Professional Documents
Culture Documents
Oxidation Of
Organic Pollutants
NUME:Stefan Andreea
GRUPA:SIPOL
Abstract
The main aim this paper is to use "Electrochemical Technology for removal of
Organic Pollutants from Waste Water". Today hazardous waste management has become one
of the most challenging tasks to this technological world because tons of organic pollutants
including various carcinogens are being exposed without the sufficient treatment prescribed
as per the "ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY" norms. Also in the current
scenario, the Indian government has made it mandatory to treat wastewater before
discharging it.
Electrochemical depollution is a very efficient and economic method, suitable when
the wastewater contains toxic or non-biodegradable organic pollutants. Wherever a high
standard of living is to be secured in the long-term and environmental resources protected,
essential requirements are that wastewater is treated in a proper manner.
Thus by means of electrochemical technology, which is cost and safety effective, we
can help reduce concentrations of organic pollutants to an extent as minimum as possible and
maintain the present status of the chemical world.
Keywords : Electrochemical oxidation, organic pollutants, electrochemical cells.
Introduction
Water has a number of unique properties
that are essential to life and that determine its
environmental chemical behaviour. Many of
these properties are due to waters polar
molecular structure and its ability to form
hydrogen bonds. Water also has the highest
dielectric constant of any common liquid, a
maximum density as a liquid at 40 C and a
higher heat capacity than any other liquid except
amonnia. But most of the important chemical
phenomena associated with water do not occur
in solution but rather through interaction of
solutes in water with other phases. For example
the oxidation -reduction reactions catalyzed by
bacteria occur in bacterial cells. Many organic
hazardous wastes are carried through water as
emulsions of very small particles suspended in
water. Some hazardous wastes are deposited in
sediments in bodies of water from which they
may later enter the water through chemical or
physical processes and cause severe pollution
effects which need to be eliminateed as much as
possible.
The wastewaters are usualy oxidated
with ozone, which is a powerful oxidant but the
total organic carbon removal was no more than
30% and the same results were obtained using
hydrogen peroxide in the presence of Fe +2 as a
catalyst. In general by a chemical oxidation the
organic pollutants are almost completely
eliminated but the removal of total organic
carbon still remains a problem. These are the
reasons why the electrooxidation of the
hazardous pollutants has been the subject of
extensive studies during recent years.
The
electrochemical
method
of
depollution presents many important advantages
because it does not need auxiliary chemicals, it
is applicable on a large range of pollutants and
does not need high pressures and temperatures.
There has been new research on the
electrochemical oxidation of organic compounds
from the wastewaters due to its great efficiency
and the rigorous control which it allows. The
electrochemical oxidation of pollutants from
wastewaters has been studied using anodes made
from different materials. This is attributed to the
oxidation of the adsorbed organic compounds to
carbon dioxide. It has also been proven that
Capable of
reprocessing
all process
streams
No
Yes
Yes
Demonstrated
high DE
no
Yes
yes
yes?
yes
Yes
Yes
No
yes?
?
?
?
No
No
?
?
Yes
N/A
N/A
N/A
No
No
No
N/A
N/A
Capable of
reprocessing
all process
streams
No
Yes
No
No
Demonstrated
high DE
no
yes
yes
No
Yes
1
2
3
energy
produced in this reaction
is
Sodium The
reduction
process(es)
full
quickly dissipated as heat, but it can be made to
do useful
work
by a device called,
Base
Catalysed
Dechlorination
full an
Electrochemical
cell. This is donefullin the
Solvated
electron process
following way. oxidation
Electrochemical
limited
An
Electrochemical
cell
is
composed
of two
Catalytic hydrogenation
limited
compartments
or
half-cells,
each
in
Super-critical water oxidation
limited turn
composed
of
an
electrode
dipped
in
a
solution of
Ball milling
limited/demo
electrolyte.
