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CONTAMINACIN DE GASOLINA EN

El SUELO
UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

CURSO
PROFESOR
ALUMNA

:
:
:

Contaminacin de suelos

Raven Klaus
Gutirrez Vivas

FECHA DE LA PRCTICA: 19 /02/2015

Blesi

CICLO VERANO 2015-0

INTRODUCCION:

La gasolina se almacena y se utiliza ampliamente en toda la


sociedad , y siempre lo har derrame o fuga en el suelo. La USEPA
(1988 ) informa que el 25 % de todo el subterrneo tanques de
almacenamiento (USTs) tienen fugas , ya sea en comerciales,
industriales, o del gobierno instalaciones. Una vez liberado en el suelo
, la gasolina tiene el potencial de contaminar la atmsfera a travs de
la volatilizacin y el agua subterrnea a travs del subsuelo
migracin. Muchos de los componentes de la gasolina representan un
riesgo para la salud ; Por lo tanto, es imperativo que
derrames de gasolina se minimizan o rehabiliten rpidamente
despus de una ocurrencia del derrame.

1.-LA GASOLINA.La gasolina est compuesta de una compleja mezcla de hidrocarburos


voltiles derivados del petrleo y aditivos (ATSDR 1995a, IARC 1989a). La
composicin de la gasolina vara ampliamente dependiendo de la
composicin del petrleo crudo del que ha sido refinado,
del proceso de refinamiento empleado y de los tipos y cantidades de
compuestos no hidrocarburos adicionados para impartir propiedades
funcionales especficas de la gasolina.
Las gasolinas son los primeros combustibles lquidos que se obtienen del
fraccionamiento del pretrleo. Tienen componentes hidrocarbonados de C4
a C10 y una temperatura de destilacin de entre 30 y 200C. Los principales
componentes que presenta son un amplico grupo de compuestos
hidrocarbonados, cuyas cadenas contienen hasta 10 tomos de carbono.
Podemos tener en ella casi todos los compuestos hidrocarbonados que sean
toricamente posibles, como parafinas, cicloparafinas, ciclohexnica,
ciclobencnicos, al menos en pequeos porcentajes. La fraccin principal,
sin embargo, va a estar formada por pocos componentes y con muchas
ramificaciones, que son los que van a aumentar el octanaje.

1.1.-Clasificacin

Respecto a su procedencia: Existen 3 clases de gasolinas


o

Gasolinas naturales: Es aquella que se produce por separacin


del gas natural o gas de cabeza de pozo. La composicin de
esta gasolina vara con respecto al gas natural que lo
acompaa. El contenido en hidrocarburos es ms bajo que la
gasolina de destilacin

Gasolinas de destilacin directa: Fraccin que se obtiene al


destilar el crudo de petrleo a presin atmosfrica. No contiene
hidrocarbonados no saturados de molculas complejas
aromtico-naftnicas, puesto que presentan puntos de
ebullicin ms altos que el lmite superior del intervalo de
ebullicin de la gasolina

Gasolina de cracking o refinado: Esta sale a partir de una


fraccin de corte alto que se somete a otro proceso (cracking),
el que se rompen las molculas ms grandes en otras ms
pequeas, obteniendo as molculas que entran dentro de la

fraccin gasolina. La composicin ya no va a ser tan


homognea con en las dos anteriores, y va a depender de la
composicin incial y del proceso utilizado

Segn su utilizacin
o

Segn su utilizacin las gasolinas se dividen en gasolinas de


automocin y gasolinas de aviacin

1.2.-Propiedades fsicas de la gasolina:


