Professional Documents
Culture Documents
Tema 2.-
Ingeniera Industrial
Tema 3.-
Tema 4.-
Tema 5.-
Tema 6.-
Interacciones intermoleculares.
Tema 8.-
Estado gaseoso.
Tema 9.-
Estado slido.
INTRODUCCIN DE QUMICA
PROGRAMA DE LA ASIGNATURA.
I.- CONCEPTOS PRELIMINARES.
Tema 1.-
Tema 2.-
Atomos, molculas e iones. Divisibilidad de la materia: teora atmica. Estructura del tomo.
Molculas: tomos en combinacin. Iones y compuestos inicos. Composicin en masa de los
compuestos. Nomenclatura qumica.
Tema 4.
Tema 5.
Fundamentos de la teora del enlace qumico. Smbolos de puntos de Lewis. Enlace covalente.
Electronegatividad. Enlace inico. Comparacin de las propiedades de los compuestos
covalentes e inicos. Fortaleza del enlace covalente. Fortaleza del enlace inico. Reglas para
escribir estructuras de Lewis. Carga formal y estructura de Lewis ms probable. Concepto de
resonancia. Excepciones a la regla del octete.
Tema 6.
Tema 8.
Estado gaseoso. Teora cintico-molecular de los gases. Leyes de los gases ideales: relacin
entre presin, volumen, temperatura y nmero de moles. Ecuacin de estado del gas ideal.
Mezcla de gases ideales. Gases reales: desviacin del comportamiento ideal: ecuacin de van der
Waals..
Tema 9.
VII.- ELECTROQUMICA
Tema 16. Reacciones de oxidacin-reduccin. Revisin de reacciones redox. Pilas electroqumicas.
Potenciales estndar de electrodo. Espontaneidad de las reacciones redox. Efecto de la
concentracin sobre el potencial de la pila galvnica. Bateras. Electrolisis. Corrosin.
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA.
- Qumica General. R.H. Petrucci & W.S Hardwood. 8 edicin. Prentice Hall, 2003.
- Qumica. R. Chang. 4 edicin. McGraw-Hill. 1996.
- Qumica General. P.W. Atkins. Ediciones Omega, 1997
- Chemistry: Molecules, Matter and Change. P.W. Atkins & L. Jones. W.H. Freeman and Co., 1997.
- Qumica General (problemas). A. Ruiz, A. Pozas, J. Lpez, M.B. Gonzlez. McGraw-Hill. 1994.
Los libros anteriormente reseados se encuentran disponibles en la Biblioteca del edificio Altabix.
Clases de problemas:
TUTORAS.
La finalidad de las tutoras es la aclaracin de dudas y la discusin relacionada con algn tema ya
explicado en las clases tericas o prcticas. Las tutoras se llevarn a cabo en el despacho 2.2 del edificio
Torregaitn con el siguiente horario:
martes y jueves de 12:30 a 14:30 horas
PRCTICAS DE LABORATORIO
Dado el carcter experimental de la Qumica como ciencia, una parte fundamental de la asignatura es
la realizacin de las correspondientes prcticas de laboratorio. La asistencia a las prcticas es obligatoria y su
superacin es condicin indispensable para aprobar la asignatura.
Las sesiones de laboratorio se llevarn a cabo entre mediados de Noviembre y finales de Diciembre
del ao 2006 en horario de 15:30 a 18:30 horas en el laboratorio 0.5 del edificio Altabix con el siguiente
calendario:
LUNES
MARTES
MIRCOLES
JUEVES
VIERNES
14 Nov
15 Nov
16 Nov
17 Nov
18 - Nov
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 3
Prctica 1
Prctica 1
Prctica 1
21 Nov
22 Nov
23 Nov
24 Nov
25 - Nov
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 3
Prctica 2
Prctica 2
Prctica 2
28 Nov
29 Nov
30 Nov
1 - Dic
2 - Dic
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 3
Prctica 3
Prctica 3
Prctica 3
12 Dic
13 Dic
14 Dic
15 Dic
16- Dic
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 3
Prctica 4
Prctica 4
Prctica 4
19 Dic
20 Dic
21 Dic
22 Dic
23- Dic
GRUPO 1
GRUPO 2
GRUPO 3
Prctica 5
Prctica 5
Prctica 5
Materia
Fecha
Temas 1 a 9
2 examen parcial
Temas 10 a 16
El alumno ser considerado apto si la media aritmtica de las calificaciones obtenidas en los dos
exmenes parciales es superior a 5 puntos (siempre que la nota en cualquiera de los dos exmenes sea
superior a 3,5) y se ha conseguido la calificacin de apto en la parte prctica de la asignatura.
Si la nota obtenida por el alumno en alguno de los dos exmenes parciales es inferior a 3,5 puntos, el
alumno deber de examinarse de esa parte en el examen final de Febrero.
Cualquier alumno que consiga la calificacin de apto mediante la evaluacin continuada (por
parciales), podr presentarse al examen final de Febrero para subir nota. No se tendr en cuanta la nota
obtenida en este examen final si el alumno obtiene una calificacin inferior a la conseguida mediante la
evaluacin continuada.
b) Evaluacin nica (examen final):
Aquellos alumnos que opten por no presentarse a los exmenes parciales debern obtener una
calificacin superior a 5 puntos en el examen final de Febrero. Igualmente, el alumno debe conseguir la
calificacin de apto en la parte prctica de la asignatura.
Qu es la Qumica?
Etimolgicamente: qumica deriva del vocablo griego hkmeia: el arte del trabajo de los
materiales.
Contenidos del Tema 1:
Objeto de la Qumica
etc.
QUMICA
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Materia: aquello que ocupa un espacio finito y contiene cierta cantidad de masa.
g
-2
a 6 = 1,63 ms en el campo gravitatorio lunar
m=
v
1
c
m0
EJEMPLO:
ley de conservacin
de la materia
ley de conservacin
de la energa
Un mvil viajando a una velocidad, v = c/1000 = 3105 ms-1 (1,8 millones de km/h),
sufrira un aumento de masa de tan solo el 0,00005 %: m m = 1,0000005
0
Para la mayora de las reacciones qumicas (no nucleares) la cantidad de masa que se
transforma en energa es despreciable:
Ley de conservacin
materia/energa
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Sustancia: forma de materia que tiene una composicin constante y definida en lo que
se refiere al nmero y tipo de unidades bsicas presentes.
14
Su explosin libero una cantidad de energa radiante y trmica del orden de 1,6310 J
8equivalente a la explosin de 20.000 Tm de nitroglicerina).
10
m
s
(
)
(1 parte en 1.125)
Mezcla:
Ejemplos de mezclas: aire, una disolucin de azcar en agua, el granito (cuarzo, feldespato
y mica), la leche, etc.
Sustancia
Mezcla
Su composicin es variable
Homognea
Heterognea
Mezcla:
Introduccin de Qumica
Propiedades fsicas:
MATERIA
ELEMENTOS
COMPUESTOS
MEZCLAS
HOMOGENEAS
HETEROGENEAS
Los componentes de una mezcla (tanto homognea como heterognea) pueden separarse
por medios fsicos sin que dichas sustancias sufran cambios en su identidad.
Mtodos utilizados para la separacin de mezclas en sus componentes
estado de agragacin
cambio de estado
Mtodo
Propiedad fsica
Procedimiento de separacin
Centrifugacin
densidad
solubilidad
Cambio de estado
Estado inicial
Estado final
Fusin
Slido
Lquido
Sublimacin
Slido
Gaseoso
Filtracin
Recristalizacin
solubilidad
Destilacin
Volatilidad
Cromatografa
Adhesin a
superficies
Introduccin de Qumica
Cambios de estado
Congelacin
Lquido
Slido
Vaporizacin
Lquido
Gaseoso
Condensacin
Gaseoso
Lquido o slido
Introduccin de Qumica
O 2 (g)
2 H 2O (g)
HCl
NaCl +
H 2O
Introduccin de Qumica
Si existe un sustrato
es material o inmaterial?
en cualquier transformacin
qumica
Introduccin de Qumica
+
tomos del
elemento X
tomos del
elemento Y
Sustancia
en 1 mol de sustancia
CO
12 g de C, 16 g de O
12:16 (3:4)
CO2
12 g de C, 32 g de O
12:32 (3:8)
H2O
2 g de H, 16 g de O
2:16 (1:8)
H2O2
2 g de H, 32 g de O
2:32 (1:16)
SO2
32 g de S, 32 g de O
32:32 (1:1)
SO3
32 g de S, 48 g de O
32:48 (2:3)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
! protn
Ncleo
! neutrn
capa electrnica
{ ! electrn
H2
O2
H 2O
Reaccin global: H 2O
H2 +
O2
G. Johston Stoney (1874): deben existir unidades discretas de electricidad y deben estar
asociadas a los tomos (electrn).
Estudio sistemtico de la naturaleza del electrn.
r
r
F = e E
E
r
r
r
F = ev H
M
r
r
E
F =F
e E = ev H : v =
E
M
H
Rayos catdicos: e/m = -1,76108 C/g la masa de las partculas de los rayos catdicos
debe ser unas 2000 veces menor que la de un tomo de hidrgeno.
R.A. Millikan, 1906, midi la carga del electrn: e = 1,610-19 C (m = 9,0910-28 g)
La magnitud de la desviacin con respecto a la trayectoria horizontal por efecto del campo
magntico no puede ser utilizada para determinar la carga o masa de estas partculas ya
que se desconoce su velocidad.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Rayos X y radiactividad
naturaleza ondulatoria:
longitud de onda corta.
radiacin
electromagntica
La mayora de las
partculas no se desvan
de
Lmina fina
de oro
Haz de
Partculas
Naturaleza de la radiactividad:
Pantalla circular
fluorescente (ZnS)
cargadas
Introduccin de Qumica
Fuente de
partculas alfa
Las desviaciones observadas indicaban que cada partcula haba sufrido una ligera
desviacin al azar.
Una pequea proporcin de las partculas incidentes (1 por cada 100.000 para una
lmina de 0,5 m de espesor) sufra fuertes desviaciones (a veces de ms de 90o).
Introduccin de Qumica
La mayor parte de la masa del tomo est concentrada en una porcin muy pequea del
tomo (ncleo atmico).
La seccin transversal del ncleo es inferior a 10-8 veces la del tomo (100 millones de
veces ms pequeo).
Deben existir una serie de partculas con cargas positivas de forma que la carga
atmica global sea nula.
Las partculas (He2+) que son desviadas en el experimento de Rutherford sufren una
fuerte repulsin por otras partculas cargadas positivamente.
-10
y 510
-10
m)
Ncleo atmico
Nube
electrnica
-10
1 = 110
Elemento:
una clase de materia que consta de tomos cuyos ncleos poseen todos la
misma carga elctrica (mismo nmero de protones).
Compuesto: una sustancia constituida por tomos de dos o ms elementos diferentes, los
cuales se presentan en una relacin numrica definida (composicin
definida)
Cada elemento se identifica por el nmero de protones que contiene su ncleo (nmero
atmico, Z)
Z = n de protones que contiene el ncleo de cada tomo de un elemento
Z = nde electrones de un tomo neutro.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
H: Z = 1
He: Z = 2
sin embargo:
Debe existir alguna otra partcula que contiene masa en el tomo: neutrn (partcula neutra
con una masa de 1,67510-24 g (1,4% ms pesado que el protn).
Ejemplo: potasio, K:
Z = 19
A = 39:
Smbolo
Carga ( C )
Masa ( g )
Electrn
e-
- 1,602210-19 (-1)
9,109510-28
Neutrn
+ 1,602210
-19
(+1)
1,6725210
-24
1,6749510-24
Notacin utilizada:
A
Z
deuterio (A =2)
1H
1
protio
2H
1
3H
1
deuterio
tritio
tritio (Z = 3)
A = n de protones + n neutrones
presentes en el ncleo de un tomo de un determinado elemento.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Carbono-12: Z = 6 y A = 12
Placas
aceleradoras
1 uma = 1,660510-24 g
Pantalla detectora
Haz de electrones
Muestra
gaseosa
Haz de
iones
Masa atmica promedio: media ponderada de las masas atmicas de sus distintos
istopos considerando su abundancia relativa.
35
Los iones formados son acelerados hacia mediante un potencial elctrico (placas
aceleradoras).
37
La velocidad alcanzada por los iones depende de su masa siendo los iones ms ligeros
los que se mueven a mayor velocidad (FE = ze a = F/m =ze/m)
masa atmica promedio del elemento Cl = 0,758 34,97 + 0,242 36,97 = 35,5 uma
n de tomos de 12C =
masa de la muestra
12 g
=
= 6,022 1023 tomos
masa de 1 tomo de 12C 12 1,6605 10-24 g
Intensidad
1 mol de tomos (de cualquier elemento) contiene 6,0221023 tomos de dicho elemento
(nmero de Avogadro, NA = 6,0221023)
Espectro de masas de una muestra
del elemento nen
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
frmula qumica
frmula molecular
In:
Mn+
+ n e-
2+
+ 2 e-
Fe
A + n e-
A n-
Cl + e
Cl-
Compuestos inicos: aquellos que estn formados por cationes y aniones en relacin
estequiomtrica tal que el compuesto es elctricamente neutro.
Introduccin de Qumica
- 15 -
Introduccin de Qumica
% A=
xm(A)
100
M(A x By )
% A=
ym(B)
100
M(A x By )
Introduccin de Qumica
El efecto fotoelctrico
longitud de onda,
Amplitud
Principio de incertidumbre
Introduccin de Qumica
-1-
Introduccin de Qumica
-2-
Qu es la Radiacin Electromagntica?
Otras propiedades de la radiacin electromagntica:
propagacin
c =
Pantalla
Prisma
Rendija
Fuente
r
Una onda electromagntica
tiene dos componentes: un campo elctrico ( E ) y otro
r
campo magntico, H .
Ambas
componentes
tienen
idntica y (misma velocidad
de propagacin),
r
E
r
H
r
H
r
r
E y H oscilan en planos
mutuamente
perpendiculares
(perpendiculares a la direccin de
propagacin).
r
E
-3-
Introduccin de Qumica
-4-
El Efecto Fotoelctrico
100
150
200
250
300
350
400
Evidencias experimentales:
El voltaje necesario para producir una chispa entre dos electrodos metlicos es menor
cuando stos se iluminan con luz ultravioleta (H. Hertz, 1887).
La superficie de un metal sobre el que incide luz UV emite cargas elctricas negativas:
electrones (J.J. Thomson, 1898).
longitud de onda ()
Efecto fotoelctrico:
nodo
Cuanto: cantidad mnima de energa que puede ser emitida o absorbida en forma de
radiacin electromagntica.
fotoctodo
e-
e-
La teora cuntica de Plank no exige que la luz misma tenga que estar formada por
porciones de energa
e-
e-
e-
E = h
ampermetro
e-
E = h
hc
E = h =
c =
carga elctrica
-5-
E ; E
E ; E
materia
Introduccin de Qumica
-6-
El Efecto Fotoelctrico
El Efecto Fotoelctrico
Recordando que:
E = h
h = E i + 1 2 m v 2
e V = 1 2 m v2
Sustituyendo:
e-
e-
e
e-
V=
h
E
i
e
e
e0
e-
V=
Fuente de alimentacin
h
E
i
e
e
y = ax - b
Voltaje retardador, V
e-
eV = h - Ei
Potencial de retardo:
frecuencia umbral
Cuantizacin de la radiacin: la luz incidente est formada por cuantos de luz (fotones).
La energa de un fotn es proporcional a su frecuencia: E = h
ENERGA (absorbida) = IONIZACIN + ACELERACIN
E = Ei + Ec
El voltaje retardador es nulo hasta que la radiacin no alcanza la frecuencia umbral (no
se emiten electrones desde el fotoctodo: Eradiacin > humbral)
El voltaje aumenta linealmente cuando >umbral, ya que la radiacin tiene energa
suficiente para inducir la ionizacin (emisin de electrones) y acelerarlos hasta
alcanzar una cierta energa cintica.
h = Ei + mv2
eV = mv2
Introduccin de Qumica
-7-
Introduccin de Qumica
-8-
Espectros de emisin.-
El electrn describe una rbita circular con centro en el ncleo (protn) y con velocidad
angular .
e+
r
Fa
r
v
Alto
voltaje
longitud de onda,
colimador
gas
prisma
p+
espectro de
lneas
Ze
Felect = k 2
r
Fcentr =
mv
r
Felect = Fcentr
Su modelo requiere de ciertos postulados que no pueden ser explicados por la Fsica
clsica.
Los resultados de la teora de Bohr son son aplicables a tomos polielectrnicos (que
contienen ms de un electrn)
r =k
Ze
Ze
m v
=
2
r
r
m v
Introduccin de Qumica
-9-
Introduccin de Qumica
- 10 -
El momento cintico del electrn est cuantizado y nicamente puede tomar valores
mltiplos enteros de h/2.
a) Energa cintica:
h
2
n = 1, 2, 3, . . .
E T = Ec + E p
Ec =
k Z e2 k Z e2
1
1
m v2 = m
=
2
2
2r
mr
Despejando la velocidad:
v=
nh
2 m r
Energa total:
resultando:
r=
n2
h2
n2
a0
=
Z 4 2 k m e2 Z
Ep = k
E T = Ec + Ep =
Z e2
r
k Z e2 k Z e2
k Z e2
=
2r
r
2r
n2
h2
n2
=
a0
Z 4 2 k m e2 Z
E=
k 2 2 m e4 Z 2
Z2
=
H
h2
n2
n2
Introduccin de Qumica
- 11 -
Introduccin de Qumica
- 12 -
E = RH
Z2
n2
E = Ef E i = h
Energa
n=
E6
E5
n=6
n=5
E4
n=4
E3
n=3
E2
n=2
E1
n=1
Por tanto,
1
Z2
Z2
1
E = Ef E i = R H 2 R H 2 = R H Z 2 2 2
nf
ni
n i nf
1
1
Eioniz = En =1 En= = R H 2 2 = R H = 2,18 1018 J = 13,60 eV
n
n
i
f
Introduccin de Qumica
- 13 -
Introduccin de Qumica
- 14 -
1
1
Los espectros de absorcin y emisin: E = Ef Ei = R H Z 2 2 2 = h
n i nf
Correlaciona la teora cuntica con la estructura electrnica de los tomos.
n=4
Da una visin clara de la estructura atmica: ncleo / electrn y las fuerzas que actan.
n=3
serie de
Pachen
n=2
serie de
Balmer
E = Ef E i
Series correspondientes al espectro de emisin del tomo de
hidrgeno.
Serie
nf
ni
Lyman
2, 3, 4, ...
Ultravioleta
Balmer
3, 4, 5, ...
Visible y ultravioleta
Paschen
4, 5, 6, ...
Infrarrojo
Brackett
5, 6, 7, ...
Infrarrojo
Introduccin de Qumica
- 15 -
1
1
Z2 2 2
n i nf
La cuantizacin se introduce como postulado sin que exista explicacin para ello
El sistema ncleo-electrn sera inestable; el radio de la rbita del e- disminuira de
forma montona:
toda partcula cargada que describe una trayectoria circular emite luz de frecuencia
igual a la frecuencia de rotacin del electrn en el tomo (teora electromagntica).
Introduccin de Qumica
- 16 -
2 r = n
r = n
introduce su cuantizacin:
E = m c2 = h
mc 2 = h =h
l =/2
l = 2 / 2 =
n = 1, 2, 3, ...
l = n
l = 3 / 2 = / 2
h
mc
h
.
mv
2 r = n
h
m
v
=
m v
L = rm v = n
h
2
- 17 -
Introduccin de Qumica
- 18 -
Dualidad onda-corpsculo:
Principio de Incertidumbre
Luz es una palabra que se utiliza para describir una parte de la naturaleza, y su nombre
se refiere a todas las propiedades que tiene la luz.
observdor
A
B
direccin de propagacin
onda
Frecuencia de la onda: n de ondas que pasan por un punto fijo por unidad de tiempo.
n de ondas
=
=
tiempo
Su carcter ondulatorio hace que la estructura electrnica no pueda ser explicada por la
mecnica clsica.
Para deducir su comportamiento es necesario utilizar la mecnica ondulatoria.
+ n de valles )
2
t
( n de crestas
=
+ n de valles )
( n de crestas + n de valles )
2
=
2 t0
4 t0
Incertidumbre (error) en t:
- 19 -
( n de crestas
En el intervalo t t0 , t + to:
Introduccin de Qumica
t + t0
t t0
Otras propiedades son anlogas a las de las partculas: fotones (cuantos luminosos que
tienen cierta energa, h, y cierta masa, h/c2).
Introduccin de Qumica
2
1
=
2 2 t 2 t
- 20 -
Principio de Incertidumbre
t =
De acuerdo a la teora cuntica:
Por tanto:
E = h
1
2
Antecedentes:
La teori de Bohr proporciona valores correctos para la energa de los tomos
hidrogenoides (monoelectrnicos tales como H, He+, Li2+, etc.)
E = h
No explica la distribucin de las intensidades de las rayas del espectro del hidrgeno.
h
E t =
2
Tampoco permite obtener los verdaderos valores de los niveles energticos de tomos
polielectrnicos.
No tiene en cuenta la naturaleza ondulatoria de la materia introduce la cuantizacin
a modo de postulado.
Estructura energtica del tomo naturaleza ondulatoria de la materia.
x ( m v )
h
2
Estructura energtica del tomo mecnica cuntica (E. Schrdinger, P. Dirac, 1926)
y mecnica ondulatoria (W. Heisenberg, 1925)
Fsica clsica
Fsica cuntica
Determinista
Probabilista
no existen limitaciones a la
exactitud con que puede
evaluarse cualquier observable
Introduccin de Qumica
La medida de un observable da
lugar su valor ms probable
- 21 -
Introduccin de Qumica
- 22 -
Mecnica ondulatoria:
En coordenadas cartesianas:
Ec =
2
2
2
2 + 2 + 2 ( x , y, z )
y
z
8 m x
h2
2
2
2
h2
2 + 2 + 2 + V ( x , y, z ) ( x , y, z ) = E ( x , y, z )
2
y
z
8 m x
e2
r12
ze
ze
k
r1
r2
la atraccin entre el ncleo y cada uno de los n electrones que contiene el tomo:
ze 2
V1 = k
( i = 1, 2,..., n)
ri
i
la repulsin mutua entre cada par de electrones:
e2
V2 = k
( i , j = 1,2,..., n) (rij distancia interelectrnica)
rij
i
j
Introduccin de Qumica
- 23 -
2
2
2
2 + 2 + 2 + V ( x, y, z )
y
z
8 m x
h2
2
H ( x , y, z ) = E ( x , y, z )
H =
z e 2
z e 2 e 2
siendo el potencial total: V( x , y , z ) = V1 + V2 = k
k
+
r1
r2
r12
hamiltoniano, H:
2
2
2
2 + 2 + 2 y Ep, V(x,y,z) se denomina
y
z
8 m x
h2
z e 2
e2
+ k
ri
rij
i
j
Introduccin de Qumica
- 24 -
P(dV) = 2 dV = 2dxdydz
x1
y z [ ( x , y , z ) ]
y1
x1
z1
dx dy dz
V1=[x1-(x1)] [y1-(y1)][z1-(z1)]=8x1y1z1)
[ ( x , y , z )]
[ ( x , y , z )]
y1
z1
y1
z1
dx dy dz ).
x1
x1
dx dy dz = 1
Introduccin de Qumica
- 25 -
Introduccin de Qumica
- 26 -
Determina el valor del momento cintico en una direccin especfica del espacio.
n = 1, 2, 3, ...
l + 1 2
Valores posibles de ml :
ml
Nm. de
orbitales
Designacin de los
orbitales atmicos
1s
2s
1, 0, -1
3s
1, 0, -1
2, 1, 0, -1, -2
orbital
1
p
2
d
3
f
4
g
5
h
Introduccin de Qumica
l = 0, 1, 2, ..., n-1
h
2
L=
L x/y/z = m l
- 27 -
n=2, l =0 (2s)
etc.
n=2, l =1 (2p)
Introduccin de Qumica
- 28 -
En rigor, un orbital no tiene una forma definida ya que la funcin de onda que le
caracteriza no se anula hasta el infinito.
La densidad de probabilidad no se anula hasta r = : existe una probabilidad no nula de
encontrar al electrn en cualquier punto del espacio.
