SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES

441

SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE
DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES(1)
F. VALE(2) & J. C. ALCARDE(3)

RESUMO
A legislao brasileira exige que os micronutrientes nos fertilizantes sejam
garantidos pelo teor total presente. Isto abre um precedente para a utilizao
de produtos no considerados como fontes de micronutrientes na fabricao
dos fertilizantes. Todavia, a eficincia agronmica desses produtos ainda
duvidosa. Objetivou-se realizar um trabalho para caracterizar a solubilidade e a
disponibilidade dos micronutrientes em trinta fertilizantes comerciais, por meio
do uso de cinco extratores qumicos: a gua e solues de cido ctrico a 2%, de
citrato neutro de amnio na diluio 1 + 9, de DTPA 0,005 mol L-1 e de EDTA
0,005 mol L-1. Os resultados mostraram a baixa solubilidade dos micronutrientes
metlicos (cobre, ferro, mangans e zinco) dos fertilizantes tipo fritas. O cido
ctrico a 2% mostrou-se promissor na caracterizao da disponibilidade de cobre,
mangans e zinco para as plantas. Para o ferro no houve uma definio entre
os extratores estudados. O boro teve boa solubilidade, tanto nos fertilizantes
solveis, como nos insolveis em gua, e a garantia pelo teor total mostrou-se
bom indicativo da disponibilidade do elemento. Para o molibdnio a solubilidade
foi maior para os fertilizantes com baixo teor do elemento. A garantia dos
micronutrientes catinicos pelo teor total, conforme exige a legislao, no
indicou a sua real disponibilidade nos fertilizantes comerciais, mostrando a
necessidade de uma definio de extratores para esse fim.
Termos de indexao: legislao, extratores.

(1)

Parte da Dissertao de Mestrado do primeiro autor, apresentada ESALQ/USP, em 1997. Com auxlio financeiro da FAPESP.
Recebido para publicao em dezembro de 1997 e aprovado em dezembro de 1998.
(2)
Engenheiro-Agrnomo, aluno de ps-graduao da ESALQ/USP. Caixa Postal 9, CEP 13418-900 Piracicaba (SP). E-mail
fvale@carpa.ciagri.usp.br . Bolsista da FAPESP.
(3)
Professor Titular do Departamento de Qumica, ESALQ/USP.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

442

F. VALE & J. C. ALCARDE

SUMMARY: MICRONUTRIENT SOLUBILITY AND AVAILABILITY IN

FERTILIZERS
The Brazilian fertilizer legislation requires that the presence of micronutrients be
guaranteed by their total amount. This makes possible to use different products as source of
micronutrients for fertilizers, but their agronomic efficiency is still doubtful. The purpose of
this work was to characterize the micronutrient solubility and availability of thirty
commercial fertilizers through five extractors: water, 2% citric acid, neutral ammonium
citrate (1 + 9), 0.005 mol L-1 DTPA and 0.005 mol L-1 EDTA solutions. The results showed
low solubility of Cu, Fe, Mn and Zn in fritted fertilizers. The 2% citric acid has shown to be
a good extractor to identify Cu, Mn and Zn availability for plants. The B solubility was
suitable in all fertilizers and its total amount showed to be a good indication of B availability.
The Mo solubility presented high values for fertilizers with low amount of total Mo, but
lower values for fertilizers with high amount of total Mo. The guarantee of total amount of
micronutrients in fertilizers did not indicate their availability: it is necessary to establish
an extractor in order to quantify micronutrient availability.
Index terms: legislation, extractors.

INTRODUO
A legislao brasileira define algumas
caractersticas para os fertilizantes usados como
fontes de micronutrientes (Brasil, 1982). Esta mesma
legislao, porm, abre um precedente que pode estar
sendo usado por fabricantes inescrupulosos: a
garantia e os mtodos oficiais de anlise contemplam
o teor total dos micronutrientes (Brasil, 1983). Isto
d oportunidade de comercializar diversos
subprodutos industriais que contenham micronutrientes, com teores totais mnimos exigidos, mas nas
formas qumicas diferentes com que se rotulam e
previstas na legislao. Um exemplo dessa fraude
a comercializao de zinco metlico sob o rtulo de
xido de zinco.
Essas formas qumicas no contempladas na
legislao como fonte de micronutrientes, como o
zinco metlico, silicato de zinco e sulfeto de zinco,
so de eficincia agronmica ainda duvidosa e, alm
disso, podem conter teores elevados de contaminantes
os quais, com o passar do tempo, tornam-se grandes
poluentes dos solos, afetando a produtividade e a
qualidade dos produtos agrcolas.
Nos mtodos de determinao de micronutrientes
da AOAC American Official Analytical Chemistry
(Kane, 1995), so apresentados procedimentos para
determinao de Fe e Zn solveis em gua e em
EDTA 2,5%, e de Mn solvel em gua e em cido,
neste caso discriminando Mn 2 + e Mn 4 + . A
metodologia japonesa (Japo, 1982), por outro lado,
apresenta procedimentos para determinao de
teores solveis em gua de Mo, Cu, Fe, Hg, Mn, Cr,
Zn, Cd e Pb. Inclui ainda mtodo para extrao de
Mn em cido ctrico.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