Punto de ebullicin: 20-200 C
Densidad relativa (agua = 1): 0,70 hasta 0,80
Solubilidad en agua, g / 100 ml: ninguno
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3-4
Punto de inflamacin: <-21 C
Temperatura de autoignicin: 250 C
Lmites de explosividad,% en volumen en el aire: 1.3 a 7.1
Octanol / coeficiente de particin de agua como log Pow: 7.2
1.3.-Propiedades qumicas de la gasolina:
En general la gasolina contiene fundamentalmente hidrocarburos alifticos
del rango C4-C12, con la siguiente distribucin: alcanos (4-8%), alquenos (25%), isoalcanos (25-40%), cicloalcanos (3-7%), cicloalquenos (1-4%) y
aromticos (20-50%). El benceno contenido en la gasolina es
0,12-3,5%. Por otra parte los aditivos son: tetraetilplomo, 1,2-dibromoetano,
detergentes (sulfonatos), antioxidantes (p-fenildiamina) y agentes anti-hielo
(alcoholes).Adems, para estimular a los octanos se adicionan productos
como etanol y MTBE.
1.4.-Principales caractersticas de la gasolina:
1.4.1.-Peso especfico - Es la relacin entre el peso y el volumen de una
substancia determinada. El de la gasolina se expresa generalmente en
gramos por litro. Muchas veces se emplea el peso especfico relativo, es
decir la relacin entre el peso especfico de la gasolina y el del agua a
determinada temperatura.
El conocimiento del peso especfico de la gasolina es muy importante para
el proyectista del motor, dado que las bombas de inyeccin y en parte
tambin los carburadores (aunque estos ltimos estn bastante
compensados) dosifican substancialmente el volumen de la gasolina,
mientras que la combustin tiene lugar de forma ms o menos correcta con

relacin a los pesos y no a los volmenes de aire y gasolina introducida. Es


evidente que una gasolina excesivamente pesada da lugar a una mezcla
demasiado rica o grasa, en tanto que una gasolina excesivamente ligera
provoca una mezcla muy pobre o magra. El peso especfico relativo de las
gasolinas comerciales es de 0,730-0,760 para la calidad super y de 0,7100,740 para la normal.
1.4.2.-Potencia calorfica - Denominada tambin poder calorfico, es la
cantidad de calor que se desprende de la combustin completa de 1 kg de
gasolina, y es tanto menor cuanto ms aumenta su peso especfico. De esto
se desprende que puede parecer ventajoso comprar gasolina de bajo peso
especfico porque tiene ms caloras, pero consiste precisamente en todo lo
contrario, ya que la gasolina se compra por volumen, no a peso, y, por
consiguiente, debera considerarse la potencia calorfica referida al litro y no
al kilogramo; teniendo en cuenta la siguiente tabla referida a la gasolina
super, se deduce que comprando un litro de la gasolina ms ligera se
adquiere el 4 % menos de peso y el 3,75 % aproximadamente menos de
caloras, con lo que en definitiva se obtendr una potencia inferior.
peso especfico relativo 0,7300,760
potencia
calorfico,
kcal/kg
10.512-10.450
potencia
calorfico,
kcal/l
7.674-7.962
1.4.3.-Volatilidad - Est representada por la curva de destilacin (algunos
de cuyos puntos requieren especial consideracin) y por la tensin de vapor.
La curva de destilacin indica a qu temperatura una gasolina comienza a
evaporarse, es decir a hervir (punto inicial), a qu temperatura se evapora
completamente (punto final) y el porcentaje que se evapora a temperaturas
intermedias.
La curva de destilacin de la gasolina influye sensiblemente en el
comportamiento del motor. Con una gasolina pobre en fracciones que se
evaporan a baja temperatura surgirn dificultades para arrancar en invierno
y se tendrn tiempos de funcionamiento ms largos para llevar el motor a la
temperatura de rgimen (warm-up) y, por tanto, fallos de la carburacin y
menor potencia. Por el contrario, gasolinas demasiado ricas en esas
fracciones ligeras originan, adems del fenmeno del vapor lock, una
excesiva evaporacin en la cuba del carburador, durante la estacin estival,
y la formacin de hielo, en la invernal. Si, por otro lado, la gasolina posee
exceso de fracciones poco voltiles, ello puede dar lugar a una dilucin del
aceite del crter (debido a los hidrocarburos menos voltiles que no se
queman bien y se cuelan a lo largo de los pistones) y la formacin de
depsitos en la cmara de combustin.
He aqu los lmites de volatilidad normales de gasolinas de buenas
caractersticas para el perodo estival:
10
%
destilado
50C mn.
50 % destilado 95

C mx.
95 % destilado 175
C mx.
destilado a 70 IC
30 % mx.

