ENTREGABLE: CARACTERIZACION

DE LOS CONTAMINANTES DIESEL

Y GASOLINA
SILVIA ALEJANDRO
ENCARGADA DE LA PARTE EXPERIMENTO
E - mail: pao-jc@hotmail.com

OBJETIVOS

Identificar los espectros de fluorescencia de diferentes muestras de

gasolina y disel.

Comparar los espectros obtenidos con los estndares existentes.

Diseo de Experimental de toma de muestras.

Simular en el laboratorio la toma de espectros.

Analizar los espectros obtenidos utilizando el sistema de anlisis.

Desarrollo de un Sistema para anlisis Semicuantitativo

1. DIESEL
Es un derivado del petrleo formado por una mezcla compleja de
distintos tipos de hidrocarburos (parafinicos, naftenicos, aromticos,
poli aromticos y olefnicos), cuyo rango de destilacin (ebullicin)
vara entre 80 C A 400 C. El nmero de carbonos es bastante fijo y
se encuentra entre el C10 y C22.
Compuesto por hidrocarburos lquidos que se emplean como
combustibles en motores de combustin interna del tipo de ignicin
por compresin, se obtienen a partir del proceso de refinacin del
petrleo, se les conoce comnmente con el nombre de destilados
medios y se caracterizan porque estn constituidos por fracciones de
destilado que destilan a una temperatura mayor que la del
queroseno, a las cuales se les puede agregar aditivos con el propsito
de mejorarles sus caractersticas de comportamiento y su estabilidad

de almacenamiento. Se emplean en motores de baja y alta velocidad

de las instalaciones industriales o en motores de vehculos
automotores de servicio pesado, tales como tractores, autobuses o
vehculos similares, los cuales prestan servicios que involucran
velocidades uniformes y cargas relativamente altas.
1.1.

PROPIEDADES DEL DIESEL

Las propiedades fsico-qumicas del diesel son las que determinan

bsicamente su campo de accin, siendo la principal de ellas el poder
de ignicin.
Con un punto de gasificacin tres veces ms elevado que la gasolina
(150 OF contra 45 OF), el diesel resulta mucho menos peligroso en
caso de accidente o ataque enemigo.
Si a esto se aade una eficiencia energtica promedio casi dos veces
mayor que la gasolina, se tendrn las razones de porqu los motores
diesel se emplean principalmente en equipos de transporte masivo de
pasajeros, rastras, camiones, trenes, todo tipo de vehculos de guerra
y plantas de bombeo, entre otras aplicaciones.
ndice de cetano
As como el octano mide la calidad de ignicin de la gasolina, el ndice
de cetano mide la calidad de ignicin de un diesel. Es una medida de
la tendencia del diesel a cascabelear en el motor.
La escala se basa en las caractersticas de ignicin de dos
hidrocarburos,
El n-hexadecano tiene un periodo corto de retardo durante la ignicin
y se le asigna un cetano de 100; el heptametilnonano tiene un
periodo largo de retardo y se le ha asignado un cetano de 15. El
ndice de cetano es un medio para determinar la calidad de la ignicin
del diesel y es equivalente al porcentaje por volumen del cetano en la
mezcla con heptametilnonano, la cual se compara con la calidad de
ignicin del combustible prueba (ASTM D-613). La propiedad deseable
de la gasolina para prevenir el cascabeleo es la habilidad para resistir
la autoignicin, pero para el diesel la propiedad deseable es la
autoignicin.

