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SURFACTANTES
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Materia:
Formulaciones
NDICE GENERAL
Surfactantes o Emulsionantes
Clasificacin de los Surfactantes
Caractersticas de los Surfactantes
Termodinmica
Tensin Superficial
Accin de los surfactantes
Espumas
Antiespumantes
ngulo de contacto
Viscosidad de los Surfactantes
SURFACTANTES
Surfactantes o Emulsionantes
Los surfactantes son sustancias complejas que se emplean para disminuir la tensin
interfacial entre la fase dispersa y la continua ya que cuanto menor es la tensin interfacial
entre las dos fases de una emulsin, tanto ms fcil es la emulsificacin.
Los surfactantes se dividen en inicos y no inicos. El surfactante inico consta de un
grupo lipfilo orgnico y un grupo hidrfilo. Los surfactantes inicos se subdividen en
aninicos y catinicos, segn sea la naturaleza del grupo activo. Ordinariamente se
considera que la porcin lipfila de la molcula es la porcin de actividad interfacial.
Como es de suponer, no son mutuamente compatibles los agentes aninicos y catinicos de
actividad interfacial, pues en virtud de las cargas inicas tienden a neutralizarse entre s y se
incapacita su actividad interfacial.
Los emulsivos no inicos son totalmente covalentes y no tienen ninguna tendencia a la
ionizacin. Por consiguiente, puede asociarse con otros agentes no inicos de actividad
interfacial y con agentes aninicos o catinicos. Los emulsivos no inicos son mas inmunes
contra la accin de electrolitos que los agentes aninicos de actividad interfacial.
La funcin del surfactante puede ser ilustrada de la siguiente manera:
Para lograr la formacin de gotas y su dispersin en agua, es necesario comunicarle al
sistema cierta cantidad de energa, dada segn la siguiente expresin:
Donde:
D G(fe) Energa de formacin de la emulsin, J
El trmino
Los surfactantes pueden ser clasificados por la carga inica de la parte superficialmente
activa de la molcula. En los surfactantes aninicos, la carga molecular es negativa ; en los
catinicos, positiva ; en los no inicos, no hay carga y en los anfteros existen cargas tanto
positivas como negativas en la molcula.
Clasificacin de los Surfactantes
Agentes anionicos
Los surfactantes aninicos contienen generalmente uno de cuatro grupos polares solubles carboxilato, sulfonato, sulfato o fosfato - combinado con una cadena hidrocarbonada
hidrfoba. Si esa cadena es corta son muy hidrosolubles, y en caso contrario tendrn baja
hidrosolubilidad y actuaran en sistemas no acuosos como aceites lubricantes.
Dentro de esta clasificacin se encuentran compuestos como el alquil bencen sulfonato
lineal (LABS) objeto de este documento, los alquil sulfatos (AS) derivados principalmente
del petrleo, y de alta utilizacin en la industria de jabones y detergentes.
Agentes catinicos
Los surfactantes catinicos comnmente utilizados en detergentes, agentes limpiadores,
lquidos lavaplatos y cosmticos estn compuestos por una molcula lipoflica y otra
hidroflica, consistente de uno o varios grupos amonio terciarios o cuaternarios. Las sales
de cadenas larga de amonio terciarias, obtenidas por neutralizacin de las aminas con
cidos orgnicos o inorgnicos, son raramente usadas en detergentes y preparaciones para
limpieza. Su principal aplicacin est en el tratamiento de textiles y ocasionalmente como
suavizantes tipo rinse. En aplicaciones cosmticas, su aplicacin est restringida a
especialidades.
Las sales de amonio cuaternarias con un solo grupo alquilo (C12-C18), o dos grupos mas
cortos (C8-C10) son usados como sustancias activas antimicrobinos. Debido a su
capacidad para adsorber sobre fibras o cabello, los inicialmente mencionados sirven como
acondicionadores para el cabello.
Agentes no ionicos
equilibrio de la
muchos procesos
3.
repulsiones del hidrfilo y la configuracin del grupo espaciador, las cuales ocurren en
solucin. Estas propiedades tienen varias contribuciones.
a.
b.
c.
