Aplicacin de modelos cinticos empricos en la adsorcin

de
en carbn activado.
Cristian Vargas R., Patricio Navarro D., Jaime Simpson A.
Departamento de Ingeniera Metalrgica, Facultad de Ingeniera,
Universidad de Santiago de Chile,
Avenida Libertador Bernardo OHiggins 3363,
Casilla 10233, Fono-fax : 5626811545, 56-2-7645883.
cvargas@lauca.usach.cl - pnavarro@lauca.usach.cl - jsimpson@lauca.usach.cl

Parte 1 de 2
Resumen
En el presente trabajo se estudi la cintica de adsorcin
de oro en carbn activado a nivel de laboratorio a travs de
experiencias batch en un reactor perfectamente agitado, con
el objeto de evaluar modelos empricos existentes en la
literatura, ajustando las ecuaciones propuestas a los
resultados experimentales, buscando su aplicabilidad en
funcin del uso industrial.
Se determin que los modelos empricos de primer orden,
Nicol y Dixon, se ajustan bien a tiempos menores de 1 hora
de contacto carbn-solucin, mientras que los modelos de
Fleming y La Brooy se ajustan perfectamente en todo el rango
de tiempo estudiado, es decir, de hasta 72 horas de contacto
carbn-solucin.

1. Introduccin
El uso del carbn activado en la metalurgia extractiva se ha intensificado
en las ltimas dos dcadas, emplendose en los procesos de flotacin de
minerales, tratamiento de aguas industriales, purificacin de electrlitos,

Aplicacin de modelos cinticos empricos en la

adsorcin de
en carbn activado.
Parte 2 de 2
Modelo de Dixon: El modelo de Dixon esta dado por la
ecuacin 2. La ecuacin fue linealizada mediante la grfica r/q
vs C(q-q)/q y los resultados experimentales se ajustaron por
regresin lineal. La pendiente de la recta resultante equivale a
la constante k3, mientras que el coeficiente de posicin de la
recta seria equivalente a la constante k4.
En las Figuras 3.4, 3.5 y 3.6 se presentan ejemplos de
aplicacin de este modelo para diferentes condiciones
experimentales y los valores de las constantes k3 y k4 para cada
temperatura, concentracin inicial de oro y tipo de cation, se
presentan en las tablas 3.3 y 3.4, para diferentes tiempos de
adsorcin.

Figura 3.4: Ejemplo de aplicacin del modelo de Dixon, para T=20C,

32.5ppm Au inicial, 0.5M K+.

TRATAMIENTO DE SOLUCIONES
DE LIXIVIACIN
Especies Concentracin
Residual, ppm
Concentracin
Comercial, ppm
Norma Agua
de Riego, ppm

H2SO4 1000-200000 1000-200000 pH = 8-9

SO4 < 750
Cu 10-200 1000-60000 0.5
Fe 1000-10000 - nN
Al 1000-10000 - nN
Mg 1000-10000 - < 5 ppm
As 10-3000 - < 1 ppm
Sistema: Agua - Metal - Reactivo (cido, base)
Precipitados: Carbonatos (MeCO3); Cloruros (MeCl);
Fosfatos (MePO4); Hidrxidos (MeOH); Metales; (Meo );
Organo-metlicos (MeRorg ); Sulfuros (MeS).
2

Reacciones
- Disolucin de calcita (carbonato de calcio):
CaCO3 (S) + 2H +
(ac) ----> Ca2+
(ac) + H2O (L) + CO2 (g)
- Disolucin de la biotita (constituyente de minerales):
KMg1.5Fe1.5AlSi3O10(OH)2 (s) + 7H+
(ac) + 0.5H2O (l) ----> K+
(ac) + 1.5Mg2+ + ..
.. + 1.5Fe2+
(ac) + Al2Si2O5(OH) 4 (s) + 2H4SiO4
o
(s)

- Disolucin de la pirita:
FeS2 (s) + 14Fe3+
(ac) + 8H2O (l) ----> 15Fe2+ (ac) + 16H+
(ac) + 2SO4
2(ac)

- Hidrlisis del in frrico (precipitacin de hierro) :

Fe3+
(ac) + 3H 2O(l) ----> Fe(OH) 3 (s) + 3H+ (ac)
- Equilibrios slido-lquido:
Ca2+
(ac) + SO4
2(ac) <===>
o
(s)

CaSO4

Cu2+
(ac) + SO4
2(ac) <===>
o
(s)

CuSO4

Fe2+
(ac) + SO4
2(ac) <===>
o
(s)

FeSO4

SiO2 (s) + 2H 2O (l) <===> H4SiO4 (ac)

- Equilibrios en solucin (complejacin): X(ac) + SO4
2(ac) <=>
+
(ac) ,
(ac)

XSO4(ac), XSO4

XSO4

donde: X = H+, Fe3+, Mg2+, Cu2+, Al3+, Ca2+, Na+, etc.