Tpicamente los motores se disean para utilizar indices de cetano de

entre 40 y 55, debajo de 38 se incrementa rpidamente el retardo de
la ignicin.
En las gasolinas, el nmero de octano de las parafinas disminuye a
medida que se incrementa la longitud de la cadena, mientras que en
el diesel, el ndice de cetano se incrementa a medida que aumenta la
longitud de la cadena. En general, los aromticos y los alcoholes tiene
un ndice de cetano bajo. Por ello el porcentaje de gasleos
desintegrados, en el diesel, se ve limitado por su contenido de
aromticos.
Muchos otros factores tambin afectan el ndice de cetano, as por
ejemplo la adicin de alrededor de un 0.5 por ciento de aditivos
mejoradores de cetano incrementan el cetano en 10 unidades. Estos
aditivos pueden estar formulados con base a alquilnitratos, amil
nitratos primarios, nitritos o perxidos. La mayora de ellos contienen
nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx.
El ndice de cetano es una propiedad muy importante, sin embargo
existen otras relevantes que caracterizan la calidad del combustible.
Muchos otros factores tambin afectan el ndice de cetano, as por
ejemplo la adicin de alrededor de un 0.5 por ciento de aditivos
mejoradores de cetano incrementan el cetano en 10 unidades. Estos
aditivos pueden estar formulados con base a alquil nitratos, amil
nitratos primarios, nitritos o perxidos. La mayora de ellos contienen
nitrgeno y tienden, por lo tanto, a aumentar las emisiones de NOx.
Azufre
El azufre ocurre naturalmente en el petrleo. Si ste no es eliminado
durante los procesos de refinacin, contaminar al combustible.
El azufre del diesel contribuye significativamente a las emisiones de
partculas (PMs).
La reduccin del lmite de azufre en el diesel a 0.05 por ciento es una
tendencia mundial. La correlacin del contenido de azufre en el diesel
con las emisiones de partculas y el S02 est claramente establecida.
Para poder cumplir con los requerimientos de niveles bajos de azufre,
es necesario construir capacidades adicionales de desulfuracin. As
como las unidades de desintegracin cataltica (FCC), son
primordiales para la produccin de gasolina, la hidrodesintegracin es

fundamental para la produccin de diesel. En ambos procesos la

cuestin se enfoca en la seleccin de la materia prima alimentada.
Mejorar la calidad del combustible no resolver el problema de la
contaminacin a menos que se imponga un riguroso programa de
inspeccin y mantenimiento para los vehculos viejos con motores a
diesel. Los super emisores del mundo del diesel son los motores
viejos que han recibido un mantenimiento pobre.
Densidad y Viscosidad
La inyeccin de diesel en el motor, est controlada por volumen o por
tiempo de la vlvula de solenoide. Las variaciones en la densidad y
viscosidad del combustible resultan en variaciones en la potencia del
motor y, consecuentemente, en las emisiones y el consumo. Se ha
encontrado, adems, que la densidad influye en el tiempo de
inyeccin de los equipos de inyeccin controlados mecnicamente.
Aromticos
Los aromticos son molculas del combustible que contienen al
menos un anillo de benceno. El contenido de aromticos afecta la
combustin y la formacin de PMs y de las emisiones de
hidrocarburos poliaromticos.
El contenido de aromticos influye en la temperatura de la flama y,
por lo tanto, en las emisiones de NOx durante la combustin. La
influencia del contenido de poliaromticos en el combustible afecta la
formacin de PMs y las emisiones de este tipo de hidrocarburos en
el tubo de escape.
Lubricidad
Las bombas de diesel, a falta de un sistema de lubricacin externa,
dependen de las propiedades lubricantes del diesel para asegurar una
operacin apropiada. Se piensa que los componentes lubricantes del
diesel son los hidrocarburos ms pesados y las substancias polares.
Los procesos de refinacin para remover el azufre del diesel tienden a
reducir los componentes del combustible que proveen de lubricidad
natural. A medida que se reducen los niveles de azufre, el riesgo de
una lubricidad inadecuada aumenta.

1.2. CLASIFICACION DEL DIESEL

Diesel No 1
Es el combustible utilizado en aparatos de combustin externa,
industriales o domsticos.
Diesel No 2
Es el combustible utilizado para uso industrial y para motores de
combustin interna de autoignicion.
Diesel No 2 de bajo contenido de azufre
Es el combustible utilizado en automotores de diesel que requieren
bajo contenido de azufre y alta volatilidad.
1.3. REQUISITOS DEL DIESEL
Los requisitos del diesel se rigen bajo la norma NTE INEN 1489, la cual
se adjunta en el anexo 1.
1.4. MONTAJE EXPERIMENTAL (TOMA DE MUESTRAS)
En el laboratorio se adquirieron los materiales para el diseo y montaje del
sistema de fluorescencia inducida por lser.
El montaje experimental se realiz de acuerdo al siguiente esquema ANEXO
2 que consta de una fuente de excitacin con un lser pulsado de nitrgeno
con una longitud de onda 337nm. La radiacin proveniente del lser se
enfoc hacia la muestra localizada a una distancia de 6ml del fondo de la
toma muestras evitando topar el fondo, luego mediante una fibra se
transmite la radiacin al espectrmetro y esta es llevada a un PC para su
anlisis.
Este trabajo se parti de esta configuracin bsica, proponiendo y
explorando nuevas posiciones con el fin de escoger el mejor montaje
experimental con las condiciones de trabajo ptimas para obtener los
mejores espectros.

