uma polarizao oscilante
dos eltrons de conduo (ver captulo 3).
N1 N2
N3
N4N5
N6
DBhf / Bhf(Fe)
+0,02
0,00
FeAl
0,02
0,04
0,06
Figura 6.5 Variao relativa do campo hiperfino Bhf /Bhf (F e) em ncleos de Fe

de uma matriz de FeAl, em funo da distncia do tomo de Fe a uma impureza de
Al, medida com espectroscopia Mssbauer do 57 Fe (ver Stearns, 1966).
6.5.4 O Deslocamento de Knight

A freqncia de RMN de um ncleo em um sal diamagntico isolante
diferente daquela em um metal, para o mesmo valor de campo magntico
esttico aplicado. Essa diferena advm da polarizao dos eltrons de
conduo no metal, o que contribui para um campo magntico extra e,
portanto, desloca a freqncia de ressonncia.
A aplicao de um campo externo B polariza os eltrons de conduo,
criando uma magnetizao M0 (0) e produzindo um campo magntico
adicional no ncleo (da Eq. (6.49)):
0 8 0
M (0)
4 3
A magnetizao neste caso dada por (Narath, 1967)
B =
M0 (0) = h|u(0)|2 iF B,
(6.91)
(6.92)
sendo a suscetibilidade de Pauli por tomo, h|u(0)|2 i a amplitude da

funo de onda do eltron na origem, e h. . .iF indicando uma mdia sobre
todos os estados eletrnicos no nvel de Fermi.
A ressonncia magntica de um ncleo com razo giromagntica
no campo total B + B ser ento observada na freqncia angular
195
Tabela 6.II Valores do deslocamento de Knight medidos em baixa temperatura

(Landolt-Brnstein, 1986, com permisso).
Elemento
B/B (%)
Pt
-3,54
Rh
+0,43
Zr
+0,33
0 8
2
= |(B + B)| = B 1 +
h|u(0)| iF .
4 3
(6.93)
O deslocamento da freqncia angular devido polarizao eletrnica

dado, portanto, por
8
0
h|u(0)|2 iF .
(6.94)
4 3
Esta diferena encontrada entre a freqncia de RMN de um ncleo
em um metal no magntico e a freqncia em um sal isolante diamagntico.
O deslocamento em geral positivo. O deslocamento relativo
/ chamado de deslocamento de Knight. Ele no depende da intensidade do campo magntico aplicado (ou da freqncia, quando medido
sob a forma B/B)
= B
0 8
=
h|u(0)|2 iF
4 3
(6.95)
O deslocamento relativo / geralmente aumenta com o nmero

atmico Z e praticamente independente da temperatura; da ordem
de 0,1 0,3% para muitos metais; para o cobre, seu valor 0,232% (ver
tabela 6.II).
6.6
Interaes Eletrostticas em Metais
As interaes hiperfinas eletrostticas na matria condensada so

modificadas, em comparao com a situao do on livre polarizado.
O gradiente de campo eltrico (GCE) no ncleo afetado pelas contribuies das cargas eltricas nos outros stios atmicos. Esta contribuio, ou GCE da rede, por sua vez, aumentada por deformaes
induzidas nas camadas atmicas fechadas. costume descrever este
termo e o efeito dessas deformaes escrevendo o GCE extra-inico efetivo em um slido como
196
Interaes Hiperfinas
eq 00 = (1 )eqrede ,
(6.96)
em que eqrede a contribuio da rede ao GCE e um fator de

antiblindagem chamado fator de Sternheimer. O valor de varia entre
10 e 100; desse modo, o gradiente de campo efetivo em um slido
multiplicado de 10 a 100 vezes. O valor do fator de Sternheimer calculado
para as terras-raras de aproximadamente 75; para o Am2+ , de 137.
Em uma matriz metlica, os efeitos devidos aos eltrons de conduo
precisam ser levados em conta; a Eq. (6.96) torna-se
eq 00 = (1 )eqrede + (1 R)eqec ,
(6.97)
sendo R um fator de correo de caroo, especfico ao tomo sonda,

usualmente tomado igual a zero, por falta de valores calculados confiveis, e eqec a contribuio dos eltrons de conduo.
Uma correlao experimental foi observada entre os dois termos desta
equao (Raghavan et al., 1975), que conduz a uma formulao em termos do GCE da rede:
eq 00 = (1 )(1 K)eqrede ,
(6.98)
com o parmetro K 3 para metais no-cbicos (Raghavan et al., 1975);

K dependente do grupo atmico do elemento (e.g., Hagn 1986).
Portanto, a interao hiperfina eletrosttica em um slido, tomando
como eixos principais do tensor GCE os eixos cristalinos abc, dada, da
Eq. (6.20), como
00
=
HQ
e2 q 00 Q 2
3Ic I 2 + (Ia2 Ib2 ) ,
4I(2I 1)
(6.99)
com eq substitudo por eq 00 , e os eixos x, y, z substitudos por a, b, c.

Alguns valores do gradiente de campo eltrico em ncleos de diferentes elementos so dados na tabela 6.6.
6.7
Interaes Combinadas Magnticas e

Eletrostticas
A hamiltoniana hiperfina total para um ncleo sujeito a interaes

magnticas e eletrostticas
Hhf = Hmag + HQ .
(6.100)
197
Tabela 6.III Valores dos gradientes de campo eltrico Vzz (em 1020 V m2 ) em
alguns ncleos de diferentes matrizes.
Ncleo
Matriz
59 Co
Co
Zn
Gd
Tb
-Np
67 Zn
157 Gd
159 Tb
237 Np
T
4,2
4,2
1,6
4,2
4,2
Vzz
K
K
K
K
K
2,86104
3,402103
1,62103
4,148102
1,40103 ; 4,45103
Em um sistema de coordenadas com eixos coincidentes com os eixos

principais do tensor gradiente de campo eltrico, com um campo magntico hiperfino na direo (, ), podemos escrever a hamiltoniana completa
Hhf = gN B [Iz cos + (Ix cos + Iy sen)sen] +
+
e2 qQ 2
3Iz I 2 + (Ix2 Iy2 ) .
4I(2I 1)
(6.101)
Para o caso de = 0 e = 0 (quando um dos eixos principais do

tensor gradiente de campo eltrico coincide com a direo do campo
hiperfino), Hhf diagonal, e os autovalores podem ser dados em forma
fechada, em funo dos nmeros qunticos m:
Em = gN Bm +
e2 qQ 2
3m I(I + 1) .
4I(2I 1)
(6.102)
No caso em que Bhf e Vzz formam um ngulo 6= 0, para uma interao magntica muito mais intensa do que a interao eletrosttica
(eqQ/H 1), e = 0, os autovalores so obtidos por teoria de perturbao como
0
= Em + hm|HQ |mi,
Em
(6.103)
0
sendo Em
o autovalor no novo sistema de coordenadas, onde o eixo z 0
coincide com a direo de B. Os operadores de spin nuclear precisam ser
escritos nesse novo sistema de coordenadas; escolhemos os novos eixos
de modo tal que z esteja no plano x0 0z 0 . O operador [3Iz2 I 2 ] torna-se,
em termos das componentes dos operadores nos eixos (x0 , y 0 z 0 ):
3(Iz0 cos + Ix0 sen)2 I 2 =
1
(3cos2 1)(3Iz02 I 2 )+
2
198
Interaes Hiperfinas
m
m
3/2
3/2
1/2
(a)
1/2
I=3/2
+1/2
+1/2
+3/2
+3/2
(b)
EM=0
EQ=0
EM0
EQ=0
EM 0
EQ=0
EM>>EQ
Abs
(c)
Figura 6.6 Nveis de energia de um ncleo com I = 3/2 e posies das linhas de RMN
do espectro correspondente. Os diagramas mostram vrias situaes: (a) interaes
magnticas e eletrostticas nulas; (b) interao magntica no-nula com interao
eletrosttica nula; (c) interao magntica no-nula, com interao eletrosttica muito
fraca.
3
3
+ sen2(Iz0 Ix0 + Ix0 Iz0 ) + sen2 (Ix02 Iy02 ).
(6.104)
2
2
Substituindo HQ com a Eq. (6.104) na Eq. (6.103), obtemos, finalmente, para os autovalores da energia no caso de interao predominantemente magntica (eqQ/H 1), = 0 e arbitrrio:
Em = gN Bm +
3cos2 1
e2 qQ 2
3m I(I + 1)
4I(2I 1)
2
(6.105)
Para obter os autoestados da energia no caso geral, isto , para uma

relao arbitrria entre a intensidade das interaes eletrostticas e magnticas, e para qualquer valor do ngulo , necessitamos diagonalizar a
hamiltoniana (6.101). Esses autovalores foram calculados e so apresentados em forma grfica (e.g., Parker, 1956; Matthias et al., 1962; Kndig,
1967).
A figura 6.6 apresenta de forma esquemtica os subnveis de energia
hiperfina no caso de interaes magnticas e eletrostticas combinadas,
para I = 3/2, e o correspondente espectro RMN.
199
Exerccios
6.1 Populaes nucleares Calcule as populaes de Boltzmann de
um ncleo com I = 2 e momento magntico 0, 3 N em um campo de
induo magntica de 25 T, temperatura ambiente (300 K), temperatura do hlio lquido (4 K), e a 0, 01 K. Calcule a induo magntica
necessria para produzir uma separao, em energia E, aproximadamente igual a kT temperatura ambiente.
6.2 Interao hiperfina em um tomo livre O rubdio possui dois
istopos estveis, 85 Rb (I = 5/2) e 87 Rb (I = 3/2). A configurao
eletrnica do rubdio igual dos metais alcalinos, com um nico eltron
em um estado s. Faa um esquema da estrutura hiperfina dos dois istopos e mostre o desdobramento dos nveis de energia na presena de um
campo magntico intenso.
6.3 Interao hiperfina em metais Suponha que o spin de um eltron
de conduo em um metal interaja com um campo magntico produzido
pelos spins nucleares. Seja a componente z do campo sentido pelo eltron
dada por
Bi =
N
a X
Iz,
N j=1 j
onde Ijz pode ser 1/2, mostre que hBi2 i = (a/2N )2 N e hBi4 i =
3(a/2N )4 N 2 para N 1.
6.4 Efeitos do campo cristalino Para uma boa parte das terras-raras
que apresentam ordem magntica, o campo hiperfino proporcional a
hJz i, a componente z do momento angular total do on. Na presena de
um campo cristalino, o valor de hJz i pode ser reduzido, o que chamado
de amortecimento (quenching) do momento angular. Se Hm descreve a
interao de troca e HCC a interao com o campo cristalino, no limite
em que HCC Hm , a reduo em hJz i dada por
hJz i = J{1 (C/X)2 },
onde X um fator que se relaciona magnitude do campo molecular,
e os valores de C so dados pelos elementos no-diagonais do campo
cristalino:
C2 =
J2
X
1
1
|hJ; M |HCC |J; Ji|2 .
2
(g 1) J
J M
M =J
200
Interaes Hiperfinas
Suponha que HCC seja dado por
HCC =
3 2 2
B J ,
4 2
em que J o operador de abaixamento de spin. Calcule hJz i para o

Tb3+ . Considere B22 /k 1 K, g = 3/2, J = 6, e X 100 K.
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Ressonncia Magntica
Nuclear
7.1
O Fenmeno da Ressonncia Magntica
Vamos imaginar um sistema de N partculas idnticas, com momento

de dipolo magntico e momento angular colinear, suficientemente separadas, de tal modo que as interaes entre elas possam ser desprezadas.
Na configurao inicial, as direes dos momentos individuais so distribudas ao acaso, todas as orientaes sendo
P igualmente provveis. As
projees da magnetizao M [M = (1/V ) i i ] (em que V o volume)
so nulas ao longo de qualquer direo; o mesmo se aplica ao momento
angular total.
Se um campo magntico esttico B0 for aplicado ao sistema no tempo
t = 0, os momentos comearo a precessionar em torno da direo de B0
(vamos definir o eixo dos z como a direo de B0 ), de tal forma que a
projeo do i-simo momento magntico sobre o eixo dos z ser cos.
Na descrio clssica, pode ter qualquer valor; como, por hiptese,
so igualmente provveis, uma orientao paralela to provvel quanto
204
Ressonncia Magntica
P
a orientao antiparalela, logo, Mz = (1/V ) i cosi = 0). Os momentos magnticos precessionam com a mesma freqncia angular =
gB B0 /h = B0 , e conseqentemente mantm a diferena de fase entre
eles (g o fator g e a razo giromagntica). Como resultado, as componentes de M perpendiculares a B0 permanecem nulas (Mx = My = 0).
Tal sistema de spins isolados, portanto, no pode ser magnetizado
(Fig. 7.1). Mais precisamente, sob a ao de um campo magntico externo, um sistema isolado se magnetizaria muito lentamente, medida
que os spins perdessem a energia magntica atravs da emisso de radiao.
Figura 7.1 Conjunto de momentos magnticos isolados precessionando sob a ao

de um campo magntico aplicado.
Em uma situao mais realista, os spins so acoplados energeticamente a um reservatrio trmico, que chamaremos de rede; os mecanismos microscpicos atravs dos quais ocorre esse acoplamento no sero
discutidos neste ponto. Sob a ao de um campo magntico B0 , os spins
trocaro suas energias magnticas Ei = B0 cos i com o reservatrio,
cuja temperatura T > 0, e as populaes p(Ei ) seguiro uma distribuio de Boltzmann. Como os estados com energias Ei mais baixas
so mais populados, uma magnetizao paralela a z aparecer. Este processo de termalizao (ou relaxao) ocorre em um tempo caracterstico
T1 , chamado tempo de relaxao spin-rede. O acoplamento entre os spins
e a rede cede lugar, sob a ao de B0 , a uma componente Mz no nula.
Se o sistema tivesse uma certa magnetizao transversal Mx (0) no
momento da aplicao do campo B0 k, a diferena de fase entre os spins
isolados mudaria gradualmente, seu movimento perderia coerncia, e a
magnetizao transversal decairia. Uma contribuio a essa relaxao
205
das componentes perpendiculares de M deve-se s interaes entre os

spins. Essa interao spin-spin conduz a diferentes freqncias de precesso e, portanto, modifica as fases relativas na precesso; cada spin
sofre a ao de campos aleatrios devidos aos outros spins e, como resultado, sua precesso torna-se momentaneamente mais rpida ou mais
lenta. Este processo atravs do qual o sistema de spins perde a memria
da sua relao de fase inicial tem um tempo caracterstico T2 , usualmente
chamado de tempo de relaxao spin-spin.
A ressonncia magntica observada quando um sistema de spins
com nveis de energia magntica (chamados de nveis Zeeman) separados
por um intervalo E = Em Em1 irradiado com ftons de energia
h = E (Figs. 7.2 e 7.3). O campo de radiofreqncia associado com
a radiao eletromagntica induz transies entre os estados de energia
Em do sistema, o qual absorve energia.
Fonte
Detetor
Eletrom
Amostra
Figura 7.2 Representao esquemtica de um dispositivo para a observao da

ressonncia magntica nuclear; uma fonte de radiofreqncia de freqncia varivel
envia ftons, que incidem sobre a amostra submetida a um campo magntico esttico.
A radiao refletida detectada e medida.
7.2
Equaes de Movimento: Equaes de

Bloch
Os dipolos magnticos que esto presentes no sistema de spins tambm tm associados momentos angulares colineares. Supondo que o
sistema formado de ncleos atmicos de momento angular hI, as magnitudes dos momentos magnticos e momento angular I sero ligadas
206
Ressonncia Magntica
Abs.
DE= g B
Dw
w0
Figura 7.3 Descrio esquemtica em termos da mecnica quntica do fenmeno da

ressonncia magntica nuclear: na ressonncia, os ftons da radiao eletromagntica
transportam uma energia igual diferena E entre os nveis de energia do sistema
momentos magnticos/campo magntico.
pela relao
= hI,
(7.1)
na qual o fator giromagntico nuclear (ou razo magnetogrica). O

momento magntico tambm pode ser escrito (ver Eq. (6.3), p. 172)
= gN I,
(7.2)
onde N o magneton nuclear e g o fator g nuclear (ou fator de desdobramento espectroscpico) da espcie nuclear em questo. Analogamente
ao magneton eletrnico (o magneton de Bohr; (Eq.(2.4)), o magneton
nuclear dado por (Eq. (6.4)):
N =
eh
2mp
(7.3)
onde mp a massa do prton. Como essa massa 1.836 vezes maior do

que a massa do eltron, o magneton nuclear menor do que o magneton
de Bohr nesta mesma proporo. O valor do magneton nuclear 5, 0509
1027 JT1 .
A taxa de variao do momento angular (dhI/dt) igual ao torque
que age sobre os dipolos elementares; em um campo magntico B, o
torque dado por B, e temos
d(
hI)
1 d
=
=B
dt
dt
(7.4)
= B.
(7.5)
ou
A magnetizao M = n (n o nmero de momentos por unidade

de volume) segue a mesma equao:
= M B.
M
207
(7.6)
A equao (7.5) descreve classicamente o movimento dos momentos

magnticos (ou o movimento da magnetizao). A descrio quntica
do movimento de (tomando como o operador momento magntico
= gN I) dada, na representao de Heisenberg, pelo comutador
ih = [, H],
(7.7)
no qual H a hamiltoniana da interao do momento com o campo

magntico.
Em um experimento de ressonncia magntica, o momento magntico
est na presena de um campo esttico B0 e submetido a uma
onda eletromagntica (Fig. 7.3). O momento sofre o efeito do campo
magntico oscilante B1 (t) associado onda eletromagntica. O campo
total aplicado , portanto,
B(t) = B0 + B1 (t),
(7.8)
e a hamiltoniana da interao com o momento magntico

H = B(t) = gN I B(t) = hI B(t).
(7.9)
Expandindo o produto escalar, obtemos

B(t) = gN (Ix Bx + Iy By + Iz Bz ).
(7.10)
Usando as regras de comutao para Ix , Iy e Iz , e introduzindo na

Eq. (7.7), segue-se, para a componente x, que
ih x = ig 2 2N (Iy Bz Iz By ).
(7.11)
Tomando todas as componentes, obtemos

ih = ig 2 2N I B = igN B
(7.12)
Em termos da razo giromagntica = gN /h, a equao de movimento do operador se escreve

= B,
(7.13)
que formalmente idntica descrio clssica dada pela Eq. (7.5). A

magnetizao deste sistema de momentos dada por M = nhi,
sendo hi o valor esperado do operador (t) e n o nmero de momentos
magnticos contidos no volume unitrio. Se incluirmos a dependncia
com a temperatura, a mdia trmica do operador (t) dada pelo trao
da matriz densidade no estado de equilbrio 0 :
208
Ressonncia Magntica
h(t)i = T r[0 ] =
T r[(t) exp(H0 /kT )]

.
T r[exp(H0 /kT )]
(7.14)
H0 a hamiltoniana da interao com o campo; da Eq. (7.13), obtemos a equao de movimento para a magnetizao:
= M B,
M
(7.15)
que tem a mesma forma da equao clssica de movimento (Eq. (7.6)).

A magnetizao de um conjunto de ncleos com spin I = 1/2 na
presena de um campo magntico esttico que aponta ao longo da direo
z ilustrada na Fig. 7.4; note que a magnetizao M tambm aponta
ao longo de z.
At agora consideramos o movimento da magnetizao na presena
de um campo magntico B(t), desprezando processos de relaxao. Da
Eq. (7.6), segue-se que
d 2
d
dM
M = (M M) = 2M
= 2M (M B) 0.
dt
dt
dt
(7.16)
Isto , a magnitude de M constante neste caso, M apenas muda de

direo em funo do tempo.
Tomando B = Bk, as trs componentes da Eq. (7.15) so
dMx
= My B,
dt
dMy
= Mx B,
dt
dMz
= 0.
dt
(7.17a)
(7.17b)
(7.17c)
Da Eq. (7.19), segue-se imediatamente que Mz (t) = Mz (0). As primeiras duas equaes so acopladas e podem ser escritas da maneira
seguinte, fazendo M = Mx iMy :
dM
dMx
dMy
=
i
= iBM ,
dt
dt
dt
(7.18)
M (t) = M (0)eiBt .
(7.19)
cuja soluo
Logo,
Mx (t) = Mx (0) cos (Bt) + My (0) sen (Bt)
(7.20a)

My (t) = Mx (0) sen (Bt) + My (0) cos (Bt)
Mz (t) = Mz (0),
209
(7.20b)
(7.20c)
Estas equaes descrevem o movimento de M como uma simples

precesso em torno de z, com freqncia angular = B.
z
M
Figura 7.4 Magnetizao M de um conjunto de momentos magnticos de ncleos

com spin I = 1/2, mostrando o alinhamento de M com o campo magntico B na
direo z.
Quando os processos de relaxao esto atuando, o movimento de M

pode ser descrito com uma equao derivada da Eq. (7.6), supondo que
simultaneamente com a precesso, os desvios das componentes longitudinal e transversal de M em relao ao equilbrio decaem exponencialmente, com tempos caractersticos T1 e T2 , respectivamente. Com esta
hiptese, obtemos a equao fenomenolgica
= M B Mx i + My j (Mz M (0))k ,
M
T2
T1
que conhecida como equao de Bloch (ver Bloch, 1946).
(7.21)
210
Ressonncia Magntica
Na equao de Bloch, a mesma taxa de relaxao (T2 ) suposta para

as componentes x e y da magnetizao. Os eixos x e y so equivalentes,
pois o sistema fsico tem simetria axial ao longo da direo z, que a
direo do campo magntico. A componente z relaxa com um tempo
caracterstico diferente T1 ; essa diferena no comportamento est ligada
ao fato fsico de que o processo de relaxao transversal (processo T2 )
conserva energia, enquanto a relaxao longitudinal no o faz. Na verdade, T2 pode envolver tambm troca de energia, no caso de saturao
(situao a ser definida na seo seguinte) uma potncia elevada de rf
estimula a emisso, e o tempo de relaxao transversal modificado.
Alm do campo magntico esttico, pode existir um campo girante,
dado (no sistema estacionrio) por
B1 (t) = B1 [i cos (t + ) + j sen (t + )].
(7.22)
Podemos tomar a fase = 0, que equivalente a ter B1 = B1 i em

t = 0.
Substituindo B0 = B0 k e B1 (t) na equao de Bloch (Eq. (7.21)),
as componentes sero
dMx
Mx
= My B0 Mz B1 sen t
,
dt
T2
(7.23a)
dMy
My
= Mz B1 cos t Mx B0
,
dt
T2
(7.23b)
dMz
Mz M (0)
= Mx B1 sen t My B1 cos t
.
dt
T1
(7.23c)
A descrio do movimento da magnetizao consideravelmente simplificada se adotarmos um sistema de coordenadas com eixos x0 , y 0 , z 0 que
giram em torno do eixo z = z 0 com freqncia angular igual freqncia de Larmor (Eq. (2.10)). Em seguida, vamos mostrar como podemos
reescrever as equaes de Bloch neste novo sistema.
7.3
A Magnetizao nos Eixos Girantes
Vamos considerar dois sistemas de coordenadas xyz e x0 y 0 z 0 com uma

origem comum; supomos que x0 y 0 z 0 gira com velocidade angular em
relao a xyz. Como ambos os sistemas de coordenadas tm a mesma
211
origem, os vetores de posio de um ponto P , r e r0 , sero idnticos,

embora com diferentes coordenadas nos dois sistemas. A dependncia
temporal de qualquer vetor, no entanto, difere quando descrita de xyz
ou x0 y 0 z 0 . Por exemplo, a derivada no tempo dos vetores unitrios das
direes x, y e z (i, j e k, respectivamente) sero no-nulas se descritas
de x0 y 0 z 0 ; como eles tm comprimentos unitrios, somente suas direes
podem mudar. Se descrevermos a derivada do vetor i desde o sistema
de coordenadas x0 y 0 z 0 que gira com velocidade angular em relao
a xyz, teremos
d0 i
= i,
(7.24)
dt
e analogamente, para j e k. Nesse sistema girante, a derivada em relao
ao tempo de um vetor arbitrrio V = Vx i + Vy j + Vz k ser
d0 V
dVx
dVy
dVz
d0 i
d0 j
d0 k
=
i+
j+
k + Vx
+ Vy
+ Vz
dt
dt
dt
dt
dt
dt
dt
(7.25)
ou
d0 V
dV
=
+ V,
dt
dt
(7.26)
onde dV/dt a derivada em relao ao sistema estacionrio (xyz).

