MACROMOLCULAS

CARBOHIDRATOS
(CHO)

Desempean diversas funciones:

Principal fuente de energa a animales y plantas para

su mantenimiento y desarrollo;
Forman

parte de estructuras de sostn en los

vertebrados (huesos, cartlagos y tendones), del

exoesqueleto de algunos invertebrados y de la pared
bacteriana
Constitudos por los elementos C, H y O

Figure 2-17 Molecular Biology of the Cell ( Garland Science 2008)

CLASIFICACIN
Monosacridos
Oligosacridos
Polisacridos

Los monosacridos son aldehdos y cetonas con mltiples

grupos polihidroxilados .
La mayora de los azcares que se hallan en la naturaleza
pertenecen a la serie D.

FAMILIA DE ALDOSAS

Clasificacin
Los monosacridos pueden agruparse considerando tanto el nmero de
tomos de carbono que contienen como si son polihidroxialdehdos
(aldosas) o polihidroxicetonas (cetosas).

Nmero de tomos de
carbono

Aldosa

Cetosa

Tres

Aldotriosa

Cetotriosa

Cuatro

Aldotetrosa

Cetotetrosa

Cinco

Aldopentosa

Cetopentosa

Seis

Aldohexosa

Cetohexosa

Siete

Aldoheptosa

Cetoheptosa

Ocho

Aldooctosa

Cetooctosa

FAMILIA DE CETOSAS
El grupo cetnico se
muestra en azul.
El grupo hidroxilo ms
alejado del grupo ceto,
determina la designacin D.

El ms comn y abundante de los monosacridos es la

glucosa.
Es el principal nutriente de las clulas del cuerpo
humano a las que llega a travs de la sangre. No suele
encontrarse en los alimentos en estado libre, salvo en
la miel y algunas frutas, sino que suele formar parte de
cadenas de almidn o disacridos.

Para una molcula con un carbono asimtrico o quiral es posible

escribir dos ordenaciones o configuraciones que generan dos formas
isomricas denominadas enantimeros. Estos ismeros son
imgenes especulares entre s pero no son superponibles.

NO SON SUPERPONIBLES

ENANTIMEROS: D y L

Una vez obtenidos los estereoismeros, se podr observar que existen

algunas configuraciones que no son imgenes especulares y que se
denominan diastereoismeros. Estos ismeros pueden diferir en todas
las propiedades fsicas.

Estructura Cclica
Los monosacridos presentan grupos hidroxilos
y carbonilo en la misma molcula,
encontrndose en la naturaleza normalmente
como hemiacetales cclicos de cinco y seis
miembros
carbono anomrico : el nuevo estereocentro
que resulta de la formacin del hemiacetal
cclico
anmeros: carbohidratos que se diferencian
en la configuracin del carbono anomrico

Proyecciones Haworth
Hemiacetales de cinco- y seis-miembros son
representados como pentgonos y hexgonos
planos, segn el caso, vistos por el borde
Anillos de hemiacetal de seis-miembros son
nombrados por el sufijo -piranosa Anillos de hemiacetal de cinco-miembros son
nombrados por el sufijo -furanosa-

O
Furano

O
Pirano

Los anillos de cinco miembros estn cerca de ser

planos por lo que las proyecciones de Haworth
adecuadas estn representadas por furanosas
HOCH2

H
OH( ) HOCH2 O
H
H
H
H
OH( )
H
HO
OH
HO
OH
D-Ribofuranosa
D-Ribofuranosa
( D-Ribosa)
( D-Ribosa)
H

CHO
OH
H
OH
OH
CH2 OH
D-Glucosa

CH2 OH
OH
H5
O
H
C
OH H
HO
H

H
HO
H
5
H

Carbono
anomrico

OH

CH2 OH
O
H5
OH( )
H
OH H
HO
H
OH
H
- D Glucopiranosa
( D-Glucosa)

CH2 OH
O
H5
H
H
+
H
OH
HO
OH( )
OH
H
- D-Glucopiranosa
( - D-Glucosa)

Las dos formas de gliceraldehdo (D y L)

tienen las mismas propiedades fsicas
excepto que ellos se comportan en forma
diferente en presencia de luz polarizada.
Las dos formas de gliceraldehdo rotan el
plano de la luz polarizada en direcciones
opuestas.
Un instrumento conocido como un
polarmetro puede ser usado para medir
el grado de rotacin del plano de la luz
polarizada.
1422

Actividad ptica:
Un compuesto es pticamente activo cuando, en solucin, es capaz de rotar
el plano de la luz polarizada, ya sea, a la derecha (dextrorotatoria, + o d) o
a la izquierda (levorotatorio, - o l).