Orbitales s. (continuacin)
1s, 1s2 y 4r21s2 para el tomo de hidrgeno en su estado fundamental:
2
4r 1s
1s =
Z3
Zr/a0 )
e(
3
a0
1s2 =
Z3
2Zr/a0 )
e(
3
a0
1s
Orbitales s.
1 s = 100 =
Z3
Z r / a0 )
e(
3
a0
2
12s = 100
=
Z3
2 Z r / a0 )
e(
3
a0
1s
4 Z 3 2 ( 2 Z r / a0 )
r e
3
a0
4 r 2 1s2 =
ao = 0,53 A
4 Z 3 2 ( 2Zr/a0 )
r e
3
a0
r(A)
Introduccin de Qumica
- 29 -
Introduccin de Qumica
- 30 -
Orbitales s. (continuacin)
Orbitales p.
Diagrama de contorno lmite del orbital: regin del espacio que englobe una densidad
electrnica suficientemente alta, generalmente superior al 95 %.
Los orbitales 2p (2px, 2py, 2pz) difieren entre s nicamente en su orientacin espacial.
Cada orbital p se puede visualizar como dos lbulos; con el ncleo ocupando la
posicin central del orbital (donde se unen los dos lbulos).
Los orbitales p correspondientes a valores mayores del nmero cuntico principal
tienen un mayor tamao .
1s
2s
3s
(representacin a escala)
Introduccin de Qumica
- 31 -
Introduccin de Qumica
- 32 -
tomos monoelectrnicos:
Orbitales d y otros de ms alta energa. Orbitales d: corresponden a funciones de onda cuyo nmero cuntico de momento
angular, l, es igual a 2: l = 2.
Slo pueden darse cuando n 3.
Para n = 3 y l = 2 existen cinco orbitales 3d correspondientes a los cinco valores
posibles de ml (-2, -1, 0, 1, 2).
Todos ellos son degenerados (en ausencia de un campo magntico externo).
Los orbitales 3d ( 3d xy , 3d yz , 3d xz , 3d x 2 y 2 , 3d z 2 ) difieren entre s nicamente en su
Z2
ni2
orientacin espacial.
4s
4p
4d
3s
3p
3d
4f
E
2s
2p
1s
Introduccin de Qumica
- 33 -
Introduccin de Qumica
- 34 -
Espn Electrnico, ms
tomos polielectrnicos:
Ciertas propiedades del electrn indican que est dotado de espn (movimiento de
rotacin comparable al de la Tierra alrededor de su eje polar).
El valor del espn (momento cintico o angular) es el mismo para todos los electrones,
aunque la orientacin del eje puede cambiar.
Dentro de una misma capa (un valor de n determinado) la energa del orbital aumenta
con el nmero cuntico de momento angular l.
Para el nivel n = 3, la energa de los orbitales sigue el orden : 3s < 3p < 3d.
En ausencia de un campo magntico externo, aquellos orbitales valores de n y l sean
iguales seguirn siendo degenerados. (2px, 2py, 2pz).
Las energa de los orbitales para un tomo polielectrnico aumentarn en el orden
siguiente:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p <5s < 4d < 5p ...
5s
4p
3d
4s
Dependiendo del sentido de giro del electrn, el campo magntico producido tendr un
sentido u otro.
3p
2p
3s
ms = + -
2s
El nmero cuntico de espn, ms, nicamente afecta al electrn (el orbital viene
definido por los tres nos cunticos ya detallados: n, l y ml).
1s
Introduccin de Qumica
- 35 -
Introduccin de Qumica
- 36 -
Configuracin Electrnica
Configuracin Electrnica
a) tomo de hidrgeno, H:
H: 1s1
Ejemplo: un electrn que ocupe un orbital 3s: (3, 0, 0, +) o bien (3, 0, 0, -).
Configuracin electrnica de un tomo: distribucin de los electrones que contiene en
los diversos orbitales atmicos (o niveles de energa).
El llenado de los orbitales por los electrones se realizar en riguroso orden creciente de
energa que para tomos polielectrnicos es:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 4f < ...
1s
La flecha indica una de las dos posibles orientaciones del espn del electrn
La caja representa un orbital atmico.
En este caso, la eleccin de la orientacin del espn es totalmente aleatoria. Ambos espines
( y ) tienen igual probabilidad (ms = + -).
1s
2s
2p
3s
3p 3d
4s
4p 4d
4f
5s
5p 5d
...
6s
6p
...
...
He: 1s2
He
1s2
1s2
1s2
Principio de exclusin (W. Pauli, 1926): en ningn tomo puede existir un estado tal que
dos de los electrones tengan los cuatro nmeros cunticos iguales.
Por tanto: dos electrones pueden ocupar un mismo orbital nicamente si sus espines
son opuestos (apareados).
Introduccin de Qumica
- 37 -
Introduccin de Qumica
- 38 -
Configuracin Electrnica
Configuracin Electrnica
He:
1s2
(spines
Diagrama orbital:
Z = 4. Configuracin de berilio:
Be
He
1s
2s
Los dos electrones estn caracterizados por grupos de cuatro nmeros cunticos no
idnticos: (1, 0, 0, +) y (1, 0, 0, -).
e) tomo de boro, B:
1s2 2s2 2p1
Z = 5. Configuracin electrnica:
B
1s2
2s2
2p1
f) tomo de carbono, C:
Los tres orbitales 2p son degenerados, existen, en principio, tres posibles configuraciones
(dependiendo que cada orbital 2p sea ocupado por uno o los dos electrones).
Z = 6. Configuracin electrnica:
(a)
(b)
(c)
Z = 3. Configuracin electrnica:
Li
Introduccin de Qumica
2s
- 39 -
Introduccin de Qumica
- 40 -
Configuracin Electrnica
i) tomo de flor, F:
C
1s2
Configuracin Electrnica
2s2
2p5
2p2
(a)
(b)
(c)
2s2
2p6
g) tomo de nitrgeno, N:
en uno para constituir los elementos, de forma similar los electrones van ocupando los
N
1s2
2s2
2p3
Ejemplos:
h) tomo de oxgeno, O:
1s2 2s2 2p4.
I (Z = 53): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5 . [Kr] 5p5
U (Z = 92): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4
1s
2s
2p
Introduccin de Qumica
- 41 -
Introduccin de Qumica
- 42 -
Configuracin Electrnica
1s
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
5d
6p
7s
6d
7p
4f
5f
Introduccin de Qumica
- 43 -
Ley peridica: las propiedades de los elementos qumicos no son arbitrarias, sino que
dependen de la estructura del tomo y varan sistemticamente con el nmero atmico.
(Mendeleev, 1871).
Grupos
Periodos
! Afinidad electrnica
! Radio atmico
! Radio inico
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
10
11
12
13
14
15
16
17
I
A
PERIODOS
18
VIII
A
II
A
III
A
III
B
IV
B
V
B
VI
B
VII
B
VIII
B
I
B
II
B
IV
A
V
A
VI
A
2s
3s
3d
3p
4s
4d
4p
5s
5d
5p
6s
6d
6p
7s
VII
A
He
2p
7d
4f
5f
Gases nobles: grupo VIII A (18), excepto el He (1s2), tienen completo el subnivel np
(ns2np6).
Elementos de transicin: grupos del III B al VIII 8B junto con I B y II B , tienen el
subnivel d incompleto.
Lantnidos y actnidos: (periodos 6* y 7*) tienen el subnivel f incompleto (elementos
de tierras raras).
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Carga nuclear efectiva: carga positiva que sera responsable de la atraccin del electrn
ms externo del tomo por parte del ncleo en presencia del resto de electrones.
energa
X ( g)
X + ( g)
La repulsin interelectrnica hace que la fuerza resultante sea menor que la fuerza de
atraccin ncleo-electrn
e-
energa
X + ( g)
I3
energa
X 2+ ( g )
X 2+ ( g )
X 3+ ( g )
+
+
ee-
Ionizacin:
r
Fa
e-
12000
8781
7237
5771
3931
2666
1520
I2
I1
I3
I4
I5
I6
I7
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
r
Z e2
Fa = k 2
r
Z ef =
Como Ft < Fa: podemos considerarque cada uno de los electrones 1s est parcialmente
"protegido" (apantallado) del ncleo por el otro electrn 1s.
Podemos despreciar la repulsin interelectrnica si hacemos a la fuerza resultante igual
a una fuerza atractiva efectiva, , Zef, menor que la carga nuclear real del ncleo (Z).
r
r
Fr < Fa
I1 = 24,58 eV (3,9410-18 J)
Para el He (Z = 2):
r
Z e2
Fr = k ef 2
r
siendo
Eioniz n2
3,9410-18 J 12
=
= 1,34
RH
2,1810-18 J
Z ef = Z
= Z - Z ef = 0,66
Cada electrn es atrado con una fuerza resultante que es la misma que producira una
carga de q = 1,34electrones situada en el ncleo.
Z ef < Z
2 ionizacin del He
Z ef = Z
He + ( g )
Clculo de :
He 2+ ( g ) + e -
Eioniz = RH
Z2
22
=
= 8,721018 J
13,6
n2
12
E ioniz = E n= E n=1 = RH
Z ef
n
= RH
( Z )2
n2
Los electrones de los niveles internos apantallan a los electrones de los niveles externos
ms eficazmente que lo que los electrones en el mismo subnivel se apantallan entre s.
Ejemplo: en el tomo de carbono, los electrones que ocupan los niveles interiores (1s y
2s) apantallan a los electrones 2p ms eficazmente que los electrones 2p entre s.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Variacin de la carga nuclear efectiva, Zef, con el n atmico (carga nuclear total):
Ne
2,26
2,52
2,2
2,07
1,9
Be
2,0
1,82
1,66
1,6
1,3
He
1,34
1,56
Li
20
14,51
17,41
15
O
Be
13,62
9,32
10
1,26
1,0
Ne
21,56
2,5
C
11,26
B
8,30
Li
5,39
1,0
0,7
10
Eioniz = RH
Zef (Li) < Zef (He): el e- ms externo del Li est fuertemente apantallado por los dos
electrones del la capa n=1 interna, (los e- de una capa interna apantallan ms
fuertemente que los de una misma capa).
Zef (N) > Zef (C) > Zef (B): se contina ocupando el subnivel 2p (alojndose en
orbitales 2p distintos, lejanos entre s), su repulsin ser pequea (igual que su
apantallamiento)
Zef (O) < Zef (N): el nuevo e- se aloja un orbital 2p junto a otro e-: aumenta la repulsin
interelectrnica y el apantallamiento.
Zef (Ne) > Zef (F) > Zef (O): la repulsin electrnica aumenta, pero menos que la carga
nuclear total
Z ef
10
11
2,5
Zef (B) < Zef (Be): el nuevo e- se aloja el subnivel 2p (externo respecto del 2s) y es ms
fuertemente apantallado.
Zef (He) > Zef (H): apantallamiento mutuo de los electrones del nivel 1s, del He.
Nmero atmico, Z
Ne
2,26
2,52
2,2
2,07
1,9
Be
2,0
1,82
1,66
1,6
1,3
He
1,34
1,56
Li
1,26
1,0
1,0
0,7
0
10
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Eioniz = RH
Z ef
n
2,7
Ne
He
25
2,4
2,1
C
1,8
Ne
O
N
1,5
Be
Li
1,2
20
Ar
Kr
15
Xe
10
Li
Na
Rb
Cs
0,9
10
12
14
16
18
20
22
Ne
50
60
Be
Li
40
20
10
30
25
20
Nmero atmico, Z
15
10
0
1
Z ef
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Afinidad Electrnica
Resumen:
La energa de ionizacin aumenta de izquierda a derecha de la tabla peridica (existen
irregularidades).
X ( g) +
e-
X - ( g)
La energa de ionizacin es mxima para los gases nobles (np6) y mnima para los
metales alcalinos (ns1).
Los metales alcalinos (ns ) tienen tendencia a formar cationes univalentes (Li , Na ,
K+, etc.) de configuracin electrnica ns2 np6.
1
Los metales alcalinotrreos tienen tendencia a formar cationes divalentes (Mg2+, Ca2+,
Sr2+, Ba2+) de configuracin electrnica ns2 np6.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Radio Atmico
Muchas propiedades fsicas dependen del tamao de los tomos (densidad, punto de
fusin o ebullicin, viscosidad, etc.).
Radio Atmico
Mecnica ondulatoria: no es posible definir una regin del espacio dentro de la cual la
densidad de probabilidad sea la unidad o certeza.
Tamao de un tomo: volumen de la regin del espacio que contiene un "alto
porcentaje" de la densidad electrnica total alrededor del ncleo.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Radio Inico
Radio Inico
Radio inico: radio de un catin o de un anin (volumen de la regin del espacio que
contiene un "alto porcentaje" de la densidad electrnica total alrededor del ncleo).
Radio inico de un anin > radio atmico del tomo del que se form.
X + e
Radio inico de un catin < radio atmico del tomo del que se form.
X + + e-
300
Cs
Dentro de un grupo: el radio inico aumenta con el n atmico (igual que el radio atmico)
Rb
250
Radio (pm)
I
Br
Na
200
Cs
Li
Cl
150
Rb
I
Br
Na
Cl
100
Li
Especies isoelectrnicas:
50
Z:
r (N3-) > r (O2-) > r (F-) > r (Ne) > r (Na+) > r(Mg2+)
7
8
9
10
11
12
Variacin en los tamaos cuando un metal alcalino reacciona con un halgeno para formar
un compuesto inico NaCl.
+
Na
Introduccin de Qumica
Na+
Cl
Introduccin de Qumica
Cl-
de
los
tomos
Li
Enlace covalente.
1s2 2s1
Be
:F
: Ne :
1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6
Electronegatividad.
Enlace inico.
Be
Mg
2
Ca
[He] 2s
Sr
[Ne] 3s
Ba
2
[Ar] 4s
Ra
2
[Kr] 5s
[Rn] 7s2
[Xe] 6s
Li
Na
1
[He] 2s
K
1
[Ne] 3s
Rb
1
Cs
1
[Ar] 4s
[Kr] 5s
[Xe] 6s1
Concepto de resonancia.
:F
: Cl
: He :
1s2
Introduccin de Qumica
: Ne :
: Br
:I
: Ar :
Introduccin de Qumica
: Kr :
: Xe :
Enlace covalente: enlace que mantiene unidos a dos tomos en el cual uno o varios pares
de electrones son compartidos por los dos tomos involucrados.
Cada electrn de un par enlazante (compartido) es atrado por los dos ncleos
involucrados en el enlace.
La formacin de enlaces qumicos viene dada por la acumulacin de carga electrnica
en la zona internuclear (Lewis, 1923).
Enlace qumico: comparticin de electrones por ambos tomos enlazados.
Molcula de hidrgeno, H2:
H + H
Orbitales semillenos
tomo
Configuracin electrnica
2
1s1
electrones de valencia
n total
apareados
desapareados
4 (2 pares)
H : H o H H
Par compartido (enlazante)
El O (tomo central) puede formar tantos enlaces como e- desapareados tiene (2).
Enlace O-H: comparticin de un e- del oxgeno (desapareado, ocupando un orbital 2p)
y un e- del hidrgeno (desapareado, ocupando un orbital 1s).
: F + F :
:F:F:
:F F:
H + O + H
H:O:H
Los tomos que forman parte de la molcula adquieren la configuracin del gas noble ms
cercano a ellos en la tabla peridica mediante la comparticin de electrones.
H:H
par enlazante
HOH
2 e- 2 e-
:F:F:
8 e-
8 e-
H:O:H
2 e- 8 e- 2 e-
Regla del octete: un tomo diferente del hidrgeno tiende a formar enlaces hasta que se
rodea de ocho electrones de valencia (existen excepciones a esta regla).
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Ambos tomos estn unidos por un enlace covalente puro: el par enlazante es
CO2 :
O + C +
O
O: :C: :O
O=C=O
N2 :
HCN
O + O
O: :O
N + N
:NM M N:
O=O
:F +
H F :
El tomo de flor atrae con mayor intensidad al par enlazante que el hidrgeno (mayor
: NN :
H
H :F:
H + C + N
H :CM M N :
H C N :
Acetileno,
H + C + C + H
H :CM M C : H
C2H2 :
H CC H
HF :
HF :
covalentes.
a) Compuestos moleculares covalentes: contienen unidades moleculares discretas
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
18
1A
8a
H
2,1
Aumento de electronegatividad
Li
13
14
15
16
17
2A
3A
4A
5A
6A
7A
Be
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
Al
Si
Cl
1,0
1,5
Na
Mg
0,9
1,2
K
0,8
3B
4B
5B
6B
7B
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
1,2
1,3
1,5
1,6
1,6
1,5
1,8
1,9
10
11
12
1B
2B
1,5
1,8
2,1
2,5
3,0
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
1,9
1,9
1,6
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
8B
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
1,9
2,2
2,2
2,2
1,9
1,7
1,7
1,8
1,9
2,1
2,5
Cs
Ba
La
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
0,7
0,9
1,0
1,5
1,5
1,7
1,9
2,2
2,2
2,2
2,4
1,9
1,8
1,9
1,9
2,0
2,0
Fr
Ra
0,7
0,9
Cl
Electronegatividad
Br
I
Ru
H
Mn
Zn
Li
Na
Rb
0
0
10
20
30
40
50
Nmero atmico, Z
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Compuestos Inicos
Compuestos inicos:
a) Amonaco, NH3
..
N
..
O
catin.
H OO H
alcalinotrreos, etc.).
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Enlace Inico
Enlace Inico
Li
:F
Li + :F :
Li F
Ca
a) CaO:
[ Ar ] 4 s 2
La formacin de LiF puede considerarse como la suma de tres procesos consecutivos:
i)
Li
ii)
Li +
:F
e-
:F :
:F
[ He ] 2 s 2 2 p4
CaO
[ Ar ] [ Ne ]
[ He ] 2 s 2 2 p 4
22 Na + :O :
Na 2O
[ Ne ] [ Ne ]
iii) Formacin del compuesto inico por atraccin electrosttica entre sus
unidades:
Li +
[ Ne ] 3 s1
captacin por el flor (ms electronegativo) del electrn cedido por el litio:
2Ca 2+ :O :
b) Na2O:
2 Na
e-
Li + :F :
Li F
Enlace inico: enlace que mantiene unidos a los iones que forman un compuesto inico.
E=k
Q Li + Q F
r
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Compuestos covalentes:
a) fuerzas intramoleculares: mantienen unidos a los tomos dentro de la molcula
(fuerzas de enlace).
b) fuerzas intermoleculares: actan entre las molculas (son ms dbiles que las fuerzas
de enlace).
Las molculas de los compuestos covalentes no estn fuertemente unidas entre s
(fuerzas intermoleculares dbiles).
Los compuestos covalentes son gases, lquidos o slidos de bajo punto de fusin.
La entalpa de enlace es el calor a presin constante que se requiere para disociar 1 mol
de molculas.
La teora de Lewis del enlace qumico no da informacin alguna sobre la fortaleza
relativa entre distintos enlaces covalentes.
Compuestos inicos:
Fuerzas electrostticas: son muy fuertes y, adems, afectan a todos los cationes y
aniones presentes en la red cristalina tridimensional (no solo a los que forman una
molcula de compuesto inico).
H 2 (g)
O 2 (g)
Propiedad
Aspecto
o
Punto de fusin ( C)
NaCl
CCl4
Slido blanco
Lquido incoloro
HCl (g)
H (g)
H (g)
O (g)
H (g)
+
+
Ho = +436,4 kJ/mol
O (g)
H (g)
O (g)
+
+
OH (g)
H (g)
Ho = +502 kJ/mol.
Ho = +427 kJ/mol.
801 C
-23 C
Hfusin (kJ/mol)
30,2
2,5
1413
30
Hvaporizacin (kJ/mol)
600
30
Densidad (g/cm )
2,17
1,59
Solubilidad en agua
Alta
Muy baja
Por tanto, las entalpas de los enlace O-H en la molcula de H2O (502 kJ/mol) es
distinta que la correspondiente al enlace O-H en el in OH- (427 kJ/mol)
Conductividad elctrica
Slido
Lquido
Pobre
Buena
Introduccin de Qumica
Pobre
Pobre
Introduccin de Qumica
Longitudes de enlace: distancia entre los dos ncleos de los tomos unidos por el enlace.
Enlace
H Distancia
Enlace
pm
kJ/mol
H Distancia
Enlace
pm
kJ/mol
Distancia
H
pm
kJ/mol
HH*
436,4
74
C=C
620
134
N=N
418
120
HN
393
96
CC
812
120
NN*
941,4
108
HO
460
122
CN
276
152
NO
176
149
OO
HS
368
139
C=N
615
138
HP
326
157
CN
891
116
O=O
568,2
109
CO
351
143
431,9
135
C=O
745
HF
HCl
142
148
498,7
120
OP
502
194
121
NP
209
195
Na + (g)
Cl - (g)
H = Ereticular
Ereticular > 0
el compuesto inico es estable (se formar)
HBr
366,1
151
CO
1074
111
O=S
469
149
Ereticular < 0
HI
298,3
171
CS
255
181
PP
197
240
CH
414
109
C=S
477
163
P=P
489
200
CC
347
154
NN
193
150
SS
268
208
H ototal
K (s)
Longitud de enlace entre tomos pesados > longitud de enlace entre tomos ligeros:
H1o
+ Cl2 (g)
KCl (s)
H o2
H 5o
Cl (g)
Longitud de un enlace covalente = suma de los radios covalentes de cada uno de los
tomos involucrados en el enlace.
K+ (g)
H o4
Cl- (g)
Introduccin de Qumica
K (s)
+ Cl2 (g)
H1o
Punto de fusin
o
C
LiF
1012
845
KCl (s)
H 5o
Cl (g)
H 3o
H o4
K+ (g)
1.-
K (s)
2.-
1
2
3.-
K (g)
4.-
Cl (g) +
e-
5.-
K + (g) +
Cl - (g)
Cl- (g)
550
LiI
732
450
NaCl
788
801
NaBr
736
750
NaI
686
662
KCl
717
772
KBr
689
735
KI
632
680
e-
H o3 = +418 kJ / mol
Cl - ( g )
H o4 = 349 kJ / mol
1
Cl 2 (g)
2
610
787
K + (g) +
828
H o2 = +122 kJ / mol
Cl (g)
LiCl
LiBr
K (g)
KCl (s)
H o5 = Ereticular = ?
Radios inicos
-
K(s) +
Energa reticular
kJ/mol
H o2
K (g)
Cl (g)
Compuesto
KCl (s)
2+
H ototal = H1o + H o2 + H o3 + H o4 + H o5
LiF (1046) > LiCl (861) > LiBr (818) > LiI (759)
2+
BeCl2 (3017) > MgCl2 (2524) > CaCl2 (2255) > SrCl2 (2153)
MgO (3850) > CaO (3461) > SrO (3283) > BaO (3114)
MgS (3406) > CaS (3119) > SrS (2974) > BaS (2832)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
totales si es un in).
Nmero total de electrones de valencia:
2.- tomo central: el tomo menos electronegativo (los elementos con nmero de
n = 5 + 3 6 + 1 =24
O N O H
|
O
4.- Aadir a los tomos perifricos y central el n de pares solitarios necesario hasta
:O N O H
|
:O :
O= N OH
:O N O H
Dos estructuras son posibles:
|
||
carga formal de un tomo en una estructura de Lewis: diferencia entre los electrones de
valencia del tomo aislado y el nmero de electrones asignado a este tomo en la
estructura molecular.
:O :
:O :
carga
=
formal
n de electrones
de valencia
(tomo libre)
n de electrones no
n de electrones
enlazantes
-
enlazantes
(molcula)
(molcula)
tomo
N
O en N=O
O en NO
O en NOH
H en OH
carga formal
5 0 - (4 2) = +1
6 4 - (2 2) = 0
6 6 - (1 2) = -1
6 4 - (2 2) = +0
2 0 - (2 2) = +0
+
O= N OH
|
:O:
+
:O N O H
||
:O:
Introduccin de Qumica
+
O= N OH
|
:O:
+
:O N O H
||
:O:
d(N-O) = 136 pm
La molcula real tiene una estructura estable nica intermedia entre el conjunto de
estructuras resonantes utilizadas para su representacin.
d(N=O) = 122 pm
Otro ejemplo. El benceno, C6 H6:
Existe un nico enlace N-O caracterizado por d(N-O) = 136 pm y H = 176 kJ/mol
(enlace simple: N-O-H).
Existen dos enlaces N-O idnticos cuyas distancias y energas de enlace son
intermedias entre los valores de un enlace simple (N-O) y un enlace doble (N=O).