These
half-cells
are
designed
Molten salt
demo to
contain the oxidation half-reaction and reduction
half-reaction separately as shown below.
occur,
anode would
France,would
Germany,
UK,the
Netherlands,
Southbecome
Africa, more
positive
zincArabia,
cationsJapan,
are produced,
and the
Australia,
USA,as
Saudi
New Zealand
cathode
would
become
more
negative
as
Australia, USA, Mexico, Spain, New Zealand copper
USA cations are removed from solution. Using a salt
USA bridge connecting the two cells as shown in the
diagram below can solve this problem. A "salt
Australia
USA bridge" is a porous barrier, which prevents the
spontaneous mixing of the aqueous solutions in
Germany
N/A each compartment, but allows the migration of
ions in both directions to maintain electrical
neutrality. As the oxidation-reduction reaction
occurs, cations (Zn+2) from the anode migrate
via the salt bridge to the cathode, while the
anion, (SO4)-2, migrates in the opposite
direction to maintain electrical neutrality.
The two half-cells are also connected externally.
In this arrangement, electrons provided by the
oxidation reaction are forced to travel via an
external circuit to the site of the reduction
reaction. The fact that the reaction occurs
spontaneously once these half-cells are
connected indicates that there is a difference in
potential energy. This difference in potential
energy is called an electromotive force (emf)
The half-cell, called the anode, is the site at
and is measured in terms of volts. The
which the oxidation of zinc occurs as shown
zinc/copper cell has an emf of about 1.1 volts
below.
under standard conditions.
Zn (s)
Cu (s)
Anode
Cathode
Conducting
oxide
4-chloro phenol
Titanium
Lead dioxide
4-catechecol
Phenolics
Phenolics
Phenolics
Phenolics
Phenolics
Tio2
Titanium
Titanium
Titanium
Sno2
Stainless steel
--Strontium oxide
Strontium oxide
Strontium oxide
----Diamond
thin
Phenolics
Phenolics
Phenol
Phenol
Phenol
Titanium
Titanium
Titanium
Titanium
Titanium
film
Lead dioxide
Oxide
Strontium oxide
Ruo
Iro
Indium oxide
Ruo2
Iro2
Ptox
Tio2
Zr02
Ta205
--
--
--
--
Major Drawbacks
The major drawbacks of this technology mainly include:
1) passivation
2) destabilisation of electrode material.
3) Passivation: The Passivstion of electrodes is due to building of sucessive layers of blocking films of
high molecular weight unreactive materials thus leading to the decrease in rate of reaction and after
sometime complete end of reaction.
4) Destabalisation of material: The destabilisation of electrode material widely confines to the corrison
problem. Due to improper selection of electrode pair sometimes the organic pollutant in long reaction time
corrodes the electrode material leading to destabilisation
References
1) Janetm M . K esselman, Nathans Lewis &
Michaelr. Hoffmann, Photoelectrochemical Degradation of 4-Chlorocatechol at TiO2 Electrodes, W.
M. Keck Laboratories, California Institute of Technolog
2) L. Gherardini a , Ch. Comninellis b, N. Vatistas a,a , Electrochemical oxidation of waste water in
acid medias using ti-sno2 electrodes, Chemical Engineering Department, University of Pisa
10
TRADUCEREA ARTUCOLULUI
Abstract
Scopul principal al acestei lucrri este de a folosi "tehnologia electrochimiei pentru ndeprtarea poluan ilor
organici din apele reziduale". Astzi, gestionarea deeurilor periculoase a devenit una dintre sarcinile cele mai dificile n
aceast lume tehnologic, deoarece tone de poluani organici, inclusiv diferite substante cancerigene sunt expuse fr
tratament suficient prescris conform normelor "Agentiei pentru Protectia Mediului". De asemenea, n contextul actual,
guvernul indian a fcut obligatorie tratarea apelor uzate nainte de evacuarea acesteia.
11
Depoluarea electrochimica este o metod foarte eficient i economic, potrivita atunci cnd apele uzate cuprind
poluanii organici toxici sau non-biodegradabili.
Astfel, prin intermediul tehnologiei electrochimice, care este sgura si ieftina, putem ajuta la reducerea
concentraiilor de poluani organici ntr-o msur minima i menine starea actual a lumii chimice.