1.5. ESPECTROS
DE
FLUORESCENCIA
ENCONTRADOS EN LITERATURA

DIESEL

1.6.

RESULTADOS DEL DIESEL

Espectro de Diesel Premium con lser pulsado

 Espectro de Diesel Premium con lser continuo

Espectro de Diesel 2 con lser pulsado

 Espectro de Disel 2 con lser continuo

Espectro de los 2 tipos de disel con lser continuo

2. GASOLINA
La gasolina es una mezcla de varios hidrocarburos, lquida a
temperatura y presin normal e idnea para accionar motores de
combustin interna con el ciclo de Otto. Por ser una mezcla de
diversos productos, la gasolina no tiene un punto fijo de ebullicin,
sino una curva de destilacin que comienza a 30C y termina,
generalmente, antes de los 200C. Su peso especfico vara entre
0,700 y 0,790 kg/dm3. La gasolina para automocin se presenta
mezclada con colorantes orgnicos sintticos y en general contiene
aditivos de varias clases.
Los hidrocarburos que componen la gasolina estn comprendidos
entre los que poseen 4 tomos de carbono y los que tienen 10-11
tomos de carbono (C10-C11). De las 4 clases en que se subdividen
los hidrocarburos (parafnicos, naftnicos, aromticos y olefnicos), la
que predomina en el petrleo bruto es la clase de los hidrocarburos
parafnicos (parafinas), que pueden ser de cadena lineal (n-parafinas)
o ramificada (isoparafinas).
Las n-parafinas: poseen una resistencia a la detonacin inferior a la
correspondiente a las isoparafinas. La propiedad de evitar que piquen
las bielas de estas ltimas aumenta en general con el grado de
ramificacin. De cualquier forma, las mezclas de n-parafinas e
isoparafinas, presentes en el petrleo bruto en estado de equilibrio,
tienen una resistencia a la detonacin inferior a la necesaria para un
correcto funcionamiento de los motores.
Los hidrocarburos naftnicos (naftenos) o cicloparafnicos tienen un
poder
antidetonante ms elevado que las n-parafinas con el mismo nmero
de tomos de carbono. Su concentracin vara mucho de un petrleo
bruto a otro, y su importancia est ligada a la relativa facilidad con
que es posible transformarlos por deshidrogenacin en hidrocarburos
aromticos.
Los hidrocarburos aromticos: se caracterizan por su elevado
peso especfico y por un poder antidetonante bastante elevado. Se
encuentran en el petrleo bruto en cantidades limitadas, salvo algn
tipo que los contiene en mayor proporcin.
Los hidrocarburos olefnicos: caracterizados por poseer dobles
enlaces carbono- carbono (ole-finas), no se encuentran normalmente
en el petrleo bruto; su presencia se debe a especiales procesos de
tratamiento.
Con lo que se acaba de decir se demuestra que para obtener
gasolinas con caractersticas antidetonantes idneas a las exigencias
de los motores actuales, no basta con destilar la fraccin de bruto

comprendida entre 30 y 200C, sino que hay que transformar los

hidrocarburos que contiene en otros de mayor poder antidetonante.
Por consiguiente, la proporcin de las distintas clases de
hidrocarburos que componen la gasolina depende poco de la
composicin del petrleo bruto y, mucho de los procesos de refinacin
con que son obtenidas.
Adems de los componentes citados la mayora de la gasolina que se
comercializa est aditivada con compuestos que tienen propiedades
detergentes, lubricantes o inhiben de la formacin de slidos
gomosos. La gasolina contiene alcanos con cadenas entre 5 y 19
tomos de carbono, porque la gasolina es un combustible lquido.
Para concretar ms, la gasolina tiene de 5 a 10 tomos de carbono en
las molculas o cadenas de hidrocarburos.
2.1. PROPIEDADES DE LA GASOLINA
La gasolina tiene cuatro propiedades principales:

Octanaje

El octanaje se la define como la principal propiedad de la gasolina ya

que est altamente relacionada al rendimiento del motor del vehculo.
El octanaje se refiere a la medida de la resistencia de la gasolina a ser
comprimida en el motor. Esta se mide como el golpeteo o detonacin
que produce la gasolina comparada con los patrones de referencia
conocidos de iso-octano y N-heptano, cuyos nmeros de octano son
100 y cero respectivamente. Con respecto a la combustin, esta, en
condiciones normales se realiza de manera rpida y silenciosa, pero
cuando el octanaje es inadecuado para el funcionamiento del motor,
la combustin se produce de manera violenta causando una explosin
o detonacin que por su intensidad puede causar daos serios al
motor del vehculo.
En este producto, el n de octanos vara entre los 100 y los 130 segn
los requerimientos del motor a pistn a utilizar en el avin. Este
octanaje se obtiene gracias a aditivos los cuales estn a base de
plomo siendo stas las nicas gasolinas que contienen este aditivo
antidetonante. Dentro de lo que es la medicin, esta es llevada a
cabo por medio de una metodologa totalmente diferente a las
gasolinas para motor de vehculos.

Curva de destilacin

Esta propiedad se relaciona con la composicin de la gasolina, su

volatilidad y su presin de vapor. Indica la temperatura a la cual se
evapora un porcentaje determinado de gasolina, tomando una
muestra de referencia.

Volatilidad

La volatilidad es una propiedad la cual se mida al igual que la presin

de vapor. Esta registra de manera indirecta el contenido de los
componentes voltiles que brinden la seguridad del producto durante
su transporte y almacenamiento. Esta propiedad debe a su vez estar
en relacin con las caractersticas del ambiente de altura,
temperatura y humedad, para el diseo del almacenamiento del
producto.

Contenido de azufre

Esta propiedad se encuentra altamente relacionada con la cantidad

poseda de azufre (S) presente en el producto. Dentro de la cantidad,
se encuentran determinados promedios y estadsticas en la cual en
producto no puede sobrepasar o resaltar, ya que si esto sucede la
gasolina puede tener efectos corrosivos sobre las partes metlicas del
motor y sobre los tubos de escape. A su vez, al salir del cao de
escape, esta produce un alto grado de contaminacin en el ambiente,
produciendo a su vez las conocidas lluvias cidas.

Presin de vapor Reid

Es una medida de la tendencia de los componentes ms voltiles a

evaporarse. El valor mximo consta de 80 Kpa y evita la formacin de
bolsas de vapor en el sistema que transporta el combustible
impidiendo su flujo normal.

Gomas actuales

Esta funcin se encuentra relacionada en la medida de la estabilidad

de un combustible. Esta corresponde a una oxidacin acelerada que
produce la formacin de barnices y polmeros, formando depsitos en
el sistema de combustin. Para eso en el producto los valores
tomados son relativamente bajos con respecto al requerimiento
especificado.

Densidad

Esta propiedad es utilizada para los clculos de peso del combustible.

Es especialmente importante en los aviones de transporte de carga
para determinar la limitacin de su carga.
Volatilidad Esta se obtiene por el balance de los compuestos livianos y
pesados, as como por su rango de destilacin. Esta medida se
diferencia considerablemente de la establecida para las gasolinas de
motor para vehculos.

2.2. CLASIFICACION DE LA GASOLINA

Las gasolinas de acuerdo con su octanaje se clasifican en 2 tipos:

Gasolina Extra
La gasolina extra es una mezcla compleja de 200 a 300 hidrocarburos
diferentes, formada por fracciones combustibles provenientes de
distintos procesos de refinacin del petrleo, tales como destilacin
atmosfrica, ruptura cataltica, ruptura trmica, alquilacin,
reformado cataltico y polimerizacin, entre otros.