Tecnologas de Separacin
Adsorcin (biosorcin, sorcin, carbn activado)
Precipitacin (inica, hidroltica, trmica, biolgica, etc)
Cementacin, Cristalizacin, Intercambio Inico.
Coagulacin, Floculacin, Decantacin
Extraccin Lquido-Lquido, Extraccin por Solventes
Electrlisis, Evaporacin (forzada, solar),
Flotacin (colectores, por aire disuelto)
Membranas (osmosis inversa (OI), electrodilisis (ED),
membranas lquidas, ultrafiltracin (UF))
Reaccin separaciones qumicamente inducidas
(hidrlisis, reduccin, oxidacin, precipitacin con gases).
Biolgicos (biosorcin, bioacumulacin,
biomineralizacin, biooxidacin, bioreduccin, etc.).
3

Mtodos para tratar soluciones inorgnicas

Separaciones
Principales en
Hidrometalurgia
4

Intercambio Inico (IX)

Tecnologa usada para ablandar y desmineralizar el agua (remocin de
calcio, magnesio, carbonatos, cloruros, etc.), y recuperar iones, por
ejemplo: purificacin del uranio.
4R+ X- + UO2(SO4)3
4- <===> R4
+ UO2(SO4)3
4- + 4Xdonde X- = NO3
- , Cl- , HSO4
-

Capacidad de Intercambio: 2-3 moles de metal / kg de resina

Resinas: Matrices de polmeros (poliestireno o poliacrilato),
Zeolitas sintticas (tamices moleculares).
Grupos Funcionales: -RSO3
- (resina catinica fuertemente cida)
-RCO2
- (resina catinica debilmente cida)

-NR3
+ (resina aninica fuertemente bsica)
-NR2H+; -NRH2
+ (resina aninica debilmente bsica)
-RNH3
+

Ejemplos de resinas: RNa + X+ ---> RX + Na+

RH + X+ ---> RX + H+
RCl + X- ---> RX + ClROH + X- ---> RX + OHLas aguas residuales contienen entre 0.001 y 0.01 ppm de metal.
Las ventajas del IX son: Reduce el volumen entre 20-30 veces
Alta recuperacin (90%)
Gran selectividad
Etapas: Ciclo de carga, lavado para arrastrar la solucin cargada,
lavado ascendente, elucin, 2 lavado ascendente, espera
para volver al ciclo de operacin.
5

Evolucin de la
concentracin en
la solucin
efluente del
Proceso IX

Proceso de Desmineralizacin de Agua

6

Adsorcin Sobre Carbn Activado (CA)

Proceso utilizado para separacin y concentracin del oro y la plata desde soluciones
cianuradas:
COH(S) + Au(CN)2
- <====> CAu(CN)2(S) + OHEl

carbn activado se produce por calcinacin parcial de carbones y luego

activacin con vapor. Superficie especfica alta (1200 m2/g); 6x16 mallas.
Capacidad de adsorcin = 0.5 mol de metal/kg de carbn.
Descarga con solucin de soda castica (NaOH) al 1%, que contiene 0.1% de
NaCN, a 130 C y a 75 psi. El tiempo de descarga es 3-5 horas.
Circuito de adsorcin en contracorriente de 5-etapas (columnas) para la
recuperacin de oro mediante carbono activado.

Columnas de
carbn Activo
para remocin
de solventes
orgnicos en el
aire
7

Extraccin por Solventes (SX)

Proceso utilizado para extraer iones de Cu, U y Ni, concentrar y
purificar soluciones.
nRH(org) + M e(ac )
n+ <===> RnMe(org) + nH (ac )
+

Reactivos Quelantes: Oximas y Aldoximas

Cu2+
(ac) + 2R-H(org) <====> R2-Cu(org) + 2H+
(ac)

PROCESO
HIDROMETALURGICO
PARA MINERALES
DE COBRE
8
Circuito SX, operacin en contracorriente con tres etapas de
extraccin y dos de reextraccin en equipos mezcladordecantador
( Gupta, 1990).