A gua considerada como um extrator universal,

cuja composio do extrato uma excelente indicao
da presena de elementos altamente solveis e
prontamente disponveis s plantas, seja em solos
ou fertilizantes.
Alcarde & Ponchio (1979) esclareceram a ao
solubilizante dos extratores usados na determinao
do fsforo solvel dos fertilizantes. O citrato neutro
de amnio (CNA) uma soluo tamponada
relativamente concentrada, neutra (pH 7,0),
enquanto a soluo de cido ctrico (AC)
relativamente diluda, mas de acidez elevada
(pH 2,30). Demonstraram os autores, com base nas
constantes de estabilidade do nion citrato, que o
CNA, no pH neutro, e o AC, em condies de acidez,
tendem a formar complexos com ctions presentes
e passveis de serem disponveis, entre eles o Ca,
Cu, Fe, Mg, Mn, Na e Zn. Fica clara a capacidade dos
dois extratores em solubilizar os micronutrientes
metlicos. Em contrapartida, so liberados para a
soluo os nions acompanhantes, como os fosfatos,
sulfatos, molibdatos e boratos. Os autores citaram,
tambm, que as caractersticas fsico-qumicas dos
fertilizantes, como estrutura cristalina, grau de
pureza e porosidade, so de grande importncia na
solubilizao.
Os agentes quelantes mostraram-se tambm
promissores para avaliar a disponibilidade de
micronutrientes catinicos no solo, pois podem
combinar com os metais livres em soluo, formando
complexos inicos solveis, reduzindo a atividade do
metal no estado de mxima oxidao. Em resposta,
os metais so solubilizados, desligando-se da fase
slida para reabastecer os metais livres na soluo,
at atingir o equilbrio. A quantidade de metais

SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES

acumulados na soluo durante a extrao depende

tanto da atividade do on metlico, como da
habilidade do solo em repor esses ons (Lindsay &
Norvell, 1978). Esses mesmos autores utilizaram o
cido dietilenopentactico (DTPA) como extrator de
Cu, Fe, Mn e Zn dos solos. Escolheram a soluo de
DTPA a pH 7,30 por ser a que apresentava a mais
favorvel combinao de constantes de estabilidade
para complexaes simultneas dos micronutrientes
metlicos, alm de mostrar maior habilidade para complexar Cu, Fe, Mn e Zn, em competio com o Ca e Mg.
Outro agente quelante bastante citado e utilizado
o cido etilenodiaminotetractico (EDTA). Ringbom
(1963) relatou que os valores de pH em que as
constantes de estabilidade do EDTA complexar Cu,
Fe, Mn e Zn esto entre 9 e 10.
Em recente pesquisa, Alcarde & Rodella (1993)
objetivaram estabelecer um procedimento analtico,
vivel de utilizao em rotina, que permitisse
reconhecer se um material contendo zinco pode ou
no ser considerado fertilizante simples. Os
resultados mostraram que a fervura da amostra com
a soluo de citrato de amnio na diluio (1 + 9) foi
a que melhor caracterizou os fertilizantes simples
que continham zinco insolvel em gua.
Em estudos de disponibilidade de nutrientes em
fertilizantes so importantes as correlaes entre os
teores adicionados pelo fertilizante e os absorvidos
por plantas. O mtodo de Neubauer & Schneider,
citado por Catani & Bergamin Filho (1961), pode ser
utilizado para a avaliao da quantidade de nutrientes
disponveis no solo e baseia-se no conceito de que
grande nmero de plantas cultivadas num pequeno
volume de terra havero de, em pouco tempo, exaurir
os elementos disponveis da amostra de terra.
Dada a carncia de uma anlise que possibilite
caracterizar devidamente os produtos que
contenham micronutrientes e reconhecidos como
fertilizantes simples, desenvolveu-se o presente
trabalho, com vistas em identificar a solubilidade e
a disponibilidade dos micronutrientes em
fertilizantes comerciais, por meio de extratores
qumicos, viveis de utilizao de rotina.

MATERIAL E MTODOS
O estudo foi desenvolvido no Departamento de
Qumica da Escola Superior de Agricultura Luiz de
Queirz - ESALQ, da Universidade de So Paulo.
Foram utilizadas 30 amostras de fertilizantes
comerciais diferentes, sendo selecionados produtos
considerados de solubilidade lenta, como as fritas e
boratos, e produtos mais solveis, como os sais e
quelatos, para aplicao foliar, em que, teoricamente
todo o micronutriente est prontamente disponvel.
As garantias desses fertilizantes encontram-se
listadas no quadro 1. As amostras foram coletadas,

443

segundo mtodo descrito em Brasil (1982),

encaminhadas ao laboratrio para serem
preparadas, visando homogeneizao das
amostras, sendo quarteadas em quarteador tipo
Jones at se atingir, aproximadamente, 100 gramas
de fertilizante por amostra. A seguir, as amostras
foram modas manualmente, em gral de porcelana,
at que passassem por completo em peneira com
abertura de malha de 0,84 mm (ABNT n o 20).
Importante observao ocorrida nesta fase foi a
presena de certa quantidade de impurezas
metlicas de dimetro superior a 0,84 mm que
ficavam retidas na peneira, como fios de cobre,
pontas de ao, etc. Visualmente, observaram-se
muitas impurezas metlicas com dimetro de
partculas menores que o da malha da peneira
utilizada, as quais passaram para a poro de
fertilizante a ser analisada, provavelmente insolveis
no solo, mas com seu teor de micronutrien-tes
contemplado numa anlise pelo teor total.
Todos os produtos foram analisados quanto ao
teor total de micronutrientes, o teor solvel em gua,
e solvel em solues de cido ctrico a 2%, de citrato
neutro de amnio (1 + 9), de cido dietilenopentactico
(DTPA) 0,005 mol L-1 e de cido etilenodiaminotetractico (EDTA) 0,005 mol L-1. Com exceo do teor
total, outros mtodos so apresentados neste
trabalho. A escolha desses extratores baseou-se no
fato de a gua ser considerada o extrator universal,
o cido ctrico e o citrato neutro de amnio, por j
serem utilizados na rotina para determinao de
fsforo solvel em fertilizantes, e DTPA e EDTA, por
serem utilizados na anlise de solos para avaliar
micronutrientes disponveis.
Extraes
Teor total de micronutrientes - (Brasil, 1983)