H
H
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
H
H
H
Conclusin: ninguna de las dos estructuras de Lewis presentadas anteriormente
representan a la molcula de HNO3 con precisin.
+
O= N OH
|
:O:
+
:O N O H
||
:O:
Los enlaces C-C tienen caractersticas intermedias entre enlaces simples (C-C) y dobles
(C=C).
La distancia C-C en la molcula de benceno es de 140 pm. (d (CC) = 154 pm y
d(C=C) =133 pm).
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
a) El octeto incompleto.-
c) Octete expandido.-
Ejemplos:
H +
Be + H
H : Be : H
o H - Be - H
:F B F:
|
:F :
Esta expansin del octete ocurre nicamente para tomos de elementos del tercer
periodo en adelante (n 3).
Las capas electrnicas con n 3 pueden alojar ms de 8 electrones porque incluyen
orbitales tipo d y superiores.
BF3 es estable aunque la deficiencia de electrones en su tomo central hace que tenga
tendencia a aceptar electrones libres de tomos que se encuentran formando parte de
otras compuestos.
Ejemplo: SF6.
:F:
|
:F B
|
:F:
H
|
:N H
|
H
:F
:F
H
:F:
|
|
+
:FB N H
|
|
:F:
H
:F:
S
:F:
F:
F:
Algunas molculas tienen un nmero impar de electrones lo que hace que sea
imposible que cumplan la regla del octete.
Esta excepcin muestra las limitaciones del modelo de Lewis.
Ejemplos:
O = N+ O :
N=O
xido ntrico
dixido de nitrgeno
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Geometra de molculas cuyo tomo central tiene uno o varios pares libres.
Momento dipolar
" Los pares electrnicos se sitan tan alejados entre s como sea geomtricamente
posible (minimizacin de la repulsin interelectrnica).
" La repulsin entre pares solitarios es ms intensa que entre pares enlazantes (ya que
la densidad electrnica para los primeros es mayor que para los segundos).
" La repulsin par solitario par enlazante es de intensidad intermedia respecto de los
dos casos anteriormente indicados.
" En principio, los enlaces dobles y triples se pueden tratar como si fuesen enlaces
simples entre tomos adyacentes.
" La repulsin entre enlaces mltiples es mayor que la que ocurre entre enlaces simples.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
La disposicin geomtrica indica la posicin que ocupan los pares electrnicos (enlazantes
o no enlazantes) cuando stos ocupan los vrtices de un poliedro regular.
n de pares
electrnicos
A
= 180
Tipo de
molcula
n de pares
electrnicos
A B2
Geometra
Ejemplos
Lineal
= 180 o
BeCl2, HgCl2
Lineal
..
3
..
A B3
..
= 120 o
Plana trigonal
A
B
A B4
A
B
Tetradrica
AB5
= 109,5 o
CH4, NH3+
Bipirmide trigonal
axial: = 90 o
PCl5
ecuatorial: = 120 o
..
axial: = 90 o
ecuatorial: =120
B
Bipirmide
trigonal
..
6
Tetradrica
B
B
..
A
BF3
= 109,5 o
:
:
= 120 o
Plana trigonal
..
:
..
:
:
Octadrica
axial: = 90 o
SF6
ecuatorial: = 90 o
..
Octadrica
AB6
:
:
axial: = 90 o
ecuatorial: =90 o
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
BeCl2
estructura de Lewis
..
:Cl
..
Be
..
..
Cl :
tipo de
molcula
AB2
geometra
..
:Cl
..
Be
..
..
Cl :
Pares electrnicos
Molcula
= 180 o
total enlazantes
..
:F:
..
:F:
BF3
..
:..F
..
..F :
AB3
..
:..F
..
:Cl :
CCl4
..
: Cl
..
..
Cl
.. :
PCl5
PBr3H2
H
H
SF6
..
:Cl : ..
Cl
.. :
P
..
Cl
.. :
..
:Br: . .
B. .r:
P
..
B. .r:
..
.. : F: ..
F
:..
F
..:
.. S ..:
F
:F..
..
:..F:
Plana
trigonal
..
..F :
= 120
ejemplos
..
A B2E
Angular
A
B
< 120 o
SO2
..
:Cl :
AB4
:Cl
.. :
..
:Cl
..
..
:Cl
..
Geometra
libres
AB5
AB5
AB6
Introduccin de Qumica
..
:Cl
..
..
:Cl
..
..
:Cl
..
..
:Cl
..
..
:Br
..
..
: Br
..
Tetradrica
C
..
Cl
..
Pirmide
trigonal
NH3
< 109,5 o
trigonal
axial: = 90 o
ecuat.: = 120
B
o
A B2E2
:
..
Bipirmide
..
Br:
..
..
.. : F: ..
F
:F..
..:
.. S ..
F
:F..
..:
:
:..F
Angular
< 109,5 o
H2O
trigonal
axial: = 90 o
B
ecuat.: = 120 o
Octadrica
Tetraedro
A B4E
A
B
axial: = 90 o
distorsionado
IF4, SF4
< 109,5 o
B
ecuat.: = 90 o
Bipirmide
..
Cl
.. :
:Cl
.. :
A B3E
..
:Cl :
P
..
= 109,5 o
Introduccin de Qumica
Molculas cuyo tomo central tiene uno o varios pares libres (contina).
molcula
Pares electrnicos
Molcula
total enlazantes
Geometra
ejemplos
libres
SO2
estructura
bsica
..
O
..
..
S
..
O
..
tipo de
molcula
estructura de
Lewis
..
AB2E
trigonal
S
O
A B3E2
:
:
Forma de T
= 90 o
..
..
NH3
ClF3
disposicin pares
electnicos.
AB3E
N
H
tetradrica
Angular
< 120
Pirmide
trigonal
< 109,5 o
geometra
H2O
A B2E3
:
:
Lineal
XeF2, I3-
= 180 o
SF4
A B5E
B
A
B
Pirmide
cuadrada
axial < 90
ecuat. < 90
..
ClF3
BrF5
..
O
..
..
: F .. ..F :
..
..
.. S ..
:F
..F :
..
.. .. ..
: ..F Cl ..F :
..
: ..F :
AB2E2
AB4E
:
..
tetradrica
O
H
..
.. : F :
: ..F
.. S :
: ..F
: ..F :
bipirmide
trigonal
Angular
< 109,5 o
Tetraedro
distorsionad
o
< 109,5 o
..
:F:
AB3E2
:
:
Cl
..
F:
..
bipirmide
Forma de T
trigonal
= 90 o
bipirmide
Lineal
trigonal
= 180 o
octadrica
Pirmide de
base
cuadrada
: ..F :
..
:I:
I3 -
..
A B4E2
B
B
..
Plana
cuadrada
XeF4, ICl
= 90 o
BrF5
XeF4
Introduccin de Qumica
.. .. ..
:..I ..I-.. ..I :
..
:..
F
..
:..
F
..
:..F
..
:..F
..
Br
:..F:
..
Xe
..
..
F
..:
..
F
..:
..
F
..:
..
F
..:
AB2E3
:
:
I-
:..I :
AB5E
AB4E2
..
.. : F : ..F :
: ..F
..
.. Br ..
F:
: ..F
.. ..
..
: ..F
..
: ..F
..
Xe
..
..
F:
..
..
F:
..
Introduccin de Qumica
90 o
octadrica
Plana
cuadrada
= 90 o
n de pares
electrnicos
Disposicin
geomtrica de los
pares electrnicos
n de pares
enlazantes
n de pares
solitarios
Disposicin geomtrica
de los pares electrnicos
Geometra
molecular
n de pares
enlazantes
n de pares
solitarios
Geometra
molecular
Tipo: AB5
Bipirmide trigonal
Lineal
Tipo: AB2
Lineal
Tipo: AB4E
3
Tetraedro distorsionado
5
3
Tipo: AB3
Bipirmide trigonal
Plana Trigonal
Tipo: AB3E2
Forma de T
1
2
Plana Trigonal
Tipo: AB2E
Angular
Tipo: AB2E3
Lineal
Tipo: AB4
Tipo: AB6
Tetradrica
3
Octaedro
5
6
Tipo: AB3E
Tipo: AB5E
Pirmide trigonal
Tetradrica
Pirmide de base
cuadrada
Octaedro
2
Tipo: AB4E2
Tipo: AB2E2
Angular
Plana cuadrada
Recapitulacin: (contina)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Momento Dipolar
Enlace covalente polar:
a) Metanol, CH3OH.
a) Estructura de Lewis:
..
O
..
HF:
HF:
geometra tetradrica:
(H-C-H) 109,5
geometra angular:
se define el momento dipolar como el producto de la carga Q por la distancia que las
separa, r.
r
r
= Qr
Molcula polar:
Molcula apolar: = 0
N:
+
+
H
CONH2
109,5
plana trigonal:
C
NH2
CH3
..
H
H
Introduccin de Qumica
109,5
+
+
+
+
+
(B)
(A)
pirmide trigonal:
COCH3
< 109,5
+ -
+ -
geometra tetradrica:
+ -
+ -
a) Estructura de Lewis:
:O:
+ -
b) Acetamida, CH3CONH2.
H
+ -
+ -
:
:
+ -
medida cuantitativa de la polaridad del enlace (cada tomo presenta una carga parcial,
Q = + o Q = -),
+ -
CH3
(H-C-OH) 109,5
+ - +
OH
+ -
+ -
+ -
Momento dipolar, :
+ -
Introduccin de Qumica
- 12 -
Momento Dipolar
Momento Dipolar
Molculas cuyo tomo central tiene pares solitarios:
Molculas poliatmicas:
-30
..
..
N
H
Ejemplos:
molcula
= 0,24 D
= 1,46 D
Cm.
F
F
momento dipolar
CO2
..
O
..
Molcula
Geometra
(D)
HF
Lineal
1,92
HCl
Lineal
1,08
HBr
Lineal
0,78
HI
Lineal
0,38
H2O
Angular
1,87
H2S
Angular
1,10
NH3
Piramidal
1,46
NF3
Piramidal
0,24
= 1,89
Cl
H
C
Cl
trans-dicloroeteno
=0
Cl
Cl
cis-dicloroeteno
=0
Introduccin de Qumica
- 13 -
Introduccin de Qumica
- 14 -
Enlace qumico entre dos tomos: balance energtico entre tres componentes:
" repulsin internuclear (ncleos cargados positivamente),
" repulsin interelectrnica (entre electrones de distintos ncleos),
" atraccin cruzada entre cada ncleo y los electrones del otro tomo enlazado.
repulsin interelectrnica
atraccin ncleos-electrones
Ambos tratamientos permiten obtener una visin ms profunda del enlace qumico y
permiten discutir:
El enlace se formar cuando la resultante final sea atractiva (E < 0).
Introduccin de Qumica
- 15 -
Introduccin de Qumica
- 16 -
El enlace qumico se forma por solapamiento de los O.A. que contienen electrones
desapareados.
Formacin de la molcula de H2 :
Cuanto mayor sea el solapamiento de los O.A., ms intenso ser el enlace formado
(mayor energa de enlace).
Otros ejemplos:
Molcula: HCl
Molcula: Cl2
H: 1s
a) r = : Ep = 0
b) r < : Ep < 0
c) r = ro: Ep = -Eo
El enlace formado:
Introduccin de Qumica
- 17 -
ser tanto ms fuerte cuanto mayor sea el solapamiento de los orbitales atmicos
se denomina enlace cuando el solapamiento es frontal
Introduccin de Qumica
- 18 -
2s2
2p2
H C H
H
2s
Geometra: tetradrica
2p
sp
desapareamiento de e-
Conclusin:
Introduccin de Qumica
- 19 -
Introduccin de Qumica
- 20 -
C
H
Experimentalmente se observa que los ngulos de enlace son de 107 (cercanos a los
valores tetradricos).
2s
Geometra: Tetraedro
2p
sp
..
N
H
! enlaces H-N: solapamiento frontal (enlace ) entre O.A. 1s del H y O.A. sp3
del N.
! par solitario: localizado en un O.A. sp3 del N.
! Cada enlace C-H del CH4 se forma por solapamiento frontal (enlace ) entre un
O.A. 1s del H y un O.A. hbrido sp3:
! repulsin par solitario / par enlazante > par enlazante / par enlazante:
Introduccin de Qumica
- 21 -
Introduccin de Qumica
- 22 -
Sin hibridacin: el B (2s2 2p1) nicamente podra formar un enlace covalente (slo
tiene un e- desapareado).
Experimentalmente se observa que forma tres enlaces covalentes idnticos. El ngulo
de enlace es 120.
2s2
2p4
sp3
2s
2p
sp
desapareamiento de e
Geometra: Angular
Introduccin de Qumica
- 23 -
Introduccin de Qumica
- 24 -
Hibridacin tipo sp
Geometra de la molcula BeCl2 (hibridacin sp):
2s2
..
:F:
:F
2p0
sp
desapareamiento de e
..
..F :
Geometra: Plana trigonal
! (F-B-F) = 120
:Cl
Be
Cl
Geometra: Lineal
- 25 -
Introduccin de Qumica
- 26 -
3s2
3p3
3d0
-
3s
3p
3d0
3s
3p
3d
3s
3p
3d
sp3d
3d
3 2
sp d
3d
..
:C. .l
..
:C..l
..
:Cl :
P
:Cl
.. :
..
C. .l :
Geometra: Bipirmide trigonal
..
:
. . F: ..
:F. .
.F.:
S
..
..
F
:F. .
. .:
:.F.:
Geometra: Octaedro
Introduccin de Qumica
- 27 -
(F-S-F) = 90 (ecuatorial)
Introduccin de Qumica
- 28 -
Hibridacin y Geometra
La hibridacin del tomo central viene definida por el n de pares electrnicos (libres o
enlazantes) que le rodean:
n de pares electrnicos
(libres o enlazantes)
n de O.A. idnticos
Disposicin geomtrica de
los pares electrnicos
(libres o enlazantes)
H
Hibridacin
sp: s + p 2 O.A. sp
2
n de pares electrnicos que rodean a cada tomo central (exceptuando los enlaces
dobles): 3
sp2: s + p + p 3 O.A. sp2
2s2
2p2
desapareamiento de e-
sp2
hbridacin sp2.
Tetradrica
sp3d: s + p + p + p + d 5 O.A. sp3d
Bipirmide Trigonal
sp3d2: s + p + p + p + d + d 6 O.A. sp3d2
6
a) plano XY:
orbitales sp2
Octadrica
b) eje Z:
Introduccin de Qumica
- 29 -
: orbital p
Introduccin de Qumica
- 30 -
b) 2 enlaces C-C:
- Solapamiento frontal (enlace ) entre dos O.A. hbridos sp2 cada uno perteneciente
a un C.
orbitales p puros ( al plano)
n de pares electrnicos que rodean a cada tomo central (exceptuando los enlaces
dobles): 2
n de O.A. idnticos necesarios para alojar los pares electrnicos: 2
hibridacin: sp (2 O.A. idnticos)
Geometra: lineal (correspondiente a la hibridacin sp)
- Solapamiento lateral (enlace ) entre dos O.A. p puros cada uno perteneciente a un C.
2s
2p
config. tomo aislado
desapareamiento de e-
sp
p
hbridacin sp.
a) eje X:
2 orbitales sp
a) eje Y:
1 orbital p
a) eje Z:
1 orbital p
- 31 -
Introduccin de Qumica
- 32 -
a) 2 enlaces C-H:
- 1 enlace : solapamiento frontal entre dos O.A. hbridos sp cada uno perteneciente a un
C:
- 2 enlaces : solapamiento lateral entre dos O.A. p puros cada uno perteneciente a un C.
O
O
H(CC) 3H(C-C)
H(C=C) 2H(C-C)
! En el seno de la molcula los electrones de los distintos tomos ocupan regiones del
espacio que llamamos orbitales moleculares (O.M.).
! Los O.M. son las funciones de onda solucin a la ecuacin de ondas de Schdinger
para la molcula en su conjunto.
! Al formarse la molcula, los orbitales atmicos de la capa de valencia de cada tomo
dejen de existir formandose los correspondientes O.M.
! El enlace qumico consiste en los orbitales moleculares formados que engloban a dos o
ms tomos.
Introduccin de Qumica
- 33 -
Introduccin de Qumica
- 34 -
Orbitales enlazantes:
Orbitales antienlazantes:
interferencia constructiva,
interferencia destructiva,
disminucin
de
la
densidad
electrnica en la zona internuclear,
Interferencia: interaccin entre dos ondas de manera que la onda resultante aumenta
(interferencia constructiva) o disminuye (interferencia destructiva) su amplitud.
Los casos extremos de interferencia entre dos ondas de igual amplitud y longitud de onda
se puede representar como:
Interferencia constructiva:
Interferencia destructiva
a + b > a
a + b < a
a +b
a +b
Introduccin de Qumica
- 35 -
1s + 1 s
1s
Introduccin de Qumica
- 36 -
E(1s)
1s
'
E(1s)
Molcula He2:
E(1s)
1s
1s
H2: (1s)2
1s
'
1s
E(1s)
H
H2
E(1s) = E(1s) -
E(1s)
1s
1s
E(1s)
E = E(H2) - E(H, H)
E(H, H) = 2E(1s)
H2: (1s)2
1s
H2
E(1s) = E(1s) -
H
Significado: O.E. 0: los tomos aislados son ms estables que la molcula (la
molcula no se forma).
Introduccin de Qumica
- 37 -
Introduccin de Qumica
- 38 -
Cada orbita molecular puede alojar un mximo de 2 electrones con espines apareados
(principio de exclusin de Pauli).
tipo de O.A.
solapamiento
O.M. enlazante
O.M. entienlazante
2s + 2s
frontal
2s
2s
2px + 2px
frontal
2p
2p
2py + 2py
lateral
2p
2p
2pz + 2pz
lateral
2p
2p
*2p (antienlazante)
2px
2p
2py, 2pz
(enlazante)
2p
2p
2px
*2p (antienlazante)
2p
2py, 2pz
(enlazante)
2s
2s
2s
2s
*2p (antienlazante)
1s
1s
2p
1s
1s
(enlazante)
TOMO 1
MOLCULA
TOMO 2
Introduccin de Qumica
- 39 -
Introduccin de Qumica
- 40 -
a) tomos neutros
Algunas molculas no pueden ser representadas por una nica estructura de Lewis.
Configuracin electrnica
(1s)2
H2
(1s)2
(1s)
(2s)
Be2
(2s)
B2
C2
He2
Li2
(2s)2
(2s)
(2s)2
(2s)
(2s)2
F2
(2s)
(2s)2
Ne2
N2
O2
(2py)2
(2pz)2
O.E.
Magnetismo
Cada una de las estructuras utilizadas para representar la molcula real se denominan
estructuras resonantes.
diamagntico
diamagntico
diamagntico
diamagntico
paramagntico
diamagntico
diamagntico
paramagntico
diamagntico
diamagntico
Configuracin electrnica
H2
(1s)
(1s)1
(2s)2
(2s)
(2s)2
NO
(2s)
(2s)2
CO
O2
2-
NO
+
:O:
+
N O
H
:O:
-
:O
N+ O H
O
(2py)2
(2py)1
(2pz)2
El N tiene una hibridacin sp2. Los enlaces s N-O: solapamiento frontal sp2 (N) y O.A.
p del O.
O.E.
Magnetismo
1/2
paramagntico
El N y los dos oxgenos unidos l tienen cada uno un e- desapareado en un O.A. p puro.
paramagntico
A partir de estos tres O.A. se formarn tres O.M. tipo (solapamiento lateral).
diamagntico
Dos de estos O.M. deslocalizados sern ocupados por los tres e- que contenan los O.A.
5/2
paramagntico
diaamagntico
diamagntico
Existe un enlace tipo que engloba a los tres tomos (O, N, O).
Introduccin de Qumica
- 41 -
Introduccin de Qumica
- 42 -
Molcula de benceno, C6 H6 :
H
C
C O
:O
C
:O:
-:O
:C O
C
:O:
-:O
:O:
O
C
C
C
tomo de C:
C
H
H
C
H
C
C
hibridacin sp2
Enlace C-C:
solapamiento frontal, : sp2 (C) sp2 (C)
Enlace C-H:
solapamiento frontal, : sp2 (C) 1s (H)
Enlaces tipo (eje Z):
" quedan cuatro O.A. p puros (C, O, O, O) cada uno con un e- desapareado,
" se formarn cuatro O.M. tipo (solapamiento lateral) que engloban a los cuatro tomos
involucrados (O, N, O),
Enlace C-C:
solapamiento lateral, , de los O.A. p de los
tomos de C
" los 4 e- desapareados se alojarn en dos de los cuatro O.M. deslocalizados formados: 2
enlace tipo deslocalizado.
Introduccin de Qumica
- 43 -
Introduccin de Qumica
- 44 -
Introduccin
Partculas subatmicas
Fuerzas intermoleculares.
Enlace de hidrgeno
Especies autoasociadas
tomo
Molcula
agregado de tomos
fuerzas intermoleculares
Sustancia
Introduccin de Qumica
agregado de molculas
Introduccin de Qumica
Origen:
Naturaleza: fuerza de atraccin entre molculas individuales (excepto entre iones del
mismo signo)
a) fuerzas intermoleculares: interacciones establecidas entre molculas individuales.
Ejemplo: vaporizacin del agua: ruptura de interacciones entre molculas H2O
H2O (l)
H2O (g)
H2 (g) + O2 (g)
H = +930 kJ/mol
H2O (l)
H2O (g)
H = +41 kJ/mol
H2O (g)
H2O (g)
H
O
H
O
O
H
H2O (l)
H
2 HH + OO
H2 (g) + O2 (g)
Al comparar distintas sustancias: tendrn una Tvap ms alta aquellas cuyas fuerzas
intermoleculares sean ms intensas.
De forma anloga:
fuerzas intermoleculares
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
a) In -In
c) Dipolo Dipolo:
Son de naturaleza electrosttica muy intensas, pudiendo ser atractivas (cargas de signo
opuesto) o repulsivas (cargas del mismo signo)
Q1 Q2
r
Cl -
atraccin
1 2
r3
repulsin
Cl -
SO2 : = 1,80 D
b) In - Dipolo
..
..O
..
S
.
..O.
Cl
1 Q2
Na
r2
..O.
.
..
+ O
..
..
.
..O.
..O.
.
. .
S
..
..O..
.. .
O.
..
H +
Dependen de la densidad de carga de los iones involucrados. Para una misma carga:
interaccin catin dipolo > anin - dipolo
..
.O. +
.
..O.
O
N
Cl -
Introduccin de Qumica
Fuerzas de dispersin:
Se establecen entre una molcula apolar y un in, una molcula polar u otra molcula
apolar que inducen sobre la primera un momento dipolar temporal.
Este dipolo inducido es instantneo (no permanente), desapareciendo una vez cesa la
perturbacin.
d) In Dipolo Inducido:
Se establecen entre un dipolo (molcula polar) y una molcula apolar sobre la que
induce un dipolo temporal.
La presencia del dipolo cerca de la molcula apolar distorsiona la distribucin de carga
(anteriormente simtrica) dando lugar a un dipolo inducido.
+ + dipolo -
Ar
Ar
+ + dipolo -
Ar
Na+
Ar
1 2
r5
Na+
Ar
Cl -
Ar
Cl -
Ar
Ar
Ar
+ +
Ar
1 Q2
r
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
1 2
r6
Resumen:
In in
Especies involucradas
Ejemplo
Na+ Cl-
Iones
In dipolo
In molcula polar
Na+ H2O
Energa
E
Sistema
Interacciones
Q1 Q2
r
CCl4 puro
Q1 2
r2
Energa
Molculas polares
H2O - H2O
In dipolo inducido
In molcula apolar
Na+ CH4
Na+ / H2O
NH3 / NH3
Dipolo dipolo
+ fuerzas de dispersin
r3
I2 disuelto en C6H6
I2 / C6H6
Fuerzas de dispersin
(dipolo inducido / dipolo inducido)
Q1 2
r4
Fuerzas de dispersin
(In dipolo inducido)
SO2 / H2O
Dipolo dipolo
+ fuerzas de dispersin
H2O CH4
1 2
CH4 CH4
1 2
r5
b) Intensidad relativa:
Cl- / H2O
1 2
Matizaciones:
Introduccin de Qumica
Fuerzas de dispersin
(dipolo inducido / dipolo inducido)
CCl4 / CCl4
Amonaco puro
Dipolo dipolo
Fuerzas intermoleculares
Sustancias
Propiedad
Ordenacin
C6H6 y C6H12
Pto. de fusin
CH4 y CCl4
Pto. de ebullicin
N2 y CO
Solubilidad en agua
N2 y CO
Solubilidad en CCl4
H2O y C6H12
Viscosidad
F2 y Br2
Solubilidad en agua
F2 y Br2
Solubilidad en CCl4
Introduccin de Qumica
Enlace de Hidrgeno
! aceptor: tomo electronegativo (O, N. F, etc.) con alta densidad electrnica (pares
electrnicos solitarios, enlaces mltiples, O.M. deslocalizados)
Radio de van der Waals: mitad de la distancia entre los ncleos de dos tomos
equivalentes no enlazados en su distribucin ms estable (fuerzas de interaccin son
mximas).
