ENLACES ATOMICOS SECUNDARIOS

El trmino "fuerzas de van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas de

atraccin entre las molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre
molculas elctricamente neutras (tanto polares como no polares), pero son muy
numerosas y desempean un papel fundamental en multitud de procesos biolgicos.
Las fuerzas de van der Waals incluyen:

Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom), entre las que se

incluyen los puentes de hidrgeno

Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye)

Tipos:
Enlace dipolo-dipolo:
Consiste en la atraccin electrosttica entre el extremo positivo de una molcula polar y
el negativo de otra. El enlace de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolodipolo.
La fuerza de las interacciones dipolo-dipolo disminuye al aumentar la temperatura.
Los enlaces entre dipolos permanentes ocurren entre molculas que tienen un momento
dipolar intrnseco; esto habitualmente se puede relacionar con una diferencia
de electronegatividad.

Enlace dipolo-dipolo inducido:

Tienen lugar entre una molcula polar y una molcula apolar. En este caso, la carga de
una molcula polar provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar y
la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este momento se establece una fuerza
de atraccin entre las molculas.

Gracias a esta interaccin, gases apolares como el O2, el N2 o el CO2 se pueden

disolver en agua.

PUENTES DE HIDRGENO
Los puentes de hidrgeno constituyen un caso especial de interaccin dipolo-dipolo
(Figura de la derecha). Se producen cuando un tomo de hidrgeno est unido
covalentemente a un elemento que sea:

Muy electronegativo y con dobletes electrnicos sin compartir

De muy pequeo tamao y capaz, por tanto, de aproximarse al ncleo del

hidrgeno.

Muchas de las propiedades fsicas y qumicas del agua se deben a los puentes de
hidrgeno. Cada molcula de agua es capaz de donar 4 puentes de hidrgeno, lo que
explica su elevado punto de ebullicin, ya que es necesario romper gran cantidad de
puentes de hidrgeno para que una molcula de agua pase al estado gaseoso.
Este enlace es fundamental en bioqumica, ya que:

Condiciona en gran medida la estructura espacial de las protenas y de los cidos

nucleicos y

Est presente en gran parte de las interacciones que tienen lugar entre distintos
tipos de biomolculas en multitud de procesos fundamentales para los seres vivos

INDICE DE MILLER
La geometra de la red espacial debe permitir que se llene todo el espacio de tomos sin dejar huecos,
caracterstica que hace que slo existan 14 tipos de redes posibles (redes de Bravais).
Para poder identificar unvocamente un sistema de planos cristalogrficos ( diferentes planos y
direcciones de un cristal) se les asigna un juego de tres nmeros que reciben el nombre de ndices de
Miller. Los ndices de un sistema de planos se indican genricamente con las letras (h k l), para planos
y direcciones.
Determina con los ejes (x, y, z) de nuestro sistema de ejes coordenados. Para obtener los ndices de Miller
de un plano primero determinamos la interseccin de este con los ejes.

Celda unidad:

Celda primitiva o

celda

mltiple:

Para ilustrar el procedimiento, consideremos la siguiente superficie /plano:

Paso 1: identificar las intersecciones con los ejes x, y,z.

En este caso la interseccin con el eje x tiene lugar en x=a y la
superficie es paralela a los ejes y, z (consideramos que los corta en
). Los cortes son a, , .

Paso 2: especificar los cortes en coordenadas fraccionarias.

Las coordenadas se convierten en fraccionarias dividindolas por la
dimensin de la celda unidad. Por ejemplo un punto (x,y,z) en una
celda unidad de dimensiones a x b x c, tiene las coordenadas
fraccionarias (x/a, y/b, z/c).
En nuestro caso (celda cbica), las coordenadas fraccionarias sern: a/a, /a, /a, es decir 1,, .