Teor de micronutrientes solveis em gua Foram transferidos 2,5000 g da amostra para papel
de filtro faixa branca adaptado em funil e colocado
sobre balo de 250 mL. O material foi lavado com
pores sucessivas de gua destilada, tendo o cuidado
de promover a suspenso da amostra. Procedeu-se
extrao at quase completar 250 mL. Nos filtrados
que apresentaram turbidez, foram adicionados 2 mL
de soluo de HNO3 (1 + 1). Completou-se o volume.
Foi preparada uma prova em branco.
Teor de micronutrientes solveis em soluo
de cido ctrico a 2% (AC), em soluo neutra
de citrato de amnio (1 + 9) - (CNA), em soluo
de DTPA 0,005 mol L -1 e em soluo de
EDTA 0,005 mol L-1 - Para todas estas extraes, o
mtodo utilizado foi o mesmo, somente modificandose o extrator.
Transferiram-se 1,0000 g da amostra para
erlenmeyer de 250 mL, adicionaram-se 100 mL do
extrator e tampou-se com rolha de borracha. Colocou-se
o material em agitador tipo Wagner e agitou-se por
uma hora, a 30-40 rpm. Transferiu-se o contedo do

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

444

F. VALE & J. C. ALCARDE

Quadro 1. Garantia de micronutrientes e forma fsica dos fertilizantes utilizados

No

Identificao

Empresa

Tipo

Cu

Fe

_____________________________________________

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

FTE BR-12
FTE Sementes
FTE JCO 2M
FTE Centro Oeste
Nutricitro 224
Borogran - 10
Hidrozinc Frit 20
FTE Cerrrado S
Zincogran 20
FTE BR - 18
FTE BR - 8
Zincoman
Mib - 4
Mib - 3
Mib - 3
Mib - 16A
Mib - 28
Agrimax-12
Gran-o-zinc 20
Gran-o-bor 10
Agrimax CO 150
HGB 12
Plantzinco F IV
Plantzinco F II
Ulexita
Boro Importado
Nitrex MS 2
Copas - 8 (caf)
Copas - 9 (citrus)
Nutri Oxi-Zn C

Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Nutriplant
Produqumica
Produqumica
Produqumica
Produqumica
Produqumica
Fertibrs
Fertibrs
Fertibrs
Fertibrs
Agroplanta
Agroplanta
Produqumica
Argentina
Fertibrs
Copas
Copas
Oxiqumica

Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Frita
Borato
Borato
Sais
Sais
Sais
Quelato

erlenmeyer para balo de 250 mL, completando-se

o volume com gua destilada, deixando em repouso
para decantar. Usou-se o sobrenadante para as
determinaes. Foi preparada uma prova em branco.
As solues de cido ctrico a 2% e de citrato de
amnio (1 + 9) foram preparadas baseando-se em
Brasil (1983).
A soluo de DTPA foi a mesma proposta por
Lindsay & Norvell (1978) e que utilizada hoje para
a extrao de micronutrientes metlicos disponveis
de solos, pelo princpio da quelao, com a nica
diferena que, no mtodo adotado, a relao entre a
massa da amostra e o extrator foi de 1:100, e no
1:2, conforme encontrado no referido trabalho, pelo
fato de os fertilizantes apresentarem uma
concentrao maior de micronutrientes que o solo.
A soluo de EDTA foi preparada substituindo-se
o DTPA por 1,86 g de EDTA e corrigindo-se o pH da
soluo para 9,3 por meio do uso de hidrxido de
sdio concentrado.
As determinaes de Cu, Fe, Mn e Zn nos extratos
foram feitas por espectrofotometria de absoro

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

1,8
2,5
2,0
2,0
2,0
10,0
0,5
3,6
2,5
4,0
1,8
1,8
2,5
2,0
1,8
10,0
2,0
2,0
12,0
15,0
1,5
3,0
2,0
-

0,8
5,0
2,0
1,06
1,6
1,0
7,0
0,8
0,8
2,0
0,8
2,0
2,0
1,0
-

3,0
5,0
5,0
3,0
3,0
3,0
1,0
1,0
-

Mn
%

Mo

Zn

Forma

______________________________________________

2,0
2,0
8,0
10,0
4,0
6,0
10,0
15,0
2,0
2,0
10,0
2,0
10,0
10,0
8,0
9,0
-

0,1
6,0
0,01
0,2
0,1
0,1
0,1
1,3
0,1
-

9,0
25,0
5,0
15,0
20,0
20,0
13,0
20,0
18,0
7,0
7,0
20,0
9,0
9,0
25,0
15,0
9,0
20,0
15,0
15,0
40,0
20,0
10,0
8,0
11,0
21,5