Para o vetor magnetizao evoluindo sob a ao de um campo constante B0 , teremos
d0 M
dM
=
+ M = M B0 + M,
dt
dt
(7.27)
d0 M
= M (B0 ) = M B0
.
dt
(7.28)
e logo,
A razo giromagntica pode ser positiva ou negativa, mas neste

captulo estamos supondo > 0. Para um sistema girante de coordenadas, podemos escrever essa equao sob a mesma forma que ela se
apresenta no sistema estacionrio:
d0 M
= M Bef ,
dt
com o campo efetivo dado por
Bef = B0
(7.29)
(7.30)
212
Ressonncia Magntica
Podemos escolher um sistema girante tal que Bef = 0; basta tomar

a freqncia angular
= B0 = 0 ,
(7.31)
isto , basta escolher um sistema que gira em torno do eixo z com freqncia angular igual freqncia de Larmor. Neste caso,
d0 M
= 0.
(7.32)
dt
Logo, a magnetizao estacionria em relao a este sistema.
Um campo magntico dependente do tempo, girando no sistema de
coordenadas estacionrio, dado pela Eq. (7.22), ser, no sistema girante
B1 (t) = B1 i0 .
(7.33)
O campo efetivo em presena de B1 (t) fica

Bef = B0 + B1 (t)
(7.34)
e, como no sistema de coordenadas (x0 y 0 z 0 ) que gira na freqncia de

Larmor, o nico campo que atua sobre a magnetizao B1 (t), a equao
de movimento se torna
d0 M
= M B1 (t).
(7.35)
dt
Portanto, o sistema girante simplifica a descrio do movimento de
spins dado pela Eq. (7.6).
Logo, as equaes de Bloch (Eq. (7.21)) no sistema girante com
freqncia angular tomam a forma
M 0 i + My0 j [Mz0 M (0)]k

0 = M B0 + B1 x
. (7.36)
M
T2
T1
O campo Bef dado por
Bef =
B0
k0 + B1 i0 .
(7.37)
Em um sistema de coordenadas que gira com freqncia angular =

, com freqncia natural de precesso (Larmor) 0 = B0 (Eq. (7.31)),
o campo magntico pode ser escrito como
Bef =
1
(0 )k0 + B1 i0 .
(7.38)
213
A equao de movimento no sistema girante torna-se

M0
dMx0
= (0 )My0 x
dt
T2
(7.39a)
dMy0
My0
= (0 )Mx0 + Mz0 B1
dt
T2
(7.39b)
M 0 M (0)
dMz0
= My0 B1 z
.
dt
T1
(7.39c)
As equaes de Bloch, sob essa forma, mostram a evoluo das componentes da magnetizao no sistema girante, em funo da freqncia
angular de precesso neste sistema; 0 a freqncia de Larmor.
Existem duas formas experimentais de se estudar a ressonncia magntica. Na primeira e mais tradicional delas, chamada de tcnica de onda
contnua (OC), o comportamento do sistema ressonante estudado no
regime estacionrio, com a rf (campo oscilante) aplicada continuamente.
A curva de ressonncia obtida registrando-se a magnetizao (ou a
potncia absorvida, ver discusso a seguir) em funo da freqncia
(ou do campo aplicado, ver adiante). No mtodo de ressonncia pulsada,
por outro lado, os spins so submetidos a pulsos curtos (em comparao
com T1 e T2 ), e a evoluo da magnetizao observada em funo do
tempo.
A tcnica de onda contnua pode tambm ser empregada mantendose a freqncia fixa e varrendo-se o campo aplicado; a forma das linhas
a mesma que aquela obtida varrendo-se a freqncia, com (B B0 )
em lugar de ( 0 ). Para garantir que o sistema permanece no regime
estacionrio, o varrido tem que ser lento em comparao com T1 e T2
(passagem lenta); a condio dB/dt B1 /(T1 T2 )1/2 . Vamos considerar ambas as tcnicas.
Tcnica de Onda Contnua: A soluo das equaes de movimento
no regime estacionrio obtida fazendo
dMx
dMy
dMz
=
=
= 0.
dt
dt
dt
O sistema de equaes (7.39) pode ser resolvido, com o seguinte resultado (nos eixos girantes):
Mx0 =
B1 (0 )T22
M (0),
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40a)
My0 =
B1 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40b)
214
Ressonncia Magntica
Mz0 =
1 + (0 )2 T22
M (0).
1 + (0 )2 T22 + 2 B12 T1 T2
(7.40c)
As curvas Mx0 e My0 so conhecidas como curvas de disperso (magnetizao fora de fase) e absoro (magnetizao em fase). Nos casos de
baixa intensidade de rf, B1 T1 , T2 (ou 2 B12 T1 T2 1), as magnetizaes so
Mx0 =
B1 (0 )T22
M (0),
1 + (0 )2 T22
(7.41a)
My0 =
B1 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22
(7.41b)
Mz0 = M (0).
(7.41c)
Os grficos de Mx0 e My0 (ou as suscetibilidades correspondentes) versus ( 0 )T2 so mostrados na Fig. 7.5; a forma de linha dessas
curvas chamada lorentziana. A largura total a meia altura (ltma) da
lorentziana 1/2 = 2/T2 (em radianos por segundo) (ver Fig. 7.5);
em unidades de freqncia, a largura 2/T2 Hz. Na curva de ressonncia obtida com freqncia fixa, variando o campo magntico, a largura
B1/2 = 2/T2 em unidades de B (teslas).
As trs componentes da magnetizao so proporcionais a M (0), a
magnetizao de equilbrio do sistema de spins. No caso da ressonncia
magntica de ncleos, M (0) a magnetizao nuclear, relacionada
suscetibilidade nuclear esttica n :
M (0) = n H = n B0 /0 ,
(7.42)
na qual H a intensidade do campo magntico. A suscetibilidade nuclear

n dada como uma funo do momento angular I do ncleo (para
kT 0 hIH):
0 n 2 h2 I(I + 1)
.
(7.43)
3kT
Desta expresso podemos ver que a magnetizao nuclear e, portanto,
a intensidade do sinal de RMN so inversamente proporcionais a T ,
seguindo a lei de Curie (anloga Eq. (2.63)).
A magnetizao nuclear sob um campo aplicado B0 , para n ncleos por unidade de volume, dada pela Eq. (7.42), ou M (0) =
nB0 2 h2 I(I + 1)/3kT . Esta quantidade uma medida da intensidade
n =
215
1,0
0,8
0,6
c
0,4
0,2
-4
-3
-2
-1
3
(
4
0-
)T2
c
-0,6
Figura 7.5 Curvas das componentes da suscetibilidade magntica (Eq. (7.49)): 0

(disperso) e 00 (absoro), versus (0 )T2 . A forma de linha dessas curvas
usualmente chamada lorentziana (ver Eqs. (7.41a) e (7.41b)).
do sinal de RMN; a sensibilidade relativa na RMN para um dado ncleo igual a M (0)/M (0)H , sendo M (0)H a magnetizao do mesmo
nmero de ncleos de hidrognio. A sensibilidade relativa multiplicada
pela abundncia isotpica natural resulta na sensibilidade absoluta de
RMN; os valores dessas quantidades esto relacionados no apndice C
para diferentes espcies nucleares.
Em um experimento de RMN, o campo aplicado dependente do
tempo (campo de rf) linearmente polarizado e pode ser descrito no
laboratrio, como uma superposio de dois campos girantes, um girando no sentido dos ponteiros do relgio, e o outro, no sentido oposto:
B1 (t) = B1 (i cos t j sen t)
(7.44a)
B1 (t) = B1 (i cos t + j sen t).
(7.44b)
Somando-os, obtm-se o campo oscilante ao longo do eixo x:

B1 (t) = 2B1 i cost.
(7.45)
Podemos escrever os dois campos girantes em termos das projees

z do vetor velocidade angular , com a equao
216
Ressonncia Magntica
B1 (t) = B1 (i cos z t + j sen z t)
(7.46)
para z positivo e negativo.

As componentes da magnetizao no laboratrio, Mx e My , podem
ser derivadas das componentes no sistema girante:
Mx = Mx0 cos t + My0 sen t,
(7.47a)
My = Mx0 sen t + My0 cos t.
(7.47b)
Da equao (7.47a) podemos definir as suscetibilidades 0 e 00 do

sistema de spins submetido ao campo linear no laboratrio, de amplitude 2B1 :
Mx = (0 cos t + 00 sen t)2B1 .
(7.48)
As magnetizaes Mx0 e My0 so portanto diretamente proporcionais

s suscetibilidades 0 e 00 ; 0 e 00 , respectivamente, podem ser consideradas as componentes real e imaginria de uma suscetibilidade complexa :
= 0 i00
(7.49)
A componente 0 tambm chamada de parte dispersiva e 00 de

parte absortiva da suscetibilidade.
A componente x de B1 no laboratrio pode ser escrita, sob forma
complexa, como
B1x (t) = 2B1 eit ,
(7.50)
Mx (t) = Re(2B1 eit ),
(7.51)
e a magnetizao fica
que equivalente Eq. (7.47a).

A potncia mdia absorvida pelo sistema de spins dada, em termos
da energia magntica E, por
P=
dE
dB
= M
,
dt
dt
217
(7.52)
em que indicamos que deve ser feita uma mdia desta expresso em um
perodo completo (de t = 0 a t = 2/). Como estamos considerando
o regime estacionrio, a mdia de dB/dt pode ser identificada ao valor
instantneo:
dB
dB
=
= B1 i0 = B1 j0 ,
dt
dt
(7.53)
e a Eq. (7.52) se torna

P = My0 B1 .
(7.54)
A potncia absorvida portanto proporcional a 00 , ou My0 . Logo, a

expresso da potncia mdia P
P=
B12 T2
M (0),
1 + (0 )2 T22
(7.55)
calculada aqui para 2 B1 T1 T2 1, isto , para uma situao longe da

saturao.
Como My0 proporcional a 00 , podemos reescrever a expresso da
potncia
P = 00 B12 .
(7.56)
Portanto, a potncia absorvida pelo sistema de spins proporcional

ao quadrado da amplitude do campo de rf B1 .
Tcnica de Ressonncia Pulsada: Nesta tcnica, mais amplamente
empregada, o campo de radiofreqncia aplicado em pulsos de curta
durao. Na ressonncia, com B1 (t) girando na freqncia de Larmor,
esse campo estacionrio no sistema de eixos girantes. Variando a durao dos pulsos, podemos fazer a magnetizao girar de um ngulo
qualquer que desejarmos, por exemplo, de radianos (ou 180o ); neste
caso a magnetizao girada para uma posio oposta do equilbrio
termodinmico. As Eqs. (7.39 a, b e c) descrevem a evoluo das componentes da magnetizao em funo do tempo.
Em geral, os valores de B1 empregados na ressonncia pulsada so
maiores, correspondendo situao de saturao descrita antes. A ressonncia magntica pulsada discutida mais detalhadamente na seo 7.6.
218
7.4
Ressonncia Magntica
A Relaxao
A relaxao longitudinal, de tempo caracterstico T1 , e a relaxao

transversal (T2 ) so causadas por flutuaes no campo magntico e no
gradiente de campo eltrico que atuam sobre os ncleos. Essas flutuaes se originam nos movimentos aleatrios associados com as vibraes
trmicas. Seus efeitos dependem da escala de tempo na qual ocorrem,
ou, o que equivalente, dependem do seu espectro Fourier. Portanto, as
flutuaes nas interaes que tm um tempo caracterstico muito mais
curto do que o inverso da freqncia de Larmor dos ncleos, isto , abaixo
de cerca de 107 s, no contribuem para os tempos de relaxao. O movimento dos eltrons e as vibraes moleculares esto includos nessa classe
de flutuaes.
Nesta seo, vamos considerar as contribuies relaxao das flutuaes dos campos magnticos. As flutuaes B medem a extenso
dos desvios do campo instantneo em relao ao seu valor mdio:
B = B B,
(7.57)
onde B o valor mdio do campo magntico.

Se o espectro de flutuaes transversais B () tem componentes
na freqncia de Larmor (0 = B), essas freqncias sero capazes
de induzir transies entre os estados de diferente energia magntica do
ncleo. Isto equivalente ao fato de, na RMN pulsada, o campo de
rf B1 () ser eficaz para a inverso dos spins quando ele oscila com freqncia angular igual freqncia de Larmor, isto , = 0 . Atravs de
transies entre os estados com m = 1, a magnetizao atinge o valor
de equilbrio em um tempo T1 . Esta relaxao induz (ou equivalente
a) um alargamento na linha de ressonncia, que chamado alargamento
secular.
As flutuaes longitudinais Bz tm o efeito de aumentar ou reduzir
a velocidade angular de precesso, alterando, portanto, a fase relativa
dos spins girantes, contribuindo deste modo para T2 . Se, num instante
t0 = 0, os spins esto precessionando em fase no plano xy, aps um tempo
da ordem de T2 eles perdero coerncia, e a magnetizao transversal M
decair a zero.
Em geral podemos supor que as flutuaes das componentes Bi (t)
do campo (com i = x, y, z) so isotrpicas. Para estudar as variaes
temporais das flutuaes de B, til definir a funo de correlao (ou
autocorrelao) entre o valor das flutuaes do campo B1 (t) e B1 (t+ )
em dois instantes t e t + como
F = Bi (t)Bi (t + ).
(7.58)
219
Supomos que F varia exponencialmente com o intervalo , da forma

F = Bi2 exp(| |/0 ),
(7.59)
em que 0 o tempo de correlao, uma medida do tempo mdio durante

o qual o spin est sujeito flutuao do campo magntico de intensidade
B. Se a funo de correlao tiver a forma acima, e se 0 for o mesmo
para todas as componentes, podemos concluir que a taxa de relaxao
1/T2 dada por (ver Slichter, 1990, captulo 5)
1
1
1
= 0 +
,
T2
T2
2T1
(7.60)
em que 1/T20 o termo devido s flutuaes no tempo de Bz (alargamento

secular) e 1/2T1 o alargamento devido ao tempo de vida do estado
(alargamento no secular).
Para relacionar as flutuaes B ao tempo de relaxao, podemos
obter uma expresso aproximada. Vamos supor que uma flutuao Bz
agindo durante um tempo t sobre um ncleo, produz uma variao significativa da fase dos spins em precesso, da ordem de um radiano. A
defasagem ser dada por
= Bz t 1.
(7.61)
As variaes da fase dos spins individuais dessa ordem faro a magnetizao transversal do conjunto de spins decair a zero.
Podemos, portanto, considerar esse tempo t T2 . Segue-se que
T2
1
.
Bz
(7.62)
Uma estimativa mais realista deveria considerar que esta perda de

memria de fase ocorrer aps n incrementos Bz no campo magntico instantneo, cada valor do campo permanecendo constante por um
tempo 0 (tempo de correlao). No final, um tempo t = n0 ter decorrido, e a defasagem mdia quadrtica ser
2 = n2 = n 2 Bz2 02 = 2 Bz2 t0 .
(7.63)
E finalmente, identificando-se esse tempo t para a defasagem de um

radiano com T2 , segue-se que
1
= 2 Bz2 0 ,
T2
(7.64)
onde podemos notar que 1/T2 depende de 0 . Desta relao podemos

concluir que para tempos de correlao 0 mais curtos, a taxa 1/T2
reduzida, um fenmeno conhecido como estreitamento por movimento.
220
Ressonncia Magntica
Em outras palavras, variaes muito rpidas no campo Bz , em mdia,

no afetam a relaxao transversal; isto pode ocorrer, por exemplo, com
um ncleo que se difunde atravs de um lquido, sendo submetido por
tempos muito curtos aos campos dipolares magnticos devidos aos diferentes tomos.
Uma derivao mais cuidadosa das expresses para as taxas 1/T1 e
1/T2 , ainda supondo isotropia nas flutuaes de B, conduz aos seguintes
resultados (ver Carrington e McLachlan, 1967):
1
0
= 2 (Bx2 + By2 )
,
T1
1 + 02 02
1
1
0
2
2
2
2
= Bz 0 + (Bx + By )
,
T2
2
1 + 02 02
(7.65)
(7.66)
que contm a funo densidade espectral J():

J() =
0
,
1 + 2 02
(7.67)
para = 0 (a freqncia de Larmor). A funo densidade espectral

J() de fato a transformada de Fourier da funo de correlao, e
relacionada potncia mdia das flutuaes na freqncia .
Pode-se notar nas Eqs. (7.65) e (7.66) que as relaxaes longitudinal
e transversal dependem de forma diferente do tempo de correlao 0 :
T1 passa por um mnimo para 0 0 1, e o mesmo no ocorre com
T2 . O mnimo de T1 ocorre para tempos de correlao comparveis ao
inverso da freqncia de Larmor 0 ; mais precisamente, para flutuaes
dos campos magnticos com maior intensidade Fourier a essa freqncia.
Das expresses (7.65) e (7.66) podemos ver que as flutuaes de todas
as componentes do campo magntico contribuem para T2 , mas apenas
as flutuaes das componentes transversais (x e y) contribuem para T1 .
Podemos notar ainda que, no caso 0 0 1, a igualdade T1 = T2 (para
flutuaes isotrpicas) segue-se das Eqs. (7.65) e (7.66).
O comportamento dos tempos de relaxao versus tempo de correlao pode ser visto na Fig. 7.6. Podemos imaginar o grfico como
representando os processos de relaxao em um lquido que se torna
gradualmente mais viscoso. Com o aumento de viscosidade, o tempo de
correlao 0 aumenta e as flutuaes do campo local na freqncia de
ressonncia 0 diminuem, tornando-se nulas para 0 0 1. Para tempos de correlao curtos, por outro lado, podemos ver que T1 aumenta
com 1/0 ; para tempos de correlao longos, este aumenta com 0 (da
Eq. (7.65)).
Em geral, o tempo de correlao 0 uma funo da temperatura da
amostra. Uma dependncia comum para 0 do tipo
Slido
10
Tempo de relaxao (s)
221
T1
10
10
T2
0 0=1
10
15
10
11
10
10
10
Tempo de correlao t0(s)

Figura 7.6 Variao da taxa de alargamento secular (1/T20 ) e alargamento nosecular (1/2T1 ) (T10 ) em funo do tempo de correlao 0 . Note o mximo de
1/T10 para 0
= 1/0 (0 a freqncia de Larmor).
0 = 00 exp
Ea
kT
(7.68)
que corresponde a um processo termicamente ativado, com energia de

ativao Ea .
A tabela 7.I apresenta alguns valores de T1 e T2 observados experimentalmente.
7.4.1 A Relaxao Longitudinal

Vamos considerar um sistema de spins na presena de um campo
magntico e em contato com um reservatrio trmico (ou rede) que est
a uma temperatura T (Fig. 7.7). O tempo caracterstico aps o qual o
sistema, se perturbado, retornar configurao de equilbrio trmico
222
Ressonncia Magntica
Tabela 7.I Tempos de relaxao nucleares T1 e T2 medidos em alguns sistemas

metlicos (em ms)(Weisman et al., 1973, com permisso da editora).
Ncleo
57 Fe
59 Co
Matriz
Fe
Co
4,2 K
T2
10 500
0,088
= 300 K
T2
0,9 6,5
0,025
4,2 K
T1
10 500
0,2 17
= 300 K
T1
0,9 6,5
0,1 0,5
T1 , que o inverso da taxa de relaxao da magnetizao longitudinal

(1/T1 ) nas equaes de Bloch (seo 7.2). Quando o subsistema de spins
est em equilbrio com a rede, a ocupao dos seus estados de energia
uma funo de T dada pela distribuio de Boltzmann (Fig. 7.8).
Spins
Reservatrio
TS
TR
Figura 7.7 Acoplamento entre o reservatrio (rede), na temperatura TR e o sistema

de spins, na temperatura Ts . O tempo caracterstico no qual os spins atingem a
temperatura da rede T1 .
Em situaes nas quais a interao entre os spins muito mais forte

do que entre os spins e a rede, a populao dos nveis de um conjunto
de spins pode ser descrita por uma temperatura Ts ; esta chamada de
temperatura de spin, e pode, em princpio, ser diferente da temperatura
da rede.
Seja T1 o intervalo de tempo no qual o subsistema de spins, com N
nveis de energia Ei e probabilidade de ocupao p(Ei ), atingir a temperatura da rede TR . O clculo de T1 feito derivando-se uma equao
que descreve a forma segundo a qual a temperatura de spins evolui temporalmente para atingir o valor TR (ver Slichter, 1990).
A energia mdia dos Ns spins, se a probabilidade de ocupao dos
nveis for p(Ei ) = pi ,
hEiT =
N
X
pi Ei ,
223
(7.69)
e a taxa de variao dessa energia

dhEiT
dhEiT d
=
,
(7.70)
dt
d dt
P
P
onde = 1/kT . Mas dhEiT /dt = i Ei dpi /dt, onde dpi /dt = j (pj Wji
pi Wij ), e Wij a taxa de transio do estado i para o estado j. Logo,
N
X
dhEiT
=
Ei (pj Wji pi Wij ),
dt
i,j
(7.71)
ou, mudando os ndices,

N
X
dhEiT
=
Ej (pi Wij pj Wji ).
dt
i,j
(7.72)
Somando as Eqs. (7.71) e (7.71) e dividindo por 2, obtemos

N
dhEiT
1X
=
(pj Wji pi Wij )(Ei Ej ).
dt
2 i,j
(7.73)
Supondo uma distribuio de Boltzmann, as probabilidades pi sero

dadas por
exp(Ei )
pi = PN
.
i exp(Ei )
(7.74)
Podemos expandir a exponencial

1 2 2
(7.75)
Ei +
2!
Portanto, no limite de alta temperatura, pi (1 Ei )/N . Nesse
limite teremos
exp(Ei ) = 1 Ei +
N
N
dhEiT
d X
1 d X
=
pi Ei =
(1 Ei )Ei ,
d
d i
N d i
(7.76)
N
dhEiT
1 X 2
=
E .
d
N i i
(7.77)
ou
224
Ressonncia Magntica
Usando a Eq. (7.70), segue-se que
N
dhEiT
1 X 2 d
=
E
.
dt
N i i dt
(7.78)
E
E/kT
Pae
Figura 7.8 Representao das populaes dos estados de energia de um conjunto

de spins na temperatura T , as quais seguem uma distribuio de Boltzmann.
Quando o sistema de spins est em equilbrio com a rede (o reservatrio trmico), dhEiT /dt = 0, e resulta da Eq. (7.71) que
R
pR
j Wji = pi Wij ,
(7.79)
R
em que pR
j e pi so as probabilidades de ocupao dos nveis de energia
j e i, isto , essas probabilidades na temperatura da rede.
Este o chamado princpio do balano detalhado em equilbrio,
o produto da probabilidade de ocupao de um nvel pela probabilidade de transio desse nvel para um outro igual probabilidade de
ocupao desse outro nvel pela probabilidade de transio no sentido
oposto. Logo,
Wji = Wij
pR
i
= Wij exp[(Ei Ej )R ].
pR
j
(7.80)
Substituindo a expresso de Wji dada por esta equao na Eq. (7.71),

obtemos, aps expandir a exponencial,
N
dhEiT
1 X
=
Wij (Ei Ej )2 ( R ).
dt
2N i,j
Da Eq. (7.78), segue-se que
(7.81)
d
1
=
dt
2
PN
i,j
Wij (Ei Ej )2
P 2
(L ).
i Ei
225
(7.82)
Esta a taxa de variao da temperatura de spin em direo temperatura da rede TR ; ela define a taxa de relaxao longitudinal 1/T1 :
d L
.
=
dt
T1
(7.83)
O tempo T1 , portanto, a constante de tempo da evoluo exponencial da temperatura de spin. A expresso da taxa de relaxao = 1/T1
dada por
1
1
=
=
T1
2
PN
i,j
Wij (Ei Ej )2
P 2
.
i Ei
(7.84)
O tempo T1 o tempo caracterstico decorrido at o sistema de spins

estabelecer o equilbrio trmico com o reservatrio (e.g., a rede cristalina
ou o gs de eltrons). Em um tempo da ordem de T1 , as probabilidades
de ocupao pi atingem os valores de equilbrio pR
i .
7.4.2 A Relaxao Transversal

O tempo de relaxao T2 , introduzido de modo fenomenolgico nas
equaes de Bloch (Eq. (7.21)), mede o intervalo de tempo no qual
a magnetizao transversal decai a 1/e do seu valor. Na expresso da
componente da magnetizao My (), T2 est diretamente relacionado
ao inverso da largura da linha de ressonncia (T2 = 2/1/2 ).
A contribuio a T2 devida flutuao do campo dipolar de um
ncleo vizinho pode ser estimada, tomando como ponto de partida o
fato de que esse campo aproximadamente dado por (da Eq. (6.40), da
pgina 180):
0
Bzd
. ,
(7.85)
=
4 r3
em que o momento magntico nuclear e r a separao entre os ncleos.
Da Eq. (7.62),
T2
=
1
4 r3
.
=
d
Bz
0
(7.86)
Para prtons, temos = 2, 675 108 radianos s1 T1 e = 1, 41

1026 J T1 ; usando r = 2 1010 m, obtemos T2 104 s para o
tempo de relaxao devido contribuio dipolar dos outros ncleos.
226
Ressonncia Magntica
A magnitude da flutuao no campo Bzd obtida neste exemplo

104 T, ou 1 G. Esta portanto a largura de linha de ressonncia magntica esperada em um slido, das interaes dipolo-dipolo nucleares; essas interaes so geralmente as fontes mais importantes de
alargamento de linha em slidos. Em slidos com ons paramagnticos, os campos dipolares devidos aos momentos atmicos dominam, e as
larguras de linha so muito maiores (ou os tempos T2 so muito mais
curtos).
7.4.3 Os Mecanismos de Relaxao Magntica

Relaxao Longitudinal: A maneira mais simples de estudar os mecanismos que do lugar relaxao magntica nuclear em um slido
considerar os ncleos submetidos a um campo magntico oscilante devido
s vibraes da rede. A componente longitudinal Bz (t) desse campo
contribui para a taxa de relaxao 1/T2 , e a componente transversal
contribui para 1/T2 e 1/T1 , como visto na seo 7.4.
Tomando como ponto de partida a Eq. (7.84), podemos calcular
o tempo de relaxao T1 para um dado sistema de spins, desde que a
taxa Wij seja conhecida; esta grandeza depender do mecanismo microscpico que acopla os spins ao reservatrio trmico (interao com o
gs de eltrons, com fnons, mgnons etc). Em isolantes no magnticos, os fnons so o mecanismo dominante; em metais no magnticos, o
acoplamento feito principalmente atravs dos eltrons de conduo. Em
matrizes magnticas os mecanismos de relaxao envolvem os mgnons.
Se supusermos que a termalizao dos ncleos ocorre atravs da sua
interao com o gs de eltrons, a taxa de relaxao magntica 1/T1 pode
ser calculada da expresso da probabilidade de transio Wij . Neste
caso, Wij uma funo das densidades de estados dos estados ocupados
e no-ocupados:
Wij =
k oc.
0
k0 n
ao oc.
Wjk,ik0 0 =
Wjk,ik0 0 f (k)[1 f (k 0 0 )],
kk0 0
(7.87)
em que f (k) a distribuio de Fermi-Dirac, k o vetor de onda do
eltron, e rotula o estado do spin (para cima ou para baixo). Supondo
que a interao entre os ncleos e os eltrons o termo de contato de
Fermi (ver seo 6.3.1, na pgina 180),
V =
8
e n h2 I S(r),
3
(7.88)
227
em que e e m so os fatores giromagnticos eletrnico e nuclear, e

Wjk,ik0 0 dado por
Wjk,ik0 0 =
2 64 2 2 2 4
h
h 9 e n
(i|I |j)(j|I0 |i)(|S | 0 )( 0 |S0 |)
,0 =x,x0
|uk (0)|2 |uk0 (0)|2 (Ej Ei + Ek Ek0 0 ) (7.89)

Substituindo em Wij e fazendo o clculo para o caso de um eltron,
obtemos (ver Slichter, 1990):
1
64 3 2 2 3
=
h h|uk (0)|2 iEF n2 (EF )kT,
T1
9 e n
(7.90)
em que h|uk (0)|2 iEF a densidade de eltrons no nvel de Fermi em

r = 0, e n(EF ) a densidade de estados eletrnicos, tambm no nvel
de Fermi. Isso resulta em aproximadamente
1
=
T1
B
B
n2 4k
T.
e2 h
(7.91)
Esta igualdade a relao de Korringa. B/B o deslocamento de