Gasolina Sper
La gasolina sper es una mezcla compleja de 200 a 300
hidrocarburos diferentes, formada por fracciones combustibles
provenientes de distintos procesos de refinacin del petrleo. La
diferencia con la gasolina extra radica en su grado de octanaje que es
de 92 para sper y 87 para extra.

2.3. REQUISITOS DE LA GASOLINA

Los requisitos del diesel se rigen bajo la norma NTE INEN
935, la cual se adjunta en el anexo 3.
2.4. ESPECTROS
DE
FLUORESCENCIA
ENCONTRADOS EN LITERATURA

GASOLINA

2.5. RESULTADOS DE LA GASOLINA

Espectro de la Gasolina Sper con lser pulsado

Espectro de la Gasolina Sper con lser continuo

Espectro de la Gasolina extra con lser pulsado

 Espectro de la Gasolina extra con lser continuo

Espectro de la Gasolina extra y sper con lser continuo

3. CONCLUSIONES
Para el anlisis semi cuantitativo se procede a tomar como referencia
el espectro encontrado de cada muestra y compararlo con los
espectros de los diferentes compuestos aromticos.
Las condiciones a los que se tomen los espectros de los compuestos
aromticos deben ser las mismas a las que se tomaron las diferentes
muestras, es decir:
Temperatura ambiente
Evitar la luz
Laser de nitrgeno de 335nm
Software espectroscopia mvil
Fibra con punta inclinada

Para el anlisis semi cuantitativo se va a tomar en cuenta el espectro

de cada compuesto aromtico su longitud de onda y la intensidad, es
decir la intensidad a la que llegue va hacer el 100% con respecto a
esto se va a comparar en las diferentes muestras.

El diesel 2 tiene bajo nmero de ndice de cetano por lo que tiene

mayor cantidad de aromticos ya que los aromticos y alcoholes
tienen bajo ndice de cetano, a contrario del diesel premium que tiene
un alto ndice de cetano va a tener un bajo contenido de aromticos.

Segn los espectros obtenidos se puede observar que el diesel 2

tiene una mayor intensidad que el diesel Premium en el pico de 490
nm, esto comprueba el alto contenido de aromticos del diesel 2 con
respecto al diesel Premium.

Se concluye que el ndice de cetano es inversamente proporcional a la

cantidad de aromticos presentes en un diesel.

La gasolina extra tiene bajo nmero de octano por lo que tiene menor
cantidad de aromticos ya que los aromticos en especial el benceno
es utilizado para aumentar el octanaje a las gasolinas, pero este es
cancergeno por lo que tiene un lmite mximo de concentracin en
las gasolinas.

Segn los espectros obtenidos se puede observar que la gasolina

sper tiene una mayor intensidad que la gasolina extra en los picos
de 430 y 490 nm, esto comprueba el alto contenido de aromticos de
la gasolina sper con respecto a la gasolina extra

Se concluye que el nmero de octanaje es directamente proporcional

con la cantidad de aromticos en una gasolina.

Se ha encontrado en literatura que los principales aromticos de la

gasolina son el xileno, benceno, y tolueno, pero se desconoce la
longitud de onda a cual se perturban.

Se tiene que seguir utilizando la fibra con punta inclinada, pero se

debe tener cuidado con la limpieza de la misma, para prevenir
contaminacin de las muestras.

4. BIBLIOGRAFIA
INSTITUTO ECUATORIANO DE NORMALIZACION (INEN). Norma Tcnica
Ecuatoriana (NTE INEN 935:2010). Gasolina Requisitos. Ecuador.

Propiedades
Gasolina.
[en
lnea].
http://centrodeartigos.com/articulosenciclopedicos/article_90902.html

Disponible

en:

INSTITUTO ECUATORIANO DE NORMALIZACION (INEN). Norma Tcnica

Ecuatoriana (NTE INEN 1489:2011). Productos Derivados del Petrleo,
Diesel, Requisitos. Ecuador.
American Section of the International Association for Testing
Materials. (ASTM D-1319). Standard Test Method for Hydrocarbon
Types in Liquid Petroleum Products by Fluorescent Indicator
Adsorption.
5. ANEXOS
5.1.

ANEXO 1

5.2.

ANEXO 2

5.3.

ANEXO 3