Granulado
P
P
Granulado
P
Granulado
Granulado
P
Granulado
Granulado
P
Granulado
Granulado
Granulado
P
Granulado
Granulado
Granulado
Granulado
Granulado
Granulado
P
Farelado
Farelado
Farelado
Granulado
P
P
P
Lquido

atmica, as de B, segundo mtodo proposto pela

AOAC (Kane, 1995), e as de Mo, segundo Brasil (1983),
todas aps convenientes diluies com gua destilada.
Com base nos resultados das anlises, foram
realizadas correlaes lineares entre o teor total de
micronutrientes em cada fertilizante e os teores
extrados pelos diferentes extratores, visando
identificar a coerncia entre os teores presentes e a
quantidade extrada. Esse procedimento importante,
visto que correlaes baixas podem indicar presenas
de micronutrientes em forma no-disponvel, assim
como correlaes altas podem indicar extrao de
formas no-solveis. Essas correlaes foram feitas
separadamente nos fertilizantes considerados
solveis e nos insolveis, para se ter uma tendncia
geral de como a extrao realizada por cada
extrator perante o grupo de fertilizantes.
Avaliao do aproveitamento dos micronutrientes
pelas plantas

Realizou-se uma avaliao do aproveitamento dos

micronutrientes pelas plantas, utilizando-se o
mtodo de Neubauer & Schneider (Catani &

SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES

Bergamin Filho, 1961). Em placas de Petri foram

adicionadas camadas de slica pr-lavadas com HCl
(1 + 2), para eliminar possveis impurezas. O motivo
da utilizao da slica foi que o solo poderia fornecer
micronutrientes para as plantas, o que dificultaria
determinar se o micronutriente veio do solo ou do
fertilizante. Cada placa recebeu uma dose de 1 mg
do fertilizante, de modo a fornecer a quantidade de
cada elemento, conforme mostrado no quadro 2.
Estas quantidades foram baseadas nos teores totais
de micronutrientes, determinados neste trabalho.
Foram realizadas trs repeties para cada
fertilizante. Plantaram-se 40 sementes de arroz cv.
IAC 201, em cada placa, cobrindo-se com uma fina
camada de slica. As placas foram irrigadas
diariamente com 5 mL da soluo nutritiva de
Hogland & Arnon (1950), isenta dos micronutrientes
que estavam em cada fertilizante. Aps 20-22 dias,
as plantas foram colhidas por inteiro, lavadas, secas
em estufa, pesadas, modas e submetidas
determinao dos teores de micronutrientes,
segundo Malavolta et al. (1989). Determinaram-se,
em cada amostra, apenas os micronutrientes
garantidos pelos fabricantes. O molibdnio no foi
determinado, pois para sua anlise so necessrios
5,0 g de matria seca, no obtidos no teste. Com os
valores da matria seca produzida e os teores
absorvidos, calcularam-se as quantidades de cada
micronutriente acumulado pelas plantas em cada
tratamento. As correlaes entre os teores de cada
micronutriente extrado pelos diferentes extratores
e os teores encontrados nas plantas foram usados
como indicao da eficincia do extrator para cada
micronutriente.

RESULTADOS E DISCUSSO
Zinco - Na figura 1a, encontram-se as correlaes
realizadas entre o teor total e os teores solubilizados

30

(a)

gua
AC
CNA
DTPA

Zn SOLVEL, %

25

c.ang.
0,86
0,86
0,85
0,83

r
0,97 **
0,97 **
0,97 **
0,96 **

445

pelos diferentes extratores, para os fertilizantes

solveis. Observa-se que todos os extratores extraram
praticamente todo o zinco dos fertilizantes, podendose considerar que este se encontrava na forma
solvel. Tal comportamento s no foi observado na
presena do EDTA. Essa alta extrao pode ser
caracterizada pelos elevados coeficientes angulares
das retas apresentadas, pois, quanto mais prximo
de 1,0 esse valor, maior a quantidade extrada em
relao ao teor total. A alta solubilizao pela gua
indicativo da utilizao de fontes solveis na adio
do zinco aos fertilizantes.
Quanto aos coeficientes de correlao altamente
significativos apresentados pelos extratores gua,
AC, CNA e DTPA, pode-se dizer que a extrao por
eles foi proporcional ao aumento do teor total de
zinco; para o EDTA, no entanto, o valor no foi
significativo, e isto, associado baixa solubilizao
de zinco, constitui provvel indicativo de sua baixa
eficincia na determinao de zinco solvel, nesta
concentrao e no pH utilizado. Isto pode ser
atribudo a precipitao causada pelo valor do alto
pH da soluo, apesar de Ringbom (1963) demonstrar
boa complexao de zinco pelo EDTA na faixa de pH
utilizado no trabalho.
Analisando as comparaes entre os teores totais
de zinco e os teores extrados pelos diferentes
extratores, para as fritas (Figura 1b), nota-se, pelos
baixos coeficientes lineares das retas, que todos os
extratores solubilizaram menos zinco em relao ao
teor total presente. Observam-se, ainda, trs
tendncias diferenciadas de extrao: o AC tendeu
a extrair mais, seguido do CNA e DTPA, e com o
EDTA e gua extraindo menos. Quanto aos
coeficientes de correlao, somente o AC e o CNA
foram significativos, isto , aumentavam a extrao
medida que aumentava o teor de zinco nos
fertilizantes. Isto pode indicar que o extrator extraiu
tambm formas insolveis presentes. Uma
explicao que pode ser dada ao valor r = 0,91 do

60

(b)

50

20

40

15

30

AC

c. ang. r
0,53 0,91 **

20

CNA
DTPA

0,31 0,78 **
0,28 0,38 ns

10

EDTA
gua

0,13 0,21 ns
0,08 0,12 ns

10

EDTA
5

0,33 0,69 ns

0
0

10

15

20

25

30

Zn TOTAL, %

10

20

30

40

50

60

Zn Total (%)

Figura 1. Solubilidade do zinco presente em fertilizantes comerciais solveis (a) e insolveis em gua
(b), nos diversos extratores utilizados, e respectivos coeficientes angulares das retas (c.ang.) e
coeficientes de correlao (r). ** e ns significativo a 1% e no-significativo, respectivamente.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

