Professional Documents
Culture Documents
Rodrigo Ornellas Meire1*, Antonio Azeredo1,2 & Joo Paulo Machado Torres1
1
Laboratrio de Radioistopos Eduardo Penna Franca, Instituto de Biofsica Carlos Chagas Filho. Universidade Federal do Rio de Janeiro, Prdio do
Centro de Cincias e Sade Bloco G, Sala 62 - Subsolo. Ilha do Fundo, Cidade Universitria, CEP: 21941-902 Rio de Janeiro, Brasil. 2Laboratrio
de Toxicologia, Faculdade de Cincias Farmacuticas - Departamento de Sade. Universidade Estadual de Feira de Santana, Av. Universitria s/n - Km
03, BR 116 Norte, CEP.: 44031-160 Feira de Santana Bahia, Brasil.
*E-mail: romeire@biof.ufrj.br
RESUMO
Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPAs) so considerados poluentes orgnicos prioritrios em
estudos ambientais. Algumas dessas substncias podem ser consideradas precursoras de aes mutagnicas
e tumorais em sistemas biolgicos. HPAs so formados exclusivamente por tomos de carbono e hidrognio
e organizados sob a forma de anis aromticos fusionados entre si. Essa classe de substncias tem sua
origem na combusto incompleta da matria orgnica regida principalmente por diferentes fatores fsicos,
como temperatura e presso. O transporte de HPAs se d principalmente atravs de material particulado fino
atmosfrico ou por meio aquoso, podendo atingir desta forma regies distantes de suas origens. HPAs so
altamente lipossolveis e rapidamente absorvidos pelos pulmes, intestinos e pele de homens e animais. Uma
vez absorvidos pelas clulas, os HPAs so metabolicamente ativados e, desta maneira, tornam-se reativos a
grupos nucloflicos presentes em macromolculas celulares. A formao de adutos de DNA considerada
essencial na carcinogenicidade qumica desses xenobiontes. Consumidores de alimentos defumados, fumantes,
indivduos em contato com ambiente contaminado (i.e. gua e ar), e trabalhadores ocupacionais expostos de
forma direta a HPAs podem apresentar elevadas propenses ao desenvolvimento de tumores e cncer.
Palavras-chave: HPA, benzo(a)pireno, ecotoxicologia, poluio, carcinognico.
ABSTRACT
ECOTOXICOLOGY ASPECTS FROM POLICICLIC AROMATIC HYDROCARBONS (PAH).
Policiclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) are considered priority organic pollutants in environmental
researches. Some of these substances can be considered mutagenic and tumors precursors in biologic systems.
PAH are formed exclusively by carbon and hydrogen atoms consisting of two or more fused aromatic rings
arrangements. PAH are originated from incomplete burning of organic matter leading by different physics factors
as temperature and pressure parameters. PAH are transported mainly through fine particles in atmosphere or
aquatic environment and can reach distant areas far from its origins. PAH are lipophilic compounds and quickly
absorbed by lung, intestine and skin from human and animals. Once absorbed by cells, PAH are metabolic
activated and this way becomes reactive to nucleophilic groups of cellular macromolecules. The formation
of DNA adducts is considered essential in the chemical carcinogenic of these xenobiotic compounds. The
consummers of smoked foods, people that smokes, live in contaminated environment (e.g. water and air), and
occupational workers who are exposed in a direct form to PAH present the higher risks of tumors and cancer
development.
Key-words: PAH, benze(a)pyrene, ecotoxicology, pollution, carcinogenic.
CARACTERSTICAS GERAIS
Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPAs)
so considerados poluentes orgnicos prioritrios
em estudos ambientais, sendo alguns desses contaminantes descritos como precursores de aes muOecol. Bras., 11 (2): 188-201, 2007
contaminantes tem sua origem na combusto incompleta da matria orgnica, origem essa influenciada
principalmente por fatores como temperatura e presso que direcionam o perfil constituinte dos mesmos
(Page et al. 1999). Deste modo, incndios florestais
e de campos, assim como a queima de combustvel
fssil, seriam as principais fontes de HPAs para o
meio ambiente. Porm, as maiores emisses provm
de processos industriais ligados produo de ao
e alumnio, da exausto de incineradores de rejeito
e por resduos slidos industriais. Atividades petroqumicas como o processo e refino na produo de
petrleo, assim como, acidentes que envolvem o derramamento direto de seus produtos e derivados em
corpos receptores, como lagos, rios e oceanos, tambm elevam consideravelmente os nveis ambientais
de HPAs (Page et al. 1999, Yunker et al. 2002, Sisinno et al. 2003).