2 x radio de vdW
100
Punto de ebullicin ( C )
2 x radio atmico
tomo
H
Radio atmico
(pm)
Radio de vdW
(pm)
32
120
91
165
92
150
73
140
72
135
128
190
127
185
Cl
99
180
Br
114
195
133
215
Introduccin de Qumica
H2O
50
HF
H2Te
NH3
-50
SbH3
HI
H2Se
H2S
AsH3
HCl
-100
SnH4
HBr
GeH4
PH3
SiH4
-150
CH4
2
Periodo
Introduccin de Qumica
Enlace de Hidrgeno
Enlace de Hidrgeno
Ejemplos:
Amonaco puro
Ejemplos:
Agua pura
..
N
H
.. ..
O
..
N
H
..
N
N
H
.. ..
O
.. ..
O
H
..
:..F
..
.. ..
O
..
N
..
H
..
N
H
Especies NO autoasociadas
.. ..
O
H
Especies autoasociadas
:
..
HF disuelto en NH3
.. .
..F
.
:
..
.. ..
O
H
H
..
F ..
..
H
H
.. ..F
..
CH3
.. .
..F
.
CH3
(CH3OCH3) = 1,30 D
(CH3CH2OH) = 1,68 D
- 13 -
:
..
CH2CH3
Introduccin de Qumica
..
Cl
.. :
.. ..
O
.. ..
O
H
..
N
..
N
H
:
..
..
..F :
..
:Cl :
..
.
.O
:..F :
Introduccin de Qumica
Enlace de Hidrgeno
Agua pura:
Amonaco puro:
.. ..
O
..
N
H
.. ..
O
.. ..
O
..
N
H
..
N
H
H
H
H
..
N
H
..
N
.. ..
O
H
H
.. ..
O
H
H
H
N de E. de H. por molcula: 4
N de E. de H. por molcula: 4
Como donador:
Como donador:
Como aceptor:
Como aceptor:
Introduccin de Qumica
Objetivos de la Teora:
Explicar el comportamiento de los gases ideales en trminos de los movimientos de las
molculas individuales que lo forman.
Cul es el origen de la presin que un gas ejerce sobre las paredes del recipiente que
lo contiene?
Contenidos del Tema 8:
Etc.
! Ley de Boyle
fuerza ejercida por las molculas del gas sobre la unidad de volumen del
recipiente que le contiene
! Ley de Charles
! Ley de Avogadro
Mezclas de gases ideales: ley de Dalton
Ecuacin de los gases ideales
Gases reales: ecuacin de van der Waals
Las colisiones de las molculas de gas contra las paredes del recipiente son las
responsables ltimas de la presin en el interior del recipiente.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Premisas de la Teora:
Un gas est formado por molculas que estn separadas entre s por grandes distancias
Ec = 12 mi v 2 = k T T = cte.
Las molculas que forman el gas se mueven de forma aleatoria en todas dimensiones y
los choques que se producen entre ellas son perfectamente elsticos.
Choque elstico: conservacin del momento lineal y energa cintica del conjunto
de partculas
mi v i
i
antes
del choque
Energa cintica: 12 mi v 2i
i
antes
= mi v i
i
despus
del choque
0,6
T1
del choque
= 12 mi v 2i
i
despus
del choque
Fraccin de molculas
Momento lineal:
__
v 2 = cte
T2 > T1
0,5
0,4
T2
0,3
0,2
0,1
0,0
0
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Velocidad (m/s)
Ec = 12 mi v 2 = k T
Al aumentar la T
1 N v 2 + v 22 + + v 2N
v 2 es la velocidad cuadrtica media (promedio): v 2 = 1
N i =1
N
__
__
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
__
Experimentalmente se observa:
3 R T
M
a) Expansin
P1 , V1
V3 = 3 V1
V2 = 2 V1
V4 = 4 V1
Velocidad (m/s)
800
600
400
proporcional a T
200
inversamente proporcional a
P2 =
P1
2
P3 =
P1
3
P4 =
P1
4
V4 =
V1
4
M
b) Compresin
0
0
50
100
150
200
250
300
P1 , V1
Velocidad (m/s)
2000
V2 =
V1
2
V3 =
V1
3
1928
1500
1363
1000
P1 , V1
643
610
515
500
482
298
238
Por tanto:
0
He
H2 O
Ne
N2
Introduccin de Qumica
O2
Ar
Cl 2
Kr
1
V
P1 V1 = P2 V2
Xe
P4 = 4 P1
431
324
H2
P3 = 3 P1
P2 = 2 P1
Introduccin de Qumica
1
V
P1 V1 = P2 V2
Temperatura Constante
Presin
Presin
Temperatura Constante
V T
V
= cte .
T
V1 V2
=
T1 T2
(a P = cte .)
-1
Volumen (L)
1/V (L )
P1
Presin Constante
Volumen (L)
P2
1
P
V
Presin del gas impacto de sus molculas con las paredes del recipiente.
P3
Presin del gas: proporcional al N de colisiones (con las paredes) por unidad de
tiempo:
P4
- 273,15 C
0 C
temperatura (C)
Presin no de colisiones
P1
Presin Constante
Volumen (L)
P2
Expansin:
P4
Presin
Compresin:
Introduccin de Qumica
P3
Temperatura ( K )
Introduccin de Qumica
Ley de Avogadro:
Ec T
__
Ec = 12 mi v 2 = k T
V
= cte .
n
(a P , T = cte .)
En resumen:
n de molculas
volumen
P.
En resumen:
P1, V2, T2
P1, V1, T1
P2, V1, T2
P1, V2, T2
T1
T2
V1
V2
P1
P2
P2
P1
P1, V1, n1
P2, V1, n2
+n
P1
Pext = P1
Pext = P1
V2 > V1
P2
V1
V2
P2
P1
Pext = P1
Pext = P1
T2 > T1
Pext = P1
V2 > V1
Introduccin de Qumica
Pext = P1
Introduccin de Qumica
n2 > n 1
Tema 8.- Estado gaseoso
- 10 -
Ley de Boyle:
Ley de Charles:
1
P
V
V T
Ley de Avogadro:
V n
( n, T = cte .)
(T , P = cte .)
la presin total de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones
parciales de cada componente (la suma de las presiones que ejercera cada uno por
separado).
Mezcla de dos gases ideales A y B:
Las tres leyes pueden unificarse en una (ley de estado del gas ideal):
V
nT
P
V = R
nT
P
PA =
nA R T
V
PB =
nB R T
V
PV = nRT
( nA + nB ) R T
PTOTAL = PA + PB =
V
Gas ideal:
puede
describir
Gas Ideal:
" Entre sus molculas no existen interacciones intermoleculares
" El volumen de sus molculas es despreciable
" Los choques entre molculas o contra el recipiente son perfectamente elsticos
nA R T
PA
nA
V
=
=
= xA
Ptotal ( nA + nB ) R T nA + nB
V
nB R T
PB
nB
V
=
=
= xB
Ptotal ( nA + nB ) R T nA + nB
V
En general:
Ptotal = Pi
PA = x A Ptotal
PB = x B Ptotal
Ley de Dalton
Pi = xi Ptotal
P=
n
V
n =
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Gases reales:
" Existen interacciones intermoleculares de intensidad moderada
Se consideran dos trminos de correccin respecto de la ecuacin de estado del gas ideal:
" Las molculas del gas tienen un volumen molecular finito no despreciable
a) Interacciones intermoleculares
P V
= 1.
R T
Fuerzas intermoleculares:
Son atractivas
A medida que aumenta la presin del gas real, se aprecian desviaciones del
comprtamiento ideal:
Efecto global:
Pideal = Preal + a
presin observada
n2
V2
trmino de correccin
n
V2
n: n de moles
V: volumen del gas
Trmino de correccin:
Gas real
no idealidad
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Vaccesible = Vrecipiente nb
n2
+
P
a
real
Vrecipiente n b = n R T
V2
Gas
a (L2atm/mol2)
b (L/mol)
H2
0,244
0.0266
He
0,034
0,0237
N2
1,39
0,0391
NH3
4,17
0,0371
CO2
3,59
0,0427
CH4
2,25
0,0428
H2O
5,46
0,0305
CCl4
20,40
0,138
Introduccin de Qumica
ESTADO GASEOSO
ESTADO LIQUIDO
enfriar o
comprimir
enfriar
calentar
calentar o
reducir
presin
ESTADO SOLIDO
! Tensin superficial
! Fuerzas de adhesin y fuerzas de cohesin
! Viscosidad
Estado gaseoso
partculas con mxima
libertad de movimiento
partculas tienden a estar a
la alejadas entre s
mximo desorden
sin forma ni volumen fijo
Disoluciones
Estado lquido
partculas con menor
libertad de movimiento
partculas tienden a
estar juntas (cohesin)
menor desorden
sin forma fija, volumen
definido
Estado slido
partculas mnima
libertad de movimiento
partculas ocupan
posiciones definidas)
mnimo desorden
forma y volumen
definidos
! Medidas de concentracin
! Solubilidad
! Presin de vapor de una disolucin: ley de Raoult
! Propiedades coligativas de las disoluciones ideales
" Descenso del punto de fusin
" Ascenso del punto de ebullicin
" Presin osmtica
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Tensin Superficial
Origen:
fase gaseosa
fase gaseosa
fase lquida
fase lquida
En el interior de un lquido:
En la superficie de un lquido:
entorno.
! Las interacciones intermoleculares hace que las molculas tiendan a estar juntas
aceite
(cohesin).
agua
Tensin superficial:
Introduccin de Qumica
Fuerzas de adhesin:
Vaporizacin:
fase gaseosa
Ec > Eatraccin
Fatraccin
fase lquida
(b)
Entalpa de vaporizacin, Hvap: cantidad de energa en forma de calor que debe ser
absorbida para que se vaporice una cierta cantidad de lquido a temperatura constante.
La vaporizacin es siempre un proceso endotrmico: Hvap: > 0 (absorbe energa)
Hvap: aumenta con la intensidad de las interacciones intermoleculares
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Presin de vapor:
vaporizacin
vapor
lquido
condensacin
(e)
ln
(d)
(c)
(b)
(a)
P2 H vap 1 1
=
P1
R T1 T2
Ejemplo: si la entalpa de vaporizacin del agua vale 44,0 kJ/mol y su presin de vapor es
4,6 mm Hg a 0 C, calcule su presin de vapor a 25 C.
H vap 1 1
P2 H vap 1 1
=
ln P ( T2 ) = ln P ( T1 ) +
P1
R T1 T2
R T1 T2
H vap 1 1
ln P ( 298 ) = ln P ( 273 ) +
R T1 T2
ln
Ebullicin:
Proceso que se establece cuando la presin de vapor
de un lquido iguala la presin atmosfrica (el
lquido hierve)
44,0103 1
1
= 3,15
ln P ( 298 ) = ln 4,6 +
A una temperatura dada, la presin de vapor sern tanto mayor cuanto menos intensas
sean las interacciones intermoleculares.
Anlogamente, el punto de ebullicin ser mayor cuanto ms intensas sean las fuerzas
intermoleculares.
! T < Tebullicin:
! T < Tebullicin:
Temperatura (C)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Solidificacin de Lquidos
Diagramas de Fase
Diagrama de fase: grfico que muestra las presiones y temperaturas a las que estn en
equilibrio diferentes fases (slido, lquido y gaseoso).
Las lneas indican las condiciones de P y T
en las que las fases estn en equilibrio.
lquido
Presin
slido
fusin
lquido
slido
congelacin
fusin
lquido
slido
congelacin
gas
vaporizacin
vapor
lquido
condensacin
punto triple
sublimacin
vapor
slido
deposicin
Temperatura
Punto de fusin: temperatura a la cual una sustancia sufre el cambio de fase de slido a
lquido (idntica a la temperatura de congelacin)
Punto triple: nicos valores de de P y T para los cuales coexisten en equilibrio las tres
fases (slido, lquido y gaseoso)
Entalpa de fusin: cantidad de energa en forma de calor que es absorbida por un slido
para transformarse en lquido.
H 2O ( l )
H 2O ( s )
congelacin
fusin
Cuanto ms intensas son las fuerzas intermoleculares que se establecen entre las
molculas de la sustancia:
mayor ser la energa necesaria para relajarlas y permitir el paso de slido a lquido
Cambio de fase
fusin
slido
lquido
Hfusin > 0
congelacin
lquido
slido
vaporizacin
lquido
vapor
Hvap > 0
condensacin
vapor
lquido
sublimacin
slido
vapor
Hsub > 0
deposicin
vapor
slido
fusin
H 2O ( l )
H 2O ( s )
congelacin
agua lquida
P = 1 atm., t = 0 C
hielo
agua gas
1 atm
vapor
lquido
condensacin
0 C
Introduccin de Qumica
100 C
P = 1 atm., t = 100 C
Introduccin de Qumica
Ejemplos:
Disoluciones: Solubilidad
La disolucin de un soluto en un disolvente implica:
la ruptura de las interacciones entre las molculas de soluto,
Medidas de concentracin:
masa de soluto ( g )
n de moles ( soluto)
=
Molaridad, M: M =
Volumen disolucin ( L)
peso molecular
Volumen disolucin ( L)
masa de soluto ( g )
n de moles ( soluto)
=
masa disolvente ( kg )
Molalidad, m:
m=
% en peso:
%( p / p) =
peso molecular
masa disolvente ( kg )
n de moles ( soluto i )
n
Xi =
= i
n de moles totales
ni
i
M=
n de moles ( soluto)
100 g 46 g / mol
=
= 2,174 mol / L
Volumen disolucin ( L)
1L
molalidad, m:
m=
% en peso:
%( p / p) =
% en volumen:
%(v/v) =
Fraccin molar:
Xi =
masa de soluto ( g )
m ( soluto)
100 =
100
masa disolucin ( g )
m ( soluto, g ) + m (disolvente , g )
volumen de soluto
V ( soluto )
100 =
100
% en volumen: %(v/v) =
volumen disolucin
V ( soluto ) + V (disolvente )
Fraccin molar, x:
Ejemplos:
masa de soluto ( g )
100 g
100 =
100 = 10, 0 % ( p / p)
masa disolucin ( g )
100 g + 900 g
volumen de soluto
99, 2 mL
100 =
100 = 9, 928 % (v / v)
volumen disolucin
99, 2 mL + 900 mL
n de moles ( soluto i )
100 g 46 g / mol
=
= 0, 417
n de moles totales
( 100 g 46 g / mol ) + ( 900 g 18 g / mol )
Introduccin de Qumica
Estado inicial:
Soluto y disolvente puros
Estado final:
Disolucin
Balance:
Resultado:
Estado final:
Disolucin
Balance:
Resultado:
Introduccin de Qumica
Disoluciones: Solubilidad
la presin parcial ejercida por el vapor de un disolvente sobre una disolucin ideal,
PA, es igual al producto de la fraccin molar del disolvente por la presin parcial
del disolvente puro, PAo :
Estado final:
Disolucin
Balance:
Resultado:
PA = x A PAo
x A + xB = 1
por tanto:
nA
nB
n + nB
+
= A
= 1
x A + xB =
nA + nB nA + nB nA + nB
x A = 1 xB
operando:
Estado final:
Disolucin
Balance:
Resultado:
PAo PA = PA = x B PAo
Conclusin:
En la disolucin (a 25 C):
o
Pbenceno = xbenceno Pbenceno
= 0, 395,1 = 28,53 mm Hg
o
Ptolueno = xtolueno Ptolueno
= 0,728,4 = 19,88 mm Hg
Introduccin de Qumica
T fusin = K f m
o
o
Pdisolvente Pdisolvente
= Pdisolvente = x soluto Pdisolvente
disolucin
disolvente puro
1 atm
Presin
lquido
Tvap = K e m
slido
donde:
Tfus
Tfus
Tvap
(Tfus)o
(Tvap)o
m es la molalidad de la disolucin,
Ke representa el aumento en Tvap, Tvap, para una disolucin 1 molal
(Tvap)disolucin = (Tvap)disolvente puro + Te
Tvap
Como consecuencia:
Disolvente
Agua
Benceno
Etanol
Ciclohexano
Tfusin (C)
Kf (C/m)
Tvap (C)
Kb (C/m)
1,86
100
0,52
5,5
5,12
80,1
2,53
-117,3
1,99
78,4
1,22
6,6
20,0
80,7
2,79
Introduccin de Qumica
transferencia neta
de disolvente
volumen de disolvente
transferido
B
B
A
disolucin
diluda
disolucin
concentrada
idntica
concentracin
Ejemplo:
o
o
Pdisolvente = xdisolvente Pdisolvente
= ( 1 x soluto ) Pdisolvente
como :
Tvap para una disolucin que contiene 1 kg de agua y 1 kg de etilenglicol (P.M. 62 g/mol).
molalidad:
m=
descenso crioscpico:
T f = K f m = 1, 86
Con objeto de igualar las presiones de vapor de ambas disoluciones, molculas del
disolvente migrarn al recipiente B (smosis).
Al alcanzarse el equilibrio:
C
8, 05 molal = 14, 97 C T f ( disolucin ) = 14, 97 C
molal
ascenso ebulloscpico:
Te = K e m = 0, 52
C
8, 05 molal = 4, 2 C T f ( disolucin ) = 104, 2 C
molal
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Imaginemos, ahora, una disolucin concentrada en contacto con el disolvente puro a travs
de una membrana semipermeable (permite el paso de las molculas de disolvente pero
impide el paso a las molculas de soluto).
Situacin inicial
Presin osmtica, :
presin
osmtica
disolvente
Disolvente
Puro
disolucin
concentrada
Disolvente
Puro
membrana
semipermeable
disolucin
concentrada
membrana
semipermeable
= M RT
La ecuacin es similar a la ecuacin de estado de los gases ideales:
V = n RT
n
= RT = M RT
V
Pdisolvente < P
o
disolvente
Con objeto de igualar las presiones de vapor de ambas disoluciones, molculas del
disolvente migrarn a la disolucin concentrada (smosis).
Una disolucin es hipertnica respecto de otra cuando tiene una mayor presin
osmtica (mayor concentracin).
Una disolucin es hipotnica respecto de otra cuando tiene una menor presin
osmtica (menor concentracin).
Ejemplo: la presin osmtica promedio del agua de mar es de alrededor de 30 atm a 25
C. Calcule la concentracin de una disolucin de urea (NH2CONH2) que es isotnica con
respecto al agua de mar.
= M RT
Al alcanzarse el equilibrio:
El volumen del disolvente puro ha disminuido (la altura de la columna de disolvente)
en la misma cantidad que ha aumentado el volumen de la disolucin concentrada (la
altura de la columna de la disolucin).
Introduccin de Qumica
M=
RT
30 atm
= 1, 23 mol/L
0,082
K 1 mol 1 ) 298 K
atm
L
(
[ urea] = 1, 32
Introduccin de Qumica
moles
g
= 81,84 g / L
62
L
mol
agua
presin >
agua pura
agua pura
agua salada
membrana
semipermeable
aA +
cC
b B
TERMODINMICA
CINTICA
es posible la reaccin?
cunta energa se
intercambia?
dD
a qu velocidad se
produce la reaccin?
cmo se produce?
EQUILIBRIO
Termodinmica Qumica:
Ecuaciones termoqumicas.
Ley de Hess.
Introduccin de Qumica
-1-
Introduccin de Qumica
-2-
Sistemas Termodinmicos
Sistemas Termodinmicos
SISTEMA
Sistema
ENERGA
MATERIA
reactivos
productos
SISTEMA
ENERGA
MATERIA
productos
Las reacciones qumicas que se llevan a cabo en el sistema pueden dar lugar al
intercambio con el entorno de:
Materia
abiertos: cuando el sistema intercambia con el entorno tanto materia como energa.
Energa
ENTORNO
SISTEMA
SISTEMA
ENERGA
MATERIA
reactivos
Introduccin de Qumica
reactivos
productos
-3-
ENERGA
MATERIA
Introduccin de Qumica
productos
-4-
La temperatura
es un concepto falsamente intuitivo
lo definimos de acuerdo a las sensaciones: propiedad de la materia que hace que al
tocar un objeto se perciba una sensacin de fro o calor.
calentamiento
enfriamiento
9 son una medida del tamao o contenido del sistema (dependen de la masa del
mismo)
9 son aditivas.
propiedades extensivas:
propiedades intensivas :
9 son caractersticas del sistema considerado en su totalidad, as como de cualquier
porcin del mismo arbitrariamente considerada
Principio cero: la temperatura es una variable de estado intensiva que alcanza el mismo
valor en aquellos sistemas que estn en equilibrio trmico entre s y que define el estado
interno de dichos sistemas.
Introduccin de Qumica
-5-
Introduccin de Qumica
-6-
Funciones de estado
Energa interna, E:
Cuando el sistema sufre una transformacin, la magnitud del cambio de una funcin de
estado slo depende de los estados inicial y final y no de cmo se llev a cabo la
transformacin.
incluye:
Pi = 1 atm
Ti = 300 K
Vi = 2 L
estado inicial
estado final
P, T, V
Pf = 2 atm
Tf = 900 K
Vf = 3 L
2 H2( g) +
O2 ( g )
2 H 2O ( g )
P3 = 0,5 atm
T3 = 150 K
V3 = 0,5 L
P = Pf - Pi = 1 atm
T = Tf - Ti = 600 K
V = Vf - Vi = 1 L
E = E productos E reactivos
Introduccin de Qumica
-7-
Introduccin de Qumica
-8-
E = Q + W
Por tanto:
De acuerdo el Primer Principio de la Termodinmica:
Euniverso = cons tan te
E universo = 0
Por tanto:
E sistema = Eentorno
Convenio de signos:
Consideraremos positivo cualquier cambio que aumente la energa interna del sistema
(absorcin de energa desde el entorno en forma de caloro en forma de trabajo).
Consecuencias:
ENTORNO
Q > 0
SISTEMA
Q>0
W<0
endotrmico
reactivos
productos
Q<0
W>0
exotrmico
Introduccin de Qumica
-9-
Introduccin de Qumica
- 10 -
su suma, E, es una funciones de estado (slo depende de los estados inicial y final de
la transformacin, pero no de cmo sta se realiz)
W = -PV
V
gas
n moles
gas
n moles
W = P V = 0
E = QV
Por tanto:
E = Q + W = 2513 J
Introduccin de Qumica
H = QP
Por tanto:
2 H2 ( g) +
O2 ( g )
2 H 2O ( g )
H = -482,6 kJ
A 25 C y 1 atm de presin:
operando: Q P = E + P V = H
- 11 -
H = E + PV
E = H PV
L
PV = ngas RT = ( 2 3) moles 0,082 Katmmol
298 K = 24, 436 atmL = 2475, 4 J
- 12 -
Ecuaciones Termoqumicas
Ley de Hess
Re activos
Pr oductos
H2
CO( g ) +
Ejemplos:
H 2O ( s )
H 2O ( l )
H = +6,01 kJ
la fusin del hielo, H2O(s), para formar agua lquida, H2O(l), es un proceso endotrmico
que requiere el aporte de 6,01 kJ por cada mol de hielo que se convierte en agua lquida.
H1
C ( s ) + O2 ( g )
CO2 ( g )
H3
1
2
O2 ( g )
CH 4 ( g ) + 2 O2 ( g )
CO2 ( g ) + 2 H 2O ( l )
H = 890,4 kJ
Ley de Hess:
Cuando una reaccin qumica puede expresarse como combinacin
lineal de un conjunto de reacciones qumicas, la variacin de cualquier
funcin de estado de la reaccin global es igual a la misma combinacin
lineal de las funciones de estado de las reacciones individuales.
