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CAMPUS SALVADOR
SALVADOR
31 de Julho de 2013
SUMRIO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
OBJETIVOS
INTRODUO
FUNDAMENTAO TORICA
MATERIAIS
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
CLCULOS E ANLISES DE RESULTADOS
CONCLUSO
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
3
3
4
7
8
9
21
22
1. OBJETIVOS
Determinar a constante da taxa da reao de hidrlise do acetato de etila em
meio alcalino a diferentes temperaturas, o fator de frequncia e a energia de
ativao da reao, verificando a validade do modelo proposto.
2. INTRODUO
O Acetato de Etila um solvente orgnico oxigenado, um ster lquido
temperatura ambiente, incolor, voltil, de polaridade moderada, sendo instvel na
presena de bases fortes e cidos aquosos.
As reaes de hidrlise podem ser definidas por reaes de quebra de uma
molcula por gua. Na Qumica Orgnica, hidrlise inclui reaes de saponificao
de cidos graxos e steres, inverso de acares e quebra de protenas. A hidrlise
2
3. FUNDAMENTAO TERICA
A hidrlise de um ster em meio aquoso alcalino pode ser representada pela
seguinte equao global:
ster + OH- lcool + nion cido
A + B produtos
(1)
(1.a)
(2)
(3)
(4)
(5)
Pequena escala;
Processos difceis de converter em operaes contnuas;
Fabricao de produtos caros;
Testar novos processos, em desenvolvimento.
Esta classe de reatores apresentam as seguintes caractersticas:
3. MATERIAIS
Um banho termostatizado;
Um agitador mecnico;
Dez erlenmmeyrs;
Indicador (fenolftalena);
Duas buretas;
Um termmetro;
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
1) Encontram-se preparadas uma soluo 0,02 M de NaOH padronizada, uma
soluo aquosa de acetato de etila 0,02 M, uma soluo de HCl 0,01 M e
uma soluo padronizada de NaOH 0,01M.
2) Realizar a experincia a trs temperaturas diferentes: ambiente, abaixo da
ambiente e acima da ambiente. Ligar o banho termosttico na primeira
temperatura desejada (dever ser a menor delas, pois o processo de
resfriamento mais lento que o de aquecimento).
3) Padronizar a soluo de HCl com NaOH 0,01N, titulando 30 mL da soluo
cida com a soda, usando fenolftalena como indicador;
7
Tempo (s)
0
CA (mol/L)
1,30E-02
8
2
3
4
5
6
7
8
9
10
120
300
600
900
1200
1500
1800
2400
3000
7,2
8,9
11,2
12,7
13,9
15,4
16,2
17,7
19,2
9,85E-03
9,12E-03
8,12E-03
7,47E-03
6,96E-03
6,31E-03
5,96E-03
5,31E-03
4,67E-03
H exc
n e
H exc
n NaOH =nOH =n
Substituindo
H +
exc
n na primeira equao, tem-se:
C Acetato =
nacetato no meio
V alquota
( )
= dC A =r
dt
dt
d
d
N
1
1 dNA
A
=
=
V dt
V 0 dt
( ) ( )
10
C A =C B
portanto:
dC A
=k C 2A
dt
Lei de Velocidade
Para encontrar a lei de velocidade, primeiramente utilizou-se o mtodo integral,
seguindo os seguintes passos:
1. Uma equao de taxa suposta;
2. A equao de projeto apropriada integrada para gerar uma relao entre a
concentrao e tempo;
3. A relao linearizada;
4. Os dados so colocados em forma grfica para testar a equao linearizada;
5. Se a equao ajustar os dados, os valores da inclinao e do coeficiente linear
so utilizados para estimar os parmetros desconhecidos na equao da taxa.
11
dCA
=k
dt
Integrando essa equao com CA = CA0, tem-se:
C A =C A 0kt
Fazendo o grfico de CA x t, obteve-se:
Ordem zero
1.40E-02
1.20E-02
1.00E-02
CA
f(x) = - 0x + 0.01
8.00E-03 R = 0.8
6.00E-03
4.00E-03
2.00E-03
0.00E+00
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
Axis Title
padro
determinado.
12
d C A
=k C A
dt
Integrando essa equao com CA = CA0, tem-se:
ln
CA
=kt
C A0
Amosta
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tempo (s)
0
120
300
600
900
1200
1500
1800
2400
3000
CA (mol/L)
1,30E-02
9,85E-03
9,12E-03
8,12E-03
7,47E-03
6,96E-03
6,31E-03
5,96E-03
5,31E-03
4,67E-03
ln(CA/CA0)
0,0000
0,2744
0,3519
0,4673
0,5505
0,6224
0,7202
0,7765
0,8916
1,0217
Primeira Ordem
1.2
1.0 f(x) = 0x + 0.22
0.8 R = 0.91
-ln(CA/Ca0) 0.6
0.4
0.2
0.0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
Tempo
concentrao (t = 0s) foi o responsvel pelo ajuste inadequado dos dados, isso se
deve ao fato deste ponto no ter sido titulado, portanto, esse valor foi calculado
baseando-se em VNaOH
padro
determinado.
=kt
C A CA 0
Dessa forma, apresenta-se a seguinte tabela:
Amosta
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Tempo (s)
0
120
300
600
900
1200
1500
1800
2400
3000
CA (mol/L)
1,30E-02
9,85E-03
9,12E-03
8,12E-03
7,47E-03
6,96E-03
6,31E-03
5,96E-03
5,31E-03
4,67E-03
1/CA - 1/CA0
0,0000
24,3665
32,5464
45,9680
56,6438
66,6168
81,3885
90,5797
111,0358
137,1742
14
Segunda Ordem
150.0
f(x) = 0.04x + 15.95
100.0 R = 0.98
1/CA - 1/CA0
50.0
0.0
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
Tempo
=kt
C A CA 0
Onde, os valores de CA foram calculados atravs da titulao e o C AO foi a
concentrao inicial de hidrxido de sdio (igual a 0,02M).