F. VALE & J. C. ALCARDE

extrator AC que a acidez elevada apresentada por

ele, com pH em torno de 2,3 (Alcarde & Ponchio,
1979), pode estar solubilizando formas pouco solveis
de zinco. Da mesma forma, o coeficiente de correlao
no-significativo apresentado pelo DTPA, por
exemplo, pode ser devido aos diferentes materiais
utilizados na fabricao dos fertilizantes, fazendo
com que cada um tenha um teor diferente de zinco
disponvel.
Ferro - No estudo deste elemento, no se utilizou
nenhum fertilizante com presena de ferro
considerado solvel, pois no foi encontrado no
mercado nenhum produto com essa caracterstica.
A baixa solubilizao do ferro presente nas fritas
por todos os extratores, em relao aos teores totais,
mostrada na figura 2. Constata-se que os extratores
gua, DTPA e EDTA no conseguiram solubilizar
ferro. Ringbom (1963) e Lindsay & Norvell (1978)
demonstraram a capacidade de quelatao do ferro
disponvel em soluo pelo DTPA e EDTA. A
solubilidade igual a zero em gua indicativo da
utilizao de produtos com ferro insolvel na
produo dos fertilizantes. O extrator AC foi o que
mais solubilizou ferro; sua acidez (Alcarde & Ponchio,
1979) provavelmente favoreceu a liberao de ferro
insolvel soluo. A quantidade solubilizada,
porm, foi muito baixa em relao ao teor total. O
extrator CNA extraiu quantidade muito pequena de
ferro. interessante observar que a correlao entre
o teor total presente nos fertilizantes e o extrado
por esses dois ltimos extratores foi significativa,
isto , medida que aumentava o teor total de ferro
presente, aumentava a solubilizao.

Fe SOLVEL, %

Mangans - Considerando o teor extrado dos

fertilizantes solveis (Figura 3a), observa-se que o
DTPA tendeu a extrair mais, seguido do AC, CNA e

gua, com valores praticamente idnticos, e com o

EDTA extraindo bem menos. Tais fatos podem ser
comprovados pelos valores do coeficiente angular
obtidos. A efetividade do AC, CNA e DTPA em
solubilizar mangans demonstrada em Ringbom
(1963). A alta extrao realizada pela gua comprova
que foram usadas fontes bastante solveis no
fornecimento de mangans aos fertilizantes. Os altos
e significativos coeficientes de correlao
apresentados pelos extratores DTPA e gua indicam
uma coerncia na extrao do mangans, isto ,
aumentando o teor total, aumenta a extrao. Para
o AC, CNA e EDTA, a correlao no foi significativa.
O pequeno nmero de amostras testadas deixam em
dvida a validade desse fato, para o AC e CNA.
Porm, para o EDTA, a baixa eficcia na extrao
por si s j desqualifica o extrator como eficiente na
determinao de mangans disponvel em
fertilizantes, no pH e concentrao testados.

12

(a)
D TP A
gu a
AC
CNA

10

c.ang. r
0 ,9 6 0 ,9 9 **
0,87 0 ,99 **
ns
0 ,8 6 0 ,9 6
0 ,86
0,9 7 n s

ED TA

0,19

0 ,93

ns

Mn SOLVEL, %

446

0
0

10

12

12

(b)

12

10

10

AC

c.ang. r
0,37 0,75 **

gua
DTPA
CNA
EDTA

AC
C NA

c.an g.
0 ,1 3

r
0,8 4 * *

0,03

0 ,75 *

0,11 0,29 ns
0,12 0,57 **
0,09 0,53 **
0,02 0,39 ns

0
0

10

12

Mn TOTAL, %

0
0

10

12

Fe TOTAL, %

Figura 2. Solubilidade do ferro presente em

fertilizantes insolveis em gua, nos diversos
extratores utilizados, e respectivos coeficientes
angulares das retas (c.ang.) e coeficientes de
correlao (r). ** e * significativos a 5 e 1%.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

Figura 3. Solubilidade do mangans presente em

fertilizantes comerciais solveis (a) e insolveis
em gua (b), nos diversos extratores utilizados,
e respectivos coeficientes angulares das retas
(c.ang.) e coeficientes de correlao (r). ** e ns
significativos a 5% e no-significativo,
respecitvamente.

SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES

Na figura 3b, observa-se que o mangans foi

pouco solubilizado nos fertilizantes tipo fritas por
todos os extratores testados, fato evidenciado pelos
baixos coeficientes angulares, o que indica utilizao
de fontes de baixa solubilidade. Houve tendncia
semelhante de extrao por parte dos extratores
gua, CNA e DTPA, em mdia extraindo 11% do
mangans total. Tambm os coeficientes de
correlao para esses trs extratores foram baixos e
no-significativos, indicando extrao no coerente
das diferentes fontes. Essa outra evidncia adio
de produtos no contemplados como fonte de
mangans pela legislao. Com a maior extrao
realizada pelo AC e com coeficiente de correlao
tambm superior e significativo, fica novamente a
suspeita se a acidez elevada do extrator (Alcarde &
Ponchio, 1979) no estaria favorecendo a liberao
de mangans insolvel soluo. A extrao
praticamente nula por parte do EDTA refora a
baixa eficincia desse extrator na solubilizao do
mangans dos fertilizantes.
Cobre - Para avaliar a solubilidade de cobre
presente em fertilizantes solveis, foi utilizada
apenas uma amostra encontrada no mercado (Nitrex
MS 2), garantindo 1% do elemento. Observou-se
que apresentou teor total de cobre ao redor de 91%
do garantido. As extraes com gua, CNA e DTPA
foram semelhantes (85% do garantido) e prximas
do teor total encontrado, ficando o AC um pouco
abaixo (77%). O EDTA foi o extrator que menos
solubilizou cobre (63%), como tambm ocorreu para
todos os outros micronutrientes metlicos testados,
praticamente desqualificando este extrator, no pH e
na concentrao utilizados. Esses dados do uma
viso geral de que foi adicionado produto altamente
solvel na fabricao do fertilizante, fato evidenciado
pela alta solubilidade em gua. Porm, seria
necessrio o uso de mais fontes para comprovar esses
fatos.