Knight (ver seo 6.5.4, na pgina 194). Note que o resultado anterior
aponta para uma taxa de relaxao devida aos eltrons de conduo proporcional temperatura. Isso pode ser compreendido de forma simples
do fato de que Wij proporcional funo f (E)[1 f (E)], a qual, prxima do nvel de Fermi, uma funo estreita, de largura proporcional
a kT .
Em metais ferromagnticos, outro mecanismo de relaxao magntica
o processo de Weger (ver McCausland e Mackenzie, 1980; Bobek et al.,
1993), que consiste da relaxao nuclear via emisso de mgnons, os
quais trocam energia com os eltrons de conduo. A taxa de relaxao
resultante tambm proporcional a T .
Os tempos de relaxao longitudinais nos materiais magnticos so
em geral mais longos nos domnios do que nas paredes de domnios; por
esta razo, os tempos de relaxao medidos so em geral dependentes da
potncia de rf empregada em um dado experimento de RMN (ver captulo 8). As taxas de relaxao medidas em alta potncia em metais (excitando preferencialmente ncleos em domnios) usualmente apresentam
228
Ressonncia Magntica
uma dependncia linear com a temperatura. Isto sugere que a relaxao

nos domnios tem forte participao dos eltrons de conduo.
Naqueles sistemas magnticos nos quais a interao spin-spin fraca
em comparao com a interao spin-rede (e.g., 57 Fe em paredes de
domnios em Fe metlico e 61 Ni em nquel metlico acima de 77 K), esta
ltima interao domina o decaimento transversal, e 1/T1 da ordem de
1/T2 (ver Weisman et al., 1973).
Relaxao Transversal: Como foi mostrado no incio da seo 7.4,
a taxa de relaxao transversal 1/T2 depende de flutuaes temporais
tanto da componente z como das componentes transversais dos campos
magnticos que atuam sobre os ncleos. A relaxao spin-rede um
processo que contribui para essas flutuaes, como pode ser visto na
relao que liga 1/T2 a 1/T1 (Eq. (7.60)). Mais interessante o estudo
das contribuies da interao spin-spin a 1/T2 .
Nos metais, a interao de Ruderman-Kittel, que consiste no acoplamento de um par de momentos magnticos atravs do gs de eltrons,
um dos mecanismos de interao: um eltron espalhado por um momento magntico nuclear e depois por outro, e a informao sobre o
estado do spin do primeiro ncleo assim transmitida ao segundo. O
acoplamento resultante dos momentos nucleares pode ser descrito sob a
forma
H = JRK (rij )Ii Ij ,
(7.92)
onde JRK a constante de acoplamento efetiva. Esse acoplamento no

depende da temperatura, pois os eltrons de conduo no perdem nem
ganham energia e, portanto, no dependem da existncia de estados
vazios para os quais eles seriam promovidos. Essa interao relevante
no acoplamento entre momentos magnticos atmicos (conhecida neste
caso como interao de Ruderman-Kittel-Kasuya-Yosida (RKKY)) e
discutida na seo 3.3, na pgina 74.
Outro mecanismo de interao spin-spin, relevante em materiais ordenados magneticamente, a interao Suhl-Nakamura (SN). Nessa interao, dois momentos magnticos nucleares so acoplados atravs da
interao hiperfina de dois momentos atmicos, estes ltimos conectados atravs de interao de troca. Podemos descrever essa interao
como um acoplamento mediado pela emisso e absoro de mgnons.
As componentes transversais do momento angular I so mais eficazes
neste processo. A hamiltoniana se escreve
H = JSN (rij )Ii+ Ij
(7.93)
importante registrar as diferenas entre as duas interaes; na interao Ruderman-Kittel, apenas a orientao relativa dos momentos
229
importa. No acoplamento Suhl-Nakamura, participam somente as componentes de I transversais ao eixo de quantizao, neste caso, a direo
de magnetizao.
A interao Suhl-Nakamura independe da temperatura, tem longo
alcance e o principal mecanismo de relaxao transversal em sistemas
magnticos concentrados. Por exemplo, em cobalto metlico, a relaxao do 59 Co (100% abundante) tem uma importante contribuio do
mecanismo Suhl-Nakamura.
7.5
A Difuso
Na RMN pulsada, a perda de memria da magnetizao transversal

em amostras lquidas aumentada pela difuso dos ncleos para regies
de campo magntico diferente; este efeito chamado de difuso espacial.
Ela d origem a um fator de atenuao que afeta o sinal de RMN (especificamente, a intensidade do eco de spin, vide a seo seguinte), e
proporcional a 3 ( a separao entre os dois pulsos), ao coeficiente
de difuso D, e ao gradiente de campo magntico (Carr e Purcell, 1954).
A intensidade do eco de spin dada neste caso por
E(2 ) = M0 exp
2
T2
"
B
exp D
z
2 3
3
!#
.
(7.94)
Podemos encarar a difuso espacial como um outro canal de relaxao

transversal, que conduz a valores efetivos mais curtos de T2 .
Um fenmeno anlogo observado em slidos com linhas de RMN
alargadas inomogeneamente. Os ncleos excitados em um intervalo de
freqncia da linha de ressonncia interagem com outros ncleos e
distribuem entre esses ncleos sua energia magntica. A perda de magnetizao dos ncleos originalmente excitados aparece como uma contribuio para a relaxao, e isto conhecido como difuso espectral, ou
difuso de freqncia.
Em experimentos de RMN em materiais magnticos, nos quais os
ncleos nas paredes de domnios so preferencialmente excitados, essa
excitao pode ser transferida para ncleos em domnios adjacentes, em
uma forma particular de difuso espacial.
230
7.6
Ressonncia Magntica
A Ressonncia Magntica Pulsada
A tcnica da RMN exige a aplicao, sobre os momentos magnticos,

de um campo magntico esttico e tambm de um campo magntico
que varia senoidalmente com o tempo. Este ltimo pode ser produzido,
por exemplo, atravs da incidncia de microondas. No mtodo de ressonncia pulsada, a radiofreqncia (rf) aplicada durante intervalos
de tempo que so curtos se comparados aos tempos caractersticos do
sistema de spins nucleares (os tempos de relaxao T1 e T2 do sistema).
Um pulso de rf submete os ncleos a um campo magntico de intensidade B1 , estacionrio no sistema girante de referncia (e.g., paralelo a y 0
e perpendicular a B0 ). Tal pulso, com durao ta , far a magnetizao
nuclear precessionar por um ngulo dado por
= B1 ta ,
(7.95)
sendo o fator magnetogrico.

B1
Mxy
*
et /T2
0
t
Figura 7.9 Dependncia temporal da magnetizao nuclear transversal aps um

pulso de /2. Este o decaimento da induo livre (DIL); a magnetizao decai
exponencialmente com uma constante de tempo T2 .
A aplicao de um pulso de /2 (isto , um pulso de durao tal

que = /2) levar a magnetizao ao plano xy (Fig. 7.9). No sistema
de referncia do laboratrio, a magnetizao realizar um movimento
de nutao; este um movimento de precesso no qual o ngulo com
o eixo de precesso varivel. Em um sistema de referncia girando
na freqncia de Larmor, a magnetizao precessionar em torno de B1
231
(e.g., suposto paralelo a y 0 ). Depois de um pulso de /2, a magnetizao transversal mxima; a magnetizao que existe aps esse pulso ter
terminado chamada de induo livre. Podemos tambm usar esta expresso para nos referir ao sinal induzido pela magnetizao transversal
em uma bobina.
A magnetizao transversal que resta aps a aplicao do pulso, ou
induo livre, decai com o tempo, pois os movimentos dos momentos
magnticos individuais perdem coerncia sob a ao de dois fatores: (1)
cada momento est sujeito a um campo magntico que varia aleatoriamente com o tempo (devido s flutuaes em B, especialmente originrias dos outros momentos); (2) os momentos podem estar sujeitos
a diferentes campos magnticos devidos inomogeneidade espacial dos
campos. Este decaimento da induo livre (DIL, ou FID, das iniciais em
ingls) tem um tempo caracterstico T2 dado por
1
1
=
+ B,
(7.96)
T2
T2
em que T2 o tempo de relaxao spin-spin estritamente falando (o termo
devido s flutuaes do campo) e B a inomogeneidade do campo.
O termo T2 d uma idia da relaxao transversal no interior de
cada conjunto de momentos magnticos que precessionam com a mesma
freqncia angular n (estes conjuntos so chamados iscronas ou isocromatas). O termo 1/B devido inomogeneidade do campo; B a
largura da distribuio de valores de B. Todos os processos de relaxao (spin-spin, mas tambm spin-rede; ver seo 7.4) que afetam a vida
mdia dos nveis Zeeman nucleares, contribuindo para uma incerteza na
energia E h/T2 , esto includos em T2 ; deste modo, T2 contm as
contribuies do chamado alargamento homogneo. O termo 1/T2 a
contribuio termodinamicamente irreversvel para 1/T2 , e B um
termo reversvel (ver discusso adiante).
Em uma escala de tempo mais longa (tal que t T2 e t T1 ), a
componente longitudinal Mz da magnetizao retorna ao seu valor de
equilbrio M0 (Fig. 7.10). No sistema girante, depois de um pulso de
/2, a magnetizao, para t > ta e B1 = B1 i0 , ser
h
i
M0 (t) = M0 e(tta )/T2 j0 + (1 e(tta )/T1 )k0 .

(7.97)
No laboratrio, teremos
M(t) = M0 (1 e(tta )/T1 )k + sen t e(tta )/T2 j+

i
+ cos t e(tta )/T2 i .
(7.98)
Na ausncia de inomogeneidade de campo magntico, a magnetizao

nuclear transversal decai com o tempo caracterstico T2 ; em campos
232
Ressonncia Magntica
B1
0
t
Mz
M0
M0(1e(t-ta) / T1)
Figura 7.10 Evoluo temporal da magnetizao nuclear longitudinal aps um pulso

de /2, mostrando a recuperao exponencial da magnetizao. Em um tempo T1
aps o pulso, a magnetizao difere M0 /e do valor de equilbrio M0 .
magnticos inomogneos, quando 1/B T2 , ela decai com T2 =

1/B. Na RMN de campo zero em materiais magnticos (ver captulo
8), o alargamento inomogneo importante, e esta ltima situao a
mais comum.
A induo magntica total, devida ao conjunto de momentos nucleares, E(t). Ela resulta, em cada instante, da precesso da soma das
projees sobre o eixo x0 das magnetizaes das iscronas.
A expresso do decaimento da induo livre obtida da contribuio
da magnetizao transversal devida a uma iscrona, ou pacote de spins
(e.g., Borovik-Romanov et al., 1984), com = n (diferena entre a
freqncia do pacote de spins e a freqncia da rf aplicada). O momento
magntico de uma iscrona
m() = m0 F (),
(7.99)
em que F () a forma do espectro de RMN, e a largura em

freqncia do pacote de spin.
Imediatamente aps a aplicao de um pulso de rf de durao ta ao
longo do eixo x0 , a magnetizao transversal devida a uma iscrona ser
my () = m()sen (B1 ta ).
(7.100)
Os momentos magnticos comeam a se defasar, e surge uma componente x na magnetizao. A magnetizao perpendicular ser dada sob
forma complexa por
m = my imx .
233
(7.101)
Incluindo a evoluo temporal, cada iscrona contribui para a magnetizao perpendicular com
m (, t) = m()sen (B1 ta )exp(it),
(7.102)
onde fizemos a substituio

exp(it) = cos (t) isen (t).
(7.103)
Para obter a induo livre total, necessrio somar sobre todos os

pacotes de spin, isto , somar sobre um intervalo de freqncia , no
qual todas as isocromatas que foram excitadas esto includas. Quando
essa faixa de excitao to larga que ela engloba todo o espectro de
RMN, a soma feita sobre a forma do espectro F (), e podemos
integrar de a +:
Z
m(t) = m0 sen (B1 ta )
F ()exp(it)d.
(7.104)
A integral, nesta equao, igual transformada de Fourier G(t)

da forma de linha, logo, a dependncia temporal da magnetizao que
fornece o decaimento da induo livre pode ser escrita
m(t) = m0 sen (B1 ta )G(t).
Se a forma de linha lorentziana, com meia largura
F () tem a forma
F () =
1
1/T2
.
( 0 )2 + (1/T2 )2
(7.105)
1/T2 ,
a funo
(7.106)
Neste caso a transformada de Fourier G(t) = exp(t/T2 ), e temos

para o decaimento da induo livre
m(t) = m0 sen (B1 ta )exp(t/T2 ),
(7.107)
que a equao do decaimento exponencial com tempo caracterstico T2 .

Um decaimento exponencial com tempo caracterstico correspondente ao
inverso da meia largura da linha de RMN estritamente correto apenas
nas condies da presente derivao.
A aplicao de uma seqncia de dois pulsos consecutivos conduz a
um novo efeito, o eco de spin, descoberto por E. Hahn em 1950. Vamos
234
Ressonncia Magntica
z'
z'
B1
y'
y'
(b)
z'
y'
y'
x'
x'
(a)
z'
x'
(c)
x'
(d)
Figura 7.11 Formao do eco de spin aps uma seqncia de um pulso /2 e um

pulso , separados por um intervalo . Aps o pulso de /2 aplicado na direo y
(a), a magnetizao nuclear se alinha com o eixo x0 . Devido inomogeneidade do
campo esttico B0 e interao spin-spin, as iscronas precessionam com diferentes
velocidades angulares, e a magnetizao no plano x0 y 0 decai a zero, com um tempo
caracterstico T2 (b); em seguida, um pulso aplicado (c), e o pacote de spins se
refocaliza no tempo 2 (d). O mximo na magnetizao transversal o eco de spin.
exemplificar com uma seqncia de pulsos (/2, ) aplicados ao longo

do mesmo eixo y 0 , separados por um intervalo de tempo (Fig. 7.11).
Depois de decorrido o tempo aps o primeiro pulso ( T2 ), a magnetizao transversal desaparece completamente. A inverso da pizza
de spins, devida ao do segundo pulso, faz com que os spins que
precessionam mais rapidamente se coloquem atrs dos spins mais lentos.
Como o sentido da precesso no modificado por essa inverso porque
ele depende apenas da direo de B0 , depois de um segundo intervalo
de durao , todos os spins se refocalizam, produzindo um mximo
na magnetizao transversal. Esse mximo resultante na magnetizao
constitui o eco de spin.
A magnetizao transversal que contribui para o eco de spin na freqncia , devido ao pacote de spin que precessiona na freqncia n
( = n ), dada por Hahn (1950):
m (, t) = m()sen (B1 ta )sen2
B1 tb
exp[i(t 2 )]. (7.108)
2
Desta expresso podemos ver que o eco uma funo no-linear dos
ngulos de rotao a = B1 ta e b = B1 tb devidos aos dois pulsos.
Podemos tambm notar que o eco ocorre com t = 2 . O eco mximo
obtido para a = /2 e b = . Para dois pulsos iguais, de durao ta
(isto , ta = tb ), vemos que o eco mximo ocorrer para = 2/3. Para
pequenos valores de , o eco proporcional a B13 .
Para obter a magnetizao transversal total, temos que somar sobre
todas as isocromatas, isto , sobre a forma do espectro de RMN (ver
observao sobre a derivao do DIL, antes da Eq. (7.104)):
235
m(t) = m0 sen(B1 ta )sen2 (B1 tb /2)

Z
F ()exp[i(t 2 )]d.
(7.109)
O resultado a magnetizao transversal na ressonncia depois do

segundo pulso (isto , para t ), no sistema girante (ver Hahn, 1950):
(t 2 )2
2 1 ta
m(t) = m0 sen(1 ta )sen (
)exp
2
2T22
1 ta
t2
kt3
t
2
cos
exp 2 exp
+ m0 (t)
(7.110)
2
2T2
3
T2
com 1 = B1 e k como um parmetro proporcional ao coeficiente de
difuso D (ver a seo 7.5). Podemos ver do primeiro termo que o eco
formado no instante t = 2 , com uma forma gaussiana, e largura a meia
altura 2T2 . O termo m0 (t) descreve o decaimento da induo livre:
1 ta
kt3
t2
t
m0 (t) = m0 sen(1 ta ) cos2
exp 2 exp
2
2T2
3
T2
(
)
2
(t ) k(t )3
(t )
Mz ( )sen(1 ta )exp 1/2
.
T2
T2
3
(7.111)
Desta expresso podemos observar (no primeiro termo) o decaimento
da induo livre (DIL) com tempo caracterstico T2 .
O resultado mostrado acima pode ser obtido mais diretamente resolvendo as equaes de Bloch com mtodos matriciais (ver Jaynes, 1955;
Bloom, 1955).
medida que o eco formado, a refocalizao da magnetizao
transversal no completa; apenas a perda de memria devida
inomogeneidade recuperada, no a perda relacionada com a interao
spin-spin. Essa ltima interao produz flutuaes aleatrias no campo
magntico, e, portanto, o decaimento resultante (com tempo caracterstico T2 ) irreversvel.
O eco de spin observado experimentalmente como uma fora eletromotriz (ou a voltagem) induzida em uma bobina enrolada em torno da
amostra na qual a ressonncia est sendo estudada; sua magnitude proporcional derivada do tempo do fluxo magntico devido aos momentos
que precessionam. O sinal do eco , portanto,
236
Ressonncia Magntica
E(t) = c m(t),
(7.112)
onde c a constante que leva em conta parmetros tais como o fator de

qualidade Q e o fator de preenchimento da bobina. Em amostras magnticas, o sinal devido precesso da magnetizao m(t) multiplicado
pelo fator , o fator de amplificao (a ser discutido na seo 8.3, pgina
253). Esse fator amplifica o campo de rf, B1 , que age sobre o ncleo,
assim como o fluxo magntico atravs da bobina, devido precesso dos
momentos magnticos nucleares.
Um aspecto notvel da tcnica de eco de spin a possibilidade de estudar processos fsicos com tempo caracterstico T2 , mesmo em presena
de relaxao muito mais rpida, com taxa 1/T2 B. Na tcnica de
onda contnua (OC), um processo T2 conduz a um alargamento de linha
que mascarado, no caso de uma amostra magntica, por um alargamento devido inomogeneidade ( qual ns associamos a taxa B).
A tcnica pulsada permite o estudo direto das taxas de relaxao relevantes, em lugar de inferi-las das larguras a partir de medidas estticas,
que podem levar a erros pela presena do alargamento inomogneo. A
meia largura derivada de um experimento de OC seria igual a 1/T2 (ver
Eq. (7.106)), contendo, portanto, a soma de um alargamento homogneo (correspondente taxa 1/T2 ) com um alargamento inomogneo (taxa
B).
A tcnica de eco de spin tambm apresenta uma vantagem de cunho
prtico em relao a outras tcnicas pulsadas; ela envolve medidas de
sinais aps intervalos de tempo suficientemente longos para permitir o
decaimento da perturbao instrumental causada pelos pulsos de excitao.
O grande potencial da tcnica de RMN pulsada deriva do fato de que
o sinal no domnio de tempo (o decaimento da induo livre ou o eco
de spin) pode ser facilmente transformado por Fourier para fornecer o
espectro de freqncias. Esta a base de operao da RMN por transformada de Fourier. Os ecos de spin dos DILs contm contribuies de
uma ampla faixa de freqncias de precesso nuclear, pois os pulsos de
excitao tm um largo espectro de freqncias Fourier. Para um pulso
de largura ta e freqncia 0 , esse espectro tem uma meia largura da
ordem de 2/ta em torno de 0 . Se a inomogeneidade de campo magntico no for maior do que essa largura, o espectro completo de freqncia
pode ser obtido aplicando-se uma transformada de Fourier.
Alm do eco de spin aqui descrito, conhecido como eco de Hahn,
outros ecos foram observados; por exemplo, um pulso aplicado em um
tempo T depois do par de pulsos produzir um eco em um tempo T + ,
conhecido como eco estimulado.
7.7
237
As Oscilaes Quadrupolares
Nos experimentos de RMN nos quais as interaes quadrupolares

eltricas so combinadas s interaes magnticas dominantes (seo
6.7), o espectro de RMN tem 2 I linhas, sendo I o spin do ncleo.
As linhas so separadas por um intervalo de freqncia = 2a, sendo
a, o parmetro de interao quadrupolar, dado por
a=
3e2 qQ 1
(3cos2 1),
4I(2I 1) 2
(7.113)
que depende do gradiente de campo eltrico eq ( Vzz ), do momento de

quadrupolo nuclear Q, e do ngulo entre o eixo maior do gradiente de
campo eltrico (GCE) e o campo hiperfino; foi suposto um GCE axial.
Em RMN de sistemas que apresentam apenas interaes magnticas,
um eco de spin observado em t = 2 (seo 7.6); quando h tambm interaes quadrupolares, outros ecos podem surgir, dependendo
do spin nuclear I e do grau de homogeneidade da interao magntica
(ver Butterworth, 1965).
Nos casos em que a largura de linha tal que as 2I linhas no podem ser resolvidas, aparecem oscilaes na amplitude do eco em funo
da separao entre os pulsos (ver Abe et al., 1966). Essas oscilaes
podem ser interpretadas como batimentos entre as freqncias de transio de nveis nucleares desigualmente separados, um efeito das interaes quadrupolares. A freqncia das oscilaes dada por mltiplos de
0 = a/, em que a o parmetro de interao quadrupolar.
Abe e colaboradores calcularam as amplitudes das oscilaes quadrupolares para o caso I = 5/2, usando um mtodo perturbativo, comeando
com a hamiltoniana
H = H0 + Hint ,
(7.114)
formada por uma parte esttica e uma parte dependente do tempo. A

parte esttica, com = B (ver seo 6.7), dada por um termo magntico e um termo eletrosttico
H0 = (0 )Iz + aIz2
(7.115)
e a parte dependente do tempo toma uma forma diferente nas seguintes regies temporais do experimento de RMN (Fig. 7.12): (1) quando
o primeiro pulso de rf est ligado (regio I); (2) entre os dois pulsos
(regio II); (3) durante o segundo pulso (III); (4) aps a seqncia ser
completada (regio IV). A parte dependente do tempo escrita como
Ressonncia Magntica
Amplitude do pulso
238
IV
III
ta
t+tb
Amplitude do eco
II
2t
Figura 7.12 Regies temporais em um experimento de RMN de eco de spin. Na

regio I, o primeiro pulso de rf aplicado; a regio II o intervalo entre os pulsos;
na regio III o segundo pulso aplicado, e finalmente, na regio IV, a evoluo de
magnetizao com a formao do eco de spin.
Hint = 1 Iz nas regies I e, III
(7.116a)
Hint = 0 nas regies II e IV.
(7.116b)
Os resultados mostram ecos mltiplos: um eco no tempo 2

de Hahn); outros ecos a 3 , 4 , 5 , e 6 ; e amplitudes oscilantes
os diferentes ecos. Deixando de lado o decaimento exponencial
constante T2 , obtm-se, para o primeiro eco, uma amplitude no
I = 5/2, dado por Abe et al. (1966):
(1)
(1)
(eco
para
com
caso
(1)
E (1) (2 ) = C0 + C1 cos(2a + 1 ) + C2 cos(4a + 2 )+

(1)
(1)
+C3 cos(6a + 3 ) + C4 cos(8a + 4 ),
(7.117)
em que os i so os ngulos de fase. O segundo eco dado por

(2)
(2)
E (2) (3 ) = C1 cos(2a + 1 ) + C3 cos(6a + 3 )+

(2)
(2)
+C5 cos(10a + 5 ) + C7 cos(14a + 7 ),
(7.118)
239
Amplitude do eco (u.a.)
1,00
0,75
(a)
0,50
0,25
(b)
0
5,0
10,0
15,0
20,0
t (ms)
Figura 7.13 Oscilaes quadrupolares na amplitude do eco de spin de 59 Co versus
separao entre os pulsos, no composto GdCo2 , a (a): 4,2 K, e (b): 38 K (adaptado
de Barata e Guimares, 1985, com permisso da editora).
em que a o parmetro de interao quadrupolar eltrica (ver Eq.

(7.113)), os C so coeficientes que dependem dos elementos de matriz
da matriz da interao. Das expresses anteriores, podemos notar que
os ecos apresentam oscilaes em funo da separao temporal entre os pulsos, e o valor da interao quadrupolar pode ser extrado do
espectro dessas oscilaes (ver tambm a Fig. 7.13). Este um trao
til dessas oscilaes, pois a interao quadrupolar pode ser determinada
desta forma, mesmo nos casos em que as linhas quadrupolares no esto
resolvidas no espectro de RMN.
Exerccios
7.1 Espectro de RMN do 157 Gd Considere o ncleo do istopo 157 Gd,
que possui spin I = 3/2 e = 0, 3398 N . Suponha que um campo
hiperfino Bhf = 10 T atue sobre o ncleo. Calcule a freqncia de RMN
(em MHz), a partir da condio 0 = Bhf . Imagine que, alm da interao magntica, exista uma interao quadrupolar eltrica, dada pela
Eq. (6.23). Faa um esquema mostrando como os nveis de energia sero
modificados por uma interao quadrupolar que corresponda a 1% da interao magntica, e tambm do espectro de RMN nos seguintes casos:
(a) a largura de linha menor do que o desdobramento quadrupolar; (b)
a largura de linha maior do que o desdobramento quadrupolar
240
Ressonncia Magntica
7.2 Sistema girante Considere o vetor A(t) = Ax (t)

x + Ay (t)
y+
, y
, z
Az (t)
z. Suponha que o sistema de coordenadas formado por x
z y
gire com velocidade angular . (a) Mostre que d

x/dt = y z
e assim por diante. (b) Mostre que dA/dt = (dA/dt)G + A, em
que (dA/dt)G a derivada de F vista do sistema girante G. (c) Se
, onde B0 um campo magntico aplicado no sistema de
= B0 z
laboratrio, no sistema girante no haver campo esttico. Suponha que
durante um intervalo
um campo B1 seja aplicado ao longo da direo x
de tempo t. Supondo que a magnetizao inicialmente aponte ao longo
, encontre uma expresso para o tempo t ao final do qual M apontar
de z
ao longo de
z (despreze efeitos de relaxao).
7.3 Ressonncia ferromagntica Considere uma amostra esfrica de
um ferromagneto com energia de anisotropia de forma UK = Ksen2
na qual o ngulo entre a magnetizao Ms e o eixo z. Suponha que K
, o sistema
positivo. Mostre que, na presena de um campo externo B0 z
ter somente uma freqncia de ressonncia dada por 0 = (B0 + Ba )
em que Ba = 2K/Ms .
7.4 Saturao de rf Seja um sistema com dois nveis de energia em
em equilbrio a uma temperatura T . Sejam
um campo magntico B0 k
N1 e N2 as populaes respectivas dos dois nveis e W12 , W21 as taxas
de transio 1 2 e 2 1. Um sinal de rf aplicado de modo a induzir
uma taxa de transio Wrf entre os nveis. (a) Derive uma equao para
dMz /dt e mostre que, no estado estacionrio:
Mz =
M0
,
1 + 2Wrf T1
em que 1/T1 = W12 + W21 . Note que, na medida em que 2Wrf T1 1,

a rf no modifica de forma aprecivel as populaes dos dois nveis.
(b) Defina N = N1 + N2 , n = N1 N2 , e n0 = N (W21 W12 )/(W21 +
W12 ), e da expresso de n escreva a taxa de absoro de energia do
campo de rf. O que acontece quando Wrf se aproxima de 1/2T1 ? Este
efeito chamado de saturao e pode ser usado para medir T1 .
Leituras Gerais