De acordo com a agncia de proteo ambiental
dos Estados Unidos (EPA Environment Protection
Agency) 16 hidrocarbonetos poliaromticos so con-
189
Figura 1. Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (HPAs). Nesta figura esto os 16 HPAs prioritrios em estudos ambientais de acordo com a Agncia
de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA 1987).
190
Tabela I. Propriedades fsico-qumicas dos HPAs. Nmero de anis aromticos; PM, peso molecular (g.mol-1); S, solubilidade (mg.L-1); PV, presso de
vapor (Pa Pascal); H, constante de Henry (Pa m3.mol-1); Log Koa , coeficiente de partio (octanol/gua). Adaptado de Latimer & Zheng (2003).
HPAs
Naftaleno
Acenaftileno
Acenafteno
Fluoreno
Fenantreno
Antraceno
Fluoranteno
Pireno
Benz[a]antraceno
Criseno
Benz[b]fluoranteno
Benz[k]fluoranteno
Benzo[a]pireno
Indeno[1,2,3-cd]pireno
Dibenzo[a,h]antraceno
Benzo[g,h,i]perileno
N.
de anis
2
3
3
3
3
3
4
4
4
4
5
5
5
6
5
6
PM
(g.mol-1)
128
150
154
166
178
178
202
202
228
228
252
252
252
278
278
268
S
(mg.L-1)
31
16,1
3,8
1,9
1,1
0,045
0,26
0,132
0,011
nd
0,0015
0,0008
0,0038
nd
0,0006
0,00026
nd No determinado.
PV
(Pa)
10,4
0,9
0,3
0,09
0,02
0,001
0,00123
0,0006
2,80.10-5
5,70.10-7
nd
5,20.10-8
7,00.10-7
nd
3,70.10-10
nd
H
(Pa m3.mol-1)
43,01
8,4
12,17
7,87
3,24
3,96
1,037
0,92
0,581
0,065
nd
0,016
0,046
0,003
nd
0,075
Log
Koa
3,37
4,00
3,92
4,18
4,57
4,54
5,22
5,18
5,91
5,86
5,80
6,00
6,04
nd
6,75
6,50
191
192
Tabela II. Caracterizao de origens de HPAs atravs das razes entre compostos no alquilados.
Razes1
Caracterizao de origem
Referncias
Petrognico
Piroltico
Fen./Antr.
>15
< 10
Fluor./Pir.
<1
>1
Naf./Fen.
>>1
Ind./B[ghi]P.
>1
<1
Fluor./(Fluor.+ Fen.)
< 0.1
>0.1
Fluor./(Fluor.+ Pir.)
< 0.5
>0.5
Ind./(Ind. + B[ghi]P.)
< 0.2
>0.5
Fen. Fenantreno; Antr. Antraceno; Fluor. Fluoranteno; Pir. Pireno; Naf. Naftaleno; Ind. Indeno[123cd]pireno; B[ghi]P. Benzo[ghi]
perileno.
193
Tabela III. Nveis de HPA total (sedimento) encontrados no mundo, de acordo com a literatura disponvel.
Localizao
Florida, NE (EUA)
Lago larto, LA (EUA)
Arresjoen (rtico)
Europa Central
Lago Laja (Chile)
PARNA Serra da Bocaina, RJ (Brasil)
Lago Michigan (EUA)
Lago Zurich (CH)
Washington (EUA)
Priest pot (RU)
Rio Paraba do Sul, RJ(Brasil)
Baa de Guanabara, RJ (Brasil)
Baa de Todos os Santos, BA (Brasil)
Lagoa dos Patos, RS (Brasil)
Esturio de Santos, SP (Brasil)
Referncias
Furlong et al. 1987
Catallo et al. 1995
Fernndez et al. 1999
Fernndez et al. 1999
Quiroz et al. 2005
Meire 2006
Simick et al. 1996
Walkeman et al. 1980
Walkeman et al. 1980
Cranwell & Koul 1989
Torres et al. 2002
Meniconi et al. 2002
Venturini & Tommasi 2004
Medeiros et al. 2005
Bcego et al. 2006
194
ASPECTOS TOXICOLGICOS
HPAs so altamente lipossolveis e rapidamente
absorvidos pelos pulmes, intestinos e pela pele
de animais experimentais, independente da rota de
administrao. O padro de distribuio foi similar
depois de administrao subcutnea, intravenosa e
intra traqueal, tanto em ratos quanto em camundongos.