1.4.4.-Corrosividad - A veces la gasolina puede contener azufre libre o en


forma de mercaptanos. En el primer caso, la gasolina tiende a atacar las
superficies metlicas con que llega a ponerse en contacto, sobre todo si se
trata de cobre y sus aleaciones; en el segundo caso, la gasolina, adems de
ser corrosiva, tiene mal olor, a causa de los mercaptanos. Estos
inconvenientes se eliminan mediante procesos de purificacin y suavizacin.
El nmero de octano - Es el mtodo para evaluar la resistencia a la
detonacin, a la que est ligada la caracterstica ms importante de la
gasolina y la que, en definitiva, ha determinado su evolucin tcnica , el
octanaje nos sirve para clasificar las gasolinas. Para medirlo se usa un motor de dimensiones
especificadas, mono cilndrico, en el que se puede variar su relacin de compresin.

2.-CONTAMINACION DE LA GASOLINA EN SUELOS:

2.1.-Suelos contaminados por gasolina


La gasolina forma parte de la fraccin ligera del crudo de petrleo, ya que se obtiene a
entre 20 y 180C (Tabla 1.2), aunque su produccin es menos directa que la del diesel y
los fueles. Este hecho implica que los suelos contaminados por gasolina son ricos en
hidrocarburos de cadena corta (C6-C11) y no en otros de cadena ms larga, como en el
caso de suelos contaminados por otros derivados del petrleo.
Tabla 1.- Fracciones que se pueden obtener en la destilacin fraccionada de un crudo de
Petrleo.

Los componentes ms importantes de la gasolina y, por lo tanto, los


contaminantes ms abundantes en suelos con presencia de esta substancia
son: nbutano, isopentano, pentano, mono y dimetilpentanos, hexano, BTEX,
mono y dimetilhexanos, trimetilbenzenos, metiletilbenzenos, naftalenos y
heptano, estos dos ltimos en menor grado. Entre ellos, los BTEX generan
una gran preocupacin medioambiental debido a su toxicidad y
relativamente elevada solubilidad en agua.
2.2.-Fuentes de contaminacin en suelos:
Derrames, fugas o eliminacin inadecuada de gasolina pueden causar
contaminacin del suelo, aguas subterrneas, las aguas superficiales y el
aire. Fugas en los tanques de almacenamiento subterrneo o tuberas
tambin puede causar la gasolina para entrar en el suelo circundante y las
aguas subterrneas. La gasolina puede ser liberado en el aire cuando
grandes camiones cisterna se llenan y vacan y cuando obtiene su coche en
la estacin de servicio.
Por lo tanto las posibles fuentes de contaminacin por derrames de gasolina
estn vinculadas a instalaciones industriales y transporte, tales como:
Puertos, operaciones de trasvasije
Refinera, procesos productivos y almacenamiento
Estaciones de servicios, estanques de almacenamiento
Establecimientos industriales con almacenamiento propio de
combustibles
Botaderos Clandestinos
Transporte por ductos
Transporte por carretera en camin estanque
El transporte por ductos y camin estanque son las fuentes de mayor
cuidado respecto a la proteccin de los recurso naturales en zonas
terrestres. En el caso del transporte por ductos el trazado busca el
paso por lugares con baja o sin presencia de poblacin, atravesando
por zonas con caractersticas agrcolas, ganaderas o praderas con
presencia de vegetacin nativa. Respecto del transporte en carretera
por camin estanque, las mltiples rutas as como
la variedad de hidrocarburos que son transportados hacen difcil
establecer medidas
de contingencia que aseguren un correcto
control y limpieza de las cargas derramadas.
2.3.-Efectos de contaminacin en suelos:
Cuando la gasolina se filtra en el suelo, puede contaminar el agua
subterrnea utilizada para beber. La mayora de los componentes de la
gasolina se eliminan durante el tratamiento del agua, pero las personas que
beben agua no tratada o agua de pozos privados pueden estar
expuestos. La gasolina tambin puede ser absorbido a travs de la piel
durante el contacto, como por ejemplo cuando el bombeo de gas o la
limpieza de un derrame de gasolina.