Cu SOLVEL, %

AC
CNA
DTPA
EDTA

c.ang.
0,26
0,23
0,16
0,05

r
0,57 **
ns
0,44
0,63 **
0,51 **

0
0

Cu TOTAL, %

Figura 4. Solubilidade do cobre presente em

fertilizantes insolveis em gua, nos diversos
extratores utilizados, e respectivos coeficientes
angulares das retas (c.ang.) e coeficientes de
correlao (r). ** e ns significativos a 5% e nosignificativo, respecitvamente.

447

Na figura 4, so apresentadas as tendncias de

solubilizao do cobre pelos diferentes extratores,
dos fertilizantes de baixa solubilidade e com garantia
do elemento. A primeira constatao a solubilidade
zero do cobre em gua, indicando a utilizao de
fontes bastante insolveis na fabricao desses
fertilizantes, j que, como visto anteriormente, a gua
revela grande capacidade de solubilizar cobre em
formas solveis presentes. Entre os outros
extratores, o AC, que foi um dos que menos extraiu o
cobre da fonte solvel, foi o que mais extraiu, seguido
bem prximo pelo CNA, e mais abaixo pelo DTPA e
pelo EDTA. Os teores extrados, porm, foram baixos,
de acordo com os valores dos coeficientes angulares
apresentados. Esses valores so mais uma indicao
da utilizao de fontes no consideradas pela
legislao para o fornecimento de cobre.
Boro - Na figura 5a, observam-se as extraes
de boro de todos os fertilizantes considerados
solveis. O extrator DTPA foi o que mais extraiu,
fato evidenciado pelo maior coeficiente angular,
seguido da gua e EDTA, praticamente iguais, e mais
abaixo pelo AC e pelo CNA. O valor do coeficiente
angular da reta pode ser considerado, grosso modo,
como a porcentagem de solubilizao mdia de boro
por parte do extrator considerado; por exemplo, o
valor de 0,92 para o DTPA indica que houve extrao
de aproximadamente 92% do boro total pelo extrator.
Levando em conta o nvel de significncia das
correlaes e considerando que, quanto mais
significativas, mais coerentes as extraes, isto ,
aumentando o teor total, aumenta o teor extrado,
observa-se que o DTPA obteve coeficiente de
correlao prximo de 1,0, altamente significativo a
1%; gua e EDTA tiveram significncia a 5%,
enquanto para AC e CNA as correlaes no foram
significativas. O boro, pela legislao, adicionado
aos fertilizantes em formas de boratos de sdio e
boratos de clcio, considerados insolveis em gua,
mas solubilizados por cidos e, como cido brico,
solvel em gua. Considerando que, teoricamente,
todo o boro nesses fertilizantes teria de estar
prontamente disponvel, fica uma evidncia de que
o extrator DTPA foi o que mais eficientemente
extraiu o boro disponvel dos fertilizantes.
O comportamento dos extratores perante as
fontes insolveis em gua (Figura 5b) mostrou que
o DTPA foi o extrator mais eficiente, evidenciado pelo
alto coeficiente angular. Em seguida, posicionaramse, pela ordem, CNA, AC, EDTA e gua. A menor
extrao desse ltimo extrator lgica, pela prpria
caracterstica dos fertilizantes insolveis em gua.
Os altos e significativos coeficientes de correlao
apresentados por todos extratores mostram que
todos esto extraindo coerentemente o boro solvel
de todas amostras, isto , esto extraindo somente
formas qumicas semelhantes presentes nos
diferentes fertilizantes. Isto provavelmente est
indicando que foram usadas fontes com boro
bastante solvel na fabricao desses produtos.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

448

F. VALE & J. C. ALCARDE

Levando em conta os dados da figura 5, em conjunto,

pode-se chegar concluso de que o DTPA foi o
extrator que melhor caracterizou a solubilidade de
boro nos fertilizantes.
Molibdnio - O molibdnio um micronutriente
que, considerando a pequena quantidade requerida
pelas plantas, adicionado em quantidades totais
muito baixas aos fertilizantes, conforme se observa
no quadro 1. Com exceo das amostras 2 e 16, que
garantem, respectivamente, 6 e 1,3% do elemento,
os demais fertilizantes garantem de 0,01 a 0,2%,
teores muito baixos que, com pequenas variaes,
ocasionam diferenas percentuais muito significativas
de molibdnio. Somente por essa constatao, j se
prev uma dificuldade muito grande na avaliao
da disponibilidade do elemento nos fertilizantes.
A caracterizao da solubilidade do molibdnio
pelos diferentes extratores apresentada na
figura 6a, para todos os fertilizantes, e figura 6b, para
os fertilizantes com baixo teor do elemento. Pelas
figuras, observa-se grande incoerncia de resultados.
Em cada caso, ocorreu uma tendncia diferenciada
de extrao pelos extratores, por causa da grande
diferena de teores apresentada pelos fertilizantes;
a presena de mais fertilizantes em doses
intermedirias favoreceria melhor estudo. Tambm
o estudo com produtos com doses muito baixas
compromete a exatido dos dados, como j. A boa
solubilidade em gua da maioria dos produtos com
baixo teor de molibdnio leva indicao de que o
micronutriente foi fornecido em formas solveis aos
fertilizantes. As amostras com teor elevado
apresentaram baixa solubilidade em gua, o que
indica produtos mais insolveis em sua composio;
porm foram solubilizados pelos extratores qumicos.
Disponibilidade dos micronutrientes para as
plantas pelo mtodo de Neubauer & Schneider
No quadro 2, encontram-se as quantidades de boro,