Nveis detectveis de HPAs podem ser observados
em muitos rgos internos de minuto a horas de
administrao. Os maiores nveis so encontrados
no fgado (IARC 1983, Forth et al. 1988). Glndula
mamria e tecido adiposo, por suas caractersticas
fsicas e qumicas, poderiam ser considerados
significativos depsitos de estocagem para os HPAs
(Modica et al. 1983), mas pela rpida degradao
por processos metablicos so demonstrados nveis
no significativos. O trato gastrointestinal contm
quantidades relativamente altas de metablitos de
HPAs como resultado da excreo hepatobiliar
(Scheled et al. 1970). Alguns HPAs, como no caso
do benzo(a)pireno, podem cruzar rapidamente a
barreira placentria de ratos e camundongos (Neubert
& Tapken 1988, Withey et al. 1993) concordando
com os dados sobre toxicidade para o feto e seu
desenvolvimento.
O benzo(a)pireno facilmente absorvidos no trato
digestivo quando presente como soluto em vrios
tipos de lipdios da dieta. A absoro facilitada na
presena de sais biliares na luz intestinal. Em ratos, foi
observado que entre 30 a 50% da dose oral de benzo(a)
pireno e de pireno foram rapidamente absorvidas
e a maior parte dos compostos foi prontamente
metabolizada no fgado (efeito de primeira passagem)
(Foth et al. 1988, Withey et al. 1993). HPAs como
o benzo(a)pireno, fenantreno e pireno penetram
rapidamente na pele de camundongos e ratos. Em
camundongos, tambm se observou que 80% do
benzo(a)pireno absorvido via drmica foi recuperado
nas fezes dos animais tratados em um perodo de sete
dias, enquanto que em ratos a taxa de recuperao
de benzo(a)pireno nas fezes e na urina foi de 42%
(Sandlers et al. 1984, Yang et al. 1986).
Estudos sobre a reteno pulmonar de HPAs
na forma cristalina e de HPAs em soluo aps
instilao intra-traqueal em ratas indicaram que eles
so rapidamente absorvidos pelo trato respiratrio
(Wolff et al. 1989). Todavia, HPAs inalados so
Oecol. Bras., 11 (2): 188-201, 2007
195
Figura 2. Esquema simplificado da ativao enzimtica do benzo[a]pireno em diol epxidos, na formao de adutos de DNA. Adaptado de Akcha et
al. 2000.
outros HPAs carcinognicos tambm sofrem modificaes pelo sistema enzimtico de monooxigenases
at serem metatabolizados em substncias com atividade na promoo de tumores, assim como os derivados do benzo(a)pireno. Contudo, existem outros mecanismos que tambm explicam a ativao de HPAs
em sistemas biolgicos, como a produo de radicais
catinicos, a formao de steres benzlicos e a produo de quinonas (Netto et al. 2000). Acredita-se
que a elevada produo de adutos de DNA nas clulas
implique em potenciais efeitos mutagnicos (Akcha
et al. 2000). Um desses indcios est na mutao da
protena p53 que responsvel pelo controle da proliferao celular em mamferos (Binkov et al. 2000).
Denissenko et al. (1996) demonstraram a ligao do
derivado diol epxido do benzo(a)pireno com regies
com alta freqncia de mutaes no gene P53, particularmente nos cdons 157, 248 e 273. O cdon 157
um local de mutao especfico de tumores de pulmo
no ocorrendo em outros tipos de tumores, enquanto
que os outros (cdon 248 e 273) so afetados em diferentes tipos de tumores (Hollstein et al. 1991, Greensblatt et al. 1994, Levine et al. 1995).