Nickel prism
Plane polarized light
Normal light

Principios de un polarmetro, usado para determinar

la actividad ptica.
Una solucin de un ismero activo pticamente rota
el plano de la luz polarizada en una cantidad
caracterstica.

La actividad ptica de un compuesto es medida por determinacin de su

rotacin ptica especfica ([] Dt) usando un polarmetro y, aplicando la
siguiente relacin:

[]D25 = /LC
Donde : = grado de rotacin,
L = longitud del tubo (paso de la luz) en decmetro,
C = concentracin g /ml,
25 = operando a una temperatura (t) en 0C,
D = espectro de luz de sodio (589 nm).

Mutarrotacin

Formas cclicas de la glucosa

Mutarrotacin: el cambio en la [ rotacin especifica

que ocurre con las formas o de los carbohidratos
se debe a la existencia de un equilibrio entre ambas
formas.
Monosacrido
-D-glucosa
- D-glucosa
-D-galactosa
-D-galactosa

[] despus
mutarrotacin % presente en
[ ]
(grados )( grados)
el equilibrio
+112.0

+52.7

36

+18.7

+52.7

64

+150.7

+80.2

28

+52.8

+80.2

72

La D-Glucosa presenta el fenmeno de mutarrotacin:

- Al disolver D-Glucosa slida, la rotacin del plano
de la luz polarizada vara con el tiempo.
. Se pueden obtener dos formas distintas de D-Glucosa:
- Una tiene una rotacin de 112 : forma
- Otra tiene una rotacin de 18,7: forma

Estructuras cclicas, hemiacetlicas de los monosacridos

Azcares con 5 C mayoritariamente existe en su forma cclica (formacin de
un hemiacetal intramolecular):
Los anmeros , se interconvierten
en solucin por mutarotacin.

El C-1 del grupo aldehdo de la glucosa en

cadena abierta reacciona con el grupo hidroxilo
del C-5 para formar un anillo de piranosa de 6
vrtices.
El C-2 del grupo cetnico de la fructosa en
cadena abierta reacciona con el grupo hidroxilo
del C-5 para formar un anillo de furanosa de 5
vrtices.

En el equilibrio una solucin de

glucosa contendr
1/3 -D glucopiranosa y
2/3 -D glucopioranosa
y, muy pequea cantidad
de la forma lineal.

Las pentosas, tal como la ribosa y

desoxirribosa, tambin forman anillos de
furanosa.

+ 112,2

En el equilibrio (1/3 de y 2/3 de y se

presenta una rotacin especfica de + 52,5

+ 18,7

Como convertir una proyeccin de Fischer en una de

Haworth?

Ya que ellos se parecen a

un anillo seis vrtices, pirano,
ellas son llamadas piranosas.

Los grupos hidroxilos que estn hacia la derecha en la

proyeccin de Fischer aparecen abajo en la proyeccin de
Haworth (y a la inversa). Para los D-azucares el grupo CH2OH terminal se encuentra arriba en la proyeccin de
Haworth, mientras que para los L-azucares se encuentra
hacia abajo.

Como, las aldosas (5C)

y cetosas (6C) forman
anillos de 5 vrtices
son llamadas furanosas
de acuerdo al furano.
D-Fructosa fcilmente forma
el anillo de furanosa.
-D-fructofuranosa es ms estable.
Se usa la proyeccin de Haworth.

Formacin del enlace

glicosdico
Dos azcares simples se
unen por una reaccin
de deshidratacin (una
reaccin en la cual una
molcula de agua es
removida).

Disacridos
componentes comunes
de nuestra dieta:
SACAROSA

LACTOSA

MALTOSA

Figure 2-19 Molecular Biology of the Cell ( Garland Science 2008)

Figure 2-20 Molecular Biology of the Cell ( Garland Science 2008)

La disminucin en la actividad de la enzima lactasa es

pronunciada en algunas personas. Esto provoca
dificultades gastrointestinales.
Qu le sucede a la lactosa en el intestino de una
persona deficiente en lactasa?

La lactosa es hidrolizada en monosacridos por la

lactasa en humanos y por una -galactosidasa en
bacterias.

La lactosa es una buena fuente de energa para los

microorganismos en el colon y, ella fermenta a cido
lctico generando adems, metano (CH4) y gas
hidrgeno (H2).
El gas produce problemas indeseables.
El cido lctico producido por los microorganismos es
osmticamente activo y atrae agua hacia el intestino
generando diarrea.