Introducere
Apa are o serie de proprieti unice, care sunt eseniale pentru via a i care determin comportamentul chimic al
mediului. Multe dintre aceste proprieti se datoreaz structurii moleculare polare ale apei i capacitatii de a forma
legturi de hidrogen. Apa are, de asemenea, cea mai mare constanta dielectric , o densitate maxim n stare lichid la
temperatura de 40 C i o capacitate termic mai mare dect n alte lichide cu excep ia amonniacului. Dar cele mai
importante fenomene chimice asociate cu apa nu au loc n solu ie, ci mai degrab printr-o interac iune a substan elor
dizolvate n ap cu alte faze. De exemplu, reac iile de oxido-reducere catalizate de bacterii apar n celulele bacteriene.
Multe deeuri periculoase organice sunt efectuate prin intermediul apei, emulsii de foarte mici particule n suspensie n
ap. Unele deeuri periculoase sunt depozitate n sedimente n corpurile de ap prin care poate intra mai trziu apa prin
procese chimice sau fizice i provoca efecte grave de poluare care trebuie s fie eliminate ct mai mult posibil.
Apele uzate sunt de obicei, oxidat cu ozon, care este un oxidant puternic, dar ndeprtarea carbonului organic
total a fost de nu mai mult de 30% i aceleai rezultate au fost obinute cu ajutorul peroxidului de hidrogen n prezen de
Fe +2 drept catalizator. n general, printr-o oxidare chimic poluanii organici sunt aproape complet eliminati, dar
ndeprtarea carbonului organic total rmne o problem. Acestea sunt motivele pentru care electrooxidarea poluan ilor
a fost subiectul unor studii extinse n ultimii ani.
Metoda electrochimic de depoluare prezint mai multe avantaje importante, pentru c nu are nevoie de produse
chimice auxiliare, acesta este aplicabil pe o gam larg de poluani i nu are nevoie de presiuni si temperaturi ridicate.
Oxidarea electrochimic a poluanilor din ape reziduale a fost studiat folosind anozi realizati din diferite
materiale. Acest lucru este atribuit oxidarii compuilor organici adsorbi i la dioxid de carbon. De asemenea, sa dovedit c,
n aceleai condiii indicele electrooxidare obinut pe anod SnO2 a fost mai mare dect la catod Pt, indicnd un grad mai
ridicat de fenol oxidare.
Tratarea apelor uzate: O privire de ansamblu
Aa cum sa indicat mai sus, apele uzate industriale conin o gam larg de poluan i: insolubil, coloidali, i forme
de particule, att anorganice si organice. n plus, standardele sunt, de asemenea, diverse, variind cu clasa industrial i
poluant. Prin urmare, nu poate exista nici o varianta standard pentru controlul polurii apelor industriale. Cu toate
12
acestea, fiecare dintre multiplele procese pentru tratarea de eurilor industriale sunt capabile de a elimina mai mult decat
un tip de poluant i este n general aplicabil la mai mult de o industrie. n general, o combina ie de mai multe procese este
utilizat pentru a atinge gradul de tratament necesar la cel mai mic cost. O mare parte a experien ei i a datelor de epurare
a apelor uzate a fost ctigat de la instalaiile de tratare municipale. De eurile lichide industriale sunt similare cu a apelor
uzate, dar difer n mod semnificativ. Astfel, parametrii de proiectare tipici i standarde elaborate pentru opera iunile de
evacuare a apelor reziduale municipale nu trebuie s fie utilizate orbe te pentru ape uzate industriale. Cel mai bine este
de a rula i testele de laborator pilot mici, cu apele uzate industriale specific ca parte a procesului de proiectare. Este cel
mai important s se neleag variaiile temporale n fluxul industrial putere a apelor uzate, precum i a componentelor de
deeuri i efectul lor asupra performanei diferitelor procese de tratare. Personalul din Industrie, ntr-un efort de a reduce
costurile, de multe ori faci studii pilot care depind de caracteristicile de eurilor de la instala ii similare. Aceast strategie
de multe ori duce la eec, ntrziere, i creterea costurilor.
13
n conformitate cu cerinele emergente ale procesului de UNEP POP, Greenpeace solicit, de asemenea, guvernele din
regiune s ia msuri acum prin luarea inventar al tuturor surselor de POP-uri n rile lor i a preveni extinderea de
tehnologii productoare de POP, cum ar fi incineratoare, de fabricaie PVC, facilit i de produc ie de pesticide, i celuloz
i hrtie mori folosind procese cu clor.
