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Anlisis volumtrico

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Valoracin qumica redirige aqu. Para otras acepciones, vase Titulacin.

Proceso de titulacin. El valorante cae desde la pipeta en la solucin de analito


contenida en el erlenmeyer. Un indicador presente en la solucin cambia
permanentemente de color al alcanzar el punto final de la valoracin.
La valoracin o titulacin es un mtodo de anlisis qumico cuantitativo en el
laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico.
Un reactivo llamado valorante o titulador,1 de volumen y concentracin conocida
(una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una solucin
del analito,2 de concentracin desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir
el valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha consumido cuando se
alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza la valoracin, y se
determina mediante el uso de un indicador. Idealmente es el mismo volumen que en el
punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es igual al nmero de
moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos). En la
valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en
el que el pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este
momento de color de forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen
muchos tipos diferentes de valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos
mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores
visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cido-base simple, puede
usarse un indicador de pH, como la fenolftalena, que es normalmente incolora pero
adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el naranja
de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas. No todas las

titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los


productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo,
una titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin
estndar (rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de
detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de
equivalencia, hay un exceso de la disolucin titulante (permanganato) y persiste un
color rosado dbil que no desaparece.

Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final
son muy rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy
significativo y provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia
entre el cambio de color del indicador y el punto de equivalencia de la titulacin o
valoracin. Este error se denomina error del indicador. Por este motivo es aconsejable
efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado al volumen
gastado en la valoracin.

ndice
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1 Historia y etimologa

2 Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin

3 Procedimiento

4 Curvas de valoracin

5 Tipos de valoraciones
o 5.1 Valoracin cido-base

o 5.2 Valoracin redox


o 5.3 Valoracin complexomtrica
o 5.4 Valoracin de potencial Zeta

6 Medida del punto final de una titulacin o valoracin


o 6.1 Valoracin por retroceso

7 Algunos usos particulares


o 7.1 Algunas valoraciones aplicables a lpidos

8 Referencias

9 Enlaces externos

Historia y etimologa[editar]
La palabra "titulacin" viene del vocablo latino titulus, que significa inscripcin o ttulo.
La palabra francesa titre, del mismo origen, significa rango o grado. La titulacin es el
procedimiento utilizado para determinar el volumen de una solucin que es necesario
para reaccionar con una cierta cantidad de otra sustancia. Las relaciones establecidas
son equilibrio homogneo o de neutralizacin entre iones que se producen al estar en
contacto con un cido o con una base para posteriormente obtener una sal. Una
valoracin cido-base(tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o
valoracin de neutralizacin) es una tcnica o procedimiento de anlisis cuantitativo
muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una
sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de
concentracin conocida. Una titulacin o valoracin es, por definicin, la determinacin
del grado o concentracin de una disolucin con respecto a agua con pH 7 (que es el pH
del H2O pura en condiciones estndar). Los orgenes del anlisis volumtrico estn en
Francia en la qumica de finales del siglo XVII. Franois Antoine Henri Descroizilles
desarroll la primera bureta (con aspecto de un cilindro graduado) en 1791. Joseph
Louis Gay-Lussac desarroll una versin mejorada de la bureta que inclua un brazo
lateral, y acu los trminos "pipeta" y "bureta" en un artculo de 1824 sobre la
estandarizacin de disoluciones de ndigo. Un gran paso adelante en la metodologa y
popularizacin del anlisis volumtrico se debe a Karl Friedrich Mohr, que redise la
bureta colocando un cierre con pinza y una cnula de vertido en el extremo inferior, y
escribi el primer libro sobre su uso, con el ttulo Lehrbuch der chemisch-analytischen
Titrirmethode (Manual sobre mtodos de titulacin en Qumica Analtica), publicado en
1855.3

Preparacin de una muestra para titulacin o


valoracin[editar]

En una titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en
fase lquida (o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser
disuelta. Si el analito est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse.
Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa,
pueden usarse otros disolventes como cido actico o etanol con igual finalidad, para
determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la valoracin puede
calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la muestra
ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente
utilizado para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente
entero) para poder considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la
muestra original. Muchas valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin.
Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a
analizar para mantener el pH de la solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto
ion: esto es necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden reaccionar con
la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de ellos, o bien cuando la reaccin
puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion. Se procede aadiendo otra
disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no deseado, mediante la
formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia insoluble.
Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y
valorar mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por
ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta
unos 60 grados centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento[editar]
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz Erlenmeyer
conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de
indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar.
Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que
el indicador cambia de color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera
ser tambin el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la
bureta sabremos con precisin el volumen de disolucin aadida. Como la
concentracin de la disolucin estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos
calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya que
). Luego, a partir de la ecuacin qumica que
representa el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la
sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de moles
de reactivo por su volumen, conoceremos la concentracin buscada.

Curvas de valoracin[editar]

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una
base fuerte, hidrxido de sodio. Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30
mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele
representarse como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar,
titulante o patrn, mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la
etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el
pH de la disolucin, que cambia segn la composicin de las dos disoluciones). En el
caso de las valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido
y de la base correspondientes. Por ejemplo, en una valoracin de cido fuerte con una
base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso, pequeos cambios
en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto de
equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por
ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de
los componentes de una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el
otro es un cido fuerte o una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular
cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la adicin de pequeos
volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de valoracin del cido oxlico (un
cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la imagen
anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y as el analito es
bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, el ion hidrxido experimenta una
reaccin de hidrlisis en el agua produciendo iones hidrxido). Un indicador como la
fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin
correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte se comporta de
modo anlogo, obtenindose una disolucin cida en el punto de equivalencia. En este
caso, indicadores como el naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan
habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las que los componentes
son una base y un cido dbil, son de naturaleza bastante irregular. Debido a la
naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y por ello
a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones[editar]
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito


y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el
punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de
conductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin


redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de
referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador
redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de
referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la


reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante.
El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en
disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores
especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es
Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de


precipitacin.Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras:
precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato
(SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de
indicadores apropiados.4