2.3.1.-Exposicion a la gasolina

La manera ms probable de exponerse es respirando vapores en gasolineras


cuando llena el tanque de gasolina del automvil. Trabajando en una
gasolinera. Usando equipo que funciona con gasolina, tal como una
cortadora de csped. Tomando agua contaminada. Estando cerca de un
lugar donde se ha derramado gasolina o se ha escapado gasolina al suelo.
Muchos de los efectos nocivos observados despus de la exposicin a la
gasolina se deben a los productos qumicos individuales en la mezcla de
gasolina, tales como benceno, y plomo. Inhalar o tragar grandes cantidades
de gasolina puede causar la muerte.
Se puede estar expuesto a la gasolina por

respirar los vapores de gasolina,

el agua potable contaminada con gasolina, o

gasolina tocar o suelo o agua contaminados con gasolina.

La exposicin ms comn a la gasolina se produce por la inhalacin del


vapor al llenar el tanque de combustible de su coche. Los vapores tambin
pueden estar presentes en el aire cuando la gasolina se evapora fuera de
suelo o agua contaminados. Los vapores de gasolina pueden acumularse en
los stanos, espacios de acceso y sala de estar.

2.3.2.-Efectos en la salud
Muchos de los efectos adversos para la salud de la gasolina son debido a los
productos qumicos individuales en la gasolina, principalmente BTEX, que
estn presentes en pequeas cantidades. Respirar pequeas cantidades de
vapores de gasolina puede llevar a la nariz y la garganta, dolores de cabeza,
mareos, nuseas, vmitos, confusin y dificultad para respirar. Los sntomas
por la ingestin de pequeas cantidades de gasolina incluyen la boca, la
garganta y la irritacin de estmago, nuseas, vmitos, mareos y dolores de
cabeza. Algunos efectos del contacto de la piel con la gasolina incluyen
erupciones cutneas, enrojecimiento e hinchazn. Estar expuesto a grandes
cantidades de gasolina puede provocar el coma o la muerte.
Los efectos en la salud de la exposicin a la gasolina durante largos
perodos de tiempo no son bien conocidos. Esto se debe a que las personas
expuestas a la gasolina generalmente estn expuestos a muchas otras
cosas que tambin pueden causar efectos en la salud. Algunos trabajadores
que estn expuestos a la gasolina todos los das en sus puestos de trabajo
han sufrido la prdida de memoria y disminucin de la funcin muscular. A
niveles muy altos, algunos de los componentes de la gasolina, como el
benceno, se sabe que causan cncer. La evidencia actual, sin embargo, no
muestra que la exposicin a bajos niveles de gasolina produce cncer en
seres humanos.

2.4.-volatilizacion de la gasolina en el suelo:

La Gasolina en sitios contaminados se rehabiliten con frecuencia a travs de


la volatilizacin , ya sea en un modo pasivo o activo. Sin embargo, en
cualquier modo, la tasa de gasolina volatilizacin no es fcil de cuantificar o
predecir. Factores que hacen esta prediccin inciertos incluyen el impacto
del tipo suelo y las condiciones y el estado de la gasolina.
La gasolina derramada en suelo no saturado migra hacia el subsuelo bajo la
influencia de la gravedad hasta que todo el volumen se dispersa en los
poros del suelo ( Zytner et al. , 1993 ) . Esta gasolina permanece en el suelo
hasta que se volatiliza a la atmsfera, se transporta ms all en el subsuelo
mediante la infiltracin de agua, o es biolgicamente degradado. Para
minimizar la ocurrencia de la migracin de vapor y el transporte de solutos ,
debe ocurrir remediacin inmediata.
Existen numerosas opciones para la limpieza de suelos superficiales
contaminados con gasolina. Las opciones incluyen la extraccin de vapores
del suelo, la degradacin qumica , la excavacin y vertedero, en la
biorremediacin in situ, bioventing , enrojecimiento de tensioactivo, y pasiva
volatilizacin. La Volatilizacin pasiva describe la evaporacin natural del
contaminante del suelo e incluye las siguientes modificaciones de
ingeniera: cubierta de excavaciones para facilitar la ventilacin y la
excavacin del suelo y la difusin de la tierra
La Volatilizacin pasiva es una opcin de remediacin de bajo costo, como
mecanismos naturales se utilizan para eliminar la mayor parte de la
gasolina. La gasolina migra hacia el suelo superficie por conveccin debido
a gradientes de concentracin de gasolina a granel y debido a difusin en la
gasolina gaseoso o lquido debido a la concentracin de componente
individual gradientes. Sin embargo, la limitada informacin disponible en la
literatura sobre el tasas de volatilizacin