H = +6,01 kJ
H 2O ( l )
H 2O ( s )
H = 6,01 kJ
Ejemplo:
Si se multiplican los coeficientes estequiomtricos de una ecuacin termoqumica por un
factor n, la variacin de cualquier funcin de estado debe ser multiplicada por ese mismo
factor.
H 2O ( s )
H 2O ( l )
H = +6,01 kJ
5 H 2O ( s )
5 H 2O ( l )
H = +30,05 kJ
(1)
C ( s ) + O2 ( g )
CO2 ( g )
H 1 = 94,05 kJ
(2)
C ( s) +
CO ( g )
H 2 = ??? kJ
(3) CO ( g ) +
1
2
O2 ( g )
1
2
CO2 ( g )
O2 ( g )
H 3 = 67,6 kJ
Expresando la reaccin (2) como combinacin lineal de las reacciones (1) y (3):
(1)
(3)
C ( s ) + O2 ( g )
CO2 ( g )
CO2 ( g )
CO ( g ) +
H 1 = 94,05 kJ
1
2
O2 ( g )
H 3 = +67,6 kJ
(2)
C ( s) +
1
2
O2 ( g )
CO ( g )
H 2 = H 1 - H 3
- 13 -
Introduccin de Qumica
- 14 -
Ley de Hess
Li (s)
F2 (g)
Condiciones Estndar:
H6
2 H2 ( g)
O2 ( g )
2 H 2O ( l )
H2
H1
Li (g)
H5
F (g)
H3
H4
Li+ (g)
F- (g)
1
2
O2 ( g )
H 2O ( l )
H of = 285,8 J
Li ( s )
Li ( g )
H 1 = +155.2 kJ / mol
1
2
F2 ( g )
F ( g)
H 2 = +75,3 kJ / mol
Li ( g )
Li + ( g ) + e -
H 3 = +520,0 kJ / mol
F2 ( g ) + e-
F ( g)
H 4 = 333,0 kJ / mol
Li + (g) + F - (g)
LiF ( s )
H 5 = Ereticular = ?
Li (s) +
1
2
cC+ d D
H = H of ( productos ) H of ( reactivos )
F (g)
LiF ( s ) H 6 = 594,1 kJ / mol
H = c H of ( C ) + d H of ( D ) a H of ( A ) bH of ( B )
De acuerdo con la Ley de Hess:
Por tanto:
H6 = H1 + H2 + H3 + H4 + H5
H5 = H6 - H1 - H2 - H3 + H4
H5 = -1012 kJ/mol Ereticular = +1012 kJ/mol
Ejemplo:
CH 4 ( g ) + 2 O2 ( g )
CO2 ( g ) +
2 H 2O ( l )
H = H of [ CO2 ( g )] + 2H of [ H 2O( l )] H of [ CH 4 ( g )] 2H of [ O2 ( g )]
H = 393,5 kJ + 2( 285,8 ) kJ ( 74,8 ) kJ 20 kJ = 890,3 kJ
Introduccin de Qumica
- 15 -
Introduccin de Qumica
- 16 -
Capacidad calorfica, C:
Por tranto:
C = m s
slido
Energa absorbida, Q > 0
Ejemplo: el calor especfico del agua lquida es 1 cal/(Cg) = 4,184 J/(Cg). Por
definicin, 1 cal es el calor necesario para elevar la temperatura de 1 gramo de agua pura 1
C (desde 14,5 a 15,5 C).
s H 2O ( l ) = 1
C H 2O ( l ) = 18
g
cal
cal
J
1
= 18
= 75,31
C mol
C mol
mol C g
dQ
dT
Por tanto, la cantidad de energa en forma de calor absorbida o cedida por una sustancia
cuando pasa desde una temperatura inicial T1 a una temperatura final T2 ser:
dC
= 0
C cons tan te con la temperatura
dT
T2
Q = CdT = C( T2 T1 ) = ms( T2 T1 )
T1
gas
Q5
Q4
Q3
Q2
Q1
cal
J
= 4,184
C g
C g
lquido
Q2 = nA H fusin =
mA
H fusin
P . M .( A)
Por tanto:
Temperatura
Tvap
Tfus
Q = m sT
mA
H vaporizacin
P . M .( A)
Introduccin de Qumica
- 17 -
Introduccin de Qumica
QTOTAL
Q1
Q5
A (s, Tfus)
A (g, Tvap)
Q2
A (l, Tfus)
Por tanto:
A (g, Tfinal)
Q4
Q3
A (l, Tvap)
QTOTAL = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5
Q
1.- H 2O ( s , 25 C )
H 2O ( s , 0 C )
Q1 = m H 2O sslido T = 25 g
Q
H 2O ( l , 0 C )
2.- H 2O ( s , 0 C )
Q2 = nH 2O H fusin =
Q
H 2O ( l , 100 C )
3.- H 2O ( l , 0 C )
Q3 = m H 2O slquido T = 25 g
Q
H 2O ( g , 100 C )
4.- H 2O ( l , 100 C )
Q4 = nH 2O H vaporizacin =
Q
5.- H 2O ( g , 100 C )
H 2O ( g , 125 C )
Q5 = m H 2O s gas T = 25 g
25 g
6, 01103 J = 8347 J
g
18
mol
4,184 J
100 C = 10460 J
C g
25 g
44103 J = 61110 J
18 g
mol
2, 07 J
25 C = 1294 J
C g
QTOTAL = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 82467 J
Introduccin de Qumica
- 19 -
Proceso NO espontneo:
Aquel que no se produce a menos que se aplique de forma continua alguna accin
externa
Re activos
Pr oductos
Pr oductos
Re activos
- H
CH 4 (g) + 2 O2 (g)
CO2 (g) + 2 H 2O (l)
H = 890 ,4 kJ
H = 56 ,0 kJ
H + (ac) + OH - (ac)
H 2O (l)
Introduccin de Qumica
H 2O (s)
H 2O (l)
H = +6 ,01 kJ
NaCl (s)
Na + (ac) + Cl (ac)
Introduccin de Qumica
H = +4 ,0 kJ
Concepto de Entropa
Entropa, S:
La energa fluye en forma de calor desde el foco caliente (T1) al foco fro, T2 (T1 > T2).
A
T1
B
T2
T1 > T2
Ejemplo:
El proceso inverso (compresin hasta ocupar un volumen menor, dejando parte del espacio
accesible vaco) no se produce.
Proceso
espontneo
1
2
1 1 1 1
b) Si N = 2, PA = = = = PB
2 2 2 2
1
c) Para un n N de molculas: PA = PB =
2
Proceso NO
espontneo
1
1
d) Si N = NA (1 mol de molculas): PA = PB = =
2
2
6 ,02210 23
= 7 ,410 437 0
Por tanto:
Conclusin:
El signo de la variacin de energa interna, E (proceso a volumen constante), o de
entalpa, H (proceso a presin constante) no es un criterio vlido de espontaneidad.
Deben existir otros factores que contribuyan a definir la espontaneidad de un proceso.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Concepto de Entropa
Para una misma sustancia:
S = S final S inicial
estado final
( reactivos )
(productos)
Sinical
S final
Ejemplos:
Transformacin
Cambio de entropa
Fusin:
H 2O (s)
H 2O (l)
Solidificacin:
H 2O (l)
H 2O (s)
Vaporizacin:
H 2O (l)
H 2O (g)
Condensacin:
H 2O (g)
H 2O (l)
Disolucin:
NaCl (s)
Na + (ac) + Cl (ac)
Precipitacin:
Na + (ac) + Cl (ac)
NaCl (s)
Calentamiento
A ( T1 )
A ( T2 ) T2 > T1
Enfriamiento
A ( T2 )
A ( T1 ) T2 > T1
Introduccin de Qumica
nicamente los procesos que aumentan la entropa global del universo son posibles (no
pueden producirse transformaciones que disminuyan la entropa del universo).
Suniverso = S sistema + Sentorno > 0 proceso espontneo
Suniverso = S sistema + Sentorno = 0 sistema en equilibrio ( no hay transformacin )
Suniverso = S sistema + Sentorno < 0 proceso NO espontneo
Introduccin de Qumica
N 2 ( g ) + 3 H 2 ( g )
2 NH 3 ( g )
Ejemplo:
cC+ d D
S = S ( productos ) S ( reactivos )
S [ N 2 ( g )] = 192 J /( K mol )
S [ H 2 ( g )] = 131 J /( K mol )
S [ NH 3 ( g )] = 193 J /( K mol )
Sentorno
a presin constante.
SISTEMA
Q
T
S = 2 S [ NH 3 ( g )] S [ N 2 ( g )] 3 S [ H 2 ( g )]
S = 2193 1192 3131 = 199 J /( K mol )
S < 0: la reaccin produce una disminucin del orden (productos menos desordenados
que reactivos) ya que disminuye el n de partculas en el sistema.
Cambios de entropa del entorno, Sentorno:
N 2 ( g ) + 3 H 2 ( g )
2 NH 3 ( g )
H sistema
=
=
T
T
ENTORNO
H = 92,6 kJ
Qp
Sentorno =
H = 92,6 kJ
H sistema
92,6103 J / mol
=
= +311 J /( K mol )
T
298 K
ENTORNO
SISTEMA
Q > 0
Q > 0
Q<0
productos
reactivos
Reaccin exotrmica:
Q>0
Sentorno
productos
reactivos
Por tanto:
Suniverso = S sistema + Sentorno = 199 + 311 = +112 J /( Kmol )
Sentorno
Re activos
Productos H sistema < 0 Sentorno > 0
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Suniverso > 0
a la temperatura de 0 K (-273,15 C)
S = S final Sinicial = S A T = T f S A ( T = 0 K ) = S A T = T f
ya que : S A ( T = 0 K ) = 0
Sentorno =
Por tanto:
H sistema
T
H sistema
>0
T
Gas
G = H TS
Entropa
Svap
G = H sistema T S sistema
a P y T constante:
Lquido
Sfus
Slido
Tebullicin
Tfusin
Temperatura
Introduccin de Qumica
! G < 0:
proceso espontneo
! G = 0:
! G > 0:
Introduccin de Qumica
Clculo de G:
Espontaneidad y G:
aA + bB
cC+ d D
G = H -TS
Ejemplo:
-560,8
-744,5
H of (kJ/mol)
-1473
-537,6
-909,3
S o (J/Kmol)
132,2
9,6
20,1
2 NH 3 ( g )
N2 ( g) + 3 H2 ( g)
Espontnea, G < 0:
T>
H
S
En equilibro, G = 0:
T=
H
S
No espontnea, G > 0:
T<
H
S
H = +92,22 kJ
S = +198,96 J/K
BaSO4 ( s )
Ba 2+ (ac ) + SO42- (ac )
-1362
-TS
G < 0 T S > H
G = d G of ( D ) + c G of ( C ) a G of ( A ) bG of ( B )
G of (kJ/mol)
G = G ( productos ) G ( reactivos )
Ejemplo:
Espontaneidad
condicin de espontaneidad
G = H T S
Dado que G es una funcin de estado, su variacin, G, nicamente depender de la
energa libre de los estados inicial (reactivos) y final (productos):
a) H > 0, S > 0
reaccin espontnea:
T>
H 92,22103 J
=
= 463,5 K = 190,5 C
S
198,96 J/K
reaccin en equilibrio:
T=
H
= 463,5 K = 190,5 C
S
reaccin NO espontnea:
T<
H
= 463,5 K = 190,5 C
S
G > 0
T < 463,5 K
G < 0
T > 463,5 K
100
G = H -TS
S = S o ( Ba 2+ ) + S o ( SO42 ) S o ( BaSO4 ) = 9,6 + 20,1 132,2 = 102,5 J /( K mol )
G ( kJ )
50
pendiente = -S
H = 92,22 kJ/mol
ordenada en el origen: a = H
G = 0
-50
pendiente, m = -S
-100
T = 463,5 K
200
400
600
800
1000
T(K)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
b) H > 0, S < 0
Espontaneidad y G:
G = H -TS
Espontaneidad
condicin de espontaneidad
-TS
G = H -TS
Espontaneidad
La reaccin es espontnea
cualquier temperatura T.
condicin de espontaneidad
-TS
G > 0 T
H = +285,4 kJ
S = -137,5 J/K
Ejemplo:
N 2O ( g )
N2 ( g) +
1
2
O2 ( g )
G > 0 T
G < 0 T
G > 0
T >0 K
G < 0
T >0 K
-80
G = H -TS
350
pendiente = -S
ordenada en el origen: a = H
300
pendiente, m = -S
H = 285,4 kJ/mol
-100
G ( kJ )
G ( kJ )
G = H -TS
H = -82,05 kJ/mol
400
600
800
pendiente = -S
-120
ordenada en el origen: a = H
-140
pendiente, m = -S
-160
200
H = -82,05kJ
S = +74,25 J/K
400
para
G < 0 T
3 O2 ( g )
2 O3 ( g)
Ejemplo:
c) H < 0, S > 0
200
400
600
800
1000
T(K)
1000
T(K)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
d) H < 0, S < 0
G = H -TS
Espontaneidad
condicin de espontaneidad
-TS
G < 0
H > T S
H 2O ( g )
H 2O ( l )
Ejemplo:
Espontnea, G < 0:
T<
H
S
En equilibro, G = 0:
T=
H
S
No espontnea, G > 0:
T>
H
S
T<
H 44,0103 J
=
= 373 K = 100 C
S
117,9 J/K
reaccin en equilibrio:
T=
H
= 373 K = 100 C
S
reaccin NO espontnea:
T>
H
= 373 K = 100 C
S
G > 0
T < 463,5 K
G < 0
T < 373 K
G = H -TS
pendiente = -S
G ( kJ )
50
0
G = 0
pendiente, m = -S
T = 373 K
-50
H = -44 kJ/mol
200
400
600
800
1000
T(K)
Introduccin de Qumica
Ejemplos:
!
C (s) + O2 ( g )
CO2 ( g )
CH 4 ( g ) + 2 O2 ( g )
CO2 ( g ) + 2 H 2O ( l )
Reacciones de orden n
G = 394 ,4 kJ / mol
G = 1098 kJ / mol
Conclusin:
Mecanismos de reaccin.
El valor de G no tiene relacin alguna con la velocidad a que una reaccin se llevar a
cabo
Tampoco existe relacin entre el signo o magnitud del H de una reaccin (que sea
endotrmica o exotrmica) y su cintica.
Ejemplos:
H 2O2 (ac)
H 2O ( l ) +
N 2 (g) +
Introduccin de Qumica
3
2
1
2
O2 ( g )
H 2 (g)
NH 3 ( g )
H = 94 ,7 kJ / mol
H = +294 ,1 kJ / mol
Introduccin de Qumica
lenta
lenta
Br2 ( ac ) + HCOOH ( ac )
2 Br - ( ac ) + 2 H + ( ac ) + CO2 ( g )
v=
Experimentalmente, se obtiene:
d [ Br2 ]
= k [ Br2 ]
dt
[A]o
[PRODUCTOS]
A un tiempo t:
[A]
d [ B]
d [ A]
v=
=
dt
dt
[Br2]
[A]1
velocidad:pendiente
de la recta tangente
v1
la velocidad es igual a la
pendiente de la recta tangente:
v2
[A]2
[A]3
[REACTIVOS]
v4
[A]4
v5
[A]5
tiempo
Time (s)
d [ B]
dt
d [ A]
dt
aA + bB
cC + dD
v =-d[Br2]/dt = k[Br2]
La velocidad de la reaccin
v = - d[Br2] / dt
es proporcional a la
concentracin de reactivo:
pendiente = k
1 d[ A]
1 d [ B ] 1 d [ C] 1 d [ D]
v=
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt
d [ Br2 ]
= k [ Br2 ]
dt
[A]
1 1 1 1
permiten comparar la velocidad de formacin de
donde los coeficientes - ; - ; y
a b c d
productos y de consumo de reactivos.
Introduccin de Qumica
v=
Introduccin de Qumica
Br2 ( ac ) + HCOOH ( ac )
2 Br ( ac ) + 2 H ( ac ) + CO2 ( g )
-
v=
d [ Br2 ]
= k [ Br2 ]
dt
cC + d
v = k [ A] [ B ]
x
Ejemplos:
Br2 ( ac ) + HCOOH ( ac )
2 Br - ( ac ) + 2 H + ( ac ) + CO2 ( g )
Ley de velocidad:
v = k [ Br2 ]
Ejemplos:
2 N 2O5 ( g )
4 NO2 ( g ) + O2 ( g )
v = k [ N 2O5 ]
CH 3CHO ( g )
CH 4 ( g ) + CO ( g )
v = k [ CH 3CHO ]
H 2 ( g ) + I 2 ( g )
2 HI ( g )
v = k [ H 2 ][ I 2 ]
F2 ( g ) + 2 ClO2 (g)
2 FClO2 ( g )
3
Ley de velocidad:
v = k [ F2 ] [ ClO2 ]
Orden de reaccin
Los exponentes x e y se denominan rdenes de reaccin:
SO2 ( g ) +
Ley de velocidad:
v=k
1
2
[ SO2 ]
[ SO3 ]
1
2
O2 (g)
SO3 ( g )
= k [ SO2 ][ SO3 ]
-1/2
21
Introduccin de Qumica
1/2
Introduccin de Qumica
Separando variables:
d [ A]
= k [ A]
dt
d [ A]
= kdt
[ A]
[A]o
ln [ A] t = ln [ A]0 kt
ln [A]o
v=
[A]
A
Pr oductos
pendiente = -k
ln [ A] t =0 = kt t =0
t =t
t =t
ln
d [ A]
=
[ A]
kdt
Tiempo
Cuanto mayor sea k tanto ms rpida es la reaccin (ms rpido desaparece A):
[ A]t = e kt
[ A]o
[ A]t = [ A]o e
[ A]t = [ A]o e kt
[A]o
Tiempo
ln [ A] t ln [ A] 0 = kt
[ A]t = kt
[ A] o
ln [ A ] t = ln [ A ]0 kt
k5
kt
k3
[A]
k5
k4
lim [ A] t = 0
k1
k3
k4
k2
ln [A]
k2
Tiempo
tiempo
En forma logartmica:
ln [ A] t = ln [ A]0 kt
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Tiempo de vida media (o de semirreaccin), t1/2: tiempo requerido para que una
concentracin dada de reactivos se reduzca a la mitad.
t =0
[ A] = [ A]0
t = t12
[ A]t = [ A]o e kt
[ A] =
[ A]0
14
14
ln [ A]t = ln [ A]0 kt
C: istopo radiactivo del carbono que se utiliza para datacin de restos arqueolgicos.
Para t = t1/2:
Operando:
[ A]0
ln
[ A]0
[ A]0 kt
= kt 1 2
ln [ A]0
[ A]0 = kt
ln
2
1
0
14
6
1
1
C +
[ A]0 = ln
ln
N +
14
12
El CO2 (14CO2 y 12CO2) es absorbido por las plantas y pasa a la cadena alimenticia.
1
ln 2 = kt 1 2
Mientras un animal o planta vive, la cantidad de 14C aumenta hasta alcanzar una
concentracin estacionaria (idntica a la de la atmsfera ([14C] / [12C] = 10-12).
t 12 =
ln 2
k
[ A]t = [ A]o e kt
t12 =
1/2
ln 2
k
[A]o
C +
1
1
14
7
N +
100 %
4000
8000
12000
16000
146 C
t (aos)
50 %
Tiempo
t1/2
1
0
radiactividad residual
[14C]o
5760
t1/2
[14C]o/2
11520
2 t1/2
[14C]o/4
17160
3 t1/2
[14C]o/8
22920
4 t1/2
[14C]o/16
20000
Tiempo (aos)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
2 IO3- ( ac ) + 5 HSO3- ( ac )
I 2 ( ac ) + 5 SO42- ( ac ) + H 2O ( l ) + 3 H +
Separando variables:
v = k IO HSO
3
d [ A]
[ A]
d [ A]
[ A]
t
-2
1
1
= kt
[ A]t [ A]0
Por tanto:
kdt
t
1
1
=
+ kt
[ A] t [ A ] 0
k ' = k IO3- 0
[ A] d [ A] =
t =t
1
t =t
= kt t =0
[ A] t =0
a) si IO >> HSO
Por tanto:
d [ A]
2
= k [ A]
dt
= kdt
v=
[ A] 0
=
2
[ A] 0
+ kt 1 2
[ A] 0 [ A] 0
+ kt 1 2
k '' = k HSO3-
Finalmente:
k=
k'
k ''
=
IO3-
HSO3-
0
0
t 12 =
1
k[ A]0
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Reacciones de Orden n
A
Pr oductos
1
1
=
+ kt
[ A] t [ A ] 0
[A]o
[ A]
[ A] t = 1 + k A0 t
[ ]0
1 / [A]
[A]
d [ A]
[ A]
Si (n 1):
1 / [A]0
Cuanto mayor sea k tanto ms rpida es la reaccin (ms rpido desaparece A):
[ A]
kdt
t
d [ A] =
-1
1
n 1 [ A]
t
( [ A] )
reaccin de orden n
n 1
n 1
( [ A] )
n 1
= kt
( [ A] )
+ ( n 1 )kt
n 1
[ A]
[ A] t = 1 + k A0 t
[ ]0
[ A] t [ A] 0
+ kt
t = t12
[ A] =
1
k1
[ A]0
1 / [A]
k5
[A]
= k [ A]
1
n+1
t =t
[ A]
= kt t =0
n + 1
t =0
k3
dt
Tiempo
Tiempo
[A]o
d [ A]
= kdt
t =t
pendiente = k
v=
k4
n 1
( [ A] )
n 1
+ ( n 1 )kt 1 2
[ A]0
2
( n 1 )
( [ A] )
n 1
( [ A] )
n 1
+ ( n 1 )kt 1 2
k2
k2
k3
k1
Tiempo de semirreaccin
k4
k5
1/[A]o
reaccin de orden n
Tiempo
Tiempo
Para n = 2:
Introduccin de Qumica
t12 =
2(
n 1 )
( n 1)k([ A]0 )
1
1
=
+ kt
[ A]t [ A]0
t12 =
Introduccin de Qumica
2(
2 1)
n 1
2k [ A]0
2 1
1
k[ A]0
H 2 (g) + I 2 (g)
2 HI (g)
La constante de velocidad, k:
Ruptura de los enlaces que mantienen unidas las molculas de reactivos (H-H e I-I) y
formacin de los enlaces de las molculas de productos (enlaces H-I).
Temperatura / K
Reactividad qumica:
Una reaccin qumica implica la ruptura de enlaces qumicos (de los reactivos) y la
formacin de otros enlaces (molculas de productos).
Debe existir un contacto fsico entre las molculas de reactivos que permita la ruptura y
posterior formacin de enlaces qumicos.
n de colisiones
unidad de tiempo
Es un choque ineslstico.
v = k [ A] [ B ]
x
Introduccin de Qumica
Choque efectivo:
El choque de las molculas H2 e I2 debe producir la ruptura de los enlaces H-H e I-I y la
formacin de los enlaces H-I.
Cantidad de energa mnima que se requiere para iniciar una reaccin qumica
Es un choque ineslstico.
La parte de la energa cintica de las molculas H-H e I-I que se transforma en
energa vibracional de las mismas es mayor que la energa de enlace H-H e I-I.
I
I
I
I
Energa cintica mnima que se necesita para formar el complejo activado en un choque
efectivo.
Es siempre positiva (se necesita energa para formar el complejo activado)
I
I
PRODUCTOS
COMPLEJO
ACTIVADO
REACTIVOS
choque
choque
PRODUCTOS
REACTIVOS
COMPLEJO
ACTIVADO
REACTIVOS
Ejemplo:
Complejo activado:
Especie intermedia que se forma al transformarse parte de la energa cintica antes del
choque en energa vibracional de los enlaces.
Introduccin de Qumica
reactivos
productos
( Ea )directa
Energa
(Ea)directa
productos
reactivos
(Ea)inversa
reactivos
( Ea ) inversa
productos
H = ( Ea ) directa ( Ea ) inversa
H < 0
La constante de velocidad, k:
constante de velocidad, k
complejo activado
complejo activado
reactivos
productos
( Ea )directa
Energa
(Ea)inversa
(Ea)directa
productos
reactivos
productos
( Ea ) inversa
H = ( Ea ) directa ( Ea ) inversa
H > 0
reactivos
Temperatura T2 > T1
(Ec)mnima
Velocidad (m/s)
Como consecuencia:
Una elevacin de la temperatura provoca un aumento de la velocidad de la reaccin:
(Ea)directa = Energa (complejo activado) - Energa (reactivos)
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Ecuacin de Arrhenius.