"Este regretabil faptul c n timp ce guvernele din regiune sunt nc se lupt pentru modalit i de a dispune de stocuri lor
de pesticide inutilizabile i interzise importate, continuarea produc iei i comer ului cu aceste substan e chimice va
continua,. Acest lucru ar putea duce doar la un ciclu nesfr it de otrvire a cror ne tiutor i eventualele victime sunt
comunitile i generaiile viitoare "," Guvernele ar trebui s urmreasc pentru o eventual faz-out din astfel de practici
poluante i mpinge pentru cooperarea internaional n dezvoltarea de alternative non-chimice viabile i durabile. "
"n timp ce guvernele din regiune sunt responsabile pentru luarea de msuri mpotriva polurii cu POP,
datoriile asociate cu o astfel de aciune trebuie s fie ntotdeauna cdea pe poluatorul corpora iile i agen iile
internaionale de creditare i nu asupra cetenilor care au lung a suferit poluatorul consecin elor interna ionale ale
polurii toxice-profit i, "adaug
Jayaraman.
Progrese in tratarea apelor uzate
Mai multe efective, la preuri accesibile, i ecologice op iunile de eliminare a de eurilor sunt disponibile, altele
sunt la indemana tiinifice. Separarea categorii de deeuri poate merge un drum lung n abordarea problemelor
deeurilor. Dupa unele estimari, sistemele de refolosire i de reciclare intensiv ar putea avea grij de aproape 80 la sut
din deeurile municipale. Datele actuale sugereaza rate mult mai mici de reciclare n cele mai multe loca ii: 8 la sut n
Marea Britanie, 28 la suta din SUA, i aa mai departe. Conversie pentru a cur a tehnologii de produc ie poate att ajuta
la salvarea de dolari de afaceri i de a proteja mediul nconjurtor. De de euri industriale i medicale toxice, tehnologii
non-incinerare, cum ar fi procesul de reducere a termo-chimic n faz de gaz atinge aproape 100 la suta eficienta in
distrugerea POP i captura toate reziduurile i comunicate. Alte tehnologii emergente includ oxidarea electrochimic,
tehnologia de metal topit, procesul de electroni solvatat, i oxidare n ap supercritic.
Tehnologii avansate (fr combustie) disponibile pentru tratarea apelor uzate sunt prezentate n tabelul 1.
De ce electrochimia de oxidare?
La oxidarea electrochimic (EO), o celul electrochimic, care func ioneaz la 50 pn la 60 C (120 la 140 F)
i la presiune atmosferic, este utilizat pentru a genera o specie de oxidare (un ion metalic mediat) la anod (electrodul
negativ) ntr-o soluie acid. Dup cum se indic n schema tehnologic, aceasta se realizeaz prin furnizarea de o tensiune
peste doi electrozi cufundai ntr-o soluie acid care conine speciile de oxidare n redus, stare mai natural.
Ce sunt celule electrochimice
Multe reacii de oxido-reducere apar spontan, oferindu-off de energie. Un exemplu implic reac ia spontan care
apare atunci cand zincului metalic este plasat ntr-o soluie de ioni de cupru a a cum este descris de ecua ia ionic net se
arat mai jos.
Cu +2 (aq) + Zn (uri) Cu (s) + Zn +2 (aq)
Zincul metalic ncet "dizolv" ca oxidarea acestuia produce ioni de zinc, care intr n solu ie. n acela i timp,
ionii de cupru obine electroni i se transform n atomi de cupru, care acoper metalul de zinc, sau sedimente la fundul
recipientului.
14
Tehnologie
Tehnologie
distrugere
ardere
Incinerare [1]
Nu
GPCR - Ecologic
Da
Catalizat de baz Da
declorare
Proces de reducere de Da
sodiu (ES)
Procesul de electroni Da
solvat
Oxidarea
cu
ap Da
super-critic
Oxidare
Da
electrochimica
Vitrificare
Nu
Bile de frezat
Da
Sare topit
?