Propiedades
La tensin superficial suele representarse mediante la letra griega (gamma), o mediante
(sigma). Sus unidades son de Nm-1=Jm-2=Kg/s2=Dyn/cm
Algunas propiedades de :
> 0, ya que para aumentar el estado del lquido en contacto hace falta llevar ms molculas a
la superficie, con lo cual disminuye la energa del sistema y es
En la siguiente tabla se recogen los valores de la tensin superficial del agua a distintas
temperaturas y la tensin superficial de otros lquidos, incluida una solucin jabonosa.
Como se puede observar, la tensin superficial disminuye con la temperatura.
Sustancia
Agua
75,6
Agua
20
72,8
Agua
60
66,2
Agua
100
58,9
Aceite de oliva
20
32,0
Alcohol etlico
20
22,0
Solucin jabonosa 20
25,0
Al aadir tensioactivos al agua estos se reparten por la superficie del lquido dejando la
parte hidrfoba (apolar) al exterior, en contacto con el aire, y la parte hidrfila (polar) en
contacto con el agua. Esto implica que las molculas de agua de la superficie ya no estn en
contacto con el aire, han sido sustituidas por molculas de tensioactivo, que tambin
ejercen fuerzas atractivas sobre las molculas de agua, disminuyendo as la tensin
superficial.
Los tensioactivos forman parte de los jabones, detergentes, ya sean para el lavado de ropa,
platos, etc, permitiendo poner en contacto dos fases. La suciedad presente en los platos o la
ropa son de origen orgnico y, las fases acuosas y orgnicas son inmiscibles (no se unen).
Gracias a los tensioactivos es posible poner en contacto estas dos fases, disolviendo la
materia orgnica en el agua.
Cuando se disuelve jabn o cualquier otro tensioactivo en agua, a concentraciones bajas,
sus molculas se disponen en la superficie formando una monocapa,
lo que origina
travs de la accin por la base de agua y son ms tiles para liberar el aire atrapado de los
lquidos.
(b)
de grados de producto de alta pureza pero baja viscosidad lo que mejora sensiblemente su
dosificacin reduciendo el tiempo de mezcla. Los antiespumantes silicnicos Sifloc estn
especialmente indicados en procesos industriales y control de espumas en depuracin, tanto
en sistemas fsico qumicos como en deshidratacin en centrfuga.
(c)
La gota A estara sobre una superficie hidrfoba mientras que la gota C estara sobre una
superficie hidrfila.
Descripcin terica
Si bien la ley de Laplace permite ver fcilmente el comportamiento entre dos fases fluidas,
cuando se analiza el problema del menisco se complica la resolucin por la presencia de
mltiples interacciones. En la regin donde se produce el menisco hay fuerzas atractivas
entre las partculas fluidas del lquido, entre estas y las del aire y entre ellas y el slido que
forma el recipiente. Para simplificar el clculo, se tienen tabulados los llamados ngulos de
contacto que indican la inclinacin que forma el menisco. El ms habitual, el del agua con
el vidrio es 0, mientras que la contraposicin habitual en los manuales de texto, el
mercurio, tiene 140. Coloquialmente se ha hablado en mecnica de fluidos de fluidos que
"mojan" (como el agua) y los que "no mojan" (como el mercurio).
Aplicaciones
Capilaridad
Si se combina el salto de presiones que generan las fuerzas de la tensin superficial con el
gradiente de presin de una columna fluida en reposo (donde la presin vara con la altura
en funcin de ) en un conducto circula se llega a la Ley de Jurin (as llamada por el
botnico James Jurin):
donde:
= tensin superficial interfacial (N/m)
= ngulo de contacto
= densidad del lquido (kg/m)
g = aceleracin debida a la gravedad (m/s)
r = radio del tubo (m)
h = altura que alcanza la lnea de contacto del fluido con el tubo (m)
Efectos de la capilaridad.
En la imagen se pueden ver las consecuencias de esta ley. La superficie externa del fluido
se encuentra a la presin atmosfrica. El salto de presiones en el menisco lleva a un cambio
de altura para que el fluido se mantenga en equilibrio. Los efectos del ngulo de contacto
llegan a cambiar el sentido de la columna cuando el coseno cambia de signo. Los dos
conductos en el agua muestran el efecto del radio del conducto: a mayor radio, menor
curvatura y menos presin empuja el lquido por Laplace, generando una columna de
lquido menor por Jurin.