Ecuacin de Arrhenius:
k = Ae
Ea
RT
Operando:
ln
Ea
RT
ln k (T2 ) = ln A
Ea 1
R T2
ln k (T2 ) ln k (T1 ) =
k (T2 ) Ea 1 1
=
k (T1 ) R T1 T2
Ea 1 1
R T1 T2
k (T2 )
Rln
k (T1 )
Ea =
1 1
T1 T2
ln k en funcin de 1/T
ln A
ln k = ln A
Ea
RT
RT
ln k
constante de velocidad, k
T = T2
Rln
k = Ae
Ea 1
R T1
k (T2 )
0 ,135
8,314ln
k (T1 )
0 ,0281
Ea =
=
= +42566 J / mol = +42,6 kJ / mol
1
1 1
1
298 328
T1 T2
Ea
ln k (T1 ) = ln A
La constante de velocidad, k:
E
ln k = ln A a
RT
En forma logartmica:
T = T1
Ea 1 1
R T1 T2
50200 1
1
ln k ( 350 ) = ln 4 ,4610 2 +
= 3,01
8,314 298 350
ln k (T2 ) ln k (T1 ) =
pendiente = -Ea / R
Temperatura / K
Ejemplo: Para una determinada reaccin de primer orden k vale 3,4610-2 s-1 a 298 K.
Cul es su constante de velocidad a 350 K si la energa de activacin de la reaccin vale
50,2 kJ/mol?.
1/T
t 1 2 ( 298 K ) =
Introduccin de Qumica
ln 2
= 182 s
3,4610 2
Introduccin de Qumica
t 1 2 ( 350 K ) =
ln 2
= 0 ,99 s
0 ,702
Mecanismos de Reaccin
a A + b B
cC + dD
Mecanismos de Reaccin
Reaccin unimolecular. el comlejo activado est formado por una nica molcula.
A
C + D
Reaccin bimolecular: el comlejo activado est formado por dos molculas (idnticas i
distintas).
A + B
C +D
Etapas elementales:
Reacciones que representan la secuencia de choques efectivos que dan lugar a los
productos.
Representan la secuencia de reacciones que a nivel molecular se llevan a cabo para
transformar los reactivos en productos.
Ejemplo:
2 NO (g) + O2 ( g )
2 NO2 ( g )
2 NO (g)
N 2 O2 ( g )
2 NO2 ( g )
N 2O2 ( g ) + O2 ( g )
global
2 NO (g) + O2 ( g )
2 NO2 ( g )
A
productos
v = k [ A]
Reaccin bimolecular:
A + B
productos
v = k [ A][ B ]
Reaccin bimolecular:
A + A
productos
v = k [ A]
Es una especie que se forma en una etapa elemental previa y se consume en una etapa
elemental posterior.
No aparece en la reaccin global, aunque para que se produzca la reaccin es
indispensable su participacin.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Mecanismos de Reaccin
Mecanismos de Reaccin
Otro ejemplo:
H 2 ( g ) + I 2 ( g )
2 HI ( g )
I
2 H 2O2 ( ac )
2 H 2 O ( l ) + O2 ( g )
Experimentalmente:
v = k [ H 2 ][ I 2 ]
La reaccin no ocurre en una sola etapa elemental (la reaccin sera de 2 orden
respecto de H2O2 y de orden cero respecto de [I-].
Adems, la [I-] influye en la velocidad de la reaccin a pesar de no aparecer en la
reaccin global.
(I)
k1
2I(g)
k-1
I2 ( g )
k2
( II ) H 2 ( g ) + 2 I (g)
2 HI ( g )
H2 ( g ) + I2 ( g )
Mecanismo
propuesto
de
reaccin
(2 etapas elementales):
(I)
2 HI ( g )
H 2 O2 ( ac ) + I - (ac)
H 2 O( l ) + OI - ( ac )
( II ) H 2 O2 ( ac ) + OI ( ac )
H 2 O( l ) + O2 (g) + I ( ac )
-
2 H 2 O2 ( ac )
2 H 2 O ( l ) + O2 (g)
k1
I 2 ( g )
2I(g)
v directa = k1 [ I 2 ]
k -1
2 I( g )
I2 ( g )
v inversa = k1 [ I ]
v directa = v inversa
k1 [ I 2 ] = k1 [ I ]
[I]
k1
[ I 2 ]
k 1
v global = k 2 [ H 2 ][ I ]
k
2
[ I ] = k 1 [ I 2 ]
1
v global =
k1 k 2
[ H 2 ][ I 2 ] = k [ H 2 ][ I 2 ]
k 1
Introduccin de Qumica
Catlisis
Catlisis
Catalizador: sustancia que aumenta la velocidad de la reaccin sin que sea consumida
en la misma.
Ejemplos:
I
2 H 2O2 ( ac )
2 H 2O ( l ) + O2 ( g )
(Ea)NO catalizada
3
2
O2 ( g )
(Ea)catalizada
(Ea)NO catalizada
Energa
MnO2
KClO3 ( s )
KCl ( s ) +
Energa
productos
(Ea)catalizada
reactivos
H > 0
H < 0
productos
reactivos
" disminuye Ea
" aumenta el factor de frecuencia (aumenta la probabilidad
de colisin)
k = Ae
Ea
RT
A + B
productos
En ausencia de catalizador:
kno catalizada
A + B
productos
En presencia de catalizador:
kcatalizada
A + B
productos
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Catlisis
Catlisis
Dependiendo del estado de agregacin del catalizador (respecto del estado de agregacin
de reactivos y productos) pueden diferenciarse dos tipos de catlisis:
a) catlisis homognea:
reactivos, productos y catalizador estn en el mismo estado de agregacin (p.ej.: todos
ellos en disolucin acuosa)
Ejemplos:
H
H H
H
H
H
H H
H H
H H
I
2 H 2O2 ( ac )
2 H 2O ( l ) + O2 ( g )
3
2
O2 ( g )
b) catlisis heterognea:
mientras que reactivos y productos se encuentran en un estado de agregacin (p.ej.
gaseoso) el catalizador se encuentra en otro (p.ej. slido).
H H
H H
H H
Ejemplos:
i) sntesis de amonaco (mtodo Haber):
catalizador metlico
N 2 ( g ) + 3 H 2 ( g )
2 NH 3 ( g )
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Catlisis
catalizador
CO( g ) + 21 O2 ( s )
CO2 ( g )
ii)
catalizador
hidrocarburos + x O2 ( s )
CO2 ( g ) + H 2O (l)
iii)
catalizador
NO x ( g )
N 2 ( g ) + O2 (g)
t=0
t>0
t = t eq
!!" PRODUCTOS
REACTIVOS #!!
[ R ] = CO
[P] = 0
[ R ] < CO
[ R] = [ R] eq
[P] > 0
[ P ] = [ P ] eq
Equilibrios mltiples.
Constante de equilibrio y ecuaciones qumicas.
Cintica y equilibrio qumico.
Concentraciones
Principio de Le Chtelier
t = teq
[NO2]eq
Condiciones iniciales:
[reactivo] = [N2O4]inicial
[N2O4]eq
[NO2]o
[producto] = 0 mM
t = teq
tiempo
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
La constante de equilibrio Kc
Al permanecer constantes las concentraciones de reactivos y productos una vez se alcance
el equilibrio, podemos definir la constante de equilibrio, Kc.
Para una reaccin general como:
[NO2]o
!!" c C + d D
a A + b B #!!
Concentraciones
t = teq
[NO2]eq
Condiciones iniciales:
[N2O4]eq
[reactivo] = 0 M
[producto] = [NO2]inicial
t = teq
[C ] [ D ]
a
b
[ A] [ B ]
c
[N2O4]inicial
Kc =
tiempo
t = teq
Concentraciones
[NO2]eq
Condiciones iniciales:
[N2O4]eq
[NO2]o
t = teq
[reactivo] = [N2O4]inicial
[producto] = [NO2]inicial
temperatura
pH para reacciones en fase acuosa
la fuerza inica de la disolucin
tiempo
etc.
las reacciones directa e inversa se producen a la misma velocidad
la velocidad a que se consumen los reactivos para dar lugar a los productos es la misma
a la que los productos de descomponen para dar lugar a los reactivos
Introduccin de Qumica
La constante de equilibrio Kp
La constante de equilibrio puede expresarse en funcin de las presiones parciales de los
gases reaccionantes una vez se alcanza el equilibrio:
!!" c C (g) + d D (g)
a A (g) + b B (g) #!!
[O ]
Kc = 2 2
[O3 ]
si [ O2 ]eq = 0,50 M
K c = 2,54 10
[O3 ] eq =
[O2 ]
12
[C ] [ D ]
a
b
[ A] [ B ]
c
d
( P ) ( PD )
K p= C a
b
( PA ) ( PB )
(t = 2300 C)
= 2,22 10 -7 M
Kc
Kc =
Relacin entre Kc y Kp
b) Kc << 1 la reaccin est muy desplazada hacia la formacin de reactivos
!!" 2 Cl (g)
Cl 2 (g) #!!
[Cl ]
[Cl2 ]
2
K c = 1,4 10
[Cl ] eq =
-38
(t = 25 C)
Pi =
Sustituyendo en Kp:
c
d
c
d
( PC ) ( PD ) = ([C ] R T ) ([ D ] R T ) = [C ] [ D ] R T n
)
a
b
a
b
a
b (
( PA ) ( PB ) ([ A] R T ) ([ D ] R T ) [ A] [ B ]
c
K p=
[ H 2 ] eq = [CO2 ] eq =
K c = 5,1 (t = 830 C)
[ H 2 ] [CO2 ]
[CO ] [ H 2O ]
K p = Kc ( R T )
despreciables
Kc =
ni R T
= [i ] R T
V
[ H 2 ] [CO2 ] = 1,13 M
Kc
En general:
! Kp Kc (n 0)
! Kp = Kc n = 0
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Equilibrios Mltiples
Equilibrios homogneos:
Equilibrios mltiples:
Los productos de una reaccin son los reactivos de otra reaccin posterior.
Ejemplos:
" Equilibrios en fase gas:
[ NO2 ]
Kc =
[ N 2O4 ]
Kp
(P )
=
NO2
PN 2O4
= K c (R T)1
I)
!!" C + D
A + B #!!
!!"
II ) C + D #
!! E + F
!!"
III ) A + B #!
! E + F
[C ] [ D ]
[ A] [ B ]
[ E ] [F ]
K c ( II ) =
[C ] [ D ]
Kc ( I ) =
K c ( III ) =
[ E ] [ F ] = K ( I ) K ( II )
c
[ A] [ B ] c
CH 3COO H 3O +
Kc =
[CH 3COOH ] [ H 2O ]
para disoluciones diludas: [H2O] constante 55,5 M
CH 3COO H 3O +
CH 3COO H +
=
K a = K c [ H 2O ] =
[CH 3COOH ]
[CH 3COOH ]
Equilibrios heterogneos::
Ejemplo:
!!" HCO3 - (ac) + H + (ac)
H 2CO3 (ac) #!!
HCO3 H +
Kc ( I ) =
[ H 2CO3 ]
!!"
HCO3 (ac) #!!
CO3 2 H +
K c ( II ) =
HCO3
Ejemplo:
calor
!!!!
"
CaCO3 (s) #!!!
! CaO (s) + CO2 (g)
K 'c =
[CaO ] [CO2 ]
[CaCO3 ]
2-
Introduccin de Qumica
K c (III) = K c ( I ) K c ( II )
[CaCO3 ] = CO
[ 2]
[CaO ]
( n = 1)
= K p ( R T )
K c = K 'c
K p = PCO2
CO3 2 H +
K c ( III ) =
[ H 2CO3 ]
Introduccin de Qumica
Equilibrio directo:
Consideremos una reaccin reversible que se lleva a cabo en una nica etapa
elemental:
I)
[ NO2 ]
[ N 2O4 ]
kd
!!!
"
A + 2 B #!!
! AB2
ki
K c (I)=
= 4,63 10 -3
v d = k d [ A] [ B ]
Equilibrio inverso:
v i = k i [ AB2 ]
[ N 2O4 ]
2
[ NO2 ]
al llegar al equilibrio:
1
= 216
Kc ( I )
vd = vi
k d [ A] [ B ] = k i [ AB2 ]
2
K c (III)=
Kc =
[ NO2 ]
[ N 2O4 ]
1
[ AB 2 ]
2
[ A] [ B]
kd
ki
K c ( I ) = 0,0680
en general:
!!" c C (g) + d D (g)
IV ) a A (g) + b B (g) #!!
[C ] [ D ]
a
b
[ A] [ B ]
c
K c (IV)=
k1
!!!
"
2 B #!!
! B2
k -1
[C ] [ D ]
K c (V)=
na
nb
[ A] [ B ]
nc
nd
[C ] c [ D ] d
=
[ A] a [ B ] b
Introduccin de Qumica
n
= ( K c ( IV ))
A + B2
k2
!!!
"
#!
!
! AB2
k -2
[ B2 ] = k1
2
[ B ] k-1
[ AB2 ] =
K2 =
[ A] [ B2 ]
K1 =
k2
k -2
!!" AB2
A + 2B #!!
K = K1 K2 =
[ AB2 ]
2
[ A] [ B ]
k1 k2
k -1 k2
La constante de equilibrio resulta ser el cociente del producto de las constantes cinticas
directas e inversas.
Introduccin de Qumica
Ejemplo:
!!" c C + d D
a A + b B #!!
[ A]O [ B ]O
[C ]O [ D ]O
conc. iniciales
!!" 2 HI (g)
H 2 (g) + I 2 (g) #!!
K c = 54,3 a 430 C
[ H 2 ] = 0,15 M
[ I 2 ] = 0,25 M
[ HI ] = 0,65 M
[C ] o [ D ] o
a
b
[ A] o [ B ] o
c
[C ] o [ D ] o
a
b
[ A] o [ B ] o
c
Q=
[C ] eq [ D ] eq
a
b
[ A] eq [ B ] eq
c
= Kc =
[ A] o = [ A] eq
[C ] o = [C ] eq
[ B ] o = [ B ] eq
[ D ] o = [ D ] eq
Q=
[ HI ] o 2
[ H 2 ] o [ I2 ] o
= 11,3 < K c
[C ] o [ D ] o
Q=
a
b
[ A] o [ B ] o
c
[C ] eq [ D ] eq
< Kc =
a
b
[ A] eq [ B ] eq
c
[ A] o [ B ] o
[C ] o [ D ] o
>
<
[ A] eq [ B ] eq
[C ] eq [ D ] eq
[A]o y [B]o deben disminuir hasta alcanzar hasta alcanzar los valores [A]eq y [B]eq
[ H 2 ] = 0,05 M
[ I 2 ] = 0,05 M
[ HI ] = 0,65 M
[ HI ] o 2
[ H2 ] o [ I2 ] o
Q=
= 119 > K c
[C]o y [D]o deben aumentar hasta alcanzar hasta alcanzar los valores [A]eq y [B]eq
el equilibrio se desplazar hacia la derecha
[C ] o [ D ] o
Q=
a
b
[ A] o [ B ] o
c
[C ] eq [ D ] eq
> Kc =
a
b
[ A] eq [ B ] eq
c
[ A] o [ B ] o
[C ] o [ D ] o
<
>
[ A] eq [ B ] eq
[C ] eq [ D ] eq
[A]o y [B]o deben aumentar hasta alcanzar hasta alcanzar los valores [A]eq y [B]eq
[ H 2 ] = 0,10 M
[ I 2 ] = 0,07 M
[ HI ] = 0,62 M
Q=
[ HI ] o 2
[ H 2 ] o [ I2 ] o
= 54,3 = K c
[C]o y [D]o deben disminuir hasta alcanzar hasta alcanzar los valores [A]eq y [B]eq
el equilibrio se desplazar hacia la izquierda
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Equilibrio qumico:
Balance entre las reacciones directa e inversa
K a = 1,8 10 -5
inicial
equilibrio: 0,1 - x
K a = 1,8 10 -5
!!" 2 HI (g)
H 2 (g) + I 2 (g) #!!
CH 3COO = 1,76 10 -4 M
eq
Q=
Introduccin de Qumica
Sentido desplazamiento
se retira HI
(producto)
disminuye
formacin de ms producto
reaccin directa
(derecha)
se aade HI
(producto)
aumenta
reaccin inversa
(izquierda)
se retira H2 y/o I2
(reactivos)
aumenta
formacin de ms reactivos
reaccin inversa
(izquierda)
reaccin directa
(derecha)
pH = - log H + = 1,99
Perturbacin
se aade H2 y/o I2
disminuye
(reactivos)
[C ] o [ D ] o
a
b
[ A] o [ B ] o
c
CH 3COO H +
x (0,01 + x)
eq
eq
Ka =
=
= 1,8 10 -5
CH
COOH
0,1 - x
[ 3
] eq
[CH 3COOH ] eq =
Introduccin de Qumica
Principio de Le Chtelier
Principio de Le Chtelier
n
Pi = i R T
V
si una vez alcanzado el equilibrio se vara la presin total (introduciendo gas inerte, o
cambiando el volumen del reactor):
i) aumento de presin (disminucin del volumen):
el equilibrio se desplazar en el sentido que permita una disminucin de la presin
[C ] [ D ]
a
b
[ A] [ B ]
c
Kc =
nC nD
nc nd
V
V
= a b = Ca Db
nA nB
nA nB
V V
1
V
Ejemplo:
!!" 2 NO2 (g)
N 2O4 (g) #!!
Perturbacin
n = 1
Sentido desplazamiento
n Cc n Dd
debe disminuir para mantener Kc constante
n Aa n Bb
Aumento de presin
(disminucin de volumen)
Formacin de N2O4
disminuye n moles gaseosos
reaccin inversa
(izquierda)
Disminucin de presin
(aumento de volumen)
Formacin de NO2
aumenta n moles gaseosos
reaccin directa
(derecha)
Introduccin de Qumica
n Cc n Dd
debe aumentar para mantener Kc constante
n Aa n Bb
Introduccin de Qumica
Principio de Le Chtelier
Principio de Le Chtelier
[C ] [ D ]
Kc =
a
b
[ A] [ B ]
c
nC nD
n
nc nd 1
V
V
= a b = Ca Db
nA nB V
nA nB
V V
n Cc n Dd
debe aumentar para mantener Kc constante
n Aa n Bb
n n
n n
c
C
a
A
d
D
b
B
nCH 3COOH
V
[CH 3COOH ]
Perturbacin
Aumento de volumen
(dilucin de la mezcla)
reaccin directa
(derecha)
Disminucin de volumen
(concentracin de la mezcla)
Protonacin de la base
reaccin inversa
(izquierda)
K (T2 )
K (T1 )
H
R
1 1
T1 T2
H = + 58,0 kJ/mol
2 NO2 (g)
N 2O4 (g)
H = - 58,0 kJ/mol
i) aumento de temperatura:
H = + 58,0 kJ/mol
Introduccin de Qumica
ln
Ejemplo:
Introduccin de Qumica
H = - 58,0 kJ/mol
Energa
(Ea)NO catalizada
(Ea)catalizada
reactivos
H < 0
productos
reaccin NO catalizada:
k1
!!!
"
reactivos #!!
! productos
k-1
K eq =
k1
k -1
reaccin catalizada:
cat
k1
!!!
" productos
reactivos #!!!
k cat
-1
K eqcat =
k1cat
k -1cat
k1cat = A k1
K eqcat =
k -1cat = A k -1
k1cat
A k1
k
=
= 1 = K eq
cat
k1
A k1 k1
Introduccin de Qumica
Teora de Brnsted-Lowry
cido
base conjugada
HNO3 (ac)
Concepto de pH.
H + ( ac )
cido
NO3- (ac)
H + ( ac )
base conjugada
base
cido conjugado
NH 3 (ac)
OH - ( ac )
H 2O (l)
base
NH 4+ (ac)
OH - ( ac )
cido conjugado
Una reaccin cido / base general implica la transferencia de protones entre un cido y
una base (dando lugar a las correspondientes especies conjugadas):
!!!
"
cido_1 + base_2 #!!
! base_1 + cido_2
Introduccin de Qumica
-1-
Tcnicas Analticas
-2-
!!" H 3O + (ac) + OH ( ac )
H 2O (l) + H 2O (l) #!!
El agua, H2O, es una sustancia anftera que puede actuar como cido y como base:
base_1
cido_1
base_2
K w = H 3O + OH - = 110 14
cido_2
base_2
base_1
H 3O + ( ac )
cido_2
Consecuencias:
[H+] (o [H3O+]) y [OH-] no pueden ser variadas de forma independiente
el aumento de [H3O+] implica una disminucin proporcional de [OH-] de forma que su
producto se mantiene constante: Kw = [H3O+] [OH-] = 110-14 (y al contrario)
cido_2
cido_1
OH ( ac )
base_2
Kw
H 3O + =
OH
Kw
OH =
H 3O +
Autoionizacin del agua: el agua puede actuar como cido y como base:
!!" H 3O + (ac) + OH ( ac )
H 2O (l) + H 2O (l) #!!
base_1
cido_2
cido_1
base_2
si H 3O + =10 -3 M
H 3O + OH
Kc =
2
[ H 2O ]
el equilibrio est desplazado hacia la izquierda (slo una pequea parte de agua est
ionizada):
[ H 2O ]
Ejemplos:
si OH =10 -4 M
constante 55,6 M K c [ H 2O ] = K w = H 3O + OH
Kw
10 14
H 3O + =
=
= 10 10 M
OH 10 4
En agua pura:
Dado que:
Kw
10 14
OH =
=
= 10 11 M
+
H 3O 10 3
K w = H 3O + OH - = 110 14
K w = H 3O + OH = 10 -14
Por tanto:
Tema 14- Equilibrios cido-base
Tcnicas Analticas
-3-
H 3O + = OH
H 3O + = OH = 10 -7 M
(agua pura)
Tema 14- Equilibrios cido-base
Tcnicas Analticas
-4-
Concepto de pH
Dado que las concentraciones de H3O+ y OH- son generalmente pequeas (<< 1 M) es
conveniente utilizar una escala logartmica para expresarlas:
pH = log H 3O +
cido_1
cido_2
A
eq
100
[ HA] o
pH + pOH = 14
-7
base_1
Cuanto ms fuerte sea un cido tanto mayor ser la [H+] (menor pH) que producir
una misma cantidad de cido.
[OH-]
base_2
% ionizacin = a =
-7
H 3O + ( ac )
K w = H 3O + OH = 10 -14
[H+]
!!" A- (ac) +
HA (ac) + H 2O (l) #!!
pOH = - log OH
disolucin
pH
Fortaleza de una base: capacidad para captar protones (ceder iones hidroxilo)
pOH
Neutra
= 10 M
= 10 M
=7
=7
cida
> 10-7 M
< 10-7 M
<7
>7
Bsica
< 10-7 M
> 10-7 M
>7
<7
!!" HB + (ac) +
B(ac) + H 2O (l) #!!
OH ( ac )
base_1
base_2
cido_2
cido_1
% hidrlisis = h =
HB +
eq
100
[ B] o
Cuanto ms fuerte sea una base tanto mayor ser la [OH-] (mayor pH) que
producir una misma cantidad de base.
Bases fuertes: h 100 % (liberan una cantidad equimolar de OH-)
Ejemplos: NaOH, KOH, etc.
Bases dbiles: h << 100 %
! su disociacin depende se su constante de equilibrio (constante de hidrlisis)
Tcnicas Analticas
-5-
Tcnicas Analticas
-6-
!!" A- (ac) +
HA (ac) + H 2O (l) #!!
cido_1
base_2
base_1
como [H2O] =55,6 M constante
(el cido dbil se disociar parcialmente)
A- H 3O +
Kc =
[ HA] [ H 2O ]
H 3O + ( ac )
cido_2
K c [ H 2O ] = constante = K a
inicial
equilibrio
H + ( ac )
Ka
0,1 - x
F - H +
7,94 10 -3
x2
Ka = =
=
= 6,85 10 -4
0,1 - x 0,1 - 7,94 10 -3
[ HF ]
A- H +
Ka =
[ HA]
K a = 6,85 10 -4
CF3COOH (ac)
inicial
equilibrio
Ejemplo:
!!" CH 3COO - (ac) +
CH 3COOH (ac) #!!
H + ( ac )
H + ( ac )
pK a = 3,16
pKa = -log Ka (cuanto menor sea pKa tanto mayor ser la fortaleza del cido)
CF3COOH (ac)
0,1 M
!!" A- (ac) +
HA (ac) #!!