Polisacridos
= polmeros de glucosas (glu-glu-glu-glu.glu)
Almidn
Glicgeno
Celulosa

Estructura de los polisacridos. Los polisacridos son macromolculas

constitudas de cientos a miles de azcares simples. Glicgeno, almidn y,
celulosa, todas estn constituidas de residuos de glucosa unidas por enlace
glicosdico (1 4) en el glicgeno y almidn, en cambio en la celulosa es
por enlaces (1 4). Glicgeno y el almidn tambin contienen enlaces (1
6), los cuales son puntos de ramificacin.

Almidn un glucano
muy grande - es la
reserva de energa en la
planta

Estructura del
glicgeno

Cada 12 30 residuos

La unidad repetitiva
corresponde a dos
residuos de glucosa
unidos por enlace (14)
La estructura
helicoidal no ramificada
corresponde a la
amilosa.

ALMIDN

GLICGENO

CH 2OH

CH 2OH
O

H
H
OH

OH

H
O

OH
CH 2OH
H

OH
H

H
OH

OH

CH 2OH
O

H
OH

OH

H
O

O
H
OH
H

H
OH

H
O

glycogen

H
1
O
6 CH 2
5
H
OH
3
H

Cada 8-12 residuos

CH 2OH
O
H
2
OH

H
1
O

CH 2OH
O

H
4 OH
H

H
O
OH

O
H
OH

H
OH

OH

Glicgeno, polmero de reserva de glucosa en las clulas

animales, es similar en estructura, a la amilopectina, sin

embargo el glicgeno tiene ms ramificaciones (16) ,
esta ramificacin se presenta cada 8-12 residuos de
glucosa.
La estructura altamente ramificada permite una rpida
liberacin de glucosa del glicgeno almacenado, por ej.:
durante el ejercicio muscular.

Celulosa y quitina: Apoyo estructural

Celulosa puede solamente ser degradada por

ENZIMAS encontradas en los animales y
algunos microrganismos.

QUITINA: es el principal componente estructural

de los esqueletos de los invertebrados. La quitina
es un polmero constituido por restos N-acetil-Dglucosamina unidos por enlace -(1-4)

Otro carbohidrato estructural :

Quitina

a.- Hialurnico:

Uso de la quitina:
piel artificial: colocada sobre quemaduras graves,
facilita la respiracin de las clulas vivas de la herida; es
decir, el intercambio de gases (bixido de carbono por
oxgeno y agua) para producir en el paciente un efecto
analgsico y anti-inflamatorio
promueve el crecimiento de tejido sano y evita el ingreso
de microbios infecciosos.
Se basa en una membrana o pelcula biolgica elaborada
a partir del quitosn, un derivado soluble del polmero
quitina, el segundo compuesto orgnico de desecho ms
abundante en la naturaleza y principal elemento de las
cutculas y caparazones de artrpodos como los
crustceos (jaibas, camarones y langostas) e insectos.

est constituido por

cadenas de carbohidratos
complejos,

50000 disacridos de
cido N-acetil
glucosamina y cido
glucornico por molcula

b.- Condroitina: componente

de la mayora de los tejidos
de vertebrados e
invertebrados y est presente
principalmente en aquellos
que poseen una gran matriz
celular

cido glucornico y
N-acetil glucosamina

cido glucurnico y Nacetilgalactosamina

sulfato

c.- Keratano sulfato formado

por la secuencia de un
numero variable de unidades
de (D-galactosa y Nacetylglucosamina
sufatada). Se halla en
crnea, hueso, cartlago
agregado con condroitina
sulfatos

Azcares unidos a protenas de la membrana

Sustitutos para el azcar :

Aspartame

Antgenos presentes en la membrana que

determinan los grupos sanguneos
Acesulfame de potasio: su estructura qumica es la sal potsica de 6-metil1,2,3 oxatiazin-4(3H)-ona-2,2-dixido. Algunas pruebas han insinuado que el
acesulfame de potasio puede aumentar los tumores de mama en animales de
laboratorio, pero la Administracin de Medicamentos y Alimentos no ha
requerido pruebas adicionales.
Sacarina

Sucralosa: se elabora mediante un proceso multipaso que comienza con

azcar de mesa comn (sacarosa) y reemplaza los tres grupos de hidrgenooxgeno de la molcula de azcar con tres tomos de cloro.
Stevia: glucsido llamado esteviosida, compuesto de glucosa, y rebaudiosida
Alcoholes del azcar: que incluyen sorbitol, xilitol y maltitol

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