1.

La entalpa

2.
3.

Calor especfico y capacidad calorfica

4.

Calorimetra a volumen constante

5.

Calorimetra a presin constante

6.

Calor latente de fusin

7.

Calor de sublimacin

8.

Calor de vaporizacin

9.

Curva de calentamiento

10.

Curva de enfriamiento

11.

Fuerzas intermoleculares

12.

Interacciones Ion-Dipolo

13.

Enlace Dipolo Dipolo

14.

Fuerzas de dispersin de London

15.

Puentes de hidrgeno

16.

Bibliografa

Como sabemos una de las unidades de la medida del calor es la calora, que se define como el calor que
es necesario aplicar a un gramo de agua, para que su temperatura aumente de 14,5C a 15,5C sea
1C.
La calora esta relacionada con otras unidades de energa as:
1 calora = 0,001 Kcal = 3,96 x 10-3 BTU = 4,186 Joul = 4,186 x 107 ergios
LA ENTALPA
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico que ste puede intercambiar
con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa
del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un cambio de fase, por ejemplo
de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el calor latente, en este caso el de
vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada grado de
variacin corresponde a la capacidad calorfica del sistema a presin constante. El trmino de
entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente, la
entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la presin y V es el volumen. H se
mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio
de entalpa ( H).
H = Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:
Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de
enlace, etc; siendo las ms importantes:
ENTALPIA DE REACCIN:

Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.

ENTALPA DE FORMACIN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen 68.3 Kcal, lo que
se denomina entalpa de formacin del agua.
ENTALPA DE COMBUSTIN:
Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8 Kcal.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para determinar la entalpa estndar de
formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en
su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias formas: diamante,
grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estandar se define para el grafito, o sea Hf25 del
grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico; su entalpa estandar se
define para el rombico o sea Hf25 del rombico es igual a cero.
ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:
Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos de las entalpas estndares de
formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente ecuacin:
CALORIMETRA
Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor era una especie de fluido muy
sutil que se produca en las combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo
almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente, se observ que, cuando se
ejerca un trabajo mecnico sobre un cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor;
hecho que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que desapareca una energa
en forma de trabajo mecnico, adems de que se observaba la aparicin de calor sin que hubiese
habido combustin alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este hecho cuando diriga
unos trabajos de barrenado de caones observando que el agua de refrigeracin de los taladros
se calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postul lateora de que el calor era una forma de
energa. Thompson no consigui demostrar que hubiese conservacin de energa en el proceso de
transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los aparatos de medidas que us.
Posteriormente, Prescott Joule logr demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la
cantidad de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se consume, que es de 0,239
caloras por cada julio de trabajo que se transforma ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la cantidad de energa generada
en procesos de intercambio de calor. El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El
tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado
con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el
calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba
con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede
medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede calcularse
fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor
especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto.
CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado
Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia

es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad
determinada de sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la
capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor
especfico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor especfico del agua es 4.184 J/g . C
y la capacidad calorfica de 60 gramos de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C

Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias

Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces el cambio en la temperatura
de una muestra (t) indicara la cantidad de calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en
particular. La ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es positivo para procesos
endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.
CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimtrica

Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en un
recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con
oxgeno, a ms o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad
conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin de
combustin se puede calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del agua. El
calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la

bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los
alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en que se sumerge
constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso,
se puede escribir:

donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reaccin,
respectivamente. As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad calorfica de la bomba, que
permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica:
De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones de volumen constante y no de
presin constante, los cambios de calor no corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las
mediciones en los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H, pero debido que la
correccin es muy pequea.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente esquema:

Figura 2 diagrama de un calormetro

El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que la presin sea la misma que
la presin atmosfrica Para aquellas reacciones que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor
especfico de la disolucin ser aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El calor
absorbido por una disolucin acuosa es igual al calor liberado por la reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa. La entalpa de los productos
es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es exotrmica, la disolucin
absorber el calor producido por la reaccin y se observar un incremento en la temperatura.