H + ( ac )
H + ( ac )
0,251
0,251 - x
K a = 3,0 10 -1
CF3COO - H +
x2
Ka =
= 0,3
=
0,251 - x
[CF3COOH ]
Operando:
[H+]final
pHfinal
[CH3COOH]o = 0,1 M
1,3410-3
2,87
1,34 %
[CF3COOH]o = 0,1 M
7,9110-2
1,10
79,1 %
Tema 14- Equilibrios cido-base
Tcnicas Analticas
-7-
H + = CF3COO - = 0,163 M
pH = - log H + = 1,05
Tcnicas Analticas
-8-
Co
C o (1- )
equilibrio:
H + ( ac )
Co
Co
K a = 1,8 10 -5
!!" HB + (ac) +
B (ac) + H 2O (l) #!!
OH ( ac )
base_1
base_2
cido_2
cido_1
K c [ H 2O ] = constante = K b
Co 2 + K a - K a = 0
K a + 4 K a Co
2 Co
- Ka +
HB + OH
Kc =
[ B ] [ H 2O ]
HB + OH
Kb =
[B]
Conclusiones:
% ionizacin disminuye con la concentracin del cido dbil
el equilibrio se desplaza a la derecha (mayor disociacin) como consecuencia de la
dilucin (aadir ms agua, disminuyendo la concentracin)
(%)
[H+] (M)
pH
100
cido fuerte
0,42 %
4,210-3
2,37
0,1
1,35 %
1,410-3
2,87
4,21 %
-4
3,38
-4
3,90
-5
% ionizacin
80
60
0,01
cido dbil
40
0,001
20
0
1E-7
1E-6
1E-5
1E-4
1E-3
0,01
0,1
12,71 %
4,210
1,310
Concentracin inicial
[OH-]final
pOHfinal
pOHfinal
5,14
[CH3COO-]o = 0,1 M
7,4810-6
5,13
8,87
0,0075 %
6,02
[CF3COO-]o = 0,1 M
1,8210-7
6,74
7,24
0,00081 %
0,0001
34,75 %
3,510
4,46
0,00001
71,99 %
7,210-6
0,000001
95,11 %
9,510-7
Concentracin de cido ( M )
Tcnicas Analticas
-9-
Tcnicas Analticas
- 10 -
Consideremos la disociacin del cido actico y su base conjugada (el anin acetato):
0,05 M
equilibrio 0,05 - x
CH 3COOH (ac)
K w = H + OH -
-4
+
OH = NH 4 = x = 9,410 M
[ NH 3 ] = 0 ,05 x = 0 ,049 M
Kw
110 -14
OH - =
=
= 9,410 -4 M
+
H 1,061-11
[ NH 3 ]
CH 3COO -
H 2O (l)
!!"
#!!
H + (ac) + OH - ( ac )
K w = K a K b = H + OH
K K = K
a b
w
equilibrio 0,02515 - x
NH 4+ OH
x2
Kb =
=
= 1,80 10 -5
0 ,0251 - x
[ NH 3 ]
Operando:
[CH 3COOH ] OH
pK b = 4,74
0,0251 M
x + 1,810 x - 4 ,5210 = 0
-5
Kb =
CH 3COO - H +
Ka =
[CH 3COOH ]
NH 4+ OH
9,4 10 -4
Kb =
=
= 1,80 10 -5
0,05 - 9,4 10 -4
[ NH 3 ]
K b = 1,80 10 -5
inicial
x = 6 ,6310 M
-7
-4
pK + pK = 14
a
b
K
K = w cuanto ms fuerte es el cido (mayor Ka), menor es la fortaleza de su base
b K
a conjugada.
K
K = w cuanto ms fuerte es la base (mayor Kb), menor es la fortaleza de su cido
a K
b conjugado.
OH = NH 4+ = 6 ,6310 -4 M
Kw
H + =
= 1,5110 -11 M
OH
pH = 10 ,82
Tcnicas Analticas
- 11 -
Tcnicas Analticas
- 12 -
K a = 1,8 10 -5
(pK a = 4,75)
A
0,075
pH = pK a + log = 4,75 + log
= 4,62
0,10
[ HA]
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
!!" A- (ac) + H + ( ac )
HA (ac) #!!
A H
A
K a = = H +
[ HA]
[ HA]
A
log K a = log H + log
[ HA]
El in acetato (CH3COO-) reaccionar con los protones aadidos (H+) dando lugar a
su cido conjugado (CH3COOH): el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
A
pK a = pH log
[ HA]
[ HA] =
A
pH = pK a + log
[ HA]
inicial
HCl
A
0,064
pH = pK a + log = 4,75 + log
= 4,55
0,101
[ HA]
Por tanto:
[ HA]eq [ HA]o
A A
eq
o
A
pH pK a + log o
[ HA]o
pH = log H + = 2,26
Tcnicas Analticas
- 13 -
Tcnicas Analticas
- 14 -
K a = 1,8 10 -5
(pK a = 4,75)
A
0,075
= 4,62
pH = pK a + log = 4,75 + log
0,10
[ HA]
[ HA] =
Tcnicas Analticas
- 15 -
Equilibrios de Disolucin
pH y solubilidad.
!!" Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 ( s) #!!
!!" Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 ( s) #!!
K ps = Ca 2+ CO32-
En general, para una sal CmAn, una vez alcanzado el equilibrio (disolucin saturada):
!!" m C n+ ( ac ) + n Am- ( ac )
C m An (s) #!!
K ps = C n+ Am-
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Equilibrios de Disolucin
Equilibrio de solubilidad
Producto de solubilidad
(1:1)
Ag + ( ac ) + Br - ( ac )
AgBr (s)
K ps = Ag + Br = 5,0 10 -13
(1:1)
Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 (s)
K ps = Ca 2+ CO32 = 5,1 10 -9
(1:2)
Pb 2+ ( ac ) + 2 Cl - ( ac )
PbCl 2 (s)
K ps = Pb 2+ Cl = 1,6 10 -5
(1:3)
Fe 3+ ( ac ) + 3 OH - ( ac )
Fe ( OH )3 (s)
K ps = Fe 3+ OH = 4,0 10 -38
(2:1)
2 Ag ( ac ) + CO ( ac )
Ag2CO3 (s)
K ps = Ag CO = 8,1 10
(3:1)
3 Ag + ( ac ) + PO33- ( ac )
Ag3 PO4 (s)
(3:2)
3 Mg 2+ ( ac ) + 2 PO43- ( ac )
Mg3 ( PO4 )2 (s)
23
!!" Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 ( s) #!!
2
3
-12
donde el subndice t indica que Q tomar valores distintos desde que se comienza la
disolucin (t = 0) hasta que se alcance el equilibrio (t = teq, Q = Kps)).
Q = Ca 2+ CO32- < K ps
t
t
Disolucin insaturada
Q = Ca 2+ CO32- = K ps
t
t
Disolucin saturada
Q = Ca 2+ CO32- > K ps
t
t
Introduccin de Qumica
Tipo de disolucin
Consecuencia
Es posible disolver ms CaCO3
hasta que se alcance el equilibrio
La sal CaCO3 est en equilibrio
con sus iones en disolucin.
La sal CaCO3 precipitar hasta
Introduccin de Qumica
Solubilidad: cantidad de soluto (en gramos o moles) que contiene 1 litro de disolucin
saturada..
!!" Cu+ ( ac ) + I - ( ac )
CuI(s) #!!
disolucin saturada:
ms
K ps = ( m s ) ( n s ) = m n s
m
( m +n )
K ps = C n+ Am-
K ps = s s = s 2 = 5,1 10 -12
ns
s = (n+m)
m m nn
disol. saturada:
Ag + ( ac ) + Br - ( ac )
AgBr (s)
K ps = Ag + Br
s = K ps
Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 (s)
K ps = Ca 2+ CO32
s = K ps
2s
K ps = ( 2 s ) s = 4 s 3 = 1,4 10 -5
Pb 2+ ( ac ) + 2 Cl - ( ac )
PbCl 2 (s)
K ps = Pb Cl
Fe 3+ ( ac ) + 3 OH - ( ac )
Fe ( OH )3 (s)
K ps = Fe 3+ OH
2 Ag + ( ac ) + CO32- ( ac )
Ag2CO3 (s)
K ps = Ag + CO32
3 Mg 2+ ( ac ) + 2 PO43- ( ac )
Mg3 ( PO4 )2 (s)
K ps = Mg 2+ PO43
s=
s=
s=
s=
K ps
s= 3
K ps
4
disol. sat.:
3s
K ps
27
1,4 10 -5
= 0,0152 M
4
K ps = Ca 2+ PO43
2s
s= 5
K ps
108
1,2 10 -26
= 2,6 10 -6 M
10 8
Kps no es una medida directa de la solubilidad de una sal ya que depende tanto de la
solubilidad como de la estequiometra:
Sal
Kps
Solubilidad, s
BaCO3
8,110-9
s = K ps = 9,0 10 -5 M
K ps
Ag2CO3
8,110-12
s=3
K ps
108
!!" 3 Ca 2+ ( ac ) + 2 PO43- ( ac )
Ca3 ( PO4 ) 2 (s) #!!
2+
K ps = Ag + SO42
!!" 2 Ag + ( ac ) + SO42- ( ac )
Ag2 SO4 (s) #!!
K ps
Introduccin de Qumica
Equilibrio de solubilidad
K ps = Cu+ I
Introduccin de Qumica
K ps
4
= 1,3 10 -4 M
pH y Solubilidad
Efecto del in comn: adicin externa de uno de los iones involucrados en el equilibrio
(disolucin saturada)
!!" Ca 2+ ( ac ) + CO32- ( ac )
CaCO3 ( s) #!!
Fe 3+ ( ac ) + 3 OH - ( ac )
Fe ( OH )3 (s)
Ejemplo:
2-
a) Si aumentamos el pH de la disolucin:
! aumenta [OH-] y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (efecto del in comn)
! menor cantidad de hidrxido se solubilizar (la solubilidad del hidrxido
disminuye)
OH -
3+
Fe ( OH )3 (s)
Fe ( ac ) + 3 OH ( ac )
solubilidad
b) Si disminuimos el pH de la disolucin:
Ejemplo:
!!" Ca 2+ ( ac ) + 2 F - ( ac )
CaF2 (s) #!!
disolucin saturada:
K ps = s ( 2 s ) =4 s 3 = 3,9 10 -11
2
H +
2s
s= 3
K ps
4
3+
Fe ( OH )3 (s)
Fe ( ac ) + 3 OH ( ac )
3,9 10 -11
= 2,1 10 -4 M
4
!!" Ca 2+ ( ac ) + 2 F - ( ac )
CaF2 (s) #!!
K ps = Ca 2+ F
H + ( ac ) + OH - ( ac )
H 2O ( l )
0,10
disolucin saturada:
K ps s' ( 0,1 )
solubilidad
conc. iniciales
s'
Introduccin de Qumica
2 s'
s'
s' =
K ps
0,01
= 3,9 10 -9 M
Introduccin de Qumica
Celdas Galvnicas
Reacciones redox:
En ellas se produce la transferencia de electrones entre la especie que se oxida
(pierde electrones) y la que se reduce (gana electrones).
Especie oxidante: aquella que se reduce (induce la oxidacin de la especie
reductora).
Celdas galvnicas.
Oxidacin:
Zno
Reduccin:
Cu 2+ (ac) + 2 e -
Zn 2+ ( ac ) + 2 e
Cuo
Corrosin.
Zno + Cu 2+ (ac)
Zn 2+ ( ac ) + Cuo
Electroqumica:
Estudio de las reacciones redox detectando el flujo de electrones producido como una
corriente elctrica.
El flujo de electrones puede producirse directamente a travs de la disolucin o
utilizando dispositivos que permitan utilizar el flujo de e- para generar energa
elctrica.
Las semireacciones de oxidacin (cesin de e-) y reduccin (captacin de e-) pueden
separarse fsicamente (en recipientes distintos) obligando a los electrones a recorrer
un circuito elctrico externo.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Celdas Galvnicas
Celdas Galvnicas
evoltmetro
puente salino
nodo
ctodo
evoltmetro
Zn2+
Cu2+
1 M Zn2+
ctodo
1 M Cu2+
a) ELECTRODOS:
nodo:
oxidacin
1 M Zn2+
1 M Cu2+
Ctodo:
Reduccin:
K+
puente salino
nodo
reduccin
Zn 2+ ( ac ) + 2 e -
Zno
Oxidacin:
NO3-
Cu 2+ (ac) + 2 e -
Cuo
Zno
Zn 2+ ( ac ) + 2 e -
b) PUENTE SALINO:
Semireaccin andica:
Cuo
Cu 2+ ( ac ) + 2 e -
Semireaccin catdica:
Zn 2+ (ac) + 2 e -
Zno ( s )
Aumenta [Cu2+]
Reduce [Zn2+]
Cu 2+ (ac) + 2 e -
Cuo ( s )
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Celdas Galvnicas
Cu 2+ ( ac ) + 2 e -
Ag o
Cobre
(ctodo)
Zn
(nodo)
Puente salino
evoltmetro
puente salino
nodo
ctodo
Zn2+
NO3-
1 M Zn2+
K+
Cu2+
La f.e.m. de la celda puede considerarse como la suma del potencial de oxidacin del
Zn (nodo) y el potencial de reduccin de Cu (ctodo).
1 M Cu2+
Red.:
Notacin de barras:
nodo
ctodo
Zn 2+ ( ac ) + 2 e -
Zno
Oxid.:
Cu (ac) + 2 e
Cu
2+
(
(Cu
)
/ Cu )
o
Eoxi
Zn / Zn2+
o
red
2+
o
o
E o = Eoxi
Zn / Zn2+ + Ered
Cu2+ / Cu
disolucin de la
semicelda andica
puente
salino
disolucin de la
semicelda catdica
Pueden determinarse valores relativos de los potenciales de diferentes electrodos.
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Oxid . :
voltmetro
2+
Re d . :
Cu ( ac ) + 2 e -
Cuo
H 2 ( g , 1 atm ) + Cu 2 + ( ac )
2 H + ( ac ) + Cuo
Puente
salino
dado que:
Semireaccin de reduccin:
+
2 H (ac, 1M) + 2 e
H 2 (g, 1 atm)
o
red
o
o
E o = Eoxi
H 2 / 2 H + + Ered
Cu 2 + / Cu
o
Eoxi
H 2 / 2 H + = 0 V (E.N.H.)
o
E o = Ered
Cu 2 + / Cu = 0 ,340 V
= 0V
o
Eoxi
Cu / Cu 2 + = 0 ,340 V
Semireaccin de oxidacin:
H 2 (g, 1 atm)
2 H + (ac, 1M) + 2 e -
o
Eoxi
= 0V
Cu 2 + ( ac ) + 2 e -
Cuo ( s )
Oxid . :
voltmetro
H 2 ( g , 1 atm )
2 H ( ac ) + 2 e
Re d . :
Construccin:
H 2 ( g ) + Cu 2 +
2 H + ( ac ) + Cuo ( ac )
o
o
E o = Eoxi
Zn / Zn 2 + + Ered
2 H 2+ / H 2
Puente
salino
dado que:
o
Ered
2 H + / H 2 = 0 V (E.N.H.)
o
E o = Eoxi
Zn / Zn 2 + = 0.763 V
o
Eoxi
Zn / Zn 2 + = 0 ,763 V
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
evoltmetro
puente salino
nodo
ctodo
Zn2+
NO3-
1 M Zn2+
Zno
Oxid.:
Red.:
Cu2+
K+
1 M Cu2+
Zn2+ ( ac ) + 2 e -
Cu 2+ (ac) + 2 e -
Cuo
(
( Cu
)
/ Cu )
o
Eoxi
Zn / Zn2+
o
Ered
2+
o
o
E o = Eoxi
Zn / Zn2+ + Ered
Cu2+ / Cu
o
o
o
o
E o = Eoxi
Zn / Zn 2 + + Ered
Cu 2 + / Cu = Ered
Zn 2 + / Zn + Ered
Cu 2 + / Cu
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
G o = -nFE o = RTln K
ln K =
G = W
nFE o
RT
Negativo (<0)
>1
Positivo (>0)
Reaccin espontnea
=1
Reaccin en equilibrio
Positivo (>0)
<1
Negativo
Espontaneidad
q = n de e - qe
( n
de e NA
)=n
( n
=
de e NA
) N
(
qe )
Reaccin NO espontnea
(espontnea en sentido inverso)
NA: n de Avogadro
Ag+ se reduce espontneamente a Ago por accin de H2 (g, 1 atm.) (agente reductor):
(n de moles)
Oxid. (nodo ):
H 2 (g, 1 atm)
Red. (ctodo):
2 Ag + (ac) + 2 e -
2 H + (ac, 1M) + 2 e -
Ag o
o
Eoxi
=0V
o
Ered
= + 0,799 V
por tanto:
q = nF
G o = -nFE o
Cd o
Oxid. (nodo ):
Red. (ctodo):
2 H + (ac, 1M) + 2 e -
Cd 2+ (ac) + 2 e
H 2 (g, 1 atm)
o
Eoxi
= 0,402 V
o
Ered
= 0V
G o = -RTln K
Introduccin de Qumica
E o = + 0,799 V
Introduccin de Qumica
o
o
Potenciales estndar de celda, E o = Eoxi
+ Ered
Una celda galvnica ser espontnea siempre que E sea positivo: G = -nFE.
Fe 2+ (ac, 1M) + 2 e -
Fe o
2+
Ni
o
Eoxi
= + 0,440 V
o
red
o
red
= - 0,251 V
!!" c C + d D
a A + b B #!!
Fe o + Ni 2+ (ac, 1M)
Fe 2+ (ac, 1M) + Ni o
( aC ) ( a D )
a
b
( a A ) ( aB )
c
E o = + 0,189 V
Kc
!!" Ag o
Red. (ctodo) : 2 Ag + + e - #!!
o
Eoxi
= - 0,339 V
o
E red
= E o (Ag + /Ag) = + 0,799 V
Cu + 2 Ag
!!" Cu
#!!
2+
ecuacin de Nernst
E=
!!" Cu 2+ + 2 e
#!!
Cuo
Oxid. (nodo):
+ 2 Ag
E = E
R T
lnQ
nF
Oxid.:
Red.: 2 Ag + (ac) + 2 e -
Cu 2+ ( ac ) + 2 e
Ag o
o
= - 0,339 V
Eoxi
o
= + 0,799 V
E red
E o = + 0,460 V
E = 0,460 V
Cu2+
R T
ln
2
nF
Ag +
8,314 J (Kmol) 298 K
0,015
E = + 0,460 = 0,437 V
ln
2
2 mol 96485 C mol
( 0,05 )
E = E
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Corrosin
Corrosin
2 Fe 2+ (ac) + 2 H 2O( l )
2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H + (ac)
E = 1,67 V
Los iones Fe2+son finalmente oxidados por el oxgeno atmosfrico para dar lugar al
xido de hierro (II) hidratado, Fe2O3xH2O:
Corrosin:
La especie Fe2O3xH2O:
Se conoce como herrumbre
Es insoluble en agua pero muy porosa, permitiendo que el H2O y O2 alcancen capas
internas del metal continuando as el proceso corrosivo.
E = +2,89 V
El xido Al2O3:
es muy insoluble en agua
Una regin de la superficie metlica acta como nodo (oxidacin del hierro):
Fe 2+ ( ac ) + 2 e Fe o
Los electrones liberados por el hierro reducen el oxgeno atmosfrico a agua en otra
regin de la superficie que acta de ctodo:
es escasamente poroso impidiendo que el H2O y O2 alcancen capas internas del metal
protege al interior del metal de su posterior oxidacin formando una delgada capa de
xido: pasivacin
O2 (g) + 4 H + (ac) + 4 e -
2 H 2O( l )
La reaccin redox global resulta ser:
2 Fe 2+ (ac) + 2 H 2O( l )
2 Fe (s) + O2 (g) + 4 H + (ac)
o
o
E = Eoxi
+ Ered
= 0 ,44 + 1,23 = +1,67 V > 0 ( espontnea )
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
INTRODUCCIN DE QUMICA
Prcticas de Laboratorio
Curso 2006 - 2007
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
ndice de Materias
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
entendimiento entre los integrantes del grupo de trabajo. Las sesiones de laboratorio
constituyen una oportunidad nica para practicar la discusin cientfica a propsito de las
transformaciones que se analizan tanto entre los compaeros como con el profesor. Por ello,
cualquier aspecto que no est suficientemente claro acerca del desarrollo de la prctica o de sus
bases conceptuales debe ser discutido con el profesor.
El alumno debe recoger todas sus experiencias y observaciones en un cuaderno de
laboratorio, realizado de forma simultnea a la ejecucin de la prctica en el que se anoten de
forma sistemtica y ordenada todas las anotaciones y medidas, clculos, observaciones y
sugerencias, adems de las conclusiones que los resultados le permitan deducir (y donde
adems se respondern por escrito y razonadamente a las cuestiones planteadas en el guin de
la prctica.). Tambin deber aprender el manejo y tratamiento de datos y comprender el grado
de exactitud de las medidas que realiza, mediante el anlisis y estimacin de errores.
Al finalizar cada una de las prcticas, el alumno deber redactar y entregar al profesor
un informe en el que, tras resumir el objetivo de la prctica y los mtodos utilizados para su
ejecucin, se presenten los resultados obtenidos en la misma y se respondan a las cuestiones
planteadas en el guin de prcticas. Al final del informe puede incluirse una valoracin de la
prctica realizada incluyendo aquellas sugerencias y/o comentarios que el alumno considere
pertinentes con el objetivo de mejorar la calidad de las mismas.
Los informes de cada una de las prcticas deben ser realizados de forma personalizada y
sern, junto con el comportamiento observado en el laboratorio, los elementos de juicio que el
profesor utilizar para evaluar esta parte de la asignatura. Si bien el formato de los informes es
libre, el alumno debe tener en cuenta que stos han de ser redactados atenindose a criterios
tales como la claridad expositiva, la objetividad, la rigurosidad en los planteamientos y las
discusiones, etc. No se debe desdear la idea que buena parte de la aptitud de un profesional
(un Ingeniero Industrial si se quiere tomar como ejemplo) reside en su capacidad de transmitir,
difundir y presentar sus conocimientos y habilidades tanto de forma oral como escrita. En este
sentido, los informes de las prcticas deben ser considerados como algo mucho ms importante
que un trmite para superar los requerimientos de la parte prctica de la asignatura.
LA SEGURIDAD Y COMPORTAMIENTO EN EL LABORATORIO
El trabajo en el laboratorio implica, necesariamente, la exposicin a sustancias
potencialmente txicas o peligrosas (cidos, bases, disolventes orgnicos, etc.). Es por ello que
nicamente observando escrupulosamente una serie de normas de comportamiento se
conseguir tanto un ambiente de trabajo ms favorable como evitar accidentes que pongan en
peligro la integridad fsica de cuantos comparten el laboratorio.
En primer lugar se deber de llevar en todo momento una bata de laboratorio que proteja
suficientemente nuestro cuerpo y nuestra ropa. Cuando se utilicen sustancias voltiles
(disolventes orgnicos como el cloroformo, el ter, etc.) se manipularn en la campana de gases
utilizando, si es necesario, una mascarilla. La manipulacin de sustancias corrosivas, como los
cidos fuertes (clorhdrico, sulfrico, ntrico, etc.) y bases (hidrxido sdico o potsico), se llevar
a cabo utilizando guantes protectores para las manos, as como gafas de laboratorio para la
proteccin de los ojos. Una norma general para la preparacin de disoluciones de cidos fuertes
es que siempre se adicionar el cido sobre el agua o disolucin acuosa, al fin de evitar la
proyeccin de esta ltima como consecuencia del calentamiento brusco al mezclarse ambas
disoluciones.
Una norma general que se aade a las citadas y que contribuye a la seguridad en el
laboratorio es la del rigor y orden en el laboratorio. Con ello queremos resaltar que en todo
momento se ha de mantener una limpieza y orden exquisitos en el laboratorio. Todos los frascos,
botellas, etc., han de estar correctamente etiquetados y cerrados, evitando que se confundan los
tapones. Los recipientes donde se almacenan sustancias y disoluciones se deben marcar
2
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
FIGURA 1
e = 1,60207 x 10-19 C
Constante de Boltzmann
Constante de Faraday
F = 96494 C/mol
R = 0,082054 atmL/mol.K
Constante de Planck
m = 9,1085 x 10-28 g
Nmero de Avogadro
273,16K = 0oC
Velocidad de la luz
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
El alumno debe comprender conceptos tales como error, precisin y exactitud. Adems, el
alumno debe ser capaz, al finalizar la prctica, de realizar un anlisis estadstico de los
resultados experimentales obtenidos.