De metal topit [2]
?
Hidrogenarea
Da
catalitic
Splat solvent
Nu
Depozitele de deeuri / Nu
nmormntare
Solidificare /
Nu
Stabilizare
Teren de raspandire
Nu
Injecie Deep-bine
Nu
Tehnologie
Tehnologie
distrugere
ardere
Incinerare [3]
Nu
GPCR - Ecologic
Da
nonFormarea
dePCDD
intrinsec / F
da
nu
nu
Capabil de a conineCapabil
deA demonstrat
toate fluxurile dereprocesare tuturornalt DE
proces
fluxurilor de proces
Nu
Nu
nu
Da
Da
da
Da
Da
da
nu
nu
nu
Da
Da
da
Da
da?
da
nu
Da
Da
Da
da
nu
?
?
nu
Nu
Da
?
?
?
Nu
da?
?
?
?
Nu
Nu
?
?
Da
nu
nu
N/A
nu
N/A
N/A
Nu
Nu
nu
nu
N/A
Nu
nu
nu
nonFormarea
dePCDD
intrinsec / F
da
nu
nu
N/A
Nu
nu
N/A
Nu
Capabil de a conineCapabil
deA demonstrat
toate fluxurile dereprocesare tuturornalt DE
proces
fluxurilor de proces
nu
Nu
Nu
da
Da
Da
de
de
15
Energia produs n aceast reacie este rapid disipat sub form de cldur, dar se poate face pentru a face o
munc util de ctre un dispozitiv numit, o celul electrochimic. Acest lucru se face n felul urmtor.
O celul electrochimic este compus din dou compartimente sau jumt i de celule, fiecare la rndul lor, compuse dintrun electrod nmuiat ntr-o soluie de electrolit. Aceste jumt i de celule sunt proiectate s con in oxidare jumtate de
reacie i reducerea jumtate de reacie separat, aa cum se arat mai jos.
Jumtate de celul, numit anod, este locul la care oxidarea zincului are loc a a cum se arat mai jos.
Zn (uri) Zn +2 (aq) 2 eIn timpul oxidarea zinc, electrodul de zinc se dizolv ncet pentru a produce ioni de zinc (Zn +2), care intr n solu ia care
conine Zn +2 (aq) i SO4-2 (aq) ioni.
Jumtate de celul, numit catod, este locul la care reducerea cuprului are loc a a cum se arat mai jos.
Cu +2 (aq) + 2e - Cu (s)
Atunci cnd are loc reducerea ionilor de cupru (Cu +2), atomii de cupru se acumuleaz pe suprafa a electrodului
de cupru solid.
Reacia la fiecare jumtate de celul nu are loc dect dac cele dou celule jumt i sunt conectate ntre ele.
S ne amintim c, pentru ca s se oxideze, trebuie s existe o reac ie de reducere corespunztor, care este legat
sau "cuplat" cu ea. Mai mult dect att, ntr-o oxidare sau reducere izolat jumtate de celul, s-ar produce un
dezechilibru de sarcin electric, anodul ar deveni mai pozitiv ca cationi de zinc sunt produse, iar catodul ar deveni mai
negativ ca cationii de cupru sunt eliminate din soluie. Folosind o "punte de sare", care leag cele dou celule a a cum se
arat n diagrama de mai jos se poate rezolva aceast problem. O "punte de sare" este o barier poroas, care mpiedic
amestecarea spontan a soluiilor apoase din fiecare compartiment, dar permite migrarea ionilor n ambele direc ii pentru
a menine neutralitatea electric. Dup cum se produce reac ia de oxidare-reducere, cationi (Zn +2) de la anod migra prin
puntea de sare la catod, n timp ce anion, (SO4) -2, migreaz n direcia opus pentru a menine neutralitatea electric.
Cele dou jumti de celule sunt, de asemenea, conectat extern. n acest aranjament, electronii furnizate de reac ia de
oxidare sunt obligate s se deplaseze printr-un circuit exterior la locul de reac ia de reducere. Faptul c reac ia are loc n
mod spontan o dat aceste jumti de celule sunt conectate indic faptul c exist o diferen de poten ial energetic.