(a)

DTPA

c.ang.
0,92

cobre, ferro, mangans e zinco acumuladas pelas

plantas de arroz, aps a realizao do teste de
Neubauer & Schneider.
No quadro 3, so apresentados os coeficientes de
correlao obtidos entre a quantidade de boro, cobre,
ferro, mangans e zinco acumulados pelas plantas
de arroz e as quantidades fornecidas pelos fertilizantes,
baseando-se no teor total e nos teores solveis nos
diferentes extratores. Para o elemento boro, observase que a correlao foi altamente significativa a 1%
para todos os extratores utilizados.
Isto demonstra ainda mais que todos extratores
solubilizaram coerentemente o boro solvel de todas
amostras, isto , esto extraindo somente formas
qumicas semelhantes presentes nos diferentes
fertilizantes. Isto provavelmente est indicando que
foram usadas, na fabricao desses produtos, fontes
com boro passvel de ser liberado s plantas. E o
maior valor de correlao apresentado entre a
quantidade acumulada e a fornecida baseando-se no
teor total constitui indicativo de que a garantia de
boro nos fertilizantes por esse parmetro, como
contemplado pela legislao, vlida. interessante
lembrar que, na fabricao de fertilizantes com boro,
no existe um produto alternativo para o
fornecimento do elemento: tm de ser usadas fontes
reconhecidamente solveis pela legislao, como
cido brico ou ulexita, por exemplo.
As maiores e mais significativas correlaes entre
a quantidade acumulada de cobre e as fornecidas
ocorreram quando foram utilizados os extratores AC
e CNA; para os agentes quelantes DTPA e EDTA,
assim como para a gua, as correlaes no foram
significativas, comprovando a pouca efetividade
desses extratores na avaliao da disponibilidade do
cobre. Associando as pequenas quantidades de cobre
solubilizadas pelos extratores (Figura 4) com a
pequena recuperao do elemento pelas plantas, em

16

r
0,99 **

(b)

14

B SOLVEL, %

0,76
0,75
0,69
0,69

0,96 *
0,94 **
ns
0,87
ns
0,92

1,5

DTPA

c.ang.
0,83

r
0,95 **

CNA
AC

0,61
0,53

0,96 **
0,93 **

EDTA

0,42

0,69 **

gua

0,29

0,82 **

12

B solvel (%)

gua
EDTA
AC
CNA

2,5

10
8
6

1
4
0,5
2
0

0
0

0,5

1,5

2,5

3,5

10

12

14

16

B TOTAL, %

Figura 5. Solubilidade do boro presente em fertilizantes comerciais solveis (a) e insolveis em gua (b),
nos diversos extratores utilizados, e respectivos coeficientes angulares das retas (c.ang.) e coeficientes
de correlao (r). ** e ns significativo a 5% e no-significativo, respecitvamente.

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

SOLUBILIDADE E DISPONIBILIDADE DOS MICRONUTRIENTES EM FERTILIZANTES

449

0,12

4,5
4

Mo SOLVEL, %

0,1

AC
CNA

3,5

EDTA
0,08

AC
gua

2,5

EDTA
DTPA

0,06

CNA
DTPA

0,04

1,5
1

0,02

0,5

gua

0,5

1,5

2,5

3,5

4,5

0,02

0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

Mo TOTAL, %

Figura 6. Solubilidade do molibdnio presente em fertilizantes comerciais, nos diferentes extratores,

considerando todas as amostras (a) e somente nas amostras com baixo teor do elemento (b).

Quadro 2. Dose de cada micronutriente fornecido e teores acumulados por plantas de arroz, pelo mtodo
de Neubauer & Schneider

B
No

Cu

Fe

Dose

Planta

Dose

Planta

Dose

________________________________________________________________________________________________

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

Mn

Zn

Identificao

FTE BR-12
FTE Sementes
FTE JCO 2M
FTE Centro Oeste
Nutricitro 224
Borogran - 10
Hidrozinc Frit 20
FTE Cerrrado S
Zincogran 20
FTE BR - 18
FTE BR - 8
Zincoman
Mib - 4
Mib - 3
Mib - 3
Mib - 16A
Mib - 28
Agrimax-12
Gran-o-zinc 20
Gran-o-bor 10
Agrimax CO 150
HGB 12
Plantzinco F IV
Plantzinco F II
Ulexita
Boro Importado
Nitrex MS - 2
Copas - 8 (caf)
Copas - 9 (citrus)
Nutri Oxi-Zn C

19,8
10,5
19,2
30,0
22,0
93,6
6,40
30,3
21,8
31,0
14,4
16,8
30,2
21,3
17,0
93,5
21,0
18,4
144,9
151,0
15,2
28,7
21,0
-

12,1
10,9
13,6
20,8
11,3
33,4
2,50
14,4
15,0
18,9
3,80
9,70
6,90
11,0
12,9
32,9
6,10
6,30
32,8
35,1
8,90
2,90
4,20
-