O coeficiente angular da reta ( = 0,0412) igual a k, ento:
k = 0,0412 L. mol-1.s-1
Portanto, a equao da taxa de velocidade para a reao dada por:
r A=0,0412C A C B
15
dCA
3 C A 0 + 4 C A 1C A 2
=
dt t
2 t
( )
Pontos Internos:
( ddtC ) = 21t ( C
ltimo Ponto:
( ddtC ) = 21 t ( C
Tempo (s)
0
300
600
900
ti
A ( i+1 )
tf
CA (mol/L)
0,0130
0,0091
0,0081
0,0075
C A (i1) )
4 C A (i1) +3 C Ai )
A (i2)
dCA/dt
-1,58112
-0,72576
-0,24624
-0,17496
ln CA
-4,3459
-4,6978
-4,8132
-4,8964
ln(-dCA/dt)
0,4581
-0,3205
-1,4014
-1,7432
16
1200
1500
1800
0,0070
0,0063
0,0060
-0,17496
-0,14904
-0,05832
-4,9683
-5,0661
-5,1224
-1,7432
-1,9035
-2,8418
Diferenas Finitas
1
0.5
f(x) = 3.99x + 17.97
0
R = -5
0.92-4.9 -4.8 -4.7 -4.6 -4.5 -4.4 -4.3
-5.2 -5.1
-0.5
-1
ln(-dCA/dt)
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
ln CA
17
MTODO POLINOMIAL
O primeiro passo para esse mtodo foi fazer o grfico de C A X t com o objetivo
de determinar a curva mais suave para os dados atravs da escolha da ordem do
polinmio.
Para um polinmio de ordem 2, encontrou-se o seguinte grfico:
CA x t
1.40E-02
1.20E-02
1.00E-02 f(x) = 0x^2 - 0x + 0.01
R = 0.9
8.00E-03
CA
6.00E-03
4.00E-03
2.00E-03
0.00E+00
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
Tempo
C A =9 x 10
t 5 x 10 t+ 0,0113
CA (mol/L)
1,30E-02
9,85E-03
9,12E-03
8,12E-03
ln CA
-4,35
-4,62
-4,70
-4,81
-dCA/dt
5,00E-06
4,78E-06
4,46E-06
3,92E-06
ln(-dCA/dt)
-12,21
-12,25
-12,32
-12,45
18
900
1200
1500
1800
2400
3000
7,47E-03
6,96E-03
6,31E-03
5,96E-03
5,31E-03
4,67E-03
-4,90
-4,97
-5,07
-5,12
-5,24
-5,37
3,38E-06
2,84E-06
2,30E-06
1,76E-06
6,80E-07
-4,00E-07
-12,60
-12,77
-12,98
-13,25
-14,20
x
Mtodo Polinomial
-5.40
-5.20
-5.00
-4.80
-4.60
-11.00
-4.40 -4.20
-11.50
-12.00
-12.50
-13.00
-13.50
-14.00
-14.50
ln CA
19
Escolhe-se um par (CA; dCA/dt) da tabela acima e aplica-se essa equao para
encontrar k. A seguir mostra-se uma tabela com os valores de k referente aos pares
ordenados:
CA (mol/L)
dCA/dt
1,30E-02
9,85E-03
9,12E-03
8,12E-03
7,47E-03
6,96E-03
6,31E-03
5,96E-03
5,31E-03
5,00E-06
4,78E-06
4,46E-06
3,92E-06
3,38E-06
2,84E-06
2,30E-06
1,76E-06
6,80E-07
KA
[(L)0,9547/mol0,9547.s]
0,024
0,040
0,043
0,048
0,048
0,047
0,046
0,039
0,019
4,78 x 106
1,9547
( 9,85 x 103 )
k = 0,040 L0,9547/mol0,9547.s
Nota-se pela equao da reta (y=1,9547x 3,2752) que a ordem da reao
(n=1,9547) se aproxima da encontrada anteriormente pelo mtodo integral (ordem
2). Porm, devido ao valor do coeficiente de determinao representar uma baixa
confiabilidade para os dados apresentados, pode-se verificar que esse ajuste
realizado no satisfatrio, logo, esse mtodo no se mostrou apropriado.
As constantes de taxa de reao, k, obtidas para os dois mtodos esto
demonstradas na tabela abaixo:
Mtodo
Integral
Polinomial
K
0,0412
0,04
R
0,9769
0,7263
20
[ ]
E A
RT
[ ]
EA
RT
T (K)
288,15
299,15
308,15
lnk
-3,1893
-2,5510
-1,6923
1/T
0,0035
0,0033
0,0032
21
lnk x 1/T
0.00
0.0032
-0.50
0.0033
0.0034
0.0035
0.0036
-1.00
lnK
-1.50
-2.00
-2.50
-3.00
-3.50
1/T
6564,2
T
6. CONCLUSO
k (L/mol.s)
0,0412
0,0780
0,1841
T (K)
288,15
299,15
308,15
7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
FOGLER, H. S. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4 Ed., editora
LTC, 2009.
LEVENSPIEL, O. Engenharia das Reaes Qumicas. 1. Edio, Edgard Blcher,
2000.
ROBERTS, G. W.; Reaes qumicas e reatores qumicos. 1. Edio, Editora
LTC, 2010.
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