NaX(ac) +
I-, SCN-

AgNO3(ac)

AgX(s) + NaNO3(ac)

donde

X = F-, Cl-, Br-,

Valoracin cido-base[editar]
Artculo principal: Valoracin cido-base

Color en medio
cido
Violeta de metilo Amarillo
Azul de bromofenol Amarillo
Naranja de metilo Rojo
Rojo de metilo Rojo
Tornasol
Rojo
Azul de bromotimol Amarillo
Fenolftalena
Incolora
Amarillo de
Amarillo
alizarina
Indicador

Rango de cambio de
color
0.0 - 1.6
3.0 - 4.6
3.1 - 4.4
4.4 - 6.2
5.0 - 8.0
6.0 - 7.6
8.3 - 10.0

Color en medio
bsico
Violeta
Azul
Amarillo
Amarillo
Azul
Azul
Rosa

10.1 - 12.0

Rojo

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un


cido y una base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una
bureta previamente lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o
el cido) se aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes
de la adicin. La solucin en el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya
concentracin es exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin cuya

concentracin debe ser determinada por la valoracin. El indicador usado para la


valoracin cido-base a menudo depende de la naturaleza de los componentes como se
ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus colores, y el rango
de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se requieren
resultados ms exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una
base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

Valoracin redox[editar]
Artculo principal: Valoracin redox

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un
agente reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta
previamente lavada con el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se
aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua destilada. Como en una
valoracin cido-base, la solucin estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y
la solucin cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta. El
procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido para realizar
las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para
determinar el punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes
de la valoracin es el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la
solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un indicador como la
difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su contenido de dixido de azufre
requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn
como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en que un
exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color
intenso de alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est
presente el agente oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste
seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador
particular.

Valoracin complexomtrica[editar]
Artculo principal: Equilibrio de complejos

Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el


valorante. El agente quelante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones
metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador
especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el
Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta[editar]


Artculo principal: Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caractersticas de sistemas heterogneos, como los coloides. El


potencial Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin del
punto isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se puede alcanzar
cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis
ptima de sustancia qumica para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una titulacin o


valoracin[editar]
Artculo principal: Punto de equivalencia

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio


qumico.
o Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como
la fenolftalena) cambia de color dependiendo del pH del medio.
o Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al
principio de la titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha
alcanzado el punto final.

Potencimetro y dosificador de la marca Metrohm.

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la


disolucin. Se usan para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo
cambiar bruscamente en el punto final.

Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo


potencial depende de la cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un
ejemplo de un electrodo de ion selectivo que permite medir el pH de la
disolucin a lo largo de la valoracin. En el punto final, cambiar bruscamente
el pH medido. Puede ser un mtodo ms preciso que el uso de indicadores, y es
fcil de automatizar.

Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones


presentes en ella. Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de
modo significativo. Por ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H+
y OH- formando agua neutra, H2O. Esto cambia la conductividad de la
disolucin. La conductancia total de la disolucin depende tambin de los otros
iones presentes en la disolucin (como los contraiones). No todos ellos
contribuyen de igual manera a la conductividad que tambin depender de la
movilidad de cada ion y de la concentracin total de iones (fuerza inica).
Luego, predecir el cambio en la conductividad es ms difcil que medirla.

Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin


presencia de indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando
los diferentes estados de oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes
colores.

Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un


ejemplo es la reaccin entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl.
Esto dificulta determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se
prefiere hacer una titulacin inversa.

Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o


consumido en la reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo
importante en bioqumica, como en la determinacin de qu substratos se
enlazan a las enzimas.

Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior


por el hecho de que no se determina un aumento o cada de temperatura como
indicativo del punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la
temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin


durante la valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto
es conocido, podra medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que
permitiran conocer el punto final.

Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin


analizando la corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los
reactivos o productos en un electrodo de trabajo que depender de la
concentracin de las especies en disolucin. El punto final se detecta por un
cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay que reducir un
exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de la
valoracin de haluros con Ag+.

Valoracin por retroceso[editar]


El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la
valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se
aade un exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el
exceso. Este mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil
de identificar que el punto final de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin
entre el analito y la sustancia titulante es muy lenta.

Algunos usos particulares[editar]

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una


muestra de combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la
muestra mientras se comprueba con papel indicador que el pH final es 7.
Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de biocombustible, conoceremos
cuanta base en total aadiremos al lote completo.

La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa para definir


las propiedades de aceites, grasas y substancias similares.5

Algunas valoraciones aplicables a lpidos[editar]

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes en un


biocombustible. El nmero cido total es la cantidad de base, expresada en
miligramos de hidrxido de potasio que se requiere para neutralizar todos los
componentes acdicos presentes en un gramo de muestra.

Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio


de color para determinar el contenido de cido graso libre en una muestra y
comprobar as su acidez.

Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de insaturacin de


los componentes de una grasa. Ser tanto mayor cuanto mayor sea el nmero de
dobles enlaces C=C por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la
pureza y la identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos
por 100 gramos de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox
con cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una
muestra.6

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina


de una muestra grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos derivados de cidos
grasos (cidos monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales alcalinas
(jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables en medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH necesarios para


saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que
podemos aplicar a los lpidos. Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable
(contiene cidos grasos) o no (no contiene cidos grasos). Se realiza una valoracin
cido-base por retroceso con indicador de cambio de color o valoracin potenciomtrica
para obtener una idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una grasa.