Este fenmeno se encuentra presente en el transporte de lquidos en plantas, el efecto del
agua en suelos y aplicaciones tecnolgicas
Anlisis terico de una gota
Ahora, supongamos una gota de la fase dentro de otra fase . Podemos pensar, por
ejemplo, en una gota de lquido cayendo libremente en el aire. Si su tamao y densidad no
son grandes, los efectos gravitatorios son pequeos y pueden no tenerse en cuenta. El
mismo anlisis puede realizarse a la inversa, para una gota de aire en un lquido o para una
gota de un lquido en otro.
La gota tender a disminuir su superficie adoptando la forma esfrica pues como se ha
mencionado la tensin puede verse como la energa necesaria para crear una unidad de
superficie y la esfera tiene la menor superficie por unidad de volumen.
El caso de una burbuja de agua en el aire es ligeramente distinto. Se dan dos superficies de
contacto entre el agua y el aire, una en el interior de la burbuja y otra en el exterior.
Haciendo el equilibrio de fuerzas3 llegamos a:
por ejemplo, las secciones de cola se asocian formando finalmente una estructura micela
vermicula o vermiforme
En Soluciones Surfactantes
La viscosidad de la fase interna de soluciones surfactantes juega un papel si existe
un movimiento de conveccin dentro de las gotas. Tal fenmeno fue estudiado inicialmente
como una modificacin de la ley de Stokes de cada libre de una gota. Hadamard mostr
que la velocidad de cada puede disminuir notablemente en presencia de conveccin interna.
Sin embargo, este efecto es despreciable si la viscosidad de la fase interna es mucho mayor
que la viscosidad de la fase externa, como en muchos casos prcticos.
Para emulsiones de aceites muy viscosos en agua, se hall que la viscosidad de la fase
interna no tiene prcticamente ninguna influencia. Sin embargo debe puntualizarse que a
menor viscosidad de la fase interna, en general menor el dimetro de las gotas (para una
agitacin dada); por lo tanto puede producirse un efecto de aumento aparente de la
viscosidad de la emulsin cuando disminuye la viscosidad de la fase interna, no por la baja
viscosidad de la fase interna sino por el menor tamao de la gota de la emulsin.
Especficamente el drenaje de una pelcula de fase externa entre dos gotas vecinas arrastra
cargas elctricas de la doble capa y produce un efecto llamado potencial de flujo, cuyo
resultado es un flujo inverso (electro-osmosis).
Se puede tener en cuenta este efecto de manera indirecta, suponiendo que el fluido de la
doble capa est ligado con la gota, es decir suponiendo un aumento aparente del volumen
de fase interna con el volumen de fase externa que solvata la capa de surfactante.
Estos efectos aumentan la viscosidad de la emulsin, de una forma a veces notable,
comparable a un 50% de aumento de 0.
Efecto de la formulacin
La literatura clsica no indica claramente cul es el efecto de la formulacin, sino que al
aumentar la concentracin de emulsionante, disminuye el tamao de gota con el resultante
aumento de viscosidad.
Sin embargo estudios recientes han mostrado que la viscosidad puede estar
considerablemente afectada por la formulacin.
En realidad parece que la viscosidad de la emulsin es extremadamente baja para los sistemas
de tensin interfacial ultra-baja; el tamao de gota de tales sistemas debera ser muy
pequeo, pero no es as porque la velocidad de coalescencia es tambin muy rpida.
Se conjetura que con una muy baja tensin interfacial, las gotas pueden alargarse
paralelamente a las lneas de flujo y as reducir considerablemente sus interacciones. Es lo
que se observa en la movilizacin de aceite en un medio poroso por el proceso de drenaje
micelar.
Emulsiones poco viscosas - aspectos prcticos
El transporte y almacenamiento de crudos, residuos o asfaltos, requiere la formacin de
emulsiones estables y poco viscosas. Por otra parte se requiere en general un contenido de
agua relativamente bajo.