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Ressonncia Magntica em
Materiais Magnticos
8.1
Ressonncia Magntica Nuclear
A ressonncia nuclear magntica (RMN) em materiais magneticamente ordenados, tambm chamada de ressonncia ferromagntica nuclear (RFN), difere sob vrios aspectos da ressonncia magntica observada em materiais diamagnticos e paramagnticos. Essas diferenas
surgem do fato de que em materiais ordenados existem duas espcies em
interao: ncleos atmicos e ons magnticos. A RMN em materiais
magnticos , portanto, mais complexa, sendo essencialmente uma ressonncia de dois sistemas acoplados. Ela pode ser descrita atravs de
um par de equaes de Bloch acopladas: uma equao para os momentos magnticos nucleares, e outra para os momentos atmicos (ver seo
7.2).
A fenomenologia desse tipo de ressonncia magntica nuclear apresenta as seguintes diferenas em relao RMN usual:
244
RMN em Materiais Magnticos
1. Campos Hiperfinos: nos materiais ordenados magneticamente (por

exemplo, ferromagnetos e antiferromagnetos), os ncleos atmicos esto
sob a ao de campos magnticos estticos locais, aproximadamente proporcionais magnetizao espontnea da sub-rede na qual esto situados. Esses campos se originam essencialmente das interaes hiperfinas
(ver captulo 6) e permitem a observao da ressonncia magntica nuclear sem a necessidade de aplicao de campos magnticos externos.
2. Amplificao do Campo de Radiofreqncia: em materiais ordenados magneticamente, o campo magntico transversal dependente do
tempo que age sobre o ncleo muito mais intenso do que o campo
oscilante B1 (t) aplicado amostra. Este efeito pode ser explicado da
seguinte forma: dentro dos domnios, o campo B1 (t) inclina a magnetizao M da sua posio de equilbrio, e a componente transversal do campo
hiperfino ( M ) muitas vezes maior (10 100) do que a intensidade de
B1 (t). Dentro dos domnios, B1 (t) tambm amplificado por um fator
de 103 105 ; isso decorre do deslocamento das paredes pelo campo de rf
e conseqente mudana na direo dos campos hiperfinos que agem sobre os ncleos nesta regio, gerando tambm o aparecimento de grandes
componentes oscilatrias transversais do campo hf (ver seo 8.3).
3. Largura de linha: as larguras de linha de RMN nos materiais
magnticos so, normalmente, algumas ordens de grandeza maiores do
que aquelas encontradas em matrizes diamagnticas. Isso devido
distribuio de campos hiperfinos (e campos de desmagnetizao) naturalmente encontrada em amostras magnticas; este efeito chamado de
alargamento inomogneo. As interaes quadrupolares eltricas tambm
contribuem para a largura de linha.
4. Efeitos das Ondas de Spin: contrariamente ao que ocorre nas matrizes no ordenadas magneticamente, onde, sob a ao de um campo
magntico externo, observa-se a precesso em fase dos momentos magnticos atmicos (modo uniforme), nos materiais magnticos temos oscilaes espacialmente no uniformes: as ondas de spin.
Dois ncleos acoplados aos momentos magnticos dos tomos correspondentes por meio da interao hiperfina podem, por sua vez, acoplarem-se atravs das ondas de spin. Na linguagem da mecnica quntica, essa interao indireta devida emisso e absoro virtuais de
mgnons. Esse processo indireto representa uma contribuio adicional
relaxao magntica nuclear, e observado apenas em materiais ordenados magneticamente (o efeito Suhl-Nakamura). Outros efeitos, incluindo
um deslocamento na freqncia de ressonncia nuclear (deslocamento
dinmico de freqncia), podem ser explicados em termos de interaes
de ondas de spin.
245
Intensidade do eco
(a)
(b)
25
30
35
40
45
50
Freqncia (MHz)
Figura 8.1 Espectro de RMN da liga amorfa Fe86 B14 a 4, 2 K: (a) como preparada,
e (b), tratada a 420 o C (por 40 min). Os espectros mostram ressonncias de 11 B;
uma ressonncia de 57 Fe aparece prxima a 47 MHz no espectro da liga recozida
(adaptado de Zhang et al. 1991, com permisso da editora).
8.1.1 Estudos com RMN de Slidos Magneticamente

Ordenados
A tcnica de RMN tem sido aplicada ao estudo de incontveis matrizes ordenadas magneticamente. O grande nmero de nucldeos RMN e
a possibilidade de sondar a vizinhana do tomo em uma escala atmica
tm estimulado muitas investigaes em magnetismo. Isto ilustrado
nos espectros de RMN a campo zero, das Figs. 8.1, 8.2 e 8.3; em todos os casos, os grficos mostram a intensidade do sinal de RMN versus
freqncia.
A figura 8.1 exibe o espectro de RMN de uma liga amorfa de FeB.
A figura 8.2 ilustra um espectro de RMN de 147 Sm em Sm2 Fe17 a 4,2
K, mostrando o septeto desdobrado por interao quadrupolar, pois,
para o 147 Sm, I = 7/2. Finalmente, a figura 8.3 mostra um espectro
de 59 Co de multicamadas de Co/Cu; existem sete linhas identificadas
Intensidade do eco
246
525
550
575
600
Freqncia (MHz)
Figura 8.2 Espectro de RMN de eco de spin de 147 Sm a 4, 2 K do composto interc

metlico rombodrico Sm2 Fe17 (adaptado de Kapusta et al., 1996, Copyright 1996,
American Institute of Physics).
no espectro, cada uma correspondendo a uma vizinhana especfica dos

tomos de Co. A linha principal aparece em uma freqncia prxima a
de amostras volumosas de Co cfc (217 MHz); o pequeno deslocamento
causado por tenso no filme.
Intensidade do eco (u.a.)
50
100
150
200
250
Freqncia (MHz)
Figura 8.3 Espectro de RMN do 59 Co de uma multicamada de Co/Cu (40 (12.3

Co + 42 Cu)) a 1, 4 K, mostrando as linhas correspondentes s diferentes vizinhanas atmicas dos tomos de Co. A linha mais intensa vem do Co cfc no interior do
filme; sua freqncia est ligeiramente deslocada em relao de amostras volumosas
de Co (217 MHz) em conseqncia da tenso (adaptado de de Gronckel et al., 1991).
Alguns valores de campos magnticos hiperfinos medidos por RMN

so apresentados na tabela 8.I.
8.2
247
Ressonncia em um Sistema Acoplado

de Dois Spins
Sob a ao de um campo de radiofreqncia, matrizes ordenadas

magneticamente podem exibir o fenmeno da ressonncia magntica com
duas espcies magnticas: os ons magnticos e os ncleos atmicos.
Essas espcies interagem atravs da interao hiperfina. A RMN em
matrizes ordenadas magneticamente pode, portanto, ser descrita de uma
forma simples com um sistema de duas equaes de Bloch acopladas;
cada equao descreve o movimento de um tipo de momento magntico.
Se as magnetizaes dessas duas espcies magnticas, nuclear e inica,
so, respectivamente, m e M, teremos, no sistema de laboratrio
dm
= n m b + r,
dt
(8.1a)
dM
= e M B + R,
(8.1b)
dt
em que r e R so os correspondentes termos de relaxao, b e B so os
campos magnticos que agem em cada uma das duas espcies, e n e e
so as respectivas razes giromagnticas.
Resolvendo este sistema de equaes diferenciais, podemos obter a
magnetizao transversal e, a partir desta, a suscetibilidade transversal
medida num experimento de ressonncia magntica. Podemos tambm
mostrar que o acoplamento dos dois sistemas ressonantes conduz a uma
amplificao do campo de radiofreqncia (e.g., Turov e Petrov 1972).
Para esta finalidade vamos supor que, no equilbrio, temos m(t) =
m0 eit e M(t) = M0 eit , e consideraremos tambm que os campos
magnticos que agem sobre os ncleos e ons vizinhos so dados pela
aproximao de campo molecular (ver seo 2.6):
b = B0 + B1 eit + m M,
(8.2a)
B = B0 + Ba + B1 eit + m m,
(8.2b)
em que:
Ba = campo de anisotropia que atua sobre os ons (na direo z);
B0 = campo externo (na direo z);
m = parmetro de campo molecular;
B1 = campo de rf circularmente polarizado.
O campo molecular sentido pelos ncleos identificado com o campo
magntico hiperfino:
248
Tabela 8.I Freqncias de RMN e campos hiperfinos Bhf de alguns nucldeos, em

diferentes matrizes ordenadas magneticamente, medidos a baixa temperatura. Os
valores de Bhf foram calculados das freqncias de ressonncia, usando os fatores
/2 de Dormann (1991).
Nucldeo
11
Ba
Mnb
55
Mnb
57
Fec
57
Feb
57
Fed
57
Fed
59
Coc
59
Coc
59
Cod
61
Nic
61
Nic
89 b
Y
89 b
Y
143
Ndb
147
Smb
147
Smb
147
Sme
155
Gdc
155
Gdd
159
Tbf
163
Dyc
163
Dyb
165
Hof
165
Hog
165
Hog
167
Erf
55
Matriz
Fe2 B
YMn2
GdMn2
Fe metlico
YFe2
GdFe2
GdFe2
Co cfc
Co hc
GdCo2
Ni metlico
NiFe3
YFe2
YCo5
NdAl2
SmCo2
SmFe2
Sm2 Fe17
Gd metlico
GdFe2
Tb metlico
Dy metlico
DyAl2
Ho metlico
HoFe2
Ho1 Gd99 Fe2
Er metlico
Freqncia
(MHz)
40,2
118,0; 130,0
13,6
46,67
29,36
31,55; 33,46
35,50
61,6
28,46
63,5
45,94
786
568,3
30,7
56,64
3120
1163
1183,5
6467
6933
7015
913
Bhf
(T)
2,94
11,24; 12,38
12,9
33,93
21,34
22,94; 24,33
25,81
21,73
22,80
6,13
7,491
16,7
22,02
10,17
339
318,8
304,2
323,3
23,5
43,33
307,9
572,9
583,00
726,5
778,9
788,1
748
T
(K)
4,2
4,2
4,2
4,2
4,2
4,2
4,2
0
0
4,2
4,2
1,4
4,2
4,2
1,4
1,4
1,4
4,2
4,2
4,2
4,2
1,4
1,4
4,2
1,4
1,4
4,2
a Zhang et al. (1991); b Dormann (1991); c Weisman et al. (1973); d Tribuzy e

Guimares (1997); e Kapusta et al. (1996); f McCausland e Mackenzie (1979);
g Guimares (1971).
Bhf = m M.
249
(8.3)
No estamos considerando campos de desmagnetizao que contribuiriam para B. As magnetizaes no plano x y podem ser escritas
como
M = Mx iMy ,
(8.4a)
m = mx imy .
(8.4b)
As componentes do campo magntico so

B = B1 + m m ,
(8.5a)
b = B1 + m M ,
(8.5b)
Bz = B0 + Ba + m m,
(8.5c)
bz = B0 + m M,
(8.5d)
em que tomamos mz m e Mz M (os valores de equilbrio das magnetizaes). Embora a magnetizao nuclear esteja normalmente longe da
saturao, esta aproximao pode ser justificada (ver de Gennes et al.,
1963). No regime estacionrio, M = M (0)eit e m = m (0)eit ;
introduzindo essas expresses no sistema de equaes (8.2), desprezando
termos de relaxao e os termos em B1 obtemos:
n m mM + [ + n (B0 + Bhf )]m = 0,
[ + e (B0 + Ba + m m)]M e Bhf m = 0.
(8.6a)
(8.6b)
As solues (os modos normais i ) deste sistema de equaes so

dadas igualando-se o determinante de coeficientes a zero:
2 [n (B0 + Bhf ) + e (B0 + Ba + m m)]+
+n e (B0 + Ba + m m)(B0 + Bhf ) n e m mBhf = 0.
(8.7)
As razes so dadas utilizando-se a aproximao (a2 )1/2 a /2a,

em que consideramos o termo = 4n e m mBhf menor do que as outras contribuies. Tambm levamos em considerao que e = e (B0 +
Ba ) n = n (B0 + Bhf ).
A primeira soluo a freqncia de ressonncia nuclear:
h
m i
n = |1 | = n B0 + Bhf 1
,
(8.8)
M
250
em que a quantidade , conhecida como fator de amplificao ou fator

de aumento, dada por
Bhf
=
.
(8.9)
B0 + Ba
Este resultado mostra que a freqncia de ressonncia nuclear deslocada do valor n = n (B0 + Bhf ) por um termo proporcional razo
entre a magnetizao nuclear e a magnetizao atmica (em equilbrio);
esta normalmente uma contribuio muito pequena.
O deslocamento na freqncia de RMN dado por (para B0 = 0)
= n
m
.
M
(8.10)
Este efeito conhecido como deslocamento dinmico de freqncia

(ver de Gennes et al., 1963) e, nos casos extremos em que significativo,
a freqncia de RMN no uma medida direta do campo hiperfino. Isso
ocorre em temperaturas muito baixas, pois esse deslocamento proporcional magnetizao nuclear m, que proporcional a 1/T ; alm disso,
ele mais relevante para ncleos 100% abundantes (grande m). Como
m dependente da potncia de rf, a freqncia de ressonncia nuclear n
em presena de deslocamento dinmico tambm mostrar uma pequena
dependncia com a potncia. Como exemplo de deslocamento dinmico
notvel, a RMN em um on Mn2+ exibe uma razo /
= 3 103 /T .
A outra raiz da Eq. (8.7) a freqncia de ressonncia eletrnica:
m
e = |2 | = e (B0 + Ba ) 1 +
.
(8.11)
M
Essa a freqncia da ressonncia magntica dos momentos atmicos em um material ordenado ferromagneticamente; a freqncia de
ressonncia ferromagntica (RFM). Ela tambm exibe um desvio de
e = e (B0 + Ba ), proporcional razo m/M das magnetizaes.
Procederemos agora obteno da expresso para a magnetizao
transversal. Vamos reescrever as equaes para M e m , desta vez
incluindo o campo de rf B1 :
n m mM + [ + n (B0 + Bhf )]m n mB1 = 0
(8.12a)
[ + e (B0 + Ba + m m)]M e Bhf m e M B1 = 0
(8.12b)
A expresso para M (ver Eq. (8.12b))
M =
Bhf m + B1 M
e (Bhf m + B1 M )
,
+ e (B0 + Ba + m m)
B0 + Ba
(8.13)
251
em que desprezamos m m diante de B0 + Ba , e em comparao com

e = e (B0 + Ba ); esta ltima aproximao justificada porque estamos
buscando a magnetizao transversal prxima freqncia de ressonncia nuclear n , que muito menor do que e .
Substituindo na Eq. (8.12a), obtemos
m =
n e mB1 (B0 + Ba + Bhf )

n [ + n (B0 + Bhf ][ + e (B0 + Ba )] n e m mBhf
(8.14)
ou
m = (1 + )
n B1 m
,
+ n
(8.15)
com n dada pela Eq. (8.8). Tomando o sinal negativo em , resulta

m = (1 + )
n B1 m
.
n
(8.16)
A suscetibilidade transversal dos ncleos torna-se
m = 0
m
n m
= 0 (1 + )
,
B1
( n )
(8.17)
em que 0 a permeabilidade do vcuo. Com a suscetibilidade nuclear

esttica definida por (ver a Eq. (7.43)):
n = 0
m
,
B0
(8.18)
e usando 0 = n B0 , a freqncia de ressonncia nuclear no campo

magntico aplicado, obtemos finalmente:
m = (1 + )
0
n .
( n )
(8.19)
Podemos ver, desta equao, que a suscetibilidade transversal dos

ncleos em um ferromagneto aparece aumentada por um fator (1 + ),
comparada sua expresso para uma matriz no magntica. Essa suscetibilidade apresenta um mximo para a freqncia = n .
Substituindo m (Eq. (8.14)) na expresso de M (Eq. (8.15)),
obtm-se:
M =
+
e M B1
+
[ + e (B0 + Ba + m m)]
n mBhf (B0 + Ba + Bhf )

.
[ + e (B0 + Ba + m m)](B0 + Ba )
(8.20)
252

Dividindo por B1 , e fazendo algumas simplificaes, obtm-se
M = e (1 + )
0
n ,
n
(8.21)
em que e = 0 M/(B0 + Ba ) a suscetibilidade esttica eletrnica, um

termo que independente da freqncia.
A suscetibilidade transversal total para o sistema na freqncia
a soma de um termo nuclear e do termo eletrnico (ou inico)
() =
m + M ,
e dada por
() = e (1 + )2
0
n .
( n )
(8.22)
(8.23)
Desta equao podemos ver que a resposta total (eletrnica mais

nuclear) ao campo transversal contm um fator multiplicativo (1 + )2 .
interessante notar que essa suscetibilidade total (1 + ) vezes
maior que a suscetibilidade nuclear aumentada (Eq. (8.19)) (a menos
de um fator constante). Isso quer dizer que a maior contribuio
suscetibilidade transversal total tem origem nos ons, mesmo para uma
freqncia prxima freqncia de ressonncia nuclear ( n ).
A potncia absorvida pode ser calculada escrevendo a suscetibilidade
total sob forma complexa (Eq. (7.49)):
= 0 i00 .
(8.24)
Para identificar 0 e 00 nesse caso, voltaremos s equaes de Bloch

acopladas (ver Eqs. (8.1)) e substituiremos m e M por m(t) = m0 eit e
M(t) = M0 eit , desta vez incluindo em uma parte imaginria, que d
origem a um decaimento exponencial ou relaxao exponencial das magnetizaes. Isso equivalente substituio da freqncia de ressonncia
magntica nuclear no campo total (n ) por uma expresso complexa
n n + in ,
(8.25)
na qual n o termo de relaxao nuclear, igual meia largura da linha

(no espectro de freqncia). Substituindo na Eq. (8.23), segue-se que
0 () = e + (1 + )2 0n (),
(8.26)
00 () = (1 + )2 00n (),
(8.27)
com
0n () =
0 ( n )
n
( n )2 + 2n
(8.28)

e
00n () =
0 n
n .
( n )2 + 2n
253
(8.29)
A potncia absorvida pelo sistema de spins dada como uma funo

da parte imaginria da suscetibilidade 00 () pela Eq. (7.56) (ver Seo
7.3):
(8.30)
P = 00 ()B12 .
Substituindo 00 (), temos
P = 00n ()(1 + )2 B12
= 00n ()(B1 )2 .
(8.31)
Concluindo, a potncia absorvida proporcional suscetibilidade

(no aumentada) nuclear, freqncia, e ao quadrado de B1 ; esta ltima quantidade de fato o campo oscilante efetivo B2 que atua sobre
o ncleo em um ferromagneto:
B2 = B1 .
(8.32)
E a potncia absorvida , portanto, dada por

P
= 00n ()B22 .
(8.33)
Nesta derivao o termo de relaxao dos momentos atmicos (e )

no foi levado em considerao. Sua incluso conduz ao aparecimento,
na potncia absorvida, de uma contribuio adicional ao termo eletrnico
00M () e ao termo dispersivo nuclear 0n () (e.g., Narath, 1967).
8.3
Fator de Amplificao Nuclear:

Domnios e Paredes de Domnios
Como mostramos, quando um campo de rf de intensidade B1 aplicado a uma amostra de material magntico, os ncleos sentem um campo
aumentado de , uma grandeza conhecida como o fator de aumento ou
de amplificao de RMN.
A expresso do fator de aumento dada na seo anterior (Eq. (8.9))
aplicvel a domnios. Esta grandeza tem diferentes valores em domnios e
em paredes de domnios; em domnios, ela mede de 1 a 100, e em paredes
de domnios, da ordem de 103 105 . A tabela 8.II mostra valores de
alguns fatores de amplificao observados experimentalmente.
fcil de se obter a expresso do fator de amplificao de domnios
(Eq. (8.9)) a partir de argumentos geomtricos (Fig. 8.4). Supondo
que, no interior dos domnios, os momentos magnticos atmicos esto
254
Tabela 8.II Valores do fator de amplificao medidos em algumas matrizes metlicas (reproduzido de Landolt-Brnstein, 1986, com permisso).
Ncleo
57 Fe
57 Fe
61 Ni
61 Ni
Matriz
Fe
Fe
Ni
Ni
Localizao
Centro da parede
Centro da parede
Centro da parede
Mdia do cristal
T (K)
4,2
295
1,3
= 300
6 100 (300)
25 000 (2 000)
4 000 (500)
1 600 43 000
sujeitos a um campo de anisotropia Ba ao longo da direo z, um campo

de rf perpendicular desloca a magnetizao de sua posio de equilbrio.
O aparecimento de uma componente perpendicular dos momentos atmicos conduz a uma componente do campo hiperfino na mesma direo de
B1 , pois o campo hiperfino aproximadamente proporcional a M. Da
Fig. 8.4, podemos ver que
k
B
Bhf
Bhf
= hf
,
B1
Ba
Ba
(8.34)
que a expresso do fator de amplificao nos domnios

d =
Bhf
.
Ba
(8.35)
Em presena de um campo externo B0 , tambm paralelo a z, o fator

de aumento reduzido e mede (ver Eq. (8.9))
d =
Bhf
.
Ba + B0
(8.36)
Os ncleos na borda das paredes de domnios normalmente tm fatores de amplificao maiores do que os dos domnios.
No interior de uma parede de domnio, o campo B1 amplificado
por um fator p , usualmente muito maior do que d . Essa amplificao
pode ser entendida da seguinte maneira: o campo B1 desloca a parede,
favorecendo o crescimento dos domnios com direo de magnetizao
prxima direo de B1 (ver sees 5.4 e 5.5). Esse deslocamento induz
a rotao da magnetizao dentro da parede, o que conduz ao aparecimento de componentes do campo hiperfino ao longo de B1 , que se somam
a esse ltimo campo esse o mecanismo da amplificao nas paredes
(Fig. 8.5). Essa amplificao depende da posio x dentro da parede de
domnio; para um ncleo no centro da parede (Fig. 8.6), o fator p atinge
um mximo. O fator de amplificao p proporcional ao deslocamento
x da parede, para pequenos valores de x.
255
M
Ba
q
Bhf
B1
Bhf
Figura 8.4 Mecanismo de amplificao do campo de rf B1 no interior de um domnio;

o momento magntico girado em um ngulo e a componente transversal do campo
aplicado torna-se Bx
hf , muito maior do que B1 .
DM
Figura 8.5 Amplificao nas paredes de domnios; o campo de rf B1 desloca a

parede, e os momentos magnticos M dos tomos giram, levando ao surgimento de
grandes componentes transversais dos campos hiperfinos ( M ) que atuam sobre
o ncleo.
O fator de amplificao da parede de domnios para uma parede de

espessura , dentro de uma partcula de dimetro D, fator de desmagnetizao Nd , magnetizao de saturao Ms , e campo hiperfino Bhf
(ver Portis e Gossard, 1960):
p =
DBhf
.
0 Nd Ms
(8.37)
Em experimentos de RMN pulsada, a magnetizao gira da direo

de equilbrio (a direo z), com aplicao do campo de radiofreqncia
256
hP
x0
Centro da parede
Figura 8.6 Dependncia do fator de amplificao da parede de domnio p com x,

no interior de uma parede de Bloch perpendicular a esse eixo (p dado por uma
expresso da forma da Eq. (8.42)).
B1 no plano xy. O ngulo de rotao da magnetizao nuclear aps um

pulso de rf de durao ta dado por (ver seo 7.6)
= ta B1 ,
(8.38)
em que a razo giromagntica, B1 o campo de radiofreqncia e

o fator de amplificao. A potncia aplicada amostra est relacionada
ao campo B1 atravs da equao (8.31):
P = cB12 .
(8.39)
A amplitude do decaimento da induo livre (DIL, ou FID, das iniciais em ingls) depois de um nico pulso e a amplitude do eco de spin
depois de uma seqncia de dois pulsos (para simplificar, de mesma durao) dependem do ngulo . A amplitude do decaimento da induo
livre apresenta uma dependncia oscilatria com em uma amostra nomagntica. Para a mesma durao do pulso, esperada uma variao
peridica com a intensidade do campo de rf B1 . A amplitude do eco
tambm uma funo peridica de (ou B1 ) nessas amostras.
O caso que queremos discutir aqui, no entanto, o das amostras
ferromagnticas; nestas, diversos fatores contribuem para tornar os resultados mais complexos. Na hiptese mais simples, supondo um fator
de amplificao constante, dois pulsos de igual largura ta e campo de rf
B1 perpendicular ao campo esttico B0 , a amplitude do eco dada por
(ver Bloom, 1955)
B1 ta
,
(8.40)
2
que essencialmente o resultado j obtido (ver Eq. (7.108), na pgina
234), com o acrscimo do fator de amplificao.
E(ta , B1 ) = C sen(B1 ta ) sen2
257
A anlise do problema da formao de ecos de spin em materiais

magnticos foi estendida para incluir a amplificao das paredes de domnios em amostras multidomnios (ver Stearns, 1967). Os seguintes
fatores tiveram que ser tomados em considerao nesse tratamento: (1)
a distribuio de ngulos entre B1 e as direes de magnetizao dos
diferentes domnios; (2) a variao espacial de no interior das paredes de Bloch; (3) o movimento oscilatrio dessas paredes (supostamente
de forma circular), como membranas de tambores; (4) a distribuio de
reas dessas paredes. A funo resultante derivada para a amplitude do
eco na freqncia de ressonncia 0 :
E(0 , B1 , ) =
1
m0 0
2
Z
0
Z
0
sen2 (
0 z sech(x)
)
2
sen[0 z sech(x)]z sech(x) p(z)dzdx,
(8.41)
em que
z
A
p(A)
=
=
=
hm
m0
0
=
=
(1 r2 )hm cos para Ap(A) = const.;

rea de uma parede;
probabilidade de encontrar paredes;
com um dado valor de rea A;
deslocamento do centro da parede;
normalizado pelo deslocamento mximo;
que o da parede de maior raio;
magnetizao nuclear;
mximo ngulo de rotao de m0 depois
da excitao pelos pulsos de rf.
A variao do fator de amplificao da parede p com a posio do

ncleo no interior da parede descrita por uma funo par, com mximo
no seu centro (x = 0); a funo
(x) = 0 sech(x)(1 r2 )hm
(8.42)
foi postulada, com r representando a distncia normalizada ao eixo da

parede (circular), variando entre 0 e 1.
Os dados experimentais para as amplitudes do eco em funo do
campo de rf, obtidos com Fe metlico e Ni metlico, se ajustam bem
funo (8.41); a Fig. 8.7 mostra os dados para as amplitudes do DIL.
No caso de RMN em matrizes metlicas, o campo de radiofreqncia B1 atenuado, e sua intensidade dentro da amostra decai exponencialmente com a profundidade (o efeito pelicular; ver seo 5.6). Este
fenmeno d lugar a uma inomogeneidade espacial no campo de rf, e,
em conseqncia, a uma reduo no volume efetivo da amostra em um
258
Amplitude do DIL (u.a.)
90
t1
t2
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
B1 (gauss)
Figura 8.7 Amplitude do decaimento da induo livre (DIL) em funo da intensidade do campo de rf (B1 ) em ferro metlico, para dois comprimentos diferentes
de pulso (t1 = 3 s, e t2 = 1, 2 s); as curvas so ajustes de computador usando o
modelo descrito no texto (adaptado de Stearns, 1967).
experimento de ressonncia magntica. Para minimizar este problema,

as amostras metlicas so usualmente estudadas sob a forma de p ou
filmes finos.
8.4
Ressonncia Ferromagntica
Mostramos, na seo 8.2, que o sistema acoplado de momentos magnticos atmicos e momentos nucleares encontrado em um ferromagneto
tem duas freqncias de ressonncia: a freqncia de RMN e a freqncia
de ressonncia ferromagntica (RFM). Vamos derivar abaixo a freqncia de ressonncia ferromagntica e discutir o resultado em mais detalhes,
ignorando a influncia dos momentos magnticos nucleares.
A ressonncia ferromagntica (RFM) observada quando uma amostra de material ferromagntico submetida a um campo de rf de freqncia igual de precesso dos momento atmicos (ou da magnetizao M).
Com a precesso de M, os campos de desmagnetizao Hd = Nd M ao
longo de diferentes direes tm que ser levados em conta, e, como os
fatores de desmagnetizao dependem da forma, o formato da amostra
importante. No caso de amostras elipsoidais, com eixos principais
coincidentes com os eixos de coordenadas, Nd um tensor diagonal dado
por
Ndx
0
Nd =
0
e
0
0
Ndz
0
Ndy
0
Ndx
0
Bd = 0 Nd M = 0
0
259
0
Ndy
0
(8.43)
Mx
0
0 My
Ndz
Mz
= 0 (Ndx Mx i + Ndy My j + Ndz Mz k).
(8.44)
O campo total que age sobre M

B = B0 + B(t) + Bd ,
(8.45)
com B0 = B0 k, e B(t) = B1 eit .