INTRODUCCIN TERICA
Se consideran ciencias experimentales aquellas que por sus caractersticas y,
particularmente por el tipo de problemas de los que se ocupan, pueden someter sus
afirmaciones o enunciados al juicio de la experimentacin. En particular, la Qumica es una
ciencia cuantitativa en la que pretendemos alcanzar un conocimiento de la naturaleza que
supere la mera descripcin cualitativa. En un sentido cientfico, la experimentacin hace
alusin a una observacin controlada. Experimentar es reproducir en el laboratorio el fenmeno
sometido a estudio con la posibilidad de variar a voluntad y de forma precisa las condiciones de
observacin.
La operacin que permite expresar una propiedad en forma numrica es precisamente la
medida. La nocin de magnitud est inevitablemente relacionada con la de medida. Se
denominan magnitudes ciertas propiedades o aspectos observables de un sistema fsico que
pueden ser expresados en forma numrica. En otros trminos, las magnitudes son propiedades o
atributos medibles.
Cifras Significativas
Los cientficos procuran que sus datos experimentales no digan ms de lo que pueden
decir segn las condiciones de medida en los que fueron obtenidos. Por ello ponen cuidado en el
nmero de cifras con que expresar el resultado de una medida con el propsito de incluir slo
aquellas que tienen algn significado experimental.
Tales cifras reciben el nombre de cifras significativas. Una cifra es significativa cuando
se conoce con una precisin aceptable. As, cuando se mide con un termmetro que aprecia
hasta las dcimas de grado no tiene ningn sentido que se escriban resultados del tipo 36,25 C
o 22,175 C, por ejemplo.
Todas las cifras que figuran en un resultado deben ser significativas. Este mismo criterio
general debe respetarse cuando se opera con datos experimentales; es una cuestin de sentido
comn que por el simple hecho de operar con los nmeros no es posible mejorar la precisin de
los resultados si stos tienen una base experimental. Cuando un resultado se escribe de modo
que todas sus cifras sean significativas proporciona por s mismo informacin sobre la precisin
de la medida.
Precisin y Exactitud
Los resultados de las medidas nunca se corresponden con los valores reales de las
magnitudes a medir, sino que, en mayor o menor extensin estn afectados de error. Esto
significa que el valor caracterstico de dicha magnitud se diferencia del valor observado
(medido) en una cierta cantidad que denominamos error. Las causas que motivan tales
desviaciones pueden ser debidas al observador, al aparato o incluso a las propias caractersticas
del proceso de medida. Existen dos conceptos relacionados con la idea de error: precisin y
exactitud, cuyo significado debe ser claramente diferenciado.
6
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
X =
i =1
(1)
[SO ]
[SO42 ] =
2
4 i
i =1
(2)
Definimos el error absoluto de cada una de las medidas realizadas, i, como el valor
absoluto de la diferencia entre la el valor medido, x i, y el valor ms probable (media aritmtica,
X ):
1 = x1 X = 0 ,123 0.121 = 0 ,002
2 = x 2 X = 0 ,117 0.121 = 0 ,004
(3)
Por su parte, podemos representar el error de cada una de las determinaciones como el
cociente entre el error absoluto y el valor ms probable, lo que se denomina error relativo:
1 (%) =
2 (%) =
3 (%) =
4 (%) =
1
X
2
X
3
X
4
X
0 ,002
100 = 1,65 %
0 ,121
0 ,004
=
100 = 3,30 %
0 ,121
0 ,004
=
100 = 3,30 %
0 ,121
0 ,001
=
100 = 0 ,83 %
0 ,121
(4)
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
(X xi )2
(5)
N 1
2
(
X xi )
=
(6)
N 1
Refirindonos al ejemplo anterior, la mustra est compuesta por las cuatro medidas de la
concentracin de SO42-: 0,123 M, 0,117 M, 0,125 M y 0,120 M (N = 4). La desviacin estndar de
la muestra vendr dada por:
( 0,121 0,123 ) 2 + ( 0,121 0,117 ) 2 + ( 0,121 0,125 ) 2 + ( 0,121 0,120 )2
=
3
= 0, 004 M
(7)
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
Comprensin por parte del alumno de los conceptos de equilibrio de disolucin y
solubilidad as como su utilizacin para la purificacin de mezclas complejas de sales y
precipitacin selectiva de diferentes aniones y cationes.
INTRODUCCIN TERICA
Los equilibrios de disolucin representan uno de los ejemplos ms importantes dentro del
grupo de equilibrios heterogneos (correspondientes a reacciones que involucran reactivos y
productos en diferentes fases). Los equilibrios en disolucin se refieren a situaciones en los que
una sustancia (o sus componentes) en una fase (en disolucin) se encuentra en equilibrio con esa
misma sustancia en fase slida. En el caso de compuestos inicos (sales principalmente), el
equilibrio se establece entre los iones (cationes y aniones) en disolucin acuosa y dicho
compuesto en fase slida.
Considrese un compuesto inico cuya molcula est formada por n cationes C+ y m
aniones A- (CnAm). Al disolver dicho compuesto inico en agua, ste se disociar en sus iones que
quedarn solvatados por molculas de agua (iones hidratados: fuerzas intermoleculares tipo
in-dipolo adems de fuerzas de dispersin). Cuando se alcance el lmite de solubilidad se
establecer una situacin de equilibrio entre los iones hidratados y el compuesto inico slido
(sal no disociada):
Cn Am ( s)
n C m + (ac) + m A n- ( ac )
K ps = C m + A n
(1)
Una disolucin en la que una sal est en equilibrio con sus iones hidratados se denomina
disolucin saturada. Se define la solubilidad molar, s, de una sal como el nmero de moles de
soluto en un litro de disolucin saturada y representa la concentracin mxima de sal que puede
alcanzarse bajo unas condiciones experimentales especficas (temperatura, pH, presin, etc.).
Por lo tanto, la solubilidad de una sal vendr dada por su producto de solubilidad :
n
K ps = C m + A n
(2)
s = ( n +m )
K ps
(3)
n mm
El hecho que distintas sales tengan productos de solubilidad diferentes hace que pueda
utilizarse la precipitacin como mtodo de eliminacin selectivo de ciertas especies qumicas de
inters.
9
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
1 kitasato
1 probeta de 100 ml
embudo de vidrio
1 probeta de 25 ml
agitador magntico
esptula
1 embudo Bchner
Ejecucin de la prctica
1.- Disolucin de la mezcla de sulfatos (BaSO4 : CuSO4 = 1:2).
a) Mida un volumen de 100 ml de agua destilada con la probeta del mismo volumen (utilizar
un frasco lavador para enrasar). Aada dicho volumen en un vaso de precipitados de 250
ml.
b) Pese aproximadamente 15 gramos de la mezcla de sulfatos entregada utilizando un papel de
filtro como pesa muestras.
c)
Aada la muestra slida a los 100 ml de agua junto con un agitador magntico. Coloque el
vaso de precipitados sobre el agitador magntico. Comenzar la agitacin girando el
controlador del agitador hasta alcanzar una agitacin vigorosa pero evitando que se
produzcan salpicaduras. Contine la agitacin durante 3 4 minutos.
Cuestiones:
1.- Calcule la solubilidad de ambos sulfatos en agua sabiendo que el producto de solubilidad del
sulfatos de cobre (CuSO4) es 1,91 y el del sulfato de bario (BaSO4) es 1,110-10.
2.- Calcule las concentraciones de ambos sulfatos en disolucin, sabiendo que la mezcla
inicialmente pesada contena CuSO4 y BaSO4 en proporcin 2:1.
3.- Qu sulfato ha precipitado?
4.- Qu sulfato ha quedado en disolucin?
10
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
11
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
80
70
KNO3
60
NaNO3
NaBr
50
40
KCl
Na2SO
NaCl
30
20
10
Ce2(SO4
0
0
25
50
75
100
125
Temperatura (C)
Fig. 1.- Dependencia de la solubilidad con la temperatura para algunas sales inorgnicas.
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
completamente. Si ahora enfriamos la disolucin hasta alcanzar los 0 oC gran parte del KNO3
precipitar mientras que todo el NaCl permanecer en disolucin. En efecto, dado que las
solubilidades del KNO3 y NaCl a 0 oC son 12,1 g/100 g H2O y 34,2 g/100 g H2O respectivamente,
al alcanzar la temperatura de 0 oC precipitarn 90 12,1 = 77,9 g de KNO3 mientras que todo el
NaCl permanecer disuelto ya que su concentracin 10 g NaCl en 100 g de H2O est por debajo
de su solubilidad (12,1 g/100 g H2O).
Parece evidente que el proceso de cristalizacin ser tanto ms efectivo cuanto mayor sea
la pendiente de la solubilidad en funcin de la temperatura (ser mucha ms efectivo para sales
como KNO3, NaNO3, etc. que para sales como KCl y NaCl).
Por otro lado, se aumentar el rendimiento del proceso si la disolucin inicial se
mantiene a temperatura elevada por un espacio de tiempo suficiente para que se produzca la
evaporacin de una parte significativa de disolvente ya que, de esta forma, se aumenta la
concentracin de la sal en la disolucin.
Finalmente, resaltar que tanto la precipitacin (practica 1) como la cristalizacin
suponen la separacin de un exceso de muestra slida de la disolucin. Sin embargo, mientras
que la precipitacin forma slidos amorfos la cristalizacin consigue que stos adopten
estructuras cristalinas.
1 kitasato
1 embudo Bchner
agitador magntico
esptula
1 cristalizador
termmetro
Ejecucin de la prctica
1.- Cristalizacin del CuSO4.
a) En primer lugar, disolveremos la muestra de Cu(OH)2 obtenida en la prctica anterior una
disolucin acuosa fuertemente cida. Para ello utilizaremos H2SO4 lo que, adems de
permitir bajar el pH de la disolucin, actuar como in comn en la precipitacin del CuSO4
(efecto del in comn)
13
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
Aada la muestra slida a los 50 ml de agua junto con un agitador magntico. Coloque el
vaso de precipitados sobre el agitador magntico. Comenzar la agitacin girando el
controlador del agitador hasta alcanzar una agitacin vigorosa pero evitando que se
produzcan salpicaduras. Contine la agitacin durante 3 4 minutos.
Cuestiones:
4.- Por qu el etanol induce la precipitacin del sulfato de cobre?
5.- Existe alguna diferencia entre el sulfato obtenido por precipitacin con etanol y el obtenido
en disolucin acuosa (en su apariencia)?.
14
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
Comprensin por parte del alumno de los conceptos de oxidacin y reduccin,
semireaccin, nmero de oxidacin y transferencia de electrones en este tipo de reacciones
qumicas. Como ejemplo prctico, se realizar la determinacin de la concentracin de agua
oxigenada (H2O2) mediante su oxidacin con permanganato potsico (KMnO4).
INTRODUCCIN TERICA
Las reacciones de oxidacin-reduccin constituyen el grupo ms extenso de reacciones
qumicas. Toda reaccin redox transcurre con transferencia de electrones produciendo un
cambio el nmero de oxidacin de las especies oxidante y reductora. Definimos el nmero de
oxidacin (o estado de oxidacin) como el nmero de cargas que tendra un tomo en una
molcula si los electrones fueran transferidos totalmente (sera similar al antiguo concepto de
valencia). Diremos que un elemento se oxida cuando la reaccin redox produce un aumento en
su estado de oxidacin. Por el contrario, un elemento se reduce cuando disminuye su nmero de
oxidacin como consecuencia de la reaccin de oxidacin-reduccin.
La especie oxidante se reducir tomando m electrones reduciendo de esta forma su
estado de oxidacin. Por su parte la especie reductora se oxidar tras ceder p electrones con lo
que aumentar su nmero de oxidacin:
semireaccin de reduccin:
semireaccin de oxidacin:
Oxidante_1 + m e- Reductor_1
Reductor_2
Oxidante_2 + p e-
Reaccin global:
p Oxi_1 + m Red_2
p Red_1 + m Oxi_2
(1)
15
Introduccin de Qumica.
nred =
Prcticas de Laboratorio
m
noxi
p
M red =
nred
Vred
(2)
Reduccin
Oxidacin:
Mn 2+ (ac) + H 2 O (l)
O2 (g) + 2 H + (ac) + 2 e-
H 2 O2 (ac)
1 probeta de 100 ml
agitador magntico
probeta de 25 ml
1 embudo de cristal
bureta de 50 ml
esptula
Ejecucin de la prctica
1.- Preparacin de la disolucin de KMnO4 0.1 M.
a) Calcule el nmero de gramos de KMnO4 que sern necesarios para preparar un volumen de
100 ml de una disolucin 0.1 M de permanganato.
b) Utilizando la probeta de 100 ml, mida un volumen de 80 ml de agua destilada y deposite
dicho volumen en un vaso de precipitados de 250 ml.
c)
16
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
d) Aada la muestra slida (junto el imn recubierto de tefln) al vaso de precipitados que
contiene los 80 ml. Coloque el vaso de precipitados sobre el agitador magntico. Comience la
agitacin girando el controlador del agitador hasta el nivel adecuado (no se deben producir
salpicaduras). La agitacin debe continuar hasta que todo el permanganato se ha disuelto
(no se encuentra residuo slido en el fondo del vaso).
e) Con ayuda de un embudo, aada la disolucin formada a un matraz aforado de 100 ml.
Aada 10 ml de agua (medidos en la probeta de 25 ml) al vaso de precipitados intentando
enjuagar los restos de la disolucin. Agregue estos 10 ml al matraz aforado. Aada la
cantidad de agua necesaria para enrasar (utilizar el frasco lavador). Lave el vaso de
precipitados.
Cuestiones:
1. Calcule la concentracin real de la disolucin de KMnO4 preparada (a partir de los gramos
de permanganato pesados) y antela en el cuaderno para utilizarla en clculos posteriores.
2.- Llenado de la bureta
a) Compruebe que la llave de la bureta est en posicin cerrada.
b) Con ayuda de un vaso de precipitados, aada muy lentamente la disolucin de KMnO4 en la
bureta hasta un volumen ligeramente superior a 50 ml.
c)
d) Vierta los 100 ml de la disolucin de agua oxigenada en un vaso de precipitados de 250 ml.
Site el vaso de precipitados, junto con un imn agitador, sobre el agitador magntico.
Coloque la bureta de forma que su punta est unos 5 cm por encima de la disolucin. Regule
la agitacin hasta que las turbulencias sean mnimas.
e) Anote el volumen inicial de la disolucin de permanganato que contiene la bureta.
f)
Aada la disolucin de permanganato gota a gota dejando entre ellas un intervalo de tiempo
suficiente para que la disolucin sea homognea.
17
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
H2O +
O2
Por tanto, 1 litro una disolucin 1 M de H2O2 (1 mol de agua oxigenada) producira tras
su descomposicin 0,5 moles de oxgeno que ocuparan un volumen de 11,2 litros en condiciones
normales. Por tanto, la relacin entre molaridad y la concentracin expresada en volmenes
sera:
Concentracin en volmenes = molaridad 11,2
Cuestiones:
9. Calcule la concentracin de H2O2 en volmenes para las disoluciones problema A y B.
18
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
Al finalizar la prctica el alumno debe comprender cmo el signo y magnitud del cambio
de entalpa de una reaccin se relaciona con la variacin de la constante de dicho equilibrio con
la temperatura. Adems, debe ser capaz de predecir si la solubilidad de un compuesto
aumentar o disminuir con la temperatura una vez conocido el signo de la entalpa de
disolucin de dicho compuesto.
INTRODUCCIN TERICA
Consideremos una reaccin qumica general en la cual se alcanza una situacin de
equilibrio dinmico en la que la velocidad de la reaccin directa iguala la velocidad de la
reaccin inversa:
aA
bB
c C
dD
[C ] [ D ]
Kc =
a
b
[ A] [B]
c
(1)
KT
ln 2
KT
1
H o 1 1
=
R T1 T2
(2)
19
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
COOH
OH
A (s)
A (ac)
K c = [ A ( ac ) ]
(3)
K c (T1 ) = S A (T1 )
(4)
KT
ln 2
KT
1
S (T ) H o
= ln A 2 =
R
S A (T1 )
1 1
T1 T2
(5)
Por tanto, la entalpa de disolucin del compuesto A puede ser evaluada mediante la
determinacin de la solubilidad de dicho compuesto a dos temperaturas, T1 y T2:
20
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
S (T )
R ln A 2
S A (T1 )
H o =
1 1
T1 T2
(6)
Material
agitador magntico
bureta de 50 ml
1 probeta de 100 ml
1 kitasato
1 embudo bchner
1 cristalizador grande
termmetro
Ejecucin de la prctica
1.- Preparacin de la disolucin saturada de cido saliclico.
a) Aada 200 ml de agua destilada a un vaso de precipitados de 250 ml. Sitelo en el agitador
y caliente hasta alcanzar una temperatura constante alrededor de 80 oC.
b) Mientras tanto, pese 2 g de cido saliclico y deposite esta cantidad en el vaso de
precipitados que contiene el agua destilada que se est calentando manteniendo una
agitacin constante y vigorosa. Mantenga la temperatura constante durante alrededor de
unos 15 minutos, agitando continuamente.
c)
Cuestiones:
1.- Calcule la concentracin exacta de la disolucin de NaOH preparada (a partir de los gramos
de NaOH realmente pesados) y antela en el cuaderno para utilizarla en clculos
posteriores.
21
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
Site el vaso de precipitados, junto con un imn agitador, sobre el agitador magntico.
Coloque la bureta de forma que su punta est unos 5 cm por encima de la disolucin. Regule
la agitacin hasta que las turbulencias sean mnimas.
La valoracin se dar por finalizada cuando la disolucin cabe de color de forma permanente
de incoloro (pHcido) a rosa (pH bsico).
Cuestiones:
5.- Calcule la concentracin de cido saliclico en la disolucin valorada
22
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
8.- A partir de las solubilidades obtenidas a temperatura ambiente, T1, y a una temperatura
cercana a 0 oC, T2, calcule la entalpa de disolucin del cido saliclico en agua haciendo uso
de las ecuaciones 5 6.
23
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
OBJETIVOS
En esta experiencia se estudiar de forma cuantitativa la influencia de la concentracin
sobre la cintica de las reacciones qumicas, as como el orden de reaccin con respecto a cada
reactivo.
INTRODUCCIN TERICA.
Se define la velocidad de una reaccin qumica como la variacin de la concentracin de
reactivos o productos por unidad de tiempo. Para una determinado proceso qumico, la velocidad
de reaccin depende de una serie de factores como son:
la temperatura
la presencia de catalizadores
A + B
productos
v = k [ A] [B]
x
(1)
v=
d [ A]
dt
= k [ A]
(2)
y en su forma integrada:
[ A ] = [ A ]0 e kt
(3)
24
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
1 probeta de 100 ml
agitador magntico
esptula
3 buretas de 50 ml
tubos de ensayo
1 embudo de cristal
cronmetro
Ejecucin de la prctica
1.- Preparacin de la disoluciones de NaIO3 0,03 M y NaHSO3 0.02 M.
a) Calcule el nmero de gramos de NaIO3 que sern necesarios para preparar un volumen de
100 ml de una disolucin 0.03 M de yodato.
b) Utilizando la probeta de 100 ml, mida un volumen de 80 ml de agua destilada y deposite
dicho volumen en un vaso de precipitados de 250 ml.
c)
Pese la cantidad necesaria de NaIO3 y anote esta cantidad pesada en su cuaderno. Calcule
la molaridad real de su disolucin de NaIO3.
d) Aada la muestra slida (junto el imn recubierto de tefln) al vaso de precipitados que
contiene los 80 ml. Coloque el vaso de precipitados sobre el agitador magntico. Comience la
agitacin girando el controlador del agitador hasta el nivel adecuado (no se deben producir
25
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
salpicaduras). La agitacin debe continuar hasta que todo el yodato se ha disuelto (no se
encuentra residuo slido en el fondo del vaso).
e) Con ayuda de un embudo, aada la disolucin formada a un matraz aforado de 100 ml.
Aada 10 ml de agua (medidos en la probeta de 25 ml) al vaso de precipitados intentando
enjuagar los restos de la disolucin. Agregue estos 10 ml al matraz aforado. Aada la
cantidad de agua necesaria para enrasar (utilizar el frasco lavador). Lave el vaso de
precipitados.
f)
g) Prepare 100 ml de una disolucin 0,02 M de NaHSO3 siguiendo las instrucciones dadas
anteriormente
h) Deposite la disolucin de yodato preparada en un vaso de precipitados limpio y etiqutela
(escriba en l la el reactivo que se encuentra en ella y su concentracin).
2.- Llenado de las buretas
Deber llenar un total de tres buretas: una con agua destilada, otra con la disolucin de IO30,03 M y la ltima con la disolucin de HSO3- 0,02M. Siga las siguientes instrucciones:
Compruebe que la llave de la bureta est en posicin cerrada.
Con ayuda de un vaso de precipitados, aada muy lentamente la disolucin de NaIO3 en la
bureta hasta un volumen ligeramente superior a 50 ml.
Ponga un vaso de precipitados debajo de la punta de la bureta. Abrir la llave muy lentamente
hasta que la disolucin que sta contiene caiga gota a gota. Enrase el nivel de la bureta a 50 ml.
3.- Influencia de la concentracin de IO3- sobre la cintica de la reaccin.
El objeto de este apartado es obtener la constante de velocidad aparente. Para ello,
mediremos el tiempo necesario para que la disolucin cambie de color (de transparente a pardo)
cuando la disolucin contiene distintas concentraciones de yodato y una concentracin constante
de bisulfito. El volumen total utilizado en los distintos ensayos ser siempre el mismo (30 ml)
Si consideramos que la ley de velocidad es:
x
v = k IO3- HSO3
(4)
v = k1 IO3-
(5)
26
Introduccin de Qumica.
Prcticas de Laboratorio
a) Para cada uno de los ensayos, aada los volmenes de agua y yodato indicados en la tabla
adjunta junto con dos gotas de la disolucin de almidn (indicador) y el imn recubierto de
teflon. Coloque la disolucin formada en el agitador magntico y ajuste la agitacin hasta
que sta no produzca salpicaduras.
Exp. no
V(H2O) / ml
V(IO3-) / ml
V(HSO3-) / ml
15
10
16
17
18
19
22
[IO3-] / M
[HSO3-] / M
Tiempo / s
Cuestiones:
1.- Represente en papel milimetrado [IO3-] en funcin del tiempo.
2.- Represente en papel milimetrado la grfica ln [IO3-] en funcin del tiempo.
3.- Cul es el orden de la reaccin respecto al yodato?
4.- Calcule la constante de velocidad aparente k1,
4.- Influencia de la concentracin de HSO3- sobre la cintica de la reaccin.
De forma anloga a como se realiz el apartado anterior, podemos determinar el orden de
reaccin respecto del bisulfito, y, as como la constante aparente de velocidad k2: Si mantenemos
constante la concentracin de yodato:
v = k2 HSO3
(6)
donde k2 = k[ IO3-]x.
Para ello, mediremos el tiempo necesario para que la disolucin cambie de color (de
transparente a pardo) cuando la disolucin contiene distintas concentraciones de bisulfito y una
concentracin constante de yodato. El volumen total utilizado en los distintos ensayos ser
siempre el mismo (30 ml).
a) Para cada uno de los ensayos, aada los volmenes de agua y bisulfito indicados en la tabla
adjunta junto con dos gotas de la disolucin de almidn (indicador) y el imn recubierto de
teflon.
b) Coloque la disolucin formada en el agitador magntico y ajuste la agitacin hasta que sta
no produzca salpicaduras.
27
Introduccin de Qumica.
c)
Prcticas de Laboratorio
V(H2O) / ml
V(IO3-) / ml
V(HSO3-) / ml
15
10
16
17
18
19
22
[IO3-] / M
[HSO3-] / M
Cuestiones:
5.- Represente en papel milimetrado [HSO3-] en funcin del tiempo.
6.- Represente en papel milimetrado la grfica ln [HSO3-] en funcin del tiempo.
7.- Cul es el orden de la reaccin respecto al bisulfito?
8.- Calcule la constante de velocidad aparente k2.
9.- Calcule la constante de velocidad k de la reaccin a esta temperatura.
28
Tiempo / s