Paso 3: obtener los recprocos de las coordenadas fraccionarias

Este paso final genera los ndices de Miller que, por convencin, han de especificarse sin estar
separados por comas. Los ndices se encierran entre parntesis () cuando se especifica una nica
superficie como en este ejemplo.
Los recprocos de 1 y , son 1 y 0, respectivamente, lo que nos conduce a (100). Por tanto el plano del
dibujo es el (100) del cristal cbico.
Otros ejemplos:
1- La superficie (110)
cortes: a,a, ; cortes fraccionarios: 1,1, ; ndices de Miller: (1,1,0)

2- La superficie (111)
cortes: a,a,a ; cortes fraccionarios: 1,1,1 ; ndices de Miller: (1,1,1)
Las superficies consideradas hasta ahora (100), (110) y (111) son
las llamadas superfcies de ndice bajo de un cristal cbico (el
termino bajo hace referencia a que los ndices son 0 o 1). Estas
superficies tienen especial importancia, pero hay un nmero infinito
de otros planos que pueden definirse usando los ndices de Miller.
3- Las superficies (210)
cortes: a/2, a,; cortes fraccionarios: 1/2, 1, ; ndices de Miller:
(210)
Notas adicionales:
(i) en algunos casos los ndices de Miller se multiplican o dividen por algn factor comn para
simplificarlos. Esta operacin simplemente genera un plano paralelo
que est a distancia diferente del origen de la celda particular
considerada (ejemplo: (200) se transforma en (100) al dividir por dos)
(ii) si algunos cortes tienen valores negativos sobre los ejes, el signo
negativo debe aparecer en el ndice de Miller (ejemplo (00-1) se
escribe (001)
(iii) en los cristales hexagonales compactos hay cuatro ejes
principales, por tanto deben usarse cuatro ndices de Miller (ejemplo
(0001))
En el dibujo las tres superficies estn relacionadas por los elementos de simetra del cristal cbico y son
totalmente equivalentes. De hecho hay un total de 6 caras relacionadas por elementos de simetra y
equivalentes a la superficie (100), cualquier superficie que pertenezca a este conjunto de superficies de
simetra equivalente puede ser descrita por la notacin {100}, en la que los ndices de Miller de una de
las superficies estn representados entre llaves.
En el sistema cbico el plano (hkl) y el vector [hkl], definido con respecto al origen, son perpendiculares.
Esta caracterstica es nica del sistema cbico y no se puede aplicar a sistemas de simetra inferior.

La distancia entre planos en el sistema cbico viene dada por:

ALOTROPIA
Es la propiedad de algunos elementos qumicos de poseer estructuras qumicas diferentes. Las
molculas formadas por un solo elemento y que poseen distinta estructura molecular se llaman
altropos.
A continuacin algunos elementos alotrpicos:

OXGENO. (O)
Puede existir como oxgeno atmosfrico (O2) y como ozono (O3), que genera el olor penetrante distintivo
en las proximidades de las cadas de agua.

FSFORO (P)
Se manifiesta como fsforo rojo y como fsforo blanco (P4), de caractersticas fsicas distintas.

CARBONO ( C)
Variedades alotrpicas: grafito, diamante, grafeno, fullereno y carbino.

HIERRO (Fe)

Algunos metales, dentro de los cuales se encuentra el hierro, al enfriarlos lentamente, adquieren
segn la temperatura a la que estn, distintas estructuras en sus redes cristalinas y, por consiguiente,
poseen propiedades distintas. Este fenmeno se denomina alotropa o polimorfismo.
El hierro a cierta temperatura de 910 C. tiene una fase cuya estructura cristalina es bcc, (estructura
cubica, centrada en el cuerpo, del ingls, body cubic centered) tambin conocida como HIERRO
ALFA.
Si aumentamos la temperatura a unos 1500 C, cambia de fase a una con una estructura cristalina fcc
(cbica centrada en la cara, del ingls, face cubic centered) tambin conocida como HIERRO
GAMMA.
Luego si calentamos el hierro a una temperatura de 1540 C, vuelve a cambiar su estructura a bcc. que
es lo que se conoce como HIERRRO DELTA.

 Hierro , ferrita: existe desde -273 C a 768 C y cristaliza en BCC.