Desprezando efeitos de relaxao, o movimento de M dado por
dM
= M (B0 + B(t) + Bd ).
dt
(8.46)
Podemos supor que a magnetizao no desvia muito do valor de

equilbrio (a magnetizao de saturao), isto , M Ms . No regime
estacionrio, Mx = Mx (0)eit , e My = My (0)eit . Inserindo essas
expresses na Eq. (8.46), obtemos
iMx = [0 My Mz (Ndz Ndy ) My B0 + Mz B1 ],
(8.47a)
iMy = [0 Mx Mz (Ndx Ndz ) + Mx B0 Mz B1 ].
(8.47b)
A condio para a existncia de solues para este sistema de equaes

que o determinante dos coeficientes seja nulo; para B(t) = B1 = 0, a
raiz da equao resultante a freqncia
0 = [B0 + 0 (Ndy Ndz )Ms ][B0 + 0 (Ndx Ndz )Ms ]
1/2
(8.48)
em que Mz Ms .
Esta a freqncia de precesso da magnetizao; os momentos magnticos individuais precessionam em fase, e, portanto, 0 chamada de
freqncia do modo uniforme de precesso. Para uma amostra esfrica,
os fatores de desmagnetizao so Ndx = Ndy = Ndz = 1/3, e a freqncia
de ressonncia simplificada para
0 = B0 .
(8.49)
260
Ndy
Para uma amostra na forma de um filme fino, no plano xy, Ndx =

= 0 e Ndz = 1, e temos
0 = (B0 0 Ms ).
(8.50)
Em materiais magnticos reais, em geral temos que considerar outras

fontes de anisotropia magntica, especialmente a anisotropia cristalina.
A anisotropia cristalina pode ser descrita na aproximao mais simples
por meio do uso de um campo de anisotropia Ba = 0 Ha ; para a anisotropia axial de origem cristalina, Ba = 2K1 /M (seo 5.2.2). Introduzindo esse campo aplicado ao longo da direo z, teremos
B = B0 + B(t) + Bd + Ba .
(8.51)
No caso de uma amostra esfrica, e quando B1 = 0, segue-se:

0 = (B0 + Ba ).
(8.52)
Deste resultado podemos concluir que a ressonncia ferromagntica

pode ser observada mesmo na ausncia de um campo magntico externo
(isto , com B0 = 0). A Eq. (8.52) mostra que a freqncia de RFM
neste caso proporcional magnitude do campo de anisotropia Ba :
0 = Ba .
(8.53)
Para o caso mais geral de anisotropia cristalina, no necessariamente

axial, conveniente escrever o campo de anisotropia como Ba = Na M,
sendo Na o tensor anisotropia. Por exemplo, para uma amostra esfrica
de um cristal cbico, com Ba ao longo da direo [111] (ver captulo 5),
pode ser mostrado que
(12K1 + 4K2 )
,
9Ms
(8.54)
(12K1 + 4K2 )
0 = B0 0
.
9Ms
(8.55)
Ba = BK = 0
obtendo-se, de Ba ,
A suscetibilidade magntica de um ferromagneto sob um campo aplicado de rf pode ser obtida de M(t)= B(t)/0 , em que o tensor
suscetibilidade magntica. Para obter , temos que resolver as Eqs.
(8.48) para Mx e My .
Para uma amostra isotrpica (isto , Ba = 0), a suscetibilidade
dada por
11
= 21
0
12
22
0
0
0 ,
0
261
(8.56)
com componentes
11 =
2 Ms (B0 0 Ndz Ms + 0 Ndy Ms )

,
02 2
12 = 21 =
22 =
iMs
,
02 2
2 Ms (B0 0 Ndz Ms + 0 Ndx Ms )

,
02 2
(8.57a)
(8.57b)
(8.57c)
sendo 0 dada pela Eq. (8.55). Note que uma suscetibilidade extrnseca, assim chamada porque mede a resposta da amostra magntica
ao campo externo de rf B(t); se tivssemos empregado o campo dependente do tempo que atua efetivamente no interior da amostra, o clculo
conduziria suscetibilidade intrnseca.
A resposta magntica de uma amostra a um campo de rf B(t) pode,
alternativamente, ser descrita atravs do tensor permeabilidade relativa
(deixamos de lado o subscrito r para simplificar) que liga B(t) a H(t):
B(t) = 0 H(t). Isso feito usando-se a relao = I+, na qual I
a matriz identidade, ou as relaes equivalentes
11 = 1 + 11 ,
(8.58a)
12 = 12 = 21 ,
(8.58b)
22 = 1 + 22 .
(8.58c)
O movimento da magnetizao em um ferromagneto e o fenmeno da

ressonncia magntica em presena de relaxao magntica podem ser
descritos empregando-se uma equao fenomenolgica devida a Gilbert:
dM
M
dM
= M B +
.
dt
|M |
dt
(8.59)
Pode-se mostrar que as solues da equao de Gilbert para meios

isotrpicos e amostras esfricas simples so
11 = 22 =
Ms (B0 + i)
(0 + i)2 2
(8.60a)
262

12 = 21 =
iMs
(0 + i)2 2
(8.60b)
em que um parmetro de amortecimento adimensional (e.g., Morrish,

1965).
Como neste caso no existe relaxao, ou atenuao, todos os elementos de matriz do tensor suscetibilidade magntica so complexos.
Outra descrio da RFM devida a Landau e Lifshitz; as duas formas
so equivalentes. A equao de Landau e Lifshitz
dM
= M B 2 M (M B).
dt
M
(8.61)
Como os fenmenos de ressonncia ferromagntica ocorrem em sistemas magnticos fortemente acoplados, o termo de relaxao ou atenuao tem uma importante contribuio, que surge das ondas de spin. Em
meios condutores, as correntes de Foucault tambm so importantes.
Na discusso precedente supusemos que o campo magntico externo
era suficiente para saturar a amostra ferromagntica; se esta condio
no for satisfeita, as amostras so multidomnios e a descrio da RFM
torna-se mais complexa.
A ressonncia ferromagntica tambm observada em materiais antiferromagnticos e ferrimagnticos. Em antiferromagnetos, a ressonncia chamada de ressonncia antiferromagntica (RAFM). Ela pode
ser facilmente descrita nos moldes da descrio do fenmeno da RFM,
supondo duas sub-redes com magnetizaes M1 e M2 , com M = |M1 | =
|M2 |. O acoplamento de troca entre as sub-redes descrito atravs de
um campo molecular de mdulo Bm = m M , agindo sobre as duas subredes. A freqncia de RAFM igual a
0 = [Ba (Ba + 2Bm )]1/2 .
(8.62)
Na situao usual, em que o campo mdio Bm muito maior do que

o campo de anisotropia Ba , temos
0 = (2Ba Bm )1/2 .
(8.63)
Exerccios
8.1 Espectro de Fourier de um pulso retangular Seja um pulso B1 (t)
dado por
B1 se |t| < T /2
B1 (t) =
0
se |t| > T /2
.
263
Calcule o espectro de Fourier do pulso e mostre que a potncia est

concentrada no intervalo 1/T e 1/T . Faa uma estimativa da banda
de freqncias para T = 10s.
8.2 Fator de amplificao em uma parede de Bloch Considere um
gro de um material ferromagntico com volume V , composto por dois
domnios ferromagnticos, separados por uma parede de Bloch de 180o ,
com largura W e rea A. Seja Ms a magnetizao de saturao em
cada domnio. Suponha que um campo de rf B1 seja aplicado ao longo
do plano da parede, na direo paralela direo de magnetizao dos
domnios:
(a) Mostre que o aumento da magnetizao do gro causado pela rf
M1 =
2AMs x
,
V
em que x o deslocamento instantneo da parede na direo perpendicular direo de B1 .

(b) Definindo a suscetibilidade eletrnica ao campo de rf como
M1 =
e
B1 ,
0
mostre que x ser dado por

x =
V e
B1 .
2A0 Ms
(c) Seja (x) o ngulo que a magnetizao no ponto x dentro da

parede faz com a direo de magnetizao dos domnios. Um on nesta
posio ter seu momento magntico girado por B1 de um ngulo da
ordem de

d
(x) =
x
dx
Mostre que o campo de rf no ncleo que se encontra nesta posio da
parede ser

V e
d
0
B1
Bhf B1 .
2A0 Ms dx
sendo Bhf o campo hiperfino, cuja direo a mesma da magnetizao
local na parede.
(d) Calcule o fator de amplificao (x) = B10 /B1 dentro da parede
para o caso em que (x) = tg 1 (x/W ).
8.3 Largura inomognea da linha de RMN Considere um pulso de rf
com durao p e amplitude B10 . O ngulo p de rotao da magnetizao
264
causada pelo pulso dado por p = n B10 p . Desprezando a relaxao

spin-spin durante a aplicao do pulso, mostre que, para uma durao
tal que p = /2, a relao B10 1/(n T2 ) ser verdadeira. Substitua
valores tpicos para n e T2 nos metais nesta expresso e estime o valor de
B1 necessrio para girar os spins nucleares de /2. Na presena de uma
largura inomognea da ordem de 5 MHz, qual seria o valor equivalente
de B1 necessrio para excitar todos os spins? Comente a resposta.
Leituras Gerais
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Rothman, S. J. & Smedskjaer, L. C. (eds.). Methods of Experimental
Physics. vol. 21: Solid State: Nuclear Methods. Orlando, Academic,
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Dormann, D. (1991). "NMR in Intermetallic Compounds". In:
Gschneidner JR., K. & Eyring, A. L. (eds.). Handbook on the Physics
and Chemistry of Rare Earths. Amsterdam, Elsevier, vol. 14, pp. 63161.
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Turov, E. A. & Petrov, M. P. (1972). Nuclear Magnetic Resonance
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Ressonncia Ferromagntica
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In: Rado, G. T. & Suhl, H. (eds.). Magnetism. New York, Academic
Press, vol. I, pp. 384.
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Portis, A. M. & Gossard, A. C. (1960). "Nuclear Resonance in
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in Ferro and Antiferromagnets. New York, Halsted.
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"Some Applications of NMR to the Study of Magnetically-Ordered Materials with Emphasis on the Short-Range Order in (Fe-B)-based Crystalline and Amorphous Alloys". J. Magn. Magn. Mat., 100 (1-3): 13-37.
Nov.
Solues dos Exerccios

Captulo 1
1.1 A energia total (dipolar + anisotropia) da esfera :
Etotal = BMs cos + Ksen2 .
Expandindo cos e sen2 em torno de = :
cos 1 + 1/2( )2 + O(4 )
e
sen2 () ( )2 + O(3 );
a energia total ser
Etotal BM 1 + 1/2( )2 + K( )2 .
Portanto, o mnimo de E em torno de ser
dE
= BM ( ) + 2K( ) = 0
d
ou
B=
2K
.
Ms
268
Apndice A
1.2 - Considere o gradiente da funo xM:

~ ) = (x) M + x M = i M + x M = Mx + x M
(xM
Integrando esta expresso em v obtemos:
Z
Z
Z
(xM)dv = Mx dv + x Mdv
v
da =
xM n
s
Mx dv
v
xm dv.
v
Multiplicando a expresso pelo versor i teremos

Z
Z
I
iMx dv = (ix)m dv + (ix)M ~nda.
v
Da mesma forma se obtm

Z
I
Z
jMy dv = (jy)m dv + (jy)M ~nda,
v
Z
z dv =
kM
v
I
m dv +
(kz)
(kz)M
~nda.
s
Somando as trs expresses obtemos, com M ~n = m :

Z
Z
I
(iMx + jMy + kMz )dv = = ~rm dv + m da.

v
1.3 - A expresso da energia magntica total para uma distribuio de

dipolos com magnetizao M :
Z
1
M BdV,
E=
2 V
onde, supondo co-linearidade entre os vetores,
B = 0 (H + M ); H = H0 Nd M.
Donde se obtm:
B = 0 (H0 Nd M + M ) ou, para H0 = 0: B = 0 (1 Nd )M.
Logo:
M B = 0 M 2 (1 Nd ).
269
Substituindo na integral da energia:

Z
1
4
1
0 M 2 (1 Nd )dV = 0 M 2 (1 Nd ) R3 ,
E=
2 V
2
3
ou, para Nd = 1/3,
E=
80 3 2
R M .
27
1.4 - Usamos B = 0, H = 0, e H = .
B = 0 (H + M).
B = 0 ( H + M) = 0 (2 + M) = 0.
Para magnetizao uniforme M = 0, e ficamos com a equao de
Laplace:
2 = 0.
Escrevendo as solues para dentro e fora da esfera como:
1 (r, ) = A1 rcos + C1 r2 cos
e
2 (r, ) = A2 rcos + C2 r2 cos .
Longe das esferas, teremos:
H = Hi =
B
i.
0
Usando as condies de contorno: H1 = H2 e B1r = B2r , finalmente

obtemos:
Hint =
3B
3
i=
Hi
+ 20
/0 + 2
e
Bint = H =
3
Bi.
1 + 20 /
Como /0 > 1, Hint < H e Bint > B.
270
Apndice A
Captulo 2
2.1 - A fora de Lorentz (no SI) atuando sobre o eltron :
F = e(E + v B),
onde
1 er
40 r3
o campo eltrico derivado de um potencial central. Com B||k, encontramos o seguinte sistema de equaes acopladas:
E=
dvx
1 e2 x
+ eBvy +
= 0,
dt
40 r3
dvy
1 e2 y
eBvx +
= 0.
dt
40 r3
Transformando para coordenadas polares:
m
x(t) = rcost = vx (t) = r sent

e
y(t) = rsent = vy (t) = r cost,
onde = d/dt. Portanto:
dvx
= r 2 cost
dt
e
dvy
= r 2 sent.
dt
Substituindo nas equaes de movimento, obtemos a seguinte equao
do segundo grau em :
1 e2
eB
= 0,
2
m
40 mr3
cujas solues so
eB
=
2m
eB
2m
2
+
1 e2
,
40 mr3
com e = 1, 6 1019 C; m = 9, 1 1031 kg, e considerando r 1010 m

e B 1 tesla, segue que eB/2m
= 8, 8 1010 s1 . Por outro lado
32 1
e2 /(40 mr3 )
2,
5
10
s
.
Conseqentemente
=
s
2
1 e2
1 e2
eB
eB
e
+
1, 6 1016 s1 .
3
2m
40 mr
2m
40 mr3
271
2.2 Partindo da funo de onda 1s do eltron,

1
1s = p 3 er/a0 .
a0
Temos que calcular o valor esperado de r2 , hr2 i:
Z
2
hr i = r2 |1s |2 dr.
Em coordenadas esfricas:
Z 2 Z Z
1
r4 e2r/a0 sendrdd.
hr2 i =
a30 0
0
0
As integrais angulares so triviais. Para a integrao em r usa-se
Z
Z
d4
er dr.
r4 er =
4
d
0
0
Com = 2/a0 , encontra-se 3a50 /4 para esta integral. Logo,
hr2 i = 3a20 .
Substituindo em (2-12) encontramos
=
0 nZe2 2
a0 ,
2m
onde a0 = 5.3 1011 m, Z = 1. Para 1 H, = 89 kg/m3 e A = 1. Como

conseqncia,
atomos
,
n ' 5.3 1028
m3
donde ' 2, 6 106 .
2.3 Magnetizao de saturao do ferro: Ms = 1, 7 106 Am1 ;
densidade do ferro: = 7.970 kgm3 e nmero de Avogadro: NA =
6, 025 1026 kg1 ; massa atmica do ferro: A = 56. Logo, o nmero
de tomos de ferro por metro cbico ser: N = 857, 49 1026 m3 . O
momento magntico por tomo: mA = 1, 98 1023 Am2 . Dividindo
pelo magneton de Bohr (B = 9, 27 1024 JT1 ) obtemos mA =
2, 14 B .
2.4 Sejam
AB = AB = ,
272
Apndice A
as constantes de campo molecular entre sub-redes antiferromagnticas A

B, e
AA = BB = 0
os parmetros de acoplamentos ferromagntico dentro de cada sub-rede;
donde os campos magnticos atuando em cada sub-rede so:
HA = 0 H MB + 0 MA
e
HB = 0 H MA + 0 MB ,
sendo H o campo aplicado. Usando a Eq. (2.75), vlida no regime de

altas temperaturas, a magnetizao de cada sub-rede pode ser escrita
como
C
MA 0 H MB + 0 MA )
T
e
C
MB (0 H MA + 0 MB ),
T
onde C a constante de Curie. Obtemos assim o seguinte sistema de
equaes para MA e MB :
C
C
C0
+
MB = 0 H,
MA 1
T
T
T
C0
C
C
MA + MB 1
= 0 H.
T
T
T
A temperatura de Nel aquela para a qual o sistema tem soluo
MA , MB 6= 0 para H = 0. Portanto, o determinante dos coeficientes
deve ser igual a zero, ou seja,
2
2
C
C0
=
,
1
TN 0
TN 0
isto ,
TN =
C
( + 0 ).
0
2.5 - A funo de partio clssica

Z
Z=
eBcos/kT send,
0
com
x = cos, dx = send

Z
+1
Z=
B
kT x
dx =
R
M=
273
kT
(e kT e+ kT ),
B
eBcos/kT send
B
kT
= kT
.
lnZ = cotgh
Z
B
kT
B
2.6 - O campo magntico H sentido pelo eltron :
onde
0
v E,
4
1 r dV
V
=
.
E =
e
e r dr
Logo,
0 1
H=
4 e
1 dV
r dr
v r.
Mas, v = p/2m e p r = hl. Assim:
1 dV
0 h
l.
H=
4 2me r dr
A interao deste campo com o spin do eltron fornece o acoplamento
spinrbita:
Hso = 2B s H
ou
Hso
h
0
= 2B
4
eme
1 dV
r dr
s l.
S Usando B = eh/2me resulta:

Hso =
0 h2
4 m2e
1 dV
r dr
sl
ou
Hso = (r)s l.
2.7 A hamiltoniana da interao quadrupolar (sem distoro ortorrmbica) :
q
HCC
= B20 O20 = B20 [3Jc2 J 2 ],
onde Jc a componente de J ao longo da direo c do cristal. Se a direo
de magnetizao (eixo z) faz um ngulo com o eixo c, a relao entre as
274
Apndice A
componentes de J nos dois sistemas de coordenadas (cristalino e inico)

:
Jc = Jz cos + Jx sen,
donde
Jc2 = Jz2 cos2 + Jx2 sen2 + (Jz Jx + Jx Jz )sencos.
Expressando Jx e Jy em termos dos operadores J+ e J obtemos:
1 2
2
+ J
2J J+ 2Jz ) Jz2 }sen2 +
Jc2 = Jz2 cos2 + {J 2 + (J+
4
1
+ (Jz J+ + Jz J + J+ Jz + J Jz ).
2
q
q
Substituindo esta expresso em HCC
e computando hJJ|HCC
|JJi, todos
os termos no-diagonais se cancelam, permanecendo somente os termos
em Jz , Jz2 e J 2 :
3J
q
q
2
0
2
2
sen J(J + 1) .
hHCC i = hJJ|HCC |JJi = B2 3J cos +
2
Rearrumando os termos, encontramos:
1 3cos2
q
0
(1 2J) .
hHCC i = B2 J
2
{z
}
|
P2 (cos)
Logo,
q
hHCC
i = B20 J(2J 1)P2 (cos.)
2.8 (a) O potencial atuando na origem devido a seis cargas :
1
1
1
q
1
+
+
+
+
V =
40 |r ai| |r + ai| |r aj| |r + aj|
+
1
1
+
|r bk| |r + bk|
Para r a, b, cada termo desta expresso pode ser expandido em uma

srie de potncia. Por exemplo:
1
x
r2
3x2
1
2 3 + 3 + ....
|r ai|
a a
2a
2a
275
com expresses semelhantes para os outros termos. Encontra-se, portanto, para o potencial:
1
1
q
1
1
2
r
+
z2
V ' constante +
3
40 a3
b3
b3
a3
isto ,
q
V =
40
1
1
3
b3
a
(3z 2 r2 ) + constante.
Logo, podemos escrever

H = A(3z 2 r2 ),
com A > 0 (pois b < a). Note que, se a simetria fosse cbica (b = a),
teramos A = 0.
b) As funes de onda para eltrons p so:
px = xf (r) = rf (r)sen cos = R(r)sen cos ,
py = yf (r) = rf (r)sen sen = R(r)sen sen
e
pz = zf (r) = rf (r)cos = R(r)cos .
Logo, a energia de interao de um eltron no orbital px no campo cristalino ser:
Z
Z
hpx |H|px i = A r2 |R(r)|2 dr sen2 cos2 (3cos2 1)d.
A integral em r simplesmente o valor esperado hr2 i. A integral angular
igual a
Z
8
sen2 cos2 (3cos2 1)d = .
15
Logo,
hpx |H|px i =
8
Ahr2 i = hpy |H|py i.
15
Para pz encontramos
hpz |H|pz i =
16
Ahr2 i.
15
Conseqentemente, os nveis px e py permanecem degenerados, enquanto

o nvel pz aumentado na quantidade = (8/5)Ahr2 i, como mostra a
figura A.1.
276
Apndice A
Figura A.1 Nveis de energia no campo cristalino.
c) Com um campo aplicado na direo z, a hamiltoniana total tornase (considerando-se somente o momento magntico orbital):
H = A(3z 2 r2 ) + B HLz .
Para calcular os elementos de matriz desta hamiltoniana entre os estados
px , py e pz , precisamos somente de hpx , py , pz |Lz |px , py , pz i e dos termos
no-diagonais de HCC , pois os diagonais foram computados no tem
anterior. Contudo, podemos mostrar que Lz no possui elementos nodiagonais nesta representao. Por exemplo:
xf (r) x
hpx |Lz |px i =
y
xf (r)d3 r,
i
y
x
ou, em coordenadas esfricas:
Z
Z
Z 2
h
2 2
3
|rf (r)| (r dr)
sen d
sencosd = 0.
hpx |Lz |px i =
i
0
0
O mesmo encontrado para os outros elementos diagonais. Fora da
diagonal, os nicos elementos no-nulos so:
hpy |Lz |px i = ih = hpx |Lz |py i.
Logo, a matriz hamiltoniana se torna:
E0
iB H
E0
H = iB H
0
0
0
0 ,
E1
(A.1)
onde E0 = 8/15 2 Ahr2 i e E1 = 16/15 2 Ahr2 i. Os autovalores dessa

hamiltoniana so obtidos da equao:
E0 iB H
iB H E0
= 0,
0
(A.2)
0
0
E1

ou seja,
277
[(E0 )2 B H](E1 ) = 0,
cujas razes so:

1 = E1 ,
2 = E0 + B H,
e
3 = E0 B H,
isto , a degenerescncia em x e y levantada pelo campo, enquanto E1
no muda.
Captulo 3
3.1 - Primeira parte: precisamos da Eq. (3.89). Segunda parte:
"
#
X
h = 2J S z
cos(~k ~) .
Para ~k ~ pequeno:
(~k ~)2
(ka)2
=1
,
cos(~k ~) 1 +
2
2
"
h 2J S z
3.2 U=
V
(2)3
(ka)2
1
2
Z
d3 k
#
(2J Sa2 )k 2 .
h(k)
,
1
eh /kB T
(k) = Ak 2 ; d3 k = 4k 2 dk,
U=
V
(2)3
Z
4k 2 dk
hAk 2
eh Ak2 /kB T
Seja y = hAk 2 /kB T . Assim,

dy =
A
h
2kdk = 2
kB T
A
h
kB T
1/2
y 1/2 dk,
278
Apndice A
dk =
V
4hA
U=
(2)3
U=
kB T
hA
1 1/2
y
2
1
y
2
2V
hA
(2)3
kB T
hA
kB T
hA
kB T
hA
1/2
dy,
1/2
1/2
5/2 Z
dy
kB T
hA
ey
1
,
1
y 3/2 dy
.
ey 1
U = constante T 5/2 .
U
= Cv T 3/2 .
T
3.3
#
1 X
nk ,
M (T ) = M (0) 1
NS
"
X
k
nk
V
(2)3
d3 k
eh /kB T
A baixas temperaturas, (k) (2J Sa2 )k 2 (ver exerccio 3.1)

Z
Z
d3 k
4k 2 dk
.
=
eh /kB T 1
eh Ak2 /kB T 1
Substituindo x = hAk 2 /kB T , dk = 1/2(kB T /hA)1/2 x1/2 dx, a integral
se torna

1/2
Z
dx
kB T 1 kB T
x1/2 x
= constante T 3/2 .
4
hA 2 hA
e 1
Logo,
M (T ) M (0)
= constante T 3/2 .
M (0)
279
Captulo 4
4.1 A suscetibilidade do gs dada por
(T ) =
M (T )
,
H
onde
M (T ) = B (n+ n )
e
Z
n (T ) =
g ()f ()d,
com f () a distribuio de Fermi-Dirac e

g () =
1
g( B H).
2
Para B H EF podemos aproximar

g ()
1
1
g() B Hg 0 (),
2
2
onde g 0 () a primeira derivada de g em relao a . Com esta aproximao obtemos:

Z
M (T ) = 2B H g 0 ()f ()d
e
Z
(T ) =
2B
g 0 ()f ()d.
Para avaliar esta integral, temos que fazer uma expanso de Sommerfeld
(veja, por exemplo, Ashcroft e Mermin, 1976):
Z +
Z
2
(kT )2 g 00 (EF )
g 0 ()f ()d
g 0 ()d +
6
onde a integral do lado direito pode ser escrita como

Z
Z EF
g 0 ()d =
g 0 ()d + ( EF )g 0 (EF ) = g(EF ) + ( EF )g 0 (EF )
sendo o potencial qumico. Conseqentemente,

(T ) 2B {g(EF ) + ( EF )g 0 (EF ) +
2
(kT )2 g 00 (EF ).}
6
Agora, a condio para a conservao do nmero de eltrons com T

(veja, por exemplo, Ashcroft e Mermin, 1976).
280
Apndice A
(T ) = EF
2
g 0 (EF )
(kT )2
6
g(EF )
Com isto, obtm-se,
(T ) 0
2
(kT )2
1
6
"
g 0 (EF )
g(EF )
g 00 (EF )
g(EF )
onde 0 = 2B g(EF ). Para um gs de eltrons livres teremos

g() =
3 n
2 EF
EF
1/2
e, como conseqncia,
g 0 (EF ) =
1
1
; g 00 (EF ) =
2EF
(2EF )2
Logo:
"
(T ) = 0
2
1
12
kT
EF
2 #
4.2 O nmero total de eltrons com spin para cima dado por
Z
1 EF
g( + B )d,
N =
2 B B
e a energia desses eltrons por
Z
1 EF
g( + B )d,
E =
2 B B
onde, para o gs de eltrons livres, g() = A1/2 . Substituindo essas
expresses nas integrais acima, obtemos
N =
e
E =
2
A(EF + B B)2/3
3
6
N (EF + B B) B BN .
10
Mas,
EF + B B =
3N
2A
2/3
,

com
N =
281
1
N (1 + ).
2
Assim, encontramos
1
E = E0 (1 + )5/3 N B B(1 + ),
2
com E0 = (3/10)N EF . O clculo para N idntico, mudando apenas
+ B para B no argumento de g. Encontra-se, neste caso,
1
E = E0 (1 )5/3 + N B B(1 ),
2
e a energia total E = E + E ser igual a
E = E0 [(1 + )5/3 + (1 )5/3 ] N B B.
No limite 1, podemos aproximar
5
5
(1 )5/3 1 + 2 .
3
9
Portanto,
E
e
10
E0 2 N B B,
9
dE 20
E0 N B B.
=
d
9
O valor de para o qual a derivada se anula