La eficacia de la volatilizacin
remediacin ha sido demostrado
profundidad de la contaminacin , y
es eficaz para suelos arenosos
superficial.

pasiva como una tcnica de


ser una funcin del suelo, la
el tiempo. la volatilizacin pasiva
que tienen la contaminacin

2.5.-Mecanismos de transporte:
Los contaminantes que han sufrido transformaciones o han sido vertidos en
un tiempo anterior pueden poseer una composicin muy diferente a la de
vertidos resultantes de las fugas producidas en depsitos subterrneos de
almacenamiento de gasolina que sirven como excelente ejemplo de
transporte, transferencia entre fases y proceso de transformacin. A
menudo, los derrames contaminantes de gasolina se extienden a lo largo de
la profundidad del suelo.
Para entender el transporte y movilidad de la gasolina en los suelos se
explicara el transporte de los LNAPL , que incluye la gasolina y esta sigue
su comportamiento.
2.5.1.-Transporte y movilidad de los LNAPLs en el suelo.El proceso de transporte y movilidad de los NAPLs est gobernado por una
variedad de parmetros. Entre ellos se pueden considerar las propiedades

del propio LNAPL (densidad, viscosidad, solubilidad, presin de vapor,


volatilidad y tensin interfacial), las caractersticas del suelo en el que se
propagan (fuerza o presin capilar, distribucin del tamao de poros y
contenido inicial en humedad, estructura geolgica de los estratos, y
velocidad del agua subterrnea), y las funciones dependientes de la
saturacin (saturacin residual y permeabilidad relativa). Tambin se
agregan aquellas vas preferentes de migracin, como fracturas o canales
de disolucin, de gran importancia en el movimiento de LNAPLs en el
subsuelo.
En la figura se esquematiza un derrame de hidrocarburo desde un estanque
de almacenamiento subterrneo (UST). Cuando ocurre un derrame de LNAPL
(ej. gasolina diesel), ste comienza a lixiviar hacia el acufero bajo la
accin de la gravedad; a medida que el LNAPL avanza, va quedando
retenido dentro de los poros y fracturas del suelo debido a las fuerzas
capilares, lo que significa que una fraccin del LNAPL quedar atrapado
como LNAPL residual, mientras el LNAPL no atrapado y mvil puede
continuar migrando. Mientras ello ocurre, se genera una pluma gaseosa
conteniendo los compuestos voltiles del LNAPL residual y del LNAPL mvil
que contina avanzando en profundidad.

FIG 1.-Dispersin de contaminantes a partir de una fuga de hidrocarburos


(adaptado de API, 2004).

Si el derrame de LNAPL es de un volumen grande y constante, ste


atravesar la zona vadosa hasta llegar a napa de agua donde el avance
vertical del LNAPL es finalmente detenido. Aqu la masa de LNAPL presiona
contra el obstculo que le ofrece la napa de agua, y el LNAPL se desparrama
lateralmente movindose siempre en la direccin del flujo de agua
subterrnea. Junto con ello, comienza a formarse una pluma de compuestos
disueltos, a partir de un mecanismo de disolucin, en que los contaminantes
del LNAPL emigran de la fase inmiscible a la fase acuosa. La extensin de
las plumas de vapores volatilizados y compuestos disueltos est limitada
por la presin de vapor y solubilidad, respectivamente (Kim y Corapcioglu,
2003).

2.5.2.-Migracin de la pluma disuelta a travs de estratas poco


permeables
La migracin de LNAPLs es un fenmeno complejo que est influenciada por
la heterogeneidad del suelo. Por ejemplo, puede migrar lateralmente a
travs de vas ms permeables y movilizarse a lo largo de capas poco
permeables sobre el nivel fretico En trminos generales, incrementos en
las tasas de descarga de LNAPLs al suelo, aumentan la carga (presin) y la
profundidad de penetracin del contaminante en el suelo .