Cristalizacin
Equilibrio fsico:yM x+ + xAy- + nH2O <===> MyAxnH2O(S)
Ejemplos: Ni2+ + SO4
2- <===> NiSO4(S)
Cu2+ + SO4
2- + 5H2O <===> CuSO45H2O(S)
Etapas de cristalizacin: 1- Generacin de supersaturacin en la solucin
2- Formacin de un ncleo semilla para cristalizar
3- Crecimiento de los cristales a partir del ncleo
Para lograr saturacin se puede agregar un soluto comn (concentrar) o eliminar
agua (evaporar) o reducir la temperatura de la solucin (saturar).

10

Precipitacin
Proceso utilizado para remocin de impurezas y recuperacin de agua
yMx+ + xAy- + nH2O ----> MyAxnH2O(S)
Remocin de hierro: Fe3+
(ac) + 3OH(ac) <===> Fe(OH)3(S)
Prdida de metales valiosos:
Ag+
(ac) + 3Fe3+
(ac) + 2SO4
2-

+ 6OH---> AgFe3(SO4)2(OH)6(S)
(argentojarosita)
(ac)
(ac)

Produccin de Al, Mg y Pt:

2NaAlO2(ac) + 4H2O <===> Al2O33H2O(S) + 2NaOH
Mg2+
(ac) + 2OH(ac) <===> Mg(OH)2(S)
PtCl6

2- +

2NH4
(NH4 )2 PtCl6 (S)

+ --->

11

Precipitacin de Hidrxidos Metlicos

Reaccin: Me2+ + nH2O ( base) <=> Me(OH)n + nH+
Produccin de: Al(OH)3 , Be(OH)3 , Cu(OH)2, Mg(OH)2,
Co(OH)2, TiO2, Cu2O, FeOOH, Fe2O3

Solubilidad de los
hidrxidos metlicos en
funcin del pH de la
solucin a 25C
Elemento Concentracin residual en agua a
pH=10, (ppm)
Cd 0.1 - 0.5
Cu 0.5 - 1
Pb 0.3 - 1.5
Cr(III) 0.1 - 0.5
Ni 0.2 - 1.5
Zn 0.5 - 1.5

12

Precipitacin de Carbonatos Metlicos

Reaccin: mMe2+ + nCO3
2- ( CO2( g-ac) ) <=> Me(CO3)n(S)
Produccin de: LiCO3 , Na2CO3, NaHCO3, CaCO3
Solubilidad a: pH = 9, T
a

= 25C y [CO3] = 0.1 M

Precipitacin de Sulfuros Metlicos

Reaccin: Me2+ + S2- ---> MeS(S)
CuSO4(sulfato de cobre) + Na2S -----> CuS(S) (sulfuro de cobre) + Na2SO4( ac)

Reactivos: H2S (cido sulfhdrico), Na2S (sulfuro de sodio)

Elemento Concentracin residual en agua a
pH = 7, (ppm)
Cd 0.01
Cu 0.01
Pb 0.05
Ni 0.05
Zn 0.01

13
Precipitacin con H2S: Me2+ + H2S(ac ) -----> MeS(S) + 2H+

Eliminacin de Arsnico: As3+ + 3H2S ---> As2S3 + 3H+

Precipitacin con H2: Ni2+ + H2( g-ac) ---> Ni + 2H+
MoO4
2- + H2 ---> MoO2 + 2OHZnSO4
+ 4H2 ---> ZnS + 4H2O

14

CEMENTACION
Precipitacin del cobre con chatarra de hierro: Cu2+ + Feo -----> Cuo + Fe2+
Cementacin de cobre con polvo de cinc: Cu2+ + Zno -----> Cuo + Zn2+
Cementacin de oro con polvo de cinc: 2Au(CN)2
- + Zn -----> 2Au +
Zn(CN)2(ac) + 2CNCu
+ Cu2+ ----> 2Cu+

Fe + 3Fe3+ -----> 3Fe2+

2H+ + Fe -----> H2 (g) + Fe2+
Co2+
(ac) + Zn -----> Co + Zn2+
(ac)

Ag+ (AgNO3) + Fe2+ -----> Ag + Fe3+

Precipitador Kennecott de Cono Invertido

Electrlisis
Men+ + ne ----> Meo
Proceso utilizado para producir: Ag, Au, Cd, Cl, Cr, Co, Cu, Ga,
Mn, Ni, Pd, Pt, Sb, Se, Te, etc.
Ejemplos: Cu2+ + 2e ----> Cuo , Ni2+ + 2e ----> Nio