0 =
9 N b B
.
20 E0
A magnetizao ser
M = B (N N ) = B N 0 =
9 2B n2 B
20 E0
e
M=
4.3
3 N 2B
B.
2 EF
k
2
;
3
EF
= nB /k
282
Apndice A
2 2B n
0
3
EF
Temos que achar uma relao entre n, EF e n(EF ).
n(EF ) =
1 m 3/2
(2EF )1/2
2 2 h2
densidade de estados por unidade de volume. Sabemos que

kF = (3 2 n)1/3
e
EF =
2
h
(3 2 n)2/3
2m
Logo,
(3 2 n)2/3
m
.
2 =
2EF
h
Substituindo em n(EF ), obtemos:
n(EF ) =
Levando acima,
Logo,
3n
.
4EF
2 4 2
n(EF ) 0.
3 3
1 22 n(EF ) 0
4.4 Com N igual ao nmero total de spins para cima, o nmero total
de pares com este spin ser
1
1 2
1
(N N ) = N (N 1) N2 ,
2
2
2
pois N 1023 1. Como cada par com spins paralelos interage via
energia de troca constante e igual a V , a energia de troca total ser
igual a
1
1
Etr = V N2 = V N 2 (1 + )2 .
2
8
Adicionando a energia de interao com o campo B, calculada no exerccio anterior (4.3), teremos
1
1
E + = E0 (1 + )5/3 V N 2 (1 + )2 N B B(1 + ).
8
2
283
Da mesma forma, encontramos para a banda para baixo

1
1
E = E0 (1 )5/3 V N 2 (1 )2 N B B(1 ),
8
2
e a energia total ser:
1
E = E0 [(1 + )5/3 + (1 )5/3 ] V N 2 [(1 + )2 + (1 )2 ] N B B.
8
Calculando dE/d e tomando o limite 1, encontra-se que o valor de
, correspondente ao extremo de E, 0 , ser
0 =
3B B
;
2EF (3/2)V N
e a magnetizao do gs com interao de troca ser

M = B (N N ) = B N 0 =
3N 2B B
,
2EF 23 V N
com a suscetibilidade dada por

=
0 3N 2B
M
=
.
H
2EF 23 V N
Logo, vemos que, para V > 0, a interao de troca aumenta a suscetibilidade magntica do gs.
Para que haja magnetizao espontnea no gs (B = 0), o denominador da expresso de M deve se anular. Ou seja,
V =
4EF
.
3N
Para que o estado de magnetizao espontnea seja estvel, o extremo

dado por 0 acima deve representar um mnimo de E. Para que isso
ocorra, devemos impor que a segunda derivada em 0 seja positiva, o
que implica V < 4EF /3N .
4.5 O nmero de partculas com momentum entre k e k + dk :
dN = 2
4k 2
dk = n(E)dE.
8 3 /V
Substituindo k 2 e dk de E = h2 k 2 /2m, obtm-se:

3/2
2m
V
E 1/2 dE.
g(E)dE =
2 2 h2
284
Apndice A
Captulo 5
5.1 A energia de anisotropia escrita na forma
U = K1 (12 22 + 12 32 + 22 32 ) + K2 12 22 32 .
Sabemos que 12 + 22 + 32 = 1. Logo,
(12 + 22 + 32 )2 = 14 + 24 + 34 + 2(12 22 + 12 32 + 22 32 ) = 1,
donde,
(12 22 + 12 32 + 22 32 ) =
14 + 24 + 34
,
2
o que mostra no ser necessrio incluir o termo de quarta ordem na

expresso de U.
5.2
Utotal = Uel + Uk + Ua ,
e
Utotal
= c44 xy + B2 1 2 .
xy
Assim,
Utotal
B2 1 2
.
= 0 = xy =
xy
c44
Do mesmo modo encontramos
xz =
B2 1 3
B2 2 3
; yz =
.
c44
c44
Os termos diagonais so
Utotal
= c11 xx + c12 zz + B1 12 ,
xx
Utotal
= c11 yy + c12 xx + B1 22
yy
e
Utotal
= c11 zz + c12 yy + B1 32 .
zz
285
Calculando o determinante principal e os determinantes xx , yy

e zz chegamos a
xx =
B1 [c12 12 (c11 + 2c12 )]

;
(c11 c12 )(c11 + 2c12 )
havendo expresses semelhantes para yy e zz .

5.3 -
[UK + Utr (, 0 )]dx.
J=
0
a)
J =
0
dUK
dUtr
dUtr 0
+
+
dx.
d
d
d0
Mas dUtr /d = dh/d02 ; dUtr /d0 = 2h()0 . Logo,

Z
J =
0
Substituindo 0 0 =
Z
J =
0
dUK
dh 02
+
+ 2h0 0 dx.
d
d
d
0
dx ( )
00 chega-se a
dUK
dh 02
d
+
+ 2h (0 ) 2h00 dx,
d
d
dx
donde
Z
J =
0
dh 02
dUK
d 0
00
+
2h + 2h ( ) dx.
d
d
dx
b) Integrando o ltimo termo:

Z
J =
2h
0
d 0
( )dx.
dx
Chamando dv = d/dx(0 ) = v = 0 u = 2h = du =
2(dh/dx) = 2(dh/d)0 . Conseqentemente,
Z
J =
2h
0
d 0
( )dx = 2h()0 ]0 0
dx
Z
=
0
02
0 2
dh
dx.
d
c) Substituindo este resultado na expresso de J:
dh 0
dx =
d
286
Apndice A
J =
0
dh 02
dh 02
dUK
00
+
+ 2h 2
dx .
d
d
d
J = 0 implica
dh 02
dUK
+
2h00 = 0.
d
d
Multiplicando por 0 =
d
dx
obtemos
dh 02
dUK
2h0 00 = 0,
d
dx
dh 02
dUK
h() = 0,
d
dx
ou
Uk = 02 h() = Utr .
Captulo 6
6.1 A probabilidade de ocupao de um estado com energia Em dada
Em /kT
por: pm = e Z , onde Z a funo de partio
Z=
+I
X
eEm /kT .
m=I
Sendo a interao com um campo magntico dada por H = B, e

usando = gN I, onde N o magneton nuclear, podemos escrever
0
N B
Em
B
=
m = 0, 366
m,
k
kB I
I
em mK/tesla. Logo, a 300 K, 4 K e 0,01 K, teremos, respectivamente,
Em /kT = 0,458 105 m; 0,343 103 m; 0, 137 m. Para I = 2 temos
m = 2, 1, 0, 1, 2, que, para T = 10 mK, resulta em:
Z = e0,274 + e0,137 + 1 + e0,137 + e0,274 = 5, 094.
Logo, as probabilidades aproximadas de ocupao dos estados a 10 mK
sero, para p2 , p1 , p0 , p1 , p2 , respectivamente, 0,258, 0,255, 0,196,
287
0,171 e 0,149. Os casos para T = 300 K e T = 4 K podem ser calculados

de forma semelhante.
6.2 A energia de interao do momento nuclear com o campo magntico
gerado por um eltron com momento J pode ser escrita como:
E = AhI Ji.
Com o momento angular total do tomo F = I + J obtemos
hI Ji =
1
[F (F + 1) I(I + 1) J(J + 1)].
2
No caso do 85 Rb teremos I = 5/2 e um nico eltron no estado s, e,

portanto, J = S = 1/2. Logo,
F = |I J|, |I J + 1|, ..., |I + J| = 2, 3
e obtemos os seguintes valores para 2E/A: 3, 5 e 2, 5, correspondentes
a F = 2, 3, respectivamente. Se um campo magntico aplicado for suficientemente forte para quebrar o acoplamento IJ, a energia hiperfina
ter a forma:
EmI ,mJ = AmI mJ gI N Bex mI .
Existiro neste caso dois grupos de energias, correspondentes a mJ =
1/2 e mJ = 1/2, com mI = 5/2, 3/2, 1/2, 1/2, 3/2, 5/2. Por
exemplo, para mI = 3/2, teremos E3/2 = 3A/4 (3/2)gI N Bex , se
mJ = 1/2; e E3/2 = 3A/4 (3/2)gI N Bex , se mJ = 1/2. Os outros
nveis podem ser facilmente calculados da expresso acima.
6.3
Bi =
Bi2 =
N
a X z
I ,
N j=1 j
N X
N
a 2 X
Ijz Ijz0 .
N j=1 0
j =1
Se no existir interao entre os spins, a funo de onda total ser

dada por
|M i = |m1 , m2 , ..., mj , ..., mj 0 , ..., mN i = |m1 i...|mN i.
Logo,
hBi2 i =
N X
N
a 2 X
1
mj mj 0 j,j 0 ,
N j=1 0 2
j =1
288
Apndice A
hBi2 i =

N
a 2 X
1 1 1 1 1
a 2
+
=
N.
N j=1 2 2 2
2
2
2N
De forma semelhante calcula-se

Bi4 =
N X
N X
N X
N
a 4 X
z
Ijz Ikz Ilz Im
.
N j=1
m=1
k=1 l=1
Utilizando a funo acima para calcular o valor esperado, aparecero as

seguintes possibilidades para os termos no nulos:
j = k; l = m; j = l; k = m; j = m; k = l.
Essas trs possibilidades so equivalentes a multiplicarmos a soma por
3. Temos tambm que mj mk ml mm = 1/16. Segue-s
a 4
a 4
1
3 N2
=3
N 2.
N
16
2N
Bi4 =
6.4
HCC =
C2 =
3 0 2
B J .
4 2
J2
X |hJ; M |HCC |J; Ji|2
1
.
2
(g 1) J
J M
M =J
2
J
|J; M i =
J(J + 1) M (M 1)
p
J(J + 1) M (M 1)(M 2)|J; M 2i.
hJ; M |HCC |J; Ji =
=
3 0
2
B hJ; M |J
|J; Ji =
4 2
3 0p
B J(J + 1) M (M 1)
4 2
p
J(J + 1) M (M 1)(M 2)|J; M 2iM,J2 .
Substituindo os valores de J, g e B20 obtemos C 2 = 66 K. Assim:

hJz i = J(1
66
) = 0, 9934J.
10000
289
Captulo 7
7.1
H = Bhf = hI Bhf ;
Em = h0 m; 0 = Bhf ;
gN = h.
Mas = gI. Segue, portanto, que = N 0 /I e 0 = 20 . Logo,
0 =
N
( Bhf ).
h I
Substituindo N = 5, 05 1027 JT1 , h = 6, 63 1034 Js e os valores

de e I obtemos
0 = 17, 3 MHz.
7.2
+ Ay y
+ Az z
.
A = Ax x
As componentes de F no sistema girante vistas por um observador
no sistema de laboratrio so:
A(t) = Ax0 (t)
x0 (t) + Ay0 (t)
y0 (t) + Az0 (t)
z0 (t).
Logo,
dAx0 0 dAy0 0 dAz0 0
dA
+
+
+
=
x
y
z
dt
dt
dt
dt
d
y0
d
z0
d
x0
+ Ay0
+ Az0
.
dt
dt
dt
Considere o caso particular em que z e z 0 coincidem. Neste caso,
deduz-se que:
+Ax0
0 = cos t
0 = sen t
0 = z
.
x
x + sen t
y; y
x + cos t
y e z
Logo,
d
x0
= (sen t
x + cos t
y),
dt
d
x0
=
z sen t
y + cos t
x
dt
e
d
x0
0.
=x
dt
290
Apndice A
Este resultado vlido para uma direo particular de , a direo z.

Para uma direo arbitrria = x0 x0 + y0 y0 + z0 z0 teremos:
x0 = y0 z0 + z0 y0 ,
y0 = x0 z0 z0 x0
e
z0 = x0 y0 + y0 x0 .
Donde:
dx0
= z0 y0 y0 z0 ,
dt
dy0
= z0 x0 + x0 z0
dt
e
dz0
= z0 x0 x0 y0 .
dt
Logo:
dA
dA
=
+ A,
dt
dt G
onde o subescrito G se refere ao sistema girante. Sob a ao de um
campo B0 no sistema de laboratrio, a magnetizao segue a equao
(desprezando efeitos de relaxao):
dM
= M B0 .
dt
No sistema girante teremos:
dM
= M B0 + M ,
dt G
dM
=
M
B
+
0
dt G
dM
= M Bef .
dt G
onde Bef o campo efetivo no sistema girante. Vemos que, se =
B0 , o campo efetivo ser zero e a magnetizao no sistema girante
291
ser estacionria. Se nesta situao um campo B1 = B1 x0 for aplicado,

o movimento da magnetizao ser:
dM
= M B1 = B1 My0 z0 + B1 Mz0 y0 .
dt G
Teremos portanto que (omitindo, para simplificar a notao, o G e a
linha)
dMx
= 0,
dt
dMy
= 1 Mz ,
dt
dMz
= 1 My .
dt
onde 1 = B1 . Este conjunto de equaes tem soluo:
Mx (t) = constante = 0,
My (t) = M0 sen 1 t
e
Mz (t) = M0 cos 1 t,
onde usamos as condies iniciais Mx (0) = 0, My (0) = 0 e Mz (0) = M0 .
O tempo necessrio para o campo B1 girar a magnetizao em 180o ,
isto , de M0 para M0 , ser dado por:
1 = ,
=
=
.
1
B1
7.3 A equao de movimento de M desprezando a relaxao

dM
= M B
dt
Na presena de um campo de anisotropia Ba , suposto na direo z, o
campo total B = (B0 + Ba )k e a freqncia de ressonncia
0 = (B0 + Ba )
7.4 A magnetizao ser proporcional a: n = N2 N1 . Com N =
N2 + N1 teremos:
N n
N1 =
2
292
Apndice A
e
N2 =
N +n
.
2
Logo,
dN1
= W21 N2 W12 N1 + W N2 W N1
dt
e
dN2
= W12 N1 W21 N2 + W N1 W N2 .
dt
Subtraindo a segunda da primeira, chega-se a:
dn
W12 W21
d
(N2 N1 ) =
= 2W n + N
n (W12 + W21 )
dt
dt
W12 + W21
ou
dn
n0 n
= 2WRF n +
,
dt
T1
onde
n0 N (W12 W21 )/(W12 + W21 ) e 1/T1 = (W12 + W21 ).
No estado estacionrio, dn/dt = 0 e
n=
n0
.
1 + 2WRF T1
Quando 2WRF T1 1, n n0 e Mz no muda de forma aprecivel. A

potncia absorvida do campo ser:
dE
= N2 WRF h N1 WRF h = nWRF h
dt
ou
WRF
dE
= n0 h
.
dt
1 + 2WRF T1
2
Sabemos que WRF BRF
. Portanto, na medida em que
2WRF T1 1, a potncia absorvida pode ser ampliada aumentandose B1 . Contudo, quando 2WRF T1 1, WRF no numerador tende a se
cancelar com o denominador, dE/dt no depender mais de B12 , levando
o sistema a no absorver mais energia do campo. Este o fenmeno da
saturao.
293
Captulo 8
8.1
Z +
1
B1 (t)eit dt =
B1 () =
2
Z +T /2
T
1
2 B1
sen
.
=
B1 (t)eit dt =
2
2 T /2
2
A potncia absorvida proporcional a B1 ()2 :
T
2B12
2
.
P () 2 sen
2
A funo P() pode ser escrita como:
P () = P0
sen2 (T )
sen2
,
=
P
0
(T )2
2
onde = T . Para = 0, aplicando-se a regra de lHopital encontra-se:

P (0) = P0 . Para = /3 teremos P (/3)
= 0, 68P0 . Para = /2
teremos P (/2)
= 0, 41P0 . Logo, a meia-altura da curva estar em torno
de /2 T ou 1/2T e a largura da curva (banda passante)
ser
2
1
1
= .
2T
T
Para T = 10 s a largura ser 1 MHz.

8.2 Seja: M = a magnetizao, e x = o deslocamento da parede na
direo x. O aumento fracional de volume ser:
V =
Ax
.
V
O aumento da magnetizao na direo de B1 ser:

M V (k)
= 2M V k
= 2M Ax .
M1 = M V k
V
M1 (e /0 )B1 ,
ento
2M Ax
e
B1 =
0
V
294
Apndice A
ou
x =
V e B1
.
2M A0
c)
(x) =
d
dx
x.
O campo hiperfino paralelo ao momento do on, e girado na mesma

quantidade. Vemos que
B1 Bhf
e
B10 = B1 (1 + ) B1 = B1 Bhf ,

d
V e
0
Bhf B1 .
B1 =
2A0 M dx
Logo:
(x) =
V e
B10
=
B1
2A0 M
d
dx
Bhf .
8.3
p = n B10 p .
A condio de relaxao desprezvel durante a aplicao do pulso T2
p . Para p = /2 teremos:
T2
ou
1
2 n B10
2n T2
1
=
.
B10
Com 2/ 1 teremos:
B10
1
.
n T2
Para n 1 MHz/T e T2 100 s encontra-se B1 0, 02 T. Campos

gerados em bobinas de laboratrio so da ordem de 10 Gauss ou 0, 001 T.
Contudo, com fatores de amplificao da ordem de 103 , teremos B10 1
T. Uma largura de linha de 5 MHz equivalente a T2 = 0, 2 s, o que
corresponde a um campo da ordem de (1 MHzT1 0, 2 s)1 = 5 T ,
que extremamente alto para ser gerado em uma bobina de rf.
295
296
Apndice B
Tabela de Nucldeos de RMN
Nucldeo
1
H
2
H
3
H
3
He
6
Li
7
Li
9
Be
10
B
11
B
13
C
14
N
15
N
17
O
19
F
21
Ne
23
Na
25
Mg
27
Al
29
Si
31
P
33
S
35
Cl
37
Cl
39
K
41
K
43
Ca
45
Sc
47
Ti
49
Ti
50
V
51
V
53
Cr
Spin
1/2
1
1/2
1/2
1
3/2
3/2
3
3/2
1/2
1
1/2
5/2
1/2
3/2
3/2
5/2
5/2
1/2
1/2
3/2
3/2
3/2
3/2
3/2
7/2
7/2
5/2
7/2
6
7/2
3/2
Abundncia
natural
(%)
99, 98
1, 5x102
0
1, 3x104
7, 42
92,58
100
19,58
80,42
1,108
99,63
0,37
3, 7x102
100
0,257
100
10,13
100
4,7
100
0,76
75,53
24,47
93,1
6,88
0,145
100
7,28
5,51
0,24
99,76
9,55
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
2,73x103
8,0x104
4,5x102
5,2x102
7,4x102
3,55x102
1,6x102
2,6x102
9,0x102
0,12
0,22
0,149
5,5x102
8,0x102
6,32x102
5,5x102
6,7x102
0,05
0,22
0,29
0,24
0, 21
5,2x102
3, 0x102
Sensibilidade
Relativa
1,00
9,65x103
1,21
0,44
8,50x103
0,29
1,39x102
1,99x102
0,17
1,59x102
1,01x103
1,04x103
2,9x102
0,83
2,50x103
9,25x102
2,67x103
0,21
7,84x103
6,63x102
2,26x103
4,70x103
2,71x103
5,08x104
8,40x105
6,40x103
0,30
2,09x103
3,76x103
5,55x102
0,38
9,03x104
Absoluta
1,00
1,45x106
0
5,75x107
6,31x104
0,27
1,39x102
3,90x103
0,13
1,76x104
1,01x103
3,85x106
1,08x105
0,83
6,43x106
9,25x102
2,71x104
0,21
3,69x104
6,63x102
1,72x105
3,55x103
6,63x104
4,73x104
5,78x106
9,28x106
0,30
1,52x104
2,07x104
1,33x104
0,38
8,62x103
(MHz)
para B =
2,3488T
100, 000
15, 351
106, 663
76, 178
14, 716
38, 863
14, 053
10, 746
32, 084
25,144
7,224
10,133
13,557
94,077
7,894
26,451
6,1195
26,057
19,865
40,481
7,670
9,798
8,156
4,667
2,561
6,728
24,290
5,637
5,638
9,970
26,289
5,652
Nucldeo
55
Mn
57
Fe
59
Co
61
Ni
63
Cu
65
Cu
67
Zn
69
Ga
71
Ga
73
Ge
75
As
77
Se
79
Br
81
Br
83
Kr
85
Rb
87
Rb
87
Sr
89
Y
91
Zr
93
Nb
95
Mo
97
Mo
99
Ru
101
Ru
103
Rh
105
Pd
107
Ag
109
Ag
111
Cd
113
Cd
113
In
Spin
5/2
1/2
7/2
3/2
3/2
3/2
5/2
3/2
3/2
9/2
3/2
1/2
3/2
3/2
9/2
5/2
3/2
9/2
1/2
5/2
9/2
5/2
5/2
3/2
5/2
1/2
5/2
1/2
1/2
1/2
1/2
9/2
Abundncia
natural
(%)
100
2,19
100
1,19
69,09
30,91
4,11
60,4
39,6
7,76
100
7,58
50,54
49,46
11,55
72,15
27,85
7,02
100
11,23
100
15,72
9,46
12,72
17,07
100
22,23
51,82
48,18
12,75
12,26
4,28
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
0,55
0,40
0,16
0,211
0,195
0,15
0,178
0,112
0,2
0,3
0,33
0,28
0,15
0,25
0,12
0,36
0,21
0,2
0, 12
1, 1
0,19
7,6x102
0,8
1,14
Sensibilidade
Relativa
0,18
3,37x105
0,28
3,57x103
9,31x102
0,11
2,85x103
6,91x102
0,14
1,4x103
2,51x102
6,93x103
7,86x102
9,85x102
1,88x103
1,05x102
0,17
2,69x103
1,18x104
9,48x103
0,48
3,23x103
3,43x103
1,95x104
1,41x103
3,11x105
1,12x103
6,62x105
1,01x104
9,54x103
1,09x102
0,34
Absoluta
0,18
7,38x107
0,28
4,25x105
6,43x102
3,52x102
1,17x104
4,17x102
5,62x102
1,08x104
2,51x102
5,25x104
3,97x102
4,87x102
2,17x104
7,57x103
4,87x102
1,88x104
1,18x104
1,06x103
0,48
5,07x104
3,24x104
2,48x105
2,40x104
3,11x105
2,49x104
3,43x105
4,86x105
1,21x103
1,33x103
1,47x102
297
(MHz)
para B =
2,3488T
24,664
3,231
23,614
8,936
26,505
28,394
6,254
24,003
30,495
3,488
17,126
19,067
25,053
27,006
3,847
9,655
32,721
4,333
4,899
9,330
24,442
6,514
6,652
3,389
4,941
3,147
4,576
4,046
4,652
21,205
22,182
21,866
298
Nucldeo
115
In
115
Sn
117
Sn
119
Sn
121
Sb
123
Sb
123
Te
125
Te
127
I
129
Xe
131
Xe
133
Cs
135
Ba
137
Ba
138
La
139
La
141
Pr
143
Nd
145
Nd
147
Sm
149
Sm
151
Eu
153
Eu
155
Gd
157
Gd
159
Tb
161
Dy
163
Dy
165
Ho
167
Er
169
Tm
171
Yb
Apndice B
Spin
9/2
1/2
1/2
1/2
5/2
7/2
1/2
1/2
5/2
1/2
3/2
7/2
3/2
3/2
5
7/2
5/2
7/2
7/2
7/2
7/2
5/2
5/2
3/2
3/2
3/2
5/2
5/2
7/2
7/2
1/2
1/2
Abundncia
natural
(%)
95,72
0,35
7,61
8,58
57,25
42,75
0,87
6,99
100
26,44
21,18
100
6,59
11,32
0,089
99,91
100
12,17
8,3
14,97
13,83
47,82
52,18
14,73
15,68
100
18,88
24,97
100
22,94
100
14,31
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
0,83
0,53
0,68
0,79
0,12
3,0x103
0,18
0,28
0,47
0,21
5,9x102
0,48
0,25
0,21
6,0x102
1,16
2,9
1,6
2,0
1,3
1,4
1,6
2,82
2,83
Sensibilidade
Relativa
0,34
3,5x102
4,52x102
5,18x102
0,16
4,57x102
1,80x102
3,15x102
9,34x102
2,12x102
2,76x103
4,74x102
4,90x103
6,86x103
9,19x102
5,92x102
0,29
3,38x103
7,86x104
1,48x103
7,47x104
0,18
1,52x102
2,79x104
5,44x104
5,83x102
4,17x104
1,12x103
0,18
5,07x104
5,66x104
5,46x103
Absoluta
0,33
1,22x104
3,44x103
4,44x103
9,16x102
1,95x102
1,56x104
2,20x103
9,34x102
5,60x103
5,84x104
4,74x102
3,22x104
7,76x104
8,18x105
5,91x102
0,29
4,11x104
6,52x105
2,21x104
1,03x104
8,5x102
7,98x103
4,11x105
8,53x105
5,83x102
7,87x105
2,79x104
0,18
1,16x104
5,66x104
7,81x104
(MHz)
para B =
2,3488T
21,914
32,699
35,625
37,272
23,930
12,959
26,207
31,596
20,007
27,660
8,199
13,117
9,934
11,113
13,193
14,126
29,291
5,437
3,345
4,128
3,289
24,801
10,951
3,819
4,774
22,678
3,294
4,583
20,513
2,890
8,271
17,613
Nucldeo
173
Yb
174
Lu
175
Lu
176
Lu
177
Hf
179
Hf
181
Ta
183
W
185
Re
187
Re
187
Os
189
Os
191
Ir
193
Ir
195
Pt
197
Au
199
Hg
201
Hg
203
Ti
205
Ti
207
Pb
209
Bi
235
U
Spin
5/2
1
7/2
7
7/2
9/2
7/2
1/2
5/2
5/2
1/2
3/2
3/2
3/2
1/2
3/2
1/2
3/2
1/2
1/2
1/2
9/2
7/2
Abundncia
natural
(%)
16,13
97,41
2,59
18,5
13,75
99,98
14,4
37,07
62,93
1,64
16,1
37,3
62,7
33,8
100
16,84
13,22
29,5
70,5
22,6
100
0,72
Momento de
quadrupolo
(1028 m2 )
2,8
5,68
8,1
4,5
5,1
3,0
2,8
2,6
0,8
1,5
1,4
0,58
0,5
0,4
4,1
Sensibilidade
Relativa
1,33x103
3,12x102
3,72x102
6,38x104
2,16x104
3,60x102
7,20x104
0,13
0,13
1,22x105
2,34x103
2,53x105
3,27x105
9,94x103
2,51x105
5,67x103
1,44x103
0,18
0,19
9,16x103
0,13
1,21x104
Absoluta
2,14x104
3,03x102
9,63x104
1,18x104
2,97x105
3,60x102
1,03x105
4,93x102
8,62x102
2,00x107
3,76x104
9,43x106
2,05x105
3,36x103
2,51x105
9,54x104
1,90x104
5,51x102
0,13
2,07x103
0,13
8,71x107
299
(MHz)
para B =
2,3488T
4,852
11,407
7,928
3,120
1,869
11,970
4,161
22,513
22,744
2,303
7,758
1,718
1,871
21,499
1,712
17,827
6,599
57,149
57,708
20,921
16,069
1,790
Sensibilidade relativa a um campo constante para um nmero igual de ncleos;

sensibilidade absoluta o produto da sensibilidade relativa pela abundncia natural.
De Gerstein e Dybowski (1985). Ver tambm R. K. Harris, E. D. Becker, S.M.C
de Menezes, R. Goodfellow e P. Granger, "NMR Nomenclature and Nuclear Spin
Properties and Conventions for Chemical Shifts", Pure. Appl. Chem., 73 (11), 1795
1818, Nov., 2001 (IUPAC Recommendations 2001).
Reviso de Resultados
Matemticos
C.1
C.2
Introduo
ei = cos + isen .
(C.1)
ei = cos isen .
(C.2)
z = x + iy = r(cos + isen) = rei .
(C.3)
Matrizes e Determinantes
Matriz A
A=
a b
c d
(C.4)
302
Apndice C
Determinante de A
a b
detA =
c d
C.3
= ad bc.
(C.5)
Operaes com Matrizes
O produto de uma matriz A por um vetor r = (x, y), um novo vetor

dado por:
Ar =
a b
c d
x
y
ax + by
cx + dy
(C.6)
Produto de matriz por vetor (caso particular da matriz de rotao):
Ar =
cos
sen
sen
cos
x
y
xcos + ysen
xsen + ycos
x0
y0
(C.7)
r = Ar um vetor de mdulo igual ao de r, porm girado de , ou
descrito em um sistema de coordenadas girado de .
Produto de matrizes:
0
a b
c d
e
g
f
h
ae + bg
ce + dg
af + bh
cf + dh
(C.8)
Matriz transposta de A:
AT =
a c
b d
(C.9)
Matriz inversa (A1 ):

AA1 = I,
onde I a matriz identidade:
(C.10)
I=
A1 =
1
CT
detA
1 0
0 1
303
(C.11)
(com Cij = cofator de aij ).
(C.12)
(se detA 6= 0)
C.4
Vetores
Produto escalar dos vetores A e B:

A B = ABcos = Ax Bx + Ay By + Az Bz .
(C.13)
Produto vetorial:
A B = (Az By Ay Bz )i + (Az Bx Ax Bz )j + (Ax By Ay Bx )k
i
j
k
= Ax Ay Az .
(C.14)
Bx By Bz
Mdulo de AB:
|A B| = ABsen.
(C.15)
Produto triplo escalar:

A (B C) = C (A B) = B (C A)
(C.16)
(no muda com permutaes circulares).
C.5
Operadores Vetoriais
Operador nabla:
=
i+
j+
k.
x
y
z
(C.17)
Gradiente do escalar :
grad = =
Divergente do vetor V:
i+
j+
k.
x
y
z
(C.18)
304
Apndice C
divV = V =
Vx
Vy
Vz
+
+
.
x
y
z
(C.19)
Rotacional do vetor V:
rotV = V = (
Vx Vz
Vy Vx
Vz Vy
)i+(
)j+(
)k. (C.20)
y
z
z
x
x
y
Laplaciano de um escalar um escalar:

2 2 2
+ 2 + 2.
x2
y
z
2 = = divgrad =
(C.21)
O laplaciano de um vetor V um outro vetor:

2 V = 2 Vx i + 2 Vy j + 2 Vz k.
(C.22)
Teorema da divergncia:
Z
Z
V nda =
divVdv,
(C.23)
onde n o vetor unitrio da normal.