Aceast diferen de potenial de energie se numete o for electromotoare (EMF) i este msurat n termeni de vol i.
Celula de zinc / cupru are o emf de aproximativ 1,1 voli n condiii standard.
Orice dispozitiv electric poate fi "mbinat" n circuitul extern pentru a utiliza aceast energie poten ial produs de celula
de lucru util. Dei energia disponibil dintr-o singur celul este relativ mic, celule electrochimice pot fi legate n serie
pentru a stimula producia de energie. O aplicaie comun i util de aceast caracteristic este "baterie". Un exemplu este
bateria plumb-acid folosite n automobile. In bateria plumb-acid, fiecare celul are un anod metalic i plumb (IV) oxid
(dioxid de plumb) catod de plumb ambele fiind scufundate ntr-o solu ie de acid sulfuric. Acest singur celul
electrochimic produce aproximativ 2 voli. Legarea 6 din aceste celule n serie produce baterie de 12 vol i a gsit n cele
mai multe masini de astzi. Un dezavantaj al acestor celule "ude", cum ar fi bateria plumb-acid este faptul c este foarte
grele i voluminoase. Cu toate acestea, ca i multe alte celule "ude", reac ia de oxido-reducere, care are loc, poate fi u or
inversat prin intermediul unui curent extern cum ar fi cele furnizate de alternator un automobil lui. Acest lucru
prelungete durata de via i utilitatea de dispozitive, cum ar fi o surs de energie.
16
plastice . Multe procese industriale genera fluxuri de ape uzate, cu o concentra ie mare de fenoli i al i compu i conexe.
Aceti compui sunt cunoscui betoxic, chiar i la concentraii sczute, iar tratamentul lor este foarte important.
ndeprtarea fenolilor din ape reziduale este, prin urmare, o problem important i tehnologii electrochimice de
oxidare ofera perspectiva echipament relativ simplu, respectarea mediului, precum i posibilitatea de eficien nalt
energie, prin utilizarea tehnicilor de oxidare electrochimic.
Beneficiile electrochimiei n detrimentul altor tehnologii
Avantajele tratamente biologice sunt foarte bine cunoscute, dar, de asemenea, limitele lor, fie pentru o mare
valoare COD (Cererea de oxigen chimic) sau prezena unor compu i foarte toxici. Posibila prezen de compu i
anorganici, cum ar fi metalele grele, poate cauza o scdere a numrului de bacterii. Pe de alt parte, incinerarea compu i
organici pot originea formrii produilor toxici care sunt trase n acela i timp, prin arderea gaze; asemenea, prezen a unor
ageni corozivi pot cauza probleme n stabilitatea materiale de incinerator
Degradare electrochimica (directe i indirecte oxidare electrochimic) i electrocatalisys de ap de euri
periculoase au mai multe avantaje n comparaie cu incinerarea i tratarea biologic.
Tratamentul electrochimic este capabil de a trata deeuri foarte toxice.
Acest proces poate funciona la temperatura camerei i presiune atmosferic
Este o tehnologie ecologic, deoarece folosete doar energie electric.
Consumul de energie depinde COD
Tratamentul electrochimice poate fi oprit pur i simplu prin oprirea putere.
Cost i siguran eficiente oprirea alimentrii.
Anod
Titan
Catod
Dioxid de plumb
Efectuarea oxid
4-catechecol
Fenoli
Fenoli
Fenoli
Fenoli
Fenoli
TiO2
Titan
Titan
Titan
SnO2
Inox
--Oxid de stroniu
Oxid de stroniu
Oxid de stroniu
----Diamant film subire
Oxid de indiu
Ruo2
Iro2
Ptox
TiO2
Zr02
Ta205
Fenoli
Fenoli
Fenol
Fenol
Fenol
Titan
Titan
Titan
Titan
Titan
Dioxid de plumb
Oxid
Oxid de stroniu
Ruo
Iro
17
Degradarea PCB
Concluzie
Eliminarea fenol.
Referine
1) pasivizare
2) destabilizare a materialului de electrod.
18
inactive, Departamentul de
Universidad de Castilla SPANIA
Inginerie
Chimica.
19