Hierro : existe desde 768 C a 910 C y cristaliza en BCC.
Hierro , austenita: existe desde 910 C a 1400 C y cristaliza en FCC.
Hierro : existe desde 1400 C hasta su punto de fusin 1539 C y cristaliza en BCC

EL ESTAO (Sn)
Es otro de los metales que presenta el fenmeno de alotropa. Sus formas alotrpicas mas conocidas
son el estao gris y el estao blanco.

El estao gris, no metlico, tiene estructura cbica y es estable a temperaturas por debajo de 13,2 C y
el estao blanco, metlico, de estructura tetragonal que existe de manera estable por encima de esa
temperatura.
Estas transformaciones no se da con mucha frecuencia debido a la propia cintica de la
transformacin, tienen que estar expuestos en esas condiciones durante largos periodos. En esta
transformacin la variacin del volumen es del 25% lo que da lugar al desmoronamiento del estao,
adquiere color gris, aumenta su volumen y comienza a desmenuzarse hasta convertirse en polvo
produciendo un sonido conocido como grito del estao que pone de manifiesto el mal o peste del
estao.

EL TITANIO (Ti)
Es otro de los metales alotrpicos, a temperatura ambiente tiene estructura hexagonal compacta
llamada fase alfa. Por encima de 882 C presenta estructura cbica centrada en el cuerpo conocida
como fase beta

POLIMORFISMO
El polimorfismo en los metales se da de una diferente forma, no se da tan solo en el estado original
del metal como elemento sino que tambin se da en una aleacin (es decir el polimorfismo como
alotropa se presenta en una aleacin), en cermicos derivados de metales alotropa/polimorfismo .
EJEMPLOS:
Muchos materiales cermicos, como el silicio Dixido de
silicio(SiO2) tambin son polimrficos. La transformacin puede
venir acompaada de un cambio de volumen durante el
calentamiento o enfriamiento. De no estar controlado correctamente,
cambio de volumen har que el material se agriete y falle.
Dixido de silicio (SiO2) , que cuando es cristalino forma el cuarzo y
cuando es amorfo es el vidrio.

xidos metlicos

Fase

Condiciones de P y T

Estructura/Grupo espacial

este

Fase

CrO2

Condiciones ambientales

Tipo rutilo tetragonal (P42/mnm)

RT y 14 GPa
Fase

Tipo ortormbico CaCl2

RT y 123 GPa

Fase corindn

Condiciones ambientales

Tipo corindn rombodrico (R3c)

Fase de alta presin

RT y 35 GPa

Tipo Rh2O3-II

Fase

Condiciones ambientales

Tipo corindn rombodrico (R3c)

Fase

Abajo de 773 K

Cuerpo centrado cbico (Ia3)

Fase

Arriba de 933 K

Estructura espinela cbica (Fd3m)

Cr2O3

Fe2O3

Fase

Rmbica (Pna21)

Fase

Condiciones ambientales

Monoclnico (P21/c)

Fase

603-923 K y 1 atm

Tetragonal

Fase

773-912 K o RT y 1 atm

Cuerpo centrado cbico

Fase

912-1097 K y 1 atm

FCC (Fm-3m)

Fase de tipo bixbyita

Condiciones ambientales

Cbico (Ia3)

Tipo corindn

15-25 GPa a 1273 K

Tipo corindn hexagonal (R3c)

Bi2O3

In2O3

Tipo Rh2O3(II)

100 GPa y 1000 K

Ortormbico

Fase

Condiciones ambientales

Tipo corindn trigonal (R3c)

Fase

773 K y 1 atm

Cbico (Fd-3m)

Fase

Condiciones,ambientales

Tipo rutilo tetragonal (P42/mnm)

Fase tipo CaCl2

15 KBar a 1073 K

Tipo ortormbico CaCl2 (Pnnm)

Tipo -PbO2

Arriba de 18 KBar

Tipo -PbO2 (Pbcn)

Al2O3

SnO2