Lei de Gauss:
Z
Z
D nda =
S
dv.
(C.24)
Teorema de Stokes:
Z
Z
V ds =
(rotV) nda.
(C.25)
Lei de Ampre:
Z
Z
B ds = 0
C.6
(rotJ) nda.
(C.26)
Sries
Sries de Taylor e McLaurin: uma funo pode ser expandida em

srie de Taylor em torno do ponto x = a:
305
1
1
(x a)2 f 00 (a) + ... + (x a)n f n (a).
2!
n!
(C.27)
A srie de McLaurin obtida para a = 0.
f (x) = f (a) + (x a)f 0 (a) +
C.7
Funes Hiperblicas
senh z =
ez ez
.
2
(C.28)
cosh z =
ez + ez
.
2
(C.29)
tgh z =
ez ez
.
ez + ez
(C.30)
senh iy = i senh y.
(C.31)
cos iy = cosh y.
(C.32)
Arfken, G. (1970). Mathematical Methods for Physicists. New

York, Academic.
Boas, M. L. (1966). Mathematical Methods in the Physical Sciences.
New York, John Wiley.
Unidades SI no Magnetismo
D.1
Introduo
O Sistema Internacional (SI) foi estabelecido por conveno internacional em 1960, na 11a Conferncia Internacional de Pesos e Medidas
(CGPM)1 . Antes da adoo do Sistema Internacional de Unidades (Sistme International dUnits), de abreviatura SI, existiam dois sistemas
baseados no centmetro e grama: o sistema eletrosttico (esu) e o sistema
eletromagntico (emu); o primeiro definindo suas unidades a partir da
expresso da fora entre duas cargas eltricas (lei de Coulomb) e o segundo da fora entre dois fios percorridos por correntes eltricas (Lei de
Ampre). Esses dois sistemas baseados no CGS conviveram por muito
tempo; um dos problemas mais srios para o uso deles o fato de as
unidades de carga terem valores numricos diferentes nos dois sistemas,
e dimenses diferentes. A razo entre as unidades de carga nos dois
sistemas tem dimenso de velocidade, e sua medida a velocidade da
luz c.
Texto baseado em apresentao feita na II Escola de Magnetismo Jorge Andr

Swieca, SBF, Rio de Janeiro (1999).
308
Apndice D
D.2
Grandezas Fsicas e Unidades
O conceito de grandeza fsica a base da metrologia; a grandeza

fsica uma representao que independe do sistema de unidades (ver
Carman, 1969). A medida dessa grandeza, no entanto, varia de um sistema para outro; essa medida um produto de um fator escalar (o seu
valor numrico) e uma quantidade unitria (sua unidade). Estas idias,
desenvolvidas inicialmente por James Clerk Maxwell, se exprimem em
forma simblica, na notao usual do clculo de grandezas, como (ver
de Boer, 1995):
G = {G}[G],
(D.1)
onde {G} o valor numrico da grandeza expresso na unidade [G].
D.3
Unidades SI
As unidades SI esto divididas em trs classes:

a) unidades de base;
b) unidades derivadas;
c) unidades suplementares.
As unidades de base so: metro (m), quilograma (kg), segundo (s),
ampre (A), kelvin (K), mol (mol) e candela (cd).
O ampre a unidade bsica de corrente eltrica. a corrente que
percorrendo dois condutores paralelos de comprimento infinito e seo
reta desprezvel, separados por uma distncia de 1 m no vcuo, produz
entre eles uma fora de 2107 N por metro de comprimento.
Entre as unidades derivadas que interessam ao magnetismo, e que
tm um nome especial, temos:
weber (Wb): unidade de fluxo magntico;
henry (H): unidade de indutncia (equivalente a Wb A1 );
tesla (T): unidade de densidade de fluxo magntico (equivalente a
Wb m2 );
Note que o campo H (intensidade de campo magntico) no tem uma
unidade com nome especfico; medido em ampres por metro (A m1 ).
309
A induo magntica ou densidade de fluxo magntico B (ou simplesmente campo B) tem como unidade o tesla (T) e se relaciona com a
intensidade de campo magntico H (unidade: ampre por metro) atravs
da permeabilidade magntica do vcuo 0 , constante que vale 4 107
H m1 no SI. A relao correspondente no CGS envolve explicitamente
a constante 4.
As relaes entre B e H nos dois sistemas so:
B = 0 (H + M)
(SI)
(D.2)
B = H + 4M
(CGS)
Esta ltima com B em gauss (G) e H em oersted (Oe) no CGS.

A magnetizao M de um material, que definida como o momento
magntico total por unidade de volume, medida em A m1 . A mesma
idia fsica expressa pela polarizao J = 0 M, medida em teslas (T).
Nos textos de engenharia, a polarizao usada preferencialmente
magnetizao.
Na literatura de magnetismo encontram-se freqentemente resultados
em unidades CGS. As relaes mais teis para a converso de unidades
CGS para o SI so:
1G=
1 Oe =
1 emu g1 =
104 T
103
4
A m1
80 A m1
1 J T1 kg1
(D.3)
Note que emu, no propriamente um nome de unidade; designa 1
erg gauss1 .
A permeabilidade magntica relativa r de um meio adimensional,
e definida como a razo entre a permeabilidade do meio e a permeabilidade do vcuo 0 :
r =
(D.4)
A permeabilidade relativa do meio r medida pelo mesmo nmero

no SI e no CGS. Sua relao com a suscetibilidade = M/H, no entanto,
diferente nos dois sistemas:
310
Apndice D
r = 1 +
(SI)
(D.5)
r = 1 + 4
(CGS)
As expresses diferem porque os valores das suscetibilidades so diferentes nos dois sistemas:
SI = 4 CGS
(D.6)
As unidades SI so as adotadas legalmente no Brasil; os nomes das

unidades e as normas para seu uso podem ser encontradas na verso
brasileira do documento do Bureau Internacional de Pesos e Medidas
(Inmetro, 2007, e tambm Conmetro, 1988). Os nomes e definies
das unidades de eletricidade e magnetismo esto nas Normas Brasileiras
Registradas (NBR), NBR 12552 e NBR 5466, publicadas pela Associao
Brasileira de Normas Tcnicas (ABNT) (ver ABNT 1980; ABNT 1992).
Abnt. 1980. Eletrotcnica e Eletrnica Magnetismo. NBR 5466,

Rio de Janeiro.
Abnt. 1992. Grandezas e Unidades de Eletricidade e Magnetismo
NBR 12552, Rio de Janeiro.
Carman, R. A. 1969. Numbers and Units for Physics. New York,
John Wiley.
Conmetro. 1988. Resoluo no. 12, de 12/10/1988. Disponvel em
www.inmetro.gov.br.
De Boer, J. (1995). "On the History of Quantity Calculus and the
International System". Metrologia, 1995, 31,(6): 405-429.
Inmetro. 2007. Sistema Internacional de Unidades. 8. ed. (rev.),
Rio de Janeiro. Disponvel em www.inmetro.gov.br.
Tabela de Unidades e Fatores de Converso
G
Oe
erg G1 cm3
ou emu cm3
erg G1 ( emu)
emu g1
Mx (maxwell)
erg cm3
erg G1 g1 Oe1
ou emu g1 Oe1
emu mol1 Oe1
G Oe1
G Oe1
erg cm3
s1 Oe1
H
M
J
m
E
Nd
g
m
r
0
K
Polarizao magntica
Momento magntico
Fluxo magntico
Densidade de energia
magntica
Fator de desmagnetizao
Suscetibilidade (volume)
Suscetibilidade por massa
Suscetibilidade molar
Permeabilidade magntica
Permeabilidade relativa
Constante de anisotropia
Razo giromagntica
CGS
Smbolo
Induo magntica
Intensidade de campo
magntico
Magnetizao
Grandeza
101
1/4
4
4 103
4 106 m3 mol1
4 107
1
4 107
101
4 103
m3 mol1
H m1
H m1
J m3
m A1 s1
108
103
1
103 /4
103
Fator de
Converso
104
J m3
m3 kg1
T
J/T ( A m2 )
A m2 kg1
( J T1 kg1 )
Wb (weber)
A/m
A/m
SI
Grandezas magnticas e unidades. Para obter os valores das grandezas no SI, os valores
correspondentes do CGS devem ser multiplicados pelos fatores de converso.
D.4
Constante de Avogadro
Constante de massa atmica
Massa do eltron
Massa do prton
Razo entre a massa do prton
e do eltron
Razo giromagntica do prton
Comprimento de onda Compton
do eltron
Raio de Bohr
Magneton de Bohr
Magneton nuclear
Constante de Boltzmann
Inverso da constante de
estrutura fina
Constante de Rydberg
Constante molar dos gases
Permitividade do vcuo
Eltron volt
Eltron volt/h
Eltron volt/hc
Eltron volt/k
Eltron volt/cm1
Angstrom
1027 kg
1031 kg
1027 kg
108 s1 T1
1012
1010
1024
1027
1023
1024 g
1028 g
1024 g
104 s1 G1
1010 cm
108 cm
1021 erg G1
1024 erg G1
1016 erg K1
1011 erg
107 erg mol1 K1
1
1
1012 erg
103 cm1
1016 erg
108 cm
1836,153
2,67522128
2,42631
0,529177
9,2740154
5,0507866
1,380658
137,036
2,179874
8,31451
1,60218
2,41797 1014 Hz
8,06546
1,16044 104 K
1,986
1
mp /me
p
c
a0
B
N
k
1/
R hc
R
0
0
eV
eV/h
eV/hc
eV/k
eV/cm1
1018 J
J mol1 K1
107 /4c2
4 107 H m1
1019 J
105 m1
1023 J
1010 m
m
m
JT1
JT1
JK1
108 m s1
1019 C
1034 J s
1034 J s
1010 cm s1
4,806541010 statC
1027 erg s
1027 erg s
2,997925
1,60218
6,62607
1,054572
6,02214 1023 mol1
1,66054
9,10939
1,67262
c
e
h
h = h/2
NA
mu
me
mp
Velocidade da luz no vcuo

Carga elementar
Constante de Planck
SI
Valor
CGS
Smbolo
Grandeza
E
Constantes Fsicas
ndice Onomstico
A
Abe et al. (1966) 237, 238, 241
ABNT (1980) 310, 310
ABNT (1992) 310, 310
Abragam (1961) 173, 200, 201, 240
Abragam e Bleaney (1970) 176, 200,
201
Ailion e Ohlsen (1983) 240, 264
Aleksandrov (1966) 241
Allen (1976) 200
Arif et al. (1975) 173, 201
Arfken 305
Ashcroft e Mermin (1976) 38, 65, 92,
94, 279, 295
B
Baker e Williams (1962) 186, 201
Barata e Guimares (1985) 239, 241
Barbara (1988) 166
Bertotti (1998) 166
Bleaney (1967) 177, 182, 200, 201
Bleaney (1972) 200
Bloch (1946) 209, 241
Bloom (1955) 235, 241, 256, 265
Blundell (2001) 25, 32, 65
Boas 305
Bobek et al. (1993) 227, 241
Boll (1994) 166, 167, 169
Borovik-Romanov et al. (1984) 232,
241
Buschow (1993)
Buschow (1994)
Buschow (1996)
Buschow (2003)
1
26
152, 166, 167, 168
266
168
Em negrito, as pginas onde se encontram as referncias completas.
Buschow (2005) 25
Buschow (2006) 10, 25
Butterworth (1965) 237, 242
C
Carman (1969) 308, 310
Carr (1969) 166
Carr e Purcell (1954) 229, 242
Carrington e McLachlan (1967) 220,
241, 242
Chikazumi (1997) 166
Clogston e Anderson (1961) 78, 94
Coehoorn (1990) 75, 94
Coey (1996) 144, 166, 168
Conmetro (1988) 310, 310
Crangle (1991) 39, 52, 64, 65, 120,
166
Craik (1995) 64, 94, 265
Cullen (1994) 166
Crooks (1979) v, 3, 25
Cullity (1971) 166
Cullity (1972) 141, 168
D
de Boer (1995) 308, 310
de Gennes et al. (1963) 249, 250,
265
de Gronckel et al. (1991) 246, 265
Dormann (1991) 248, 264, 265
E
Elliott (1972) 50, 65
Elliott e Stevens (1953) 177, 201
314
ndice Onomstico
Jackson (1975)179, 181, 200
Jaynes (1995) 235, 242
Jensen e Mackintosh (1991) 61, 65
Jiles (1998) 167
Evetts (1992) 25, 152, 168
Farrar e Becker (1971) 241

Foner (1963) 265
Fukushima e Roeder (1981) 241
Kapusta et al. (1996) 246, 248, 266

Kittel (1949) 127, 136, 137, 167, 168
Kittel (1986) 84, 88, 94
Knobel et al. (2003) 164, 168
Kronmller (1995) 153, 168
Kndig (1967) 198, 202
G
Gerl (1973) 101, 120
Gerstein e Dybowski (1985) 41, 254
Gignoux (1992) 120
Givord e Rossignol (1996) 156, 157,
166, 168
Goldanskii e Makarov (1968) 200
Gradmann (1993) 135, 168
Grandjean e Long (1990) 10, 26, 166
Grant e Phillips (1990) 2, 26
Greenwood e Gibb (1971) 200
Guimares (1971) no publicado, 248,
265
Guimares (1997) 248
Guimares (2005) 25
H
Hagn (1986) 196, 200, 201
Hahn (1950) 234, 235, 242
Heinrich 265
Henry (1952) 45, 47, 65
Herring (1964) 94
Herrmann (1991) 124, 127, 168
Hurd (1982) 13, 14, 15, 16, 17, 26
Hutchings (1966) 4, 60, 64, 65
I
Iannarella et al.
(1982) 115, 116,
120
Ingram (1979) 167
INMETRO (2007) 2, 26, 310 310
L
Lacheisserie (2000) 25, 166
Landau e Lifshitz (1959) 137, 167,
168
Landau e Lifshitz (1968) 117, 120
Landolt-Brnstein (1962) 7, 26
Landolt-Brnstein (1986) 4, 26, 77,
94, 195, 254, 266
Landolt-Brnstein (1991) 43, 75, 100,
120
Lea et al. (1962) 61, 65
Lee (1979) 167
Livingstone (1996) 25
M
Martin (1967) 75, 85, 94, 167
Matthias et al. (1962) 198, 200
McCausland e Mackenzie (1979) 200,
202, 248, 266
McCausland e Mackenzie (1980) v,
61, 65, 187, 193, 200, 202, 227, 242
McCurrie (1994) 167
McDougall e Stoner (1938) 106, 120,
242
McMorrow et al. (1989) 187, 190,
202
Meyers (1987) 41, 42, 43, 65
Mims (1972) 241
Morrish (1965) 64, 162, 167, 168,
262, 265, 266
Morup (1983) 17, 26

Mydosh (1996) 18, 26
N
Narath (1967) 194, 202, 253, 264,
315
Stancil (1994) 265

Stearns (1966) 194, 202
Stearns (1967) 257, 258, 266
Stevens ((1952) 59, 65
Stone (1986) 200
Stoner (1938) 100, 121
Swartzendruber (1991) 58, 65
266
Nel (1954) 135, 168
Netz (1986) 183, 201, 202
O
Oguchi (1955) 78, 80, 94
OHandley (2000) 25, 167
T
Taylor (1971) 201
Taylor (1995) v, xvii
Taylor e Darby (1972) 64, 201
Tribuzy e Guimares (1997) no publicado, 248, 266
Tribuzy et al. (1999) 266
Turov e Petrov (1972) 247, 264, 266
V
Parker (1956) 198, 202
Parker (1990) 167
Patterson (1971) 67, 94, 95
Poole e Farah (1971) 241
Poole e Owen (2003) 100, 121
Portis e Gossard (1960) 255, 266
Portis e Lindquist (1965) 264, 266
R
Raghavan et al. (1975) 196, 202
Rathenau (1969) 167
Rhyne (1972) 57, 65
Ruderman e Kittel (1954) 76, 95,
194, 202
Verschuur (1993) 25
Vonsovskii (1946) 194, 202
Vonsovskii (1966) 265
W
Wallace (1973) 64
Watson (1967) 79, 95
Weisman et al. (1973) 222, 228, 242,
248, 264, 266
Weiss e Forrer (1926) 20, 26
Williams (1986) 94, 167
Wohlfarth (1976) 117, 118, 120, 121
Wohlfarth (1980) 93, 95, 103, 108,
121
Z
Schatz e Weidinger (1996) 201
Schultz (1973) 167
Seeger e Kronmller (1989) 118, 121
Shadowitz (1975) v, 2, 25, 26
Shimizu (1981) 120
Silva et al. (2000) 124, 168
Slichter (1990) 175, 201, 202, 219,
222, 227, 241, 242
Smart (1966) v, 80, 82, 83, 84, 94,
95
Sparks (1964) 265
Zener (1951) 74, 95, 194, 202

Zhang et al. (1991) 245, 248, 266
Zinn (1974) 264
ndice Remissivo
A
banda 98
banda de conduo 12, 18, 79, 106
Barkhausen, efeito 147
absoro 214, 215
Barkhausen, rudo 147
acoplamento jj 35
Bethe-Peierls-Weiss, mtodo de 83
acoplamento LS 35, 185
blindagem 125
acoplamento magnetoelstico 164
Bloch, Lei T 3/2 de 91, 94
acoplamento spin-rbita 36
Bloch, equao de 162, 205, 209, 212,
actindeos 40, 98, 100, 193
213, 222, 225, 243, 247, 252
alargamento homogneo 231
Bloch, funes de 180
alargamento inomogneo 231, 232, 236,
Bloch, parede de 165
244, 263
Bohr, magneton de 30, 51, 62
alargamento no-secular 219, 221
Boltzmann, distribuio de 38, 41,
alargamento secular 218, 219, 221
204, 222-224
Alnico (tabela 5.VII)
Boltzmann, populao de 199
Am2+ 183, 196
borda da parede de domnio
Ampre, lei de 10
Bose, estatstica de 69
amplificao do campo rf 244
bsons 69
aniquilao de psitrons 19
Brillouin, funo de 45, 46, 49, 62
anisotropia cristalina 73, 260
anisotropia de superfcie 135
C
anisotropia magntica 130
anisotropia magnetocristalina 130, 141
anisotropia, mecanismos de 141
camada 4f 12
anisotropia uniaxial 22, 133, 135, 140,
camada 3d 12
145
camada incompleta 12
anisotropia de forma 134, 141
campo molecular de Weiss 52, 73
anomalia hiperfina 186
campo coercivo 18, 148, 150
antiferromagnetismo 14
campo cristalino 49, 58, 59, 61, 63,
antiferromagneto itinerante 14
131, 138, 172
anti-simetria 69, 70, 71
campo cristalino forte 58
aprisionamento 147, 156
campo cristalino fraco 59
Arrott, grfico de, ver grfico de Arcampo cristalino mdio 58
rott
campo crtico 125
asperomagnetismo 18
campo de anisotropia 133, 151, 152
autocorrelao 219
campo de desmagnetizao, ver desauto-energia 25, 129
magnetizao, campo de
campo de rf 215, 250
B
campo dipolar 220
campo girante 215
campo hiperfino 178, 187, 188, 191,
balano detalhado 224
192, 244, 248
318
campo hiperfino orbital total 185
campo magntico (definio) 1
campo mdio 52, 73
campo mdio, aproximao de
campo molecular 52, 53, 55, 62, 67,
80, 106, 107, 115, 262
campo molecular, aproximao de 118,
247
campo molecular, coeficiente de 77
campo molecular, constante de 74,
81
campo molecular, parmetro de 55,
109
campo oscilante 207, 216
campo transferido 190
CGS 2
circuito magntico 10, 11
cloreto de sdio
Co (tabela 1.II) (tabela 2.III) (tabela
4.I) (tabela 5.II) (tabela 8.I)
59 Co (tabela 6.III), 229, 239, 245,
246
Co/Cu, multicamada de 245, 246
Co74 Fe2 Mn4 Si11 B9 (tabela 5.V)
cobalto, momento magntico 99
cobre 40, 154, 182
coeficiente de difuso 214, 219
coeficiente de campo molecular 52
coercitividade, ver coercividade
coercividade 3, 123, 148, 149, 150,
156
coerncia 231
composto intermetlico 191
constante de anisotropia axial 132
constante de Avogadro 62
constante de rigidez 85, 92, 163
constantes fsicas 312
constante hiperfina 185
correlao angular 19
correntes de Foucault 157, 158, 159,
262
Coulomb, interao de 172
Coulomb, lei de 127
CrO2 (tabela 5.VI)
Cr2 O3 18
Cu-Ni, ligas 110
Curie, constante de 48, 82
Curie, Lei de 13, 14, 47, 48, 214
Curie, temperatura de 14, 54, 55, 58,
78, 83, 139
Curie-Weiss, dependncia 114
Curie-Weiss, Lei de 13, 14, 51, 58,
81, 118
curva a-histertica 151
ndice Remissivo
curva de desmagnetizao, ver desmagnetizao, curva de
curva de histerese 150
curva de magnetizao 123, 125, 147
curva virgem 147, 148
D
decaimento da induo livre 230, 233,
256
defasagem 219
deformao 136, 137
densidade 227
densidade de corrente 2
densidade de estados 98-105, 108, 120,
226, 227
densidade de fluxo magntico 2, 309
densidade de plos magnticos 24
densidade de spin 85, 92, 181, 182,
186
densidade espectral 220
desacomodao 158-159
desdobramento spin-rbita 50
deslocamento dinmico de freqncia 244, 250
deslocamento isomrico 177
desmagnetizao, campo de 8, 10, 127,
129, 133, 150, 255, 258
desmagnetizao, curva de 129
desmagnetizao, fator de 8, 125, 134,
259
desmagnetizao, tensor de 9, 258
diamagnetismo 13, 31
diamagnetismo de Landau 13
diamagneto 1
diamagneto ideal 118
difrao de nutrons 19
difuso 229, 235
difuso de freqncia 229
difuso espacial 229
difuso espectral 229
DIL 230, 231, 234, 256-258
dimensionalidade 21
dipolo magntico 3, 6, 29, 128, 180,
181, 183
disperso 214, 215
domnio 13, 51, 123, 127, 141, 142,
147, 150, 154, 156, 227, 253, 255
domnio de fechamento 142
Dy (tabela 8.I)
DyAl2 (tabela 8.I)
319
fator g do eltron 30
fator g de Land 37
fator g nuclear 51, 172, 206
E
fator giromagntico 30, 172, 206
Fe (tabela 1.II), (tabela 2.III), (tabela
4.I), (tabela 5.I), (tabela 5.II)
57 Fe 192, 228, 245
eco de spin 233-236, 238, 256
eco de Hahn 238
Fe2 B (tabela 8.I)
eco estimulado 236
Fe86 B14 245
efeito pele, ver efeito pelicular
Fe2 O3 (tabela 5.VI)
efeito pelicular 163, 164, 257
Fe3 O4 (tabela 5.II) .. (tabela 5.VI)
efeitos dinmicos 156
Fe-C, liga 157
efeitos temporais 156
Fe73,5 Cu1 Nb3 Si13,5 B9 (tabela 5.V)
eixos girantes 210, 213, 217, 240
Fe78 Si9 B13 (tabela 5.V)
elementos de transio 40, 49, 58
Fermi, contato de 181, 226
eletroms (tabela 1.III)
Fermi, energia de 99, 101
eltron de conduo 74, 75, 77, 119,
Fermi, nvel de 99, 102, 103, 108,
226, 227
194, 227
eltron itinerante 97, 98
Fermi, temperatura de 118
eltrons 3d 98
Fermi-Dirac, distribuio de 104, 226
emu 3, 5, 309
Fermi-Dirac, estatstica de 69
energia de anisotropia 132, 137, 143,
Fermi-Dirac, funo de 101
164
frmions 69
energia de anisotropia de forma 134
ferrimagnetismo 14
energia de anisotropia magntica 132
ferrimagneto
energia de ativao 221
ferrita 158
energia de Fermi 99
ferrita de brio (tabela 5.VI)
energia de troca 131, 136, 143, 161
ferro 14, 21, 22, 40
energia livre 117
ferro, campo hiperfino 192
energia magnetoelstica 127, 136, 137,
ferro, densidade de carga 75
140
ferro, densidade de estados 103
energia magnetosttica 127, 129, 134,
ferro, direo fcil 130, 131
142
ferro, momento magntico 62, 99
entreferro 10-12
ferro carbono 22
equao de Schrdinger, ver Schrdinger,
ferromagnetismo 14, 51, 67
equao de
ferromagneto 1
Er (tabela 2.IV), (tabela 8.I)
ferromagneto forte 109
ErFe2 (tabela 5.I)
ferromagneto fraco 109
espalhamento de nutrons 19, 83
ferromagneto itinerante 109
estreitamento por movimento 219
Ferroxdure (tabela 5.VII)
2+
Eu
186, 187
FID, ver DIL
expoentes crticos 118
filme fino 260
flutuao 218-220, 225, 228, 231
flutuaes de spin localizadas 15
F
fluxo magntico 10
fnons 226
fora coerciva 3, 148
Faraday, Lei de 158
Foucault, corrente de 157, 158, 159,
fator de amplificao (ou fator de au262
mento) 235, 244, 250, 253-257, 263
Fourier, espectro 220, 262, 263
fator de desmagnetizao, ver desFourier, expanso de 75
magnetizao, fator de
Fourier, transformada de 233, 236
fator de perda 160
freqncia de ressonncia nuclear 248
fator de preenchimento 236
fator de qualidade 236
frustrao 18
DyFe2 (tabela 5.I)
320
ndice Remissivo
funo de correlao 83, 218
funo de partio 83
induo magntica 2, 3, 4, 149, 308,