Fig. 2.-Migracin del LNAPL en presencia de capas poco permeables.


2.5.3.-Migracin de la pluma disuelta en medios fracturados.El camino que siguen los LNAPLs que son derramados e introducidos en un medio no
saturado y fracturado depende de las caractersticas del suelo o roca, tales como la densidad,
orientacin, y distribucin de las aberturas.
En la mayora de los sistemas fracturados el grado de interconectividad de la fracturas es en
extremo heterogneo (Sale, 2001). Muchos suelos arcillosos de baja permeabilidad en la
zona vadosa, frecuentemente se comportan como si se tratase de medios fracturados, pues
contienen caminos preferentes para la migracin vertical y horizontal del LNAPL

Fig. 3.- Movimiento del LNAPL a travs de un suelo fracturado.

Por otra parte, el impacto de la contaminacin producida por los LNAPLs est directamente
relacionado con la composicin del compuesto. As, los compuestos BTEX (benceno,
tolueno, etilbenceno y xilenos), los cuales tienen concentraciones de vapor en fase pura
mayores a 107 g/m3, en moles conforman aproximadamente el 40%, mientras que en el
diesel estos mismos compuestos no superan el 3% (API, 2004). Quiere decir entonces que
el potencial riesgo por volatilidad es significativamente mayor para la gasolina comparado
con el diesel.
2.5.4.-Problemas ambientales de los LNAPLs
Estudios han comprobado que el benceno es un agente cancergeno en
humanos (Mazari,
2007). Por su parte, el petrleo en el suelo causa problemas
ecotoxicolgicos, debido al potencial txico, carcinognico y mutagnico de
los hidrocarburos que lo componen.
La contaminacin por LNAPLs es uno de los problemas medioambientales
ms importantes que aquejan a la industria de los hidrocarburos. Los
LNAPLs afectan la calidad de las aguas subterrneas en muchos lugares del
mundo, donde el ms comn de los problemas es la liberacin de productos
derivados del petrleo hacia las napas de agua.
Estos compuestos son los contaminantes ms comunes en la industria del
petrleo, abarcando las refineras, distribucin, almacenamiento y
estaciones de servicio.

DEGRADACION DE LA GASOLINA:
Biodegradacin bacteriana de HAPs
Actualmente, numerosos gneros bacterianos han sido descritos como
degradadores de HAPs. Una gran diversidad bacteriana es capaz de degradar los HAPs
de bajo peso molecular y unos cuantos gneros (i.e. Rhodococcus, Mycobacterium,
Alcaligenes, Pseudomonas, Arthrobacter o Nocardia, entre otros) han sido catalogados
como degradadores de HAPs de elevado peso molecular.
El principal mecanismo, que presentan la mayora de bacterias, para degradar
HAPs de forma aerbica consiste en la oxidacin del anillo bencnico por parte de
dioxigenasas para formar cis-dihidrodiol, como se puede observar en la figura 1.6. Estos
dihidrodioles son dehidrogenados, formando intermediarios dihidroxilados, que pueden
ser metabolizados via catecoles, despus de entrar a metabolismo central, hasta CO2 y
agua. Por su parte, algunas bacterias pueden catalizar la degradacin de HAPs a
transdihidrodioles,
mediante la accin del enzima citocromo P450 monooxigenasa, como
Mycobacterium sp. (Kelley et al., 1990).
Durante las dos ltimas dcadas, se han descrito gneros bacterianos
(Pseudomonas, Agrobacterium, Bacillus, Burkholderia, Sphingomonas, Rhodococcus,
Mycobacterium o Flavobacterium) capaces incluso de degradar benzo(a)pireno (Aitken
et al., 1998; Schneider et al., 1996) y se han propuesto rutas metablicas donde las
dioxigenasas tienen un papel principal (Schneider et al., 1996). Finalmente, se ha
descrito tambin que ciertas cepas bacterianas pueden degradar benzo(a)pireno, de
forma cometablica, cuando crecen a partir de otra fuente de carbono (Ye et al., 1995).

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