No somente os derivados diol epxido do benzo(a)
pireno so considerados precursores de tumores.
Derivados diol epxido de outros HPAs tambm se
caracterizam por induzir a formao de tumores em
animais experimentais (WHO 1998, Ross & Nesnow
1999, Xue & Warsh 2005). A formao de outros
metablitos de HPAs como as ortoquinonas tambm
Oecol. Bras., 11 (2): 188-201, 2007
196
HPAs
WHO
Fluoreno
Insuficiente
Fenantreno
Insuficiente
Antraceno
nd
Insuficiente
Fluoranteno
Pireno
nd
Criseno
Limitada
Benzo[a]Antraceno
Suficiente
Benzo[b]Fluoranteno
Suficiente
Benzo[k]Fluoranteno
Suficiente
Benzo[a]pireno
Suficiente
Dibenzo[a,h]antraceno
Benzo[g,h,i]perileno
Indeno[1,2,3-cd]pireno
Suficiente
Insuficiente
Suficiente
nd No determinado
197
Figura 3. Nveis mdios de benzo(a)pireno em ar (ng.m-3) para o Rio de Janeiro, cidades da Amrica do Norte, Europa, sia e Oceania. (Fonte:
Adaptado de Fernandes et al. 2002).
AGRADECIMENTOS: Ao fomento da CAPES, FAPERJ, CNPqPROSUL (edital: 016/2004) & Sinai Medicine Mount of School (No.1
D43 TW00640).
REFERNCIAS
Genetic
Toxicology
and
Environmental
Mutagenesis,
471(1-2): 57-70.
BRITO, E.M.S.; VIEIRA; E.D.R.; TORRES, J.P.M. & MALM,
198
Characterization
of
hydrocarbonoclastic
bacterial
2965-2975.
14(3): 358-368.
37373741.
430-432.
4751.
199
891-899.
31: 77 87.
France.
JAPENGA,
J.;
WAGENAAR,
W.J.;
SALOMONS,
W.;
765-773.
236239.
10641072.
200
671-676.
558-561.
88: 168.
17361745.
Laja lake os south central Chile Andes over the last 50 years:
Evidence from a dated sediment core. Science of the Total
Environment, 349(1-3): 150-160.
121-132.
SKINNER,
C.
&
GELMAN,
R.A.
33: 353360.
201
72(2): 129-146.
exposures
to
1-nitropyrene,
benzo[a]pyrene,
Ga2O3,
206: 7393.
YANG, J.J.; ROY, T.A. & MACKERER, C.R. 1986. Percutaneous
2: 409416.
YU, Z.; PALKOVICOVA, L.; DROBNA, B.; PETRIK, J.;
548.
WILCKE, W. & AMELUNG, W. 2000. Persistent organic
pollutants in native grassland soils along a climosequence in
North America. Soil Science Society of America Journal, 64:
2140-2148.
WILCKE, W.; AMELUNG, W.; MARTIUS, C.; GARCIA, M.V.B.
& ZECH, W. 2000. Biological sources of polycyclic aromatic
hydrocarbons (PAHs) in the Amazonia forest. Journal of Soil
Science and Plant Nutrition, 163: 27-30.
WILCKE, W.; AMELUNG, W.: KRAUSS, M.; MARTIUS,
C.; BANDEIRA, A. & GARCIA, M. 2003. Polycyclic
Aromatic Hydrocarbons (PAH) patterns in climatically
different ecological zones of Brazil. Organic Chemistry,
34: 1407-1417
WITHEY, J.R.; SHEDDEN, J.; LAW, F.C. & ABEDINI, S. 1993.
Distribution of benzo[a]pyrene in pregnant rats following
inhalation exposure and a comparison with similar data
obtained with pyrene. Journal of Applied Toxicology, 13:
193-202.
RIGHT, M.S.; LAX, A.R.; HENDERSON, G.; CHEN, J. 2000.
Growth response of Metarhizium anisopliae to two Formosan
subterranean termite nest volatiles, naphthalene and fenchone.
Mycologia, 92: 42-45.
WOLFF, R.K.; GRIFFITH, W.C.; HENDERSON, R.F.; HAHN,