9,3
51,0
10,0
20,6
25,4
15,3
37,9
5,30
7,90
13,8
10,2
21,6
23,4
9,10
-

1,30
2,50
0,80
2,30
3,80
1,00
3,60
0,70
0,90
2,50
0,40
4,20
2,30
3,00
-

Planta
g

101,6
50,7
59,4
25,1
41,1
90,6
113,0
8,30
-

Dose

Planta

Dose

Planta

________________________________________________________________________________________________

3,20
8,40
0,50
5,30
1,50
1,50
8,50
0,50
-

68,2
37,9
87,0
63,8
48,2
55,1
103,6
118,3
20,5
21,2
80,2
19,9
68,7
81,8
91,2
108,7
-

9,50
3,40
12,8
3,50
4,70
9,80
2,50
22,0
6,30
4,40
19,2
1,50
12,3
16,7
20,0
67,4
-

205,3
207,7
41,4
179,3
224,8
201,3
112,0
200,5
179,2
88,1
82,6
172,7
77,8
88,1
304,0
145,6
86,8
181,1
162,4
125,7
542,5
200,8
179,3
78,3
188,0
107,5

18,7
30,1
20,9
28,2
93,0
119,0
76,2
97,0
85,0
14,8
61,3
67,0
12,0
51,4
99,0
89,4
12,0
48,4
33,9
91,8
103,0
102,8
64,6
80,7
122,8
78,6

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

450

F. VALE & J. C. ALCARDE

Quadro 3. Coeficientes de correlao encontrados

entre a quantidade de cada micronutriente
acumulado pelas plantas de arroz, aps
realizao do teste de Neubauer e Schneider, e
as quantidades fornecidas pelos fertilizantes,
baseando-se no teor total e nos teores solveis
nos diferentes extratores

Extrao

Cu

Fe

Mn

Zn

Teor total
gua
A .C. 2%
C .N .A. (1 + 9)
DTP A
E DT A

0,88**
0,56**
0,75**
0,80**
0,84**
0,61**

0,56**
0,32 n s
0,64**
0,73**
0,39 n s
0,49 n s

0,31 n s
0,20 n s
0,63 n s
0,46 n s
0,16 n s
0,05 n s

0,57**
0,83**
0,93**
0,90**
0,85**
0,69**

0,44**
0,41**
0,51**
0,40*
0,35 n s
0,26 n s

est caracterizando a disponibilidade desses

micronutrientes nos fertilizantes. Recomenda-se
estudo mais aprofundado com esses extratores mais
promissores e com outros.

CONCLUSES
1. Os fertilizantes tipo fritas apresentaram
baixa solubilidade dos micronutrientes catinicos
(cobre, ferro, mangans e zinco) em todos os
extratores utilizados.
2. O cido ctrico a 2% mostrou-se promissor na
caracterizao da disponibilidade de cobre,
mangans e zinco para as plantas.

*, **, ns significativo a 5 e 1% e no-significativo, respectivamente.

3. O boro teve boa solubilidade, tanto nos

fertilizantes solveis como nos insolveis em gua.
A garantia pelo teor total mostrou-se bom indicativo
da disponibilidade do elemento.

relao ao teor total (Quadro 2), conclui-se que a

garantia de cobre pelo teor total no foi um bom
parmetro: os extratores AC e CNA mostraram-se
mais efetivos.

4. Para o molibdnio, produtos mais solveis

foram utilizados nos fertilizantes com baixo teor do
elemento, enquanto os com teor mais elevado
tenderam a uma menor solubilidade em gua, mas
solveis nos extratores, indicando disponibilidade.

As baixssimas extraes de ferro pelos extratores

(Figura 2), associadas recuperao do elemento
pelas plantas de arroz (Quadro 2), provavelmente
acabaram refletindo na no-significncia de todas
as correlaes apresentadas entre as quantidades
acumuladas e as fornecidas. Nenhum extrator na
solubilizao do ferro mostrou-se realmente
indicativo do disponvel s plantas. Uma concluso
geral foi de que o teor total de ferro um parmetro
inadequado para definir disponibilidade do
elemento.
Para o mangans, observa-se (Quadro 3), que o
teor total apresentou a menor correlao com o
acumulado pelas plantas; novamente, esse parmetro
mostrou-se inadequado para caracterizar a disponibilidade para as plantas. Para os demais extratores,
as correlaes foram significativas, indicando que
extraram coerentemente as mesmas formas
qumicas presentes. O AC o extrator que parece
estar indicando melhor a solubilizao do mangans
para as plantas, seguido pelo CNA e pelo DTPA.
O extrator que melhor caracterizou a
disponibilidade de zinco foi o AC, com correlao
significativa a 1%. Todavia, os valores dessas
correlaes foram bem baixos, quando comparados
com os das correlaes encontradas para os outros
micronutrientes estudados. Isto pode ser um reflexo
das altas doses de zinco fornecidas pelos fertilizantes.
Observou-se coerncia entre o boro absorvido
pelas plantas e o extrado dos fertilizantes pelos
extratores. O mesmo ocorreu para os micronutrientes
metlicos. Porm, esses resultados no so
definitivos. Uma concordncia geral para cobre, ferro,
mangans e zinco foi que o teor total realmente no

R. Bras. Ci. Solo, 23:441-451, 1999

5. A garantia dos micronutrientes catinicos pelo

teor total, conforme exige a legislao, no indicou a
real disponibilidade dos micronutrientes nos
fertilizantes. Recomenda-se a definio de extratores
para esse fim.

LITERATURA CITADA
ALCARDE, J.C. & PONCHIO, C.O. A ao solubilizante das
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