309
integral de troca 69, 127
intensidade de campo magntico (definio)
intensidade de campo magntico 2, 4
intensidade de magnetizao (I) 5
interao coulombiana 58
interao de campo cristalino 58, 60
interao de intercmbio 13
interao de quadrupolo eltrico
interao de troca 13, 59, 67, 74, 135,
G
gadolnio, densidade de carga 75
gadolnio, variao de M com T 92
-Fe2 O3 (tabela 5.VI)
gs de eltrons 99, 100, 102, 104-108,
119, 120, 225, 226
gaussiana 235
GCE (gradiente de campo eltrico)
175, 176, 237
Gd (tabela 2.III), (tabela 8.I)
157 Gd (tabela 6.III), 239
Gd3+ 182, 183, 187, 193
GdCo2 (tabela 8.I)
GdFe2 114 (tabela 8.I)
GdMn2 (tabela 8.I)
Gilbert, equao de 162, 261
gradiente de campo eltrico 174-175,
177, 195-197
grfico de Arrott 117, 118
grandezas magnticas 27
gravao magntica 18
H
Hahn, eco de 238
Heisenberg, hamiltoniana de 67, 72,
73, 85, 91, 92
Heisenberg, representao de 207
helimagneto
hiato 10, 12
hibridizao 99
hidrognio
histerese 128, 147, 158
Ho (tabela 2.IV), (tabela 8.I)
165 Ho 193
HoFe2 (tabela 5.I), (tabela 8.I)
Ho1 Fe99 Fe2 (tabela 8.I)
Hooke, Lei de 136
Hund, regras de 36
I
m 21, 23, 114, 124, 130, 150, 154,
155, 158
induo livre 231, 235
179
interao dipolar magntica 178
interao eltron-eltron 58, 77
interao eletrosttica 173, 195
interao hiperfina 51, 171, 244
interao hiperfina transferida indireta 191
interao indireta 13
interao quadrupolar 244
interao spin-rbita 35, 49, 58, 60,
63, 172
interao spin-rede 228
interao spin-spin 228
interaes dipolo-dipolo 226
interaes eltricas e magnticas combinadas 196, 198
interaes extra-inicas 189
interaes intra-inicas 188
intercmbio 13
on livre 187
Ising, hamiltoniana 73
isocromata 231, 233, 234
iscrona 231-234
J
jj, acoplamento 33
K
Knight, deslocamento de 190, 194,
195, 227
Korringa, relao de 227
L
lao de histerese 147
lao menor 147, 149

Land, fator 37, 50, 72
Landau, diamagnetismo de 13
Landau, expanso de 117
Landau-Lifshitz, equaes de 162, 262
Langevin 16
Langevin, funo de 49, 52
Langevin, magnetismo de 63
Langevin, paramagnetismo de 49
lantandeo 40, 41, 100
Laplace, equao de 176
laplaciano 85
largura de linha
Larmor, freqncia de 31, 62, 162,
207, 212, 213, 217, 218, 220, 221
Legendre, polinmio de 33, 64
Lenz, Lei de 31, 158
Levi-Civita, smbolo de 179
linha de campo (linha de fora) 6, 8,
10, 11, 126
Ln (lantandeos)
Lorentz, campo de 189, 190
Lorentz, esfera de 189, 190
Lorentz, fora de 2, 31
lorentziana 214, 233
LuFe2 114
LuNi2 114
321
mgnon 20, 91, 93, 226, 227, 244

massa efetiva do eltron 162
massa efetiva de uma parede 161
materiais amorfos 13
materiais cristalinos 13
materiais desordenados 13
material diamagntico ideal 126
material ferromagntico 18
material magntico duro 18, 151
material magntico duro ideal 124
material magntico intermedirio 151
material magntico itinerante forte
18
material magntico itinerante fraco
18
material magntico macio (ou doce)

18, 169
material magntico macio ideal 124,
125
material no-magntico ideal 124
matriz densidade 207
matrizes de Pauli 86
Maxwell, equaes de 2, 3
mdia trmica 44
metais 3d 99, 114
metais alcalinos 97
metais de transio 22, 98, 99, 101,
114, 182
M
metais nobres 40, 98, 99, 101
metais normais 40, 98, 101
metamagnetismo 15
magnetoimpedncia gigante 164
mictomagnetismo 18
magnetismo inclinado (canted) 17
MIG (ou GMI) 164
magnetita 15
Mn2+ 250
magnetizao (definio) 3
modelo Stoner 106, 109-116, 118
magnetizao de equilbrio 117, 129
modelo vetorial 33
magnetizao de saturao 13, 55,
modelo Weiss 55-57, 67, 78, 79-84,
85, 123, 129, 130, 150, 259
110
magnetizao espontnea 54, 55, 79,
modelo Zener 74, 75
82, 113
modo uniforme 244, 259
magnetizao fcil 130
modos normais 249
magnetizao forada 139, 152
mdulo de Young 137
magnetizao reduzida 52, 54-56, 111,
mdulos elsticos 139
112
momento angular de spin 29
magnetizao relativa 110
momento angular orbital 29, 30, 130
magnetizao remanente 148
momento angular total 35
magnetizao, processo de 147
momento de monopolo eltrico 171,
magnetoimpedncia gigante 164
172
magneton de Bohr 30, 49, 51, 172,
momento de quadrupolo eltrico 171,
206
175
magneton nuclear 51, 172
momento de quadrupolo nuclear 174
magnetostrio 136, 138-140
momento dipolar magntico 172
magnetostrio de saturao 139
momento magntico (definio) 3
magnetostrio de saturao, constante
de 139
momento magntico de spin 34
322
ndice Remissivo
momento magntico orbital 34

momento magntico nuclear 172, 183,
184, 206
momento paramagntico efetivo 48,
49
monodomnio 145, 156
Mssbauer, efeito 177
Mssbauer, espectroscopia 19, 186,
192, 194
multipleto 35, 38, 48
N
nanomagnetismo 21
Nel, parede de 144
Nel, temperatura de 14, 62, 63
NdAl2 (tabela 8.I)
NdFeB 155
Ni (tabela 1.II), (tabela 4.I), (tabela
5.I), (tabela 5.II), (tabela 8.I)
61 Ni 228
NiFe3 (tabela 8.I)
nquel, direo fcil 131
nquel, inverso da suscetibilidade 81
nquel, momento magntico 98
237 Np (tabela 6.III)
nucleao 147, 156
nmero atmico Z 172
nmero de massa A 172
nmero quntico 34
nmero quntico de spin 33
nmero quntico hiperfino 186
nmero quntico magntico 33
nmero quntico orbital 33, 39
nmero quntico principal 33
O
oersted 3
Oguchi, mtodo de 78, 83
Oguchi, modelo de 81, 82-84
onda contnua, tcnica de 213, 236
onda de spin 84, 86, 89-91, 244, 262
operadores de Stevens 59
oscilao quadrupolar 237, 239
ouro 40
pacote de spin 232-234

paldio, fator de amplificao 77
paramagnetismo 13
paramagnetismo de Pauli 13
paramagnetismo de Pauli aumentado
15
paramagnetismo de Van Vleck 19
paramagneto 1
paramgnon 15
parmetro de assimetria 176
parmetro de campo molecular 55
parmetro de ordem 78, 80, 83, 84
parmetro de Stoner 107
parmetro de Stoner-Hubbard 107
parmetro de troca 136
parede de Bloch 144, 257, 263
parede de domnio 142-145, 156-158,
227, 254, 255
parede de Nel 144
paridade 171, 174
parte absortiva da suscetibilidade 216
parte dispersiva da suscetibilidade 216
passagem lenta 213
Pauli, paramagnetismo de 13, 97
Pauli, princpio de 36
Pauli, suscetibilidade de 194
perda de memria 235
perda histertica 128, 151, 159
Permalloy 18, 138 (tabela 5.II)
permeabilidade complexa 160
permeabilidade magntica do vcuo
3, 31, 77, 127, 179, 309
permeabilidade inicial 148-150
permeabilidade mxima 148-150
permeabilidade relativa 6, 309
permeabilidade relativa, tensor 261
permencia 130
permitividade do vcuo 176
Planck, distribuio de 91
Poisson, equao de 176
Poisson, razo de 137
polarizao 4, 5, 149, 309
polarizao de caroo 182, 183, 187,
192
plo norte 6, 7
plo sul 6, 7
plos livres 7, 10, 12
plos magnticos 127
ponto de operao 1
ps-efeito (after-effect) 156, 157
potncia absorvida 216, 253, 256
prata 40
produto de energia 11, 22
323
rigidez de troca 161

RKKY, interao 228
RKKY, modelo 76, 77
RMN 19, 162
RMN em materiais magnticos 243,
produto de energia mximo 150, 154,

155, 158
prton 226
pulso de 234
pulso de /2 230, 232, 234
245
Q
quantizao espacial 33, 34
(quenching) 60, 199
RMN, espectro 232, 233, 239

RMN, experimento de 206
RMN, pulsada 217
rotao de spin de mons 19
RPE 162, 163
RSE 162
RSEC (ressonncia de spin de eltrons
de conduo) 162
Ruderman-Kittel 228
Russell-Saunders, acoplamento 35
R2 Fe17 114
R2 O3 48
S
RAFM 162, 262
raio atmico 38, 41
RAl2 190
saturao 210, 240
Rayleigh, coeficiente de 153
saturao tcnica 151
Rayleigh, curva de 153, 157
Schrdinger, equao de 32, 33, 68,
razo giromagntica 51, 207, 211
86, 99
87 Rb 199
sensibilidade absoluta de RMN 215
RbMnFe3
sensibilidade relativa de RMN 215
relao de disperso 88, 89, 93, 99
singleto 70
relaxao 204, 218, 227
Sistme International dUnits (SI)
relaxao longitudinal 218, 220, 221,
2, 307
225, 226
Slater-Pauling, curva de 21, 22
relaxao spin-rede 204
Slater-Pauling, dependncia de
147 Sm 245, 246
relaxao spin-spin 205, 264
relaxao transversal 218, 220, 227
SmCo2 (tabela 8.I)
remanncia 148, 150
SmCo5 (tabela 5.VII), (tabela 8.I)
ressonncia antiferromagntica 162,
Sm(CoFeCuZr)7 (tabela 5.VII)
262
SmFe2 (tabela 8.I)
ressonncia de Azbel-Kaner 162
Sm2 Fe17 245, 246
ressonncia de ciclotron 162
sperimagnetismo 18
ressonncia de onda de spin 162
speromagnetismo 17
ressonncia de spin de eltron de consperomagneto 17, 18
duo 162
Sternheimer, fator de 196
ressonncia ferromagntica 162, 240,
Stoner, critrio de 106, 108, 113, 119
250, 258
Stoner, modelo, ver modelo Stoner
ressonncia ferromagntica nuclear 243
Suhl-Nakamura, efeito 244
ressonncia magntica de um sistema
Suhl-Nakamura, interao 228, 229
acoplado 247
supercondutor tipo II 126
ressonncia magntica nuclear 162,
superferromagnetismo 17
206
superparamagntico 49
ressonncia magntica pulsada 217,
superparamagnetismo 16
230
superparamagneto 52
ressonncia pulsada 230
suscetibilidade aumentada 77
retentividade 123, 148, 150, 154
suscetibilidade complexa 216, 253
RFe2 114
suscetibilidade de Pauli 32, 76, 104,
RFM 162, 163, 258, 260
106, 118, 119
324
ndice Remissivo
suscetibilidade diamagntica 31, 32,

51,62, 106
suscetibilidade diamagntica de Landau 32
suscetibilidade diferencial 5, 47, 56
suscetibilidade especfica 5
suscetibilidade extrnseca 261
suscetibilidade intrnseca 261
suscetibilidade magntica, tensor 260,
262
suscetibilidade magntica nuclear 214
suscetibilidade nuclear esttica 214,
250
suscetibilidade por volume 32, 46
suscetibilidade eletrnica 51
Van Vleck, paramagnetismo de 19

vetor de onda 85, 91
velocidade da parede 160
vidro de spin 18, 156
viscosidade magntica 157
W
webers por metro quadrado 3
Weger, processo 227
Weiss, aproximao de 79
Wigner-Eckart, teorema de 175
Y
T
Y 40
YCo5 (tabela 8.I)
tabela peridica 38, 42, 43
159 Tb (tabela 6.III)
YFe2 (tabela 8.I)
YMn2 (tabela 8.I)
TbFe2 (tabela 5.I), (tabela 5.II)
Young, mdulo de, ver mdulo de
tampo de medida 191
Young
temperatura de bloqueio 17
temperatura de spin 222, 225
tempo de correlao 220, 221
Z
tempo de relaxao 220
tempo de relaxao spin-spin 205, 231
tempo de relaxao spin-rede 204
Zeeman, interao de 189
tenso 136, 137, 141
67 Zn (tabela 6.III)
tensor de deformao 138
ZrZn2 , grfico de Arrott 117
tensor de desmagnetizao, ver desmagnetizao, tensor de
tensor momento de quadrupolo eltrico
174
termo Zeeman 87
terra-rara 12, 22, 48, 50, 59, 61, 72,
74, 78, 98, 114, 172, 182, 183
tesla 2, 309
textura 142
Tm (tabela 2.IV)
transformador de potncia 159
tripleto 70
U
unidades magnticas 2, 3, 27, 307,
308, 311
Sobre
Autor
Alberto Passos Guimares pesquisador titular do Centro Brasileiro

de Pesquisas Fsicas, especialista em Magnetismo. autor do livro From
Lodestone to Supermagnets: Understanding Magnetic Phenomena, WileyVCH (Berlim). doutor em Fsica pela Universidade de Manchester
(Inglaterra) e membro da Academia Brasileira de Cincias.
Acadmica
1. Chordata: Manual para um Curso Prtico

Elizabeth Hfling e outros
2. O Renascimento
Teresa Aline Pereira de Queiroz
3. Princpios de Eletrodinmica Clssica
Josif Frenkel
4. Laboratrio de Virologia: Manual Tcnico
Jos Alberto Neves Candeias
5. Controle Robusto Multivarivel: Mdulo
LQG/LTR
Jos Jaime da Cruz
6. Jornalismo Econmico
Bernardo Kucinski
12. Cronobiologia: Princpios e Aplicaes

Nelson Marques e Luiz Menna-Barreto
(orgs.)
13. Estudos de Morbidade
Maria Lcia Lebro
14. Preparos Cavitrios para Amlgama
e Resina Composta
Andr Luiz Baracchini Centola e outros
15. A Identidade e a Diferena
Edward Lopes
16. Literatura Comparada
Sandra Nitrini
7. Introduo Biologia Vegetal

Eurico Cabral de Oliveira
17. Eletroqumica: Princpios e Aplicaes

Edson A. Ticianelli e Ernesto
R. Gonzalez
8. Mecnica Clssica Moderna

Walter F. Wreszinski
18. Amostragem Probabilstica

Nilza Nunes da Silva
9. Introduo Fsica Estatstica

Slvio R. A. Salinas
19. Pensando a Educao nos Tempos Modernos

Maria Lucia Spedo Hilsdorf
10. Probabilidade: Um Curso Introdutrio

Carlos A. B. Dantas
20. Nmeros: Uma Introduo Matemtica

Csar Polcino Milies e Snia
Pitta Coelho
11. Modelagem e Simulao de Processos

Industriais e de Sistemas Eletromecnicos
Claudio Garcia
21. Arquiteturas no Brasil (1900-1990)

Hugo Segawa
22. Distribuio de Renda: Medidas de

Desigualdade e Pobreza
Rodolfo Hoffmann
23. Ondas e Ondaletas: Da Anlise de Fourier
Anlise de Ondaletas
Pedro A. Morettin
24. Introduo Estrutura e Evoluo Estelar
Walter J. Maciel
25. Regio e Geografia
Sandra Lencioni
26. Museus Acolhem Moderno
Maria Ceclia Frana Loureno
27. Energia Eltrica para o Desenvolvimento
Sustentvel
Lineu Belico dos Reis e Semida Silveira
(orgs.)
28. Astronomia: Uma Viso Geral do Universo
Amncio C. S. Friaa, Elisabete Dal
Pino, Laerte Sodr Jr. e Vera JatencoPereira (orgs.)
29. Manual Prtico de Microbiologia Bsica
Rogrio Lacaz-Ruiz
30. Tcnicas Computacionais para Dinmica
dos Fluidos
Armando de Oliveira Fortuna
31. Os Significados Urbanos
Lucrcia dAlessio Ferrara
32. tica em Computao
Paulo Cesar Masiero
33. Patologias Cardacas da Gestao
Janurio de Andrade (org.)
34. Um Curso de lgebra Linear
Flvio Ulhoa Coelho e
Mary Lilian Loureno
35. Dinmica Estocstica e Irreversibilidade
Tnia Tom e Mrio Jos de Oliveira
36. Novos Instrumentos de Gesto
Ambiental Urbana
Heliana Comin Vargas e Helena Ribeiro
(orgs.)
37. Gesto de Servios de Sade:
Descentralizao/Municipalizao do SUS
Mrcia Faria Westphal e Eurico Sampaio
de Almeida (orgs.)
38. Avaliao e Classificao de
Reservas Minerais
Jorge Kazuo Yamamoto
39. Teoria Quntica dos Campos
Marcelo Otavio Caminha Gomes
40. Noes de Probabilidade e Estatstica
Marcos Nascimento Magalhes e
Antonio Carlos Pedroso de Lima
41. Astrofsica do Meio Interestelar

Walter J. Maciel
42. Princpios de Oceanografia Fsica
de Esturios
Luiz Bruner de Miranda, Belmiro
Mendes de Castro e Bjrn Kjerfve
43. Gravidez & Nascimento
Maria Delizete Bentivegna Spallicci,
Maria Teresa Zulini da Costa e Marta
Maria Melleiro (orgs.)
44. O Discurso Ficcional na TV: Seduo
e Sonho em Doses Homeopticas
Anna Maria Balogh
45. Do Lxico ao Discurso pela Informtica
Zilda Maria Zapparoli e Andr Camlong
(Srie Lingstica e Informtica 1)
46. Petrologia Metamrfica: Fundamentos para a
Interpretao de Diagramas de Fase
Maria Angela Fornoni Candia, Gergely
Andres Julio Szab e Eliane Aparecida
Del Lama
47. Cartografia Temtica: Cadernos de Mapas
Marcello Martinelli
48. Mtodo de Elementos Finitos em Anlise
de Estruturas
Humberto Lima Soriano
49. Tcnicas Eletroqumicas em Corroso
Stephan Wolynec
50. Termodinmica
Walter F. Wreszinski
51. Mecnica Quntica
A. F. R. de Toledo Piza
52. Transitrios Eletromagnticos em Sistemas
de Potncia
Luiz Cera Zanetta Jnior
53. Fundamentos de Qumica Experimental
Maurcio Gomes Constantino,
Gil Valdo Jos da Silva e Paulo
Marcos Donate
54. Curso Bsico de Terminologia
Lidia Almeida Barros
55. Macroeconomia Aplicada Anlise da
Economia Brasileira
Carlos Jos Caetano Bacha
56. Descobrindo o Universo
Sueli M. M. Viegas e Fabola de
Oliveira (orgs.)
57. rabe e Portugus: Fonologia Contrastiva
com Aplicao de Tecnologias
Informatizadas
Safa Abou Chahla Jubran
58. Iniciao a Conceitos de Sistemas

Energticos para o Desenvolvimento Limpo
Jos Aquiles B. Grimoni, Luiz Cludio
R. Galvo e Miguel Edgar M. Udaeta
(orgs.)
59. Introduo Cosmologia
Ronaldo E. de Souza
60. Hidrodinmica e Ventos Estelares: Uma
Introduo
Walter J. Maciel
61. Dinmica da gua no Solo
Paulo Leonel Libardi
62. Atlas de Ressonncia Magntica
Paula Ricci Arantes, lvaro Cebrian
de Almeida Magalhes, Jackson Cioni
Bittencourt
63. Manual de Conservao Preventiva de
Documentos: Papel e Filme
SAUSP
64. Conceitos Bsicos de Epidemiologia
Molecular
Oswaldo Paulo Forattini
65. Preveno de Crie Dentria e Doena
Periodontal em Pacientes sob Tratamento
Ortodntico
Jos Roberto de Magalhes Bastos, Jos
Fernando Castanha Henriques e Kelly
Polido Kaneshiro Olympio
66. Uma Introduo Equao de Boltzmann

Gilberto Medeiros Kremer
67. Introduo Mecnica Clssica
Artur O. Lopes
68. Capela Saudvel: Gesto de Polticas
Pblicas Integradas e Participativas
Marcia Faria Westphal e Tadeu Dias
Pais (orgs.)
69. Um Poeta, um Matemtico, um Fsico:
Trs Ensaios Biogrficos por Henri Poincar
Jorge Sotomayor
70. Clculo em uma Varivel Real
Plcido Zoega Tboas
71. Introduo Estilstica
Nilce SantAnna Martins
72. Energia, Meio Ambiente e Desenvolvimento
Jos Goldemberg e Oswaldo Lucon
73. A Fora Eltrica de uma Corrente
Andr Koch Torres Assis e Jlio Akashi
Hernandes
74. Magnetismo e Ressonncia Magntica

em Slidos

Ttulo

Autor

Exerccios

Produo

Projeto Grfico

Gravura da Capa

Diagramao da Capa

Editorao Eletrnica

Editorao de Texto

Reviso de Provas

Divulgao

Secretaria Editorial

Formato

Tipologia

Papel

Nmero de Pginas

Tiragem

CTP, Impresso e Acabamento
Magntica em Slidos
Ivan S. Oliveira
Silvana Biral
Cristiane Silvestrin
Plinio Martins Filho
Lygia Eluf
Cristiane Silvestrin
Francisca Valria Fortaleza de Vasconcelos
Alice Kyoko Miyashiro
Thaisa Burani
Alice Kyoko Miyashiro
Ana Novais
Regina Brando
Dino Tsonis
Cinzia de Araujo
Eliane dos Santos
16 x 23 cm
New Baskerville 10/14
Carto Supremo 250 g/m2 (capa)
Offset linha dgua 90 g/m2 (miolo)
360
1500

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Magnetismo e Ressonncia

EDITORA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

Plinio Martins Filho

Alberto Passos Guimares

Copyright 2009 by Alberto Passos Guimares

Ficha catalogrfica elaborada pelo Departamento

memria do meu pai.

2 Momentos Magnticos Atmicos

3 Interao entre Dois Spins

4 Magnetismo Associado aos Eltrons Itinerantes

4.3.2 A Magnetizao a T = 0 K . . . . . . . . . . . . . 109

8 Ressonncia Magntica em Materiais Magnticos

A Solues dos Exerccios

B Tabela de Nucldeos de RMN

C Reviso de Resultados Matemticos

Linhas de intensidade de campo magntico H na vizinhana de uma esfera com >0 . . . . . . . . . . . . . . . .

Momento angular orbital de um eltron . . . . . . . . . .

Nveis de energia de um sistema de dois spins 1/2 para

Spins vizinhos ao longo da direo de propagao de uma

Alargamento dos estados de energia em Fe metlico, em

rea que mede o trabalho necessrio para magnetizar uma

Campo hiperfino no ferro metlico em funo de T , medido com espectroscopia Mssbauer . . . . . . . . . . . . .

Dependncia do fator de amplificao da parede de domnio

A.1 Nveis de energia no campo cristalino. . . . . . . . . . . . 274

Tabela peridica dos elementos: Parte 1 . . . . . . . . . .

Momentos magnticos do Fe, Co e Ni, e contribuies d e s 99

Constantes de anisotropia de alguns metais cbicos e compostos intermetlicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.VI Propriedades magnticas de alguns materiais magnticos

Tempos de relaxao nucleares T1 e T2

8.I Freqncias de RMN e campos hiperfinos Bhf . . . . . . . 248

Dois temas fascinantes foram conjugados neste livro: o magnetismo

Prefcio Edio Brasileira

primeiro tipo so repelidos de uma regio de campo mais intenso, os

Grandezas Magnticas e Unidades

Um m cria um campo magntico no espao ao seu redor; um campo

Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos

Tabela 1.I Equaes de Maxwell

Lei de Ampre generalizada

A tendncia nas dcadas recentes tem sido de enfatizar B como uma

em que dS o elemento orientado de rea, definido pelo sentido da

na qual n o nmero de momentos magnticos m por unidade de volume.

Tabela 1.II Magnetizao M e polarizao J para os elementos Fe, Co e Ni, em

no sistema CGS. A Tabela 1.II apresenta valores da magnetizao M

e no tem unidade especfica no SI, sendo medida em ampres por metro

Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos

Tabela 1.III Valores tpicos do campo B em tesla, associados a diferentes fontes,

Ainda no CGS, B dado em gauss (G) e H em oersted (Oe); M

medida, como B, em teslas.

Uma definio mais usual de dada pela relao entre os mdulos

Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos

Tabela 1.IV Suscetibilidade magntica (por volume) e permeabilidade magntica

As linhas de H dentro de um m e no espao adjacente iniciam-se

em que n o vetor unitrio normal superfcie. Os plos livres produzem

Figura 1.1 (a) Linhas de intensidade de campo magntico H na vizinhana de

dentro do corpo difere portanto de H0 : H = H0 Hd . O campo Hd

onde Nd o fator de desmagnetizao.

Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos

Tabela 1.V Fatores de desmagnetizao Nd (SI); para obter os valores no sistema

E segue que Nd = 1 para uma placa plana, com um campo perpendicular.

Figura 1.3 (a) Linhas de intensidade de campo magntico H dentro e fora de um

em que `m o comprimento do m. O fluxo magntico atravs de uma

Magnetismo e Ressonncia Magntica em Slidos

Figura 1.4 (a) Linhas de induo magntica B dentro e fora de um m de forma

4.3.2 A Magnetizao a T = 0 K . . . . . . . . . . . . . 109