De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin (DH negativa)

La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin (DH positiva)
De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo de DHsoln (es decir el valor
medido)
CALOR LATENTE DE FUSIN
El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g de sustancia a temperatura
constante.
Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus calores de vaporizacin. Para el
hielo es igual a 79,7 caloras por gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin aplicada a la sustancia; en
general, en los slidos ms densos que el lquido la temperatura de fusin aumenta al elevar la
presin, mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de fusin disminuye al
elevar la presin.
CALOR DE SUBLIMACIN
El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para sublimar a temperatura constante 1
g de sustancia en estado slido.
El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor de fusin ms el calor de
vaporizacin, ya que el paso directo de slido-vapor puede realizarse en las dos etapas
equivalentes slido-liquido y liquido-vapor.
CALOR DE VAPORIZACIN
Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para pasarlo a estado de vapor hay
necesidad de aplicarle una cantidad de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas
intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta cantidad de sustancia se le conoce
con el nombre de calor de vaporizacin.
El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de vaporizacin puesto que al aplicarlo, no
hay cambio en la temperatura del sistema.
donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de vaporizacin.
CURVA DE CALENTAMIENTO
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
Figura 3 Curva de calentamiento
en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento completa desde el estado
slido, hasta el estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un tiempo to a una temperatura
inicial Ti (figura 3). Si empezamos a adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a
aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusin Tf en el tiempo t1.
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.
m = masa (gramos) de sustancia que se esta calentando en el estado slido.
Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C)
Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad de aplicarle calor latente de
fusin (Hfusin) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de
la masa.

Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor empieza nuevamente a
incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), donde el lquido alcanza su
temperatura de ebullicin.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C)

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay necesidad de aplicarle el calor
latente de vaporizacin (Hv) para convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor empieza de nuevo a
incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el
lapso de tiempo t4 a t5 se aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresin:

donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g C).

El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores o sea:

CURVA DE ENFRIAMIENTO
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
En la figura 4 se presenta la grfica de una curva de enfriamiento completa, desde el estado de
vapor, pasando por el lquido, hasta el slido.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en un tiempo to a una temperatura
inicial Ti (figura 4). Si empezamos a extraer calor progresivamente, su temperatura empieza a
descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de licuefaccin TL en el tiempo t1.
La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la expresin:

donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a Teb.

Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin, hay necesidad de extraerle el
calor latente de licuefaccin (-HL) para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de
este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al extraer calor empieza nuevamente a
descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la temperatura de
solidificacin (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de solidificacin, hay necesidad de extraerle

el calor latente de solidificacin (-Hs) para convertirla en slido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al extraerle calor empieza de nuevo a
descender la temperatura (calor sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura final
deseada Tf.
El calor en este intervalo se calcula por la expresin:

El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la suma de todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES
Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado fsico.

El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las mismas propiedades qumicas, pero
sus propiedades fsicas son considerablemente diferentes.
El tipo de enlace de una sustancia determina:
Distancias y ngulos de enlace

Energas de enlace

Es decir sus propiedades qumicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus propiedades fsicas

GASES
Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la energa cintica de las
molculas es mayor que las fuerzas atractivas entre las molculas

La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las molculas, les permite expandirse
hasta llenar el recipiente que lo contiene

Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas,

los gases exhiben comportamiento diferente que al del gas ideal

Lquidos
Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes como para mantener a las
molculas cerca unas de otras

Los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases

Los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la forma y tamao del
recipiente que los contiene.

Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las molculas vecinas en
posicin fija y las molculas se mueven. De manera que los lquidos pueden vaciarse y asumen la forma
del recipiente.
Slidos

Las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas son ahora suficientemente grandes para
mantenerlas en posiciones fijas unas respecto a las otras

Los slidos (como los lquidos) no son compresibles debido a la ausencia de espacio entre las
molculas vecinas

Si las molculas en un slido adoptan un empaquetamiento ordenado, se dice que

la estructura de las molculas es cristalina

Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas, los slidos son
rgidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos convence de que el estado
de una sustancia depende del balance entre la energa cintica de las partculas individuales que
componen a cada sustancia (molculas, iones o tomos) y las fuerzas intermoleculares.
La Energa Cintica mantiene a las molculas en movimiento y depende de la temperatura (est
en funcin de la temperatura) de la sustancia
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas.
Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos
Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos

Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas unas a otras, por ello les
llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases
INTERACCIONES ION-DIPOLO
Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un dipolo). Los cationes
se vern atrados por el lado negativo de un dipolo. Los aniones se vern atrados por el lado positivo de
un dipolo.
La magnitud de la energa de esta interaccin depende de la carga del ion (Q ), el momento dipolo de la
molcula (m) y la distancia del centro del ion al punto medio del dipolo (d )

Este tipo de interacciones tienen gran importancia al estudiar el comportamiento de las disoluciones de
sustancias inicas en disolventes polares (por ejemplo sal en agua).

ENLACE DIPOLO DIPOLO

Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de c, se polarizan, produciendo un
dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan, se atraen, dando como resultado un enlace.
Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un H, tambin se formar un
dipolo. Estas interacciones se presentan entre las molculas neutras polares.
Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial positiva de una molcula est
cerca de la carga parcial negativa de otra
Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la
interaccin sea significativa

Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones Ion-dipolo

Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de una molcula.

Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida crecen al crecer el dipolo:

Sustancia

Dimetil ter
Cloruro de metilo
Acetaldehdo
Acetonitrilo

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

No pareciera que las molculas no-polares tengan ninguna base fsica para tener interacciones
atractivas. Sin embargo, los gases de las molculas no-polares pueden licuarse, y esto indica que
si la energa cintica se reduce, existe algn tipo de interacciones atractivas que predominan.
Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomo o una molcula no polar
puede dar como resultado un dipolo transiente (transiente quiere decir que tiene tiempos de vida muy
cortos)
Cmo actan las fuerzas de dispersin de London?
El helio tiene 2 electrones consideremos que estos electrones son partculas, la distribucin promedio de
los electrones alrededor del ncleo es esfricamente simtrica, los tomos no tienen dipolo y por tanto su
momento dipolo es cero; sin embargo, puede ocurrir que la distribucin de los electrones alrededor del
ncleo de cada tomo en un instante dado, no sea completamente simtrica. As puede pasar que: Ambos
electrones queden en el mismo lado del ncleo, esto dar como resultado que en ese instante el tomo
tenga un dipolo aparente y por tanto un el momento dipolo sea diferente de cero, es decir que haya un
dipolo transiente. Un tomo vecino que se encuentre cerca de este tomo, se ver influido por este dipolo,
los electrones de este tomo se alejarn de la regin negativa del dipolo, es decir, debido a la
repulsin electrnica, un dipolo temporal puede inducir un dipolo similar en un tomo vecino, si este est
lo suficientemente cercano esto, causar que los tomos vecinos se sientan atrados unos a los otros. A
este fenmeno se le conoce con el nombre de interacciones de dispersin de London (o simplemente
fuerzas de dispersin) Estas interacciones son significativas nicamente cuando los tomos o molculas
que lo presentan estn muy cerca unas de otras.
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
PUENTES DE HIDRGENO
Puentes de hidrgeno, es la atraccin intermolecular e intramolecular resultante de la interaccin
de dipolos donde participa el H. Esta atraccin es responsable de muchas de las propiedades
caractersticas del H2O, entre ellas estn:
Tensin superficial

puntos de fusin y ebullicin

viscosidad

tensin superficial

capacidad de la misma para disolver muchas clases de sustancias.

Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede experimentar una
fuerza atractiva hacia una molcula polar o un ion vecino que cuenta con pares electrnicos sin
compartir, usualmente tomos de F, O o N
A este tipo de interaccin se le conoce con el nombre de enlace de hidrgeno y en ltima instancia
no es ms que una interaccin del tipo dipolo-dipolo
Un enlace entre un hidrgeno y un tomo electronegativo como el F, O o N es muy polar:

Tomando en consideracin que el tomo de H no tiene electrones de core, entonces el lado del tomo que
est hacia afuera del dipolo es virtualmente un ncleo desnudo la carga parcial positiva se ver atrada a
la carga parcial negativa de un tomo electronegativo de una molcula cercana debido a que el tomo de

hidrgeno en un enlace polar tiene deficiencia de electrones (particularmente en un lado, es decir, el lado
opuesto al enlace covalente polar), entonces, puede acercarse mucho al tomo electronegativo de la
molcula vecina (el cual tiene carga parcial negativa) de manera que puede interactuar fuertemente con
l. Entre ms cerca pueda estar mayor ser la atraccin electrosttica
La energa de los enlaces de hidrgeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir, son ms
dbiles que los enlaces covalentes, pero, son mayores que las interacciones dipolo-dipolo o las fuerzas
de dispersin. Este tipo de interaccin tiene gran importancia en la organizacin de las molculas
biolgicas y su influencia es notable en la estructura de las protenas y los cidos nucleicos. El agua tiene
una capacidad poco comn para formar una red de enlaces de hidrgeno muy extensa. Como lquido, la
energa cintica de las molculas previene un arreglo ordenado extenso de los tomos de hidrgeno, al
enfriarse, las molculas van perdiendo energa cintica y esto permite que las molculas se vayan
ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los enlaces de H.
Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el agua lquida, de
manera que el agua se expande al congelarse. El arreglo de molculas de agua en el hielo normal
tiene geometra hexagonal (es decir que est compuesto de anillos con seis molculas de agua), lo cual
es la base estructural de la forma hexagonal de los copos de nieve.

Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H, es decir, uno con cada par de no enlace
del oxgeno y uno con cada tomo de hidrgeno.
BIBLIOGRAFA
BABOR, Joseph. Qumica General Moderna. Editorial Marn. Barcelona. Pg 75-80.
GARCIA, Arcesio. AUBAD, Aquilino. ZAPATA, Rubn. Hacia La Qumica. Editorial Temis S.A.
Bogota-Colombia. Pg 269-282.
CHANG, Raymond. Qumica Sexta edicin. Editorial Mc Graw Hill. Mxico. Pg 209-222.
REALIZADO POR:
LUIS ALFONSO CHICA LLANES
ESTUDIANTE DE QUMICA PURA
MARZO 2 DEL 2004

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos17/calorimetria/calorimetria.shtml#ixzz3bd4ACQJn

17.

La entalpa

18.
19.

Calor especfico y capacidad calorfica

20.

Calorimetra a volumen constante

21.

Calorimetra a presin constante

22.

Calor latente de fusin

23.

Calor de sublimacin

24.

Calor de vaporizacin

25.

Curva de calentamiento

26.

Curva de enfriamiento

27.

Fuerzas intermoleculares

28.

Interacciones Ion-Dipolo

29.

Enlace Dipolo Dipolo

30.

Fuerzas de dispersin de London

31.

Puentes de hidrgeno

32.

Bibliografa

Como sabemos una de las unidades de la medida del calor es la calora, que
se define como el calor que es necesario aplicar a un gramo de agua, para
que su temperatura aumente de 14,5C a 15,5C sea 1C.
La calora esta relacionada con otras unidades de energa as:
1 calora = 0,001 Kcal = 3,96 x 10-3 BTU = 4,186 Joul = 4,186 x 107 ergios
LA ENTALPA
La Entalpa es la cantidad de energa de un sistema termodinmico
que ste puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una
reaccin qumica a presin constante, el cambio de entalpa del
sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En un
cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa
del sistema es el calor latente, en este caso el de vaporizacin. En
un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpa por cada
grado de variacin corresponde a la capacidad calorfica del
sistema a presin constante. El trmino de entalpa fue acuado
por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemticamente,
la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es
la presin y V es el volumen. H se mide en julios.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta
otras finales, se mide el cambio de entalpa ( H).
H = Hf Hi
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as:
Entalpa de reaccin, entalpa de formacin, entalpa de combustin,
entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc; siendo las ms importantes:
ENTALPIA DE REACCIN:
Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin
constante.
ENTALPA DE FORMACIN:
Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presin
constante y a partir de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal
Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se
producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.
ENTALPA DE COMBUSTIN:

Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema una mol de

sustancia.
Ejemplo:
CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal
Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden
212.8 Kcal.
Estas entalpas se determinan normalmente a 25C y 1 atm. Para
determinar la entalpa estndar de formacin de las sustancias, se deben
tener en cuenta las siguientes consideraciones:
1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal
como se encuentran en su estado natural es cero.
Por ejemplo:
H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen
Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estandar de formacin.
2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de
varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado
estandar se define para el grafito, o sea Hf25 del grafito es igual a cero.
3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el
monocclico; su entalpa estandar se define para el rombico o sea Hf25
del rombico es igual a cero.
ENTALPA ESTNDAR de una ecuacin general:

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos

de las entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra
en la siguiente ecuacin:

CALORIMETRA
Segn las teoras que iniciaron el estudio de la calorimetra, el calor
era una especie de fluido muy sutil que se produca en las
combustiones y pasaba de unos cuerpos a otros, pudiendo
almacenarse en ellos en mayor o menor cantidad. Posteriormente,
se observ que, cuando se ejerca un trabajo mecnico sobre un
cuerpo (al frotarlo o golpearlo, por ejemplo), apareca calor; hecho
que contradeca el principio de conservacin de la energa, ya que
desapareca una energa en forma de trabajo mecnico, adems de
que se observaba la aparicin de calor sin que hubiese habido

combustin alguna. Benjamin Thompson puso en evidencia este

hecho cuando diriga unos trabajos de barrenado de caones
observando que el agua de refrigeracin de los taladros se
calentaba durante el proceso. Para explicarlo, postul lateora de
que el calor era una forma de energa. Thompson no consigui
demostrar que hubiese conservacin de energa en el proceso de
transformacin de trabajo en calor, debido a la imprecisin en los
aparatos de medidas que us. Posteriormente, Prescott Joule logr
demostrarlo experimentalmente, llegando a determinar la cantidad
de calor que se obtiene por cada unidad de trabajo que se
consume, que es de 0,239 caloras por cada julio de trabajo que se
transforma ntegramente en calor.
La Calorimetra es la rama de la termodinmica que mide la
cantidad de energa generada en procesos de intercambio de calor.
El calormetro es el instrumento que mide dicha energa. El tipo de
calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y
perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y
un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se
agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de
temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la
capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse
utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa
liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es
un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el
calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto.
CALOR ESPECFICO Y CAPACIDAD CALORFICA
El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor
necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo
de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la
cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la
temperatura de una cantidad determinada de sustancia. El calor
especfico es una propiedad intensiva, en tanto que la capacidad
calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la
capacidad calorfica y el calor especfico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor
especfico del agua es 4.184 J/g . C y la capacidad calorfica de 60 gramos
de agua es:
(60.0 g)(4.184 J/g . C) = 251 J/C
SUSTANCIA
Aluminio

Oro
C(grafito)
C(diamante)
Cobre
Hierro
Mercurio
Agua
Etanol
Tabla 1. Calor especfico de algunas sustancias
Si se conoce el calor especfico y la cantidad de una sustancia, entonces
el cambio en la temperatura de una muestra (t) indicara la cantidad de
calor (q) que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La
ecuacin para calcular el cambio de calor esta dad por:

donde m es la masa de la muestra y t es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpa; que es

positivo para procesos endotrmicos y negativo para procesos exotrmicos.
CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE

Figura 1 diagrama de bomba calorimtrica

Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de
un compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba
calorimtrica a volumen constante, que se llena con oxgeno, a ms
o menos 30 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una
cantidad conocida de agua. La muestra se enciende elctricamente
y el calor producido por la reaccin de combustin se puede
calcular con exactitud al registrar el aumento en la temperatura del
agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y
por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica
permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los
alrededores durante el tiempo en que se hacen las mediciones.
Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el
agua en que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a
que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede
escribir:

donde qagua, qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la
bomba y de la reaccin, respectivamente. As:

La cantidad qagua se obtiene por:

El producto de la masa de la bomba por su calor especfico es la capacidad

calorfica de la bomba, que permanece constante para todos
los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica:
De aqu

Como es una bomba calorimtrica las reacciones ocurren bajo condiciones

de volumen constante y no de presin constante, los cambios de calor no
corresponden al cambio de entalpa H. Es posible corregir las mediciones
en los cambios de calor de forma que correspondan a los valores de H,
pero debido que la correccin es muy pequea.
CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE
Sabemos que DH se define como la cantidad de calor transferida a presin
constante,
(DH = qp), entonces un calormetro para medir ello tendr el siguiente
esquema:

Figura 2 diagrama de un calormetro

El regulador de presin puede ser simplemente un agujero que permita que
la presin sea la misma que la presin atmosfrica Para aquellas reacciones
que se hacen en agua en disoluciones diluidas, el calor especfico de la
disolucin ser aproximadamente igual al del agua, esto es, 4.18 J g-1 K-1 El
calor absorbido por una disolucin acuosa es igual al calor liberado por la
reaccin de los solutos:
qdisolucin = -qrxn
Si la reaccin libera calor, es una reaccin exotrmica y el DH es negativa.
La entalpa de los productos es menor que la de los reactivos
DH = Hproductos-Hreactivos
En un calormetro con una disolucin acuosa, si la reaccin de los solutos es
exotrmica, la disolucin absorber el calor producido por la reaccin y se
observar un incremento en la temperatura.
De manera que para una reaccin exotrmica:

Los solutos tienen una entalpa final menor despus de la reaccin

(DH negativa)

La disolucin tiene una entalpa final mayor despus de la reaccin

(DH positiva)

De manera que para determinar el valor de DHrxn debemos invertir el signo

de DHsoln (es decir el valor medido)
CALOR LATENTE DE FUSIN
El calor latente de fusin es el calor absorbido en la fusin de 1 g
de sustancia a temperatura constante.
Los calores de fusin de las sustancias son muy inferiores a sus
calores de vaporizacin. Para el hielo es igual a 79,7 caloras por
gramo.
La temperatura de fusin varia, aunque muy poco, con la presin
aplicada a la sustancia; en general, en los slidos ms densos que
el lquido la temperatura de fusin aumenta al elevar la presin,
mientras que el caso contrario tal como el hielo, la temperatura de
fusin disminuye al elevar la presin.
CALOR DE SUBLIMACIN
El calor de sublimacin es la cantidad de calor necesario para
sublimar a temperatura constante 1 g de sustancia en estado
slido.
El calor de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del
calor de fusin ms el calor de vaporizacin, ya que el paso directo
de slido-vapor puede realizarse en las dos etapas equivalentes
slido-liquido y liquido-vapor.
CALOR DE VAPORIZACIN
Cuando un lquido se encuentra a la temperatura de ebullicin, para
pasarlo a estado de vapor hay necesidad de aplicarle una cantidad
de calor adicional, para romper las fuerzas atractivas
intermoleculares, a este calor necesario para evaporar cierta
cantidad de sustancia se le conoce con el nombre de calor de
vaporizacin.
El calor de vaporizacin se conoce como calor latente de
vaporizacin puesto que al aplicarlo, no hay cambio en la
temperatura del sistema.

donde m es la cantidad de sustancia a evaporar y Hv es el calor de

vaporizacin.
CURVA DE CALENTAMIENTO

Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior

Figura 3 Curva de calentamiento
en la figura 3 se presenta la grafica de una curva de calentamiento
completa desde el estado slido, hasta el estado de vapor.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado slido en un
tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 3). Si empezamos a
adicionar calor progresivamente, su temperatura empieza a
aumentar (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de fusin Tf
en el tiempo t1.
La cantidad de calor gastado entre to y t1 se calcula por la
expresin:

donde:
Q1 = cantidad de calor en caloras.
m = masa (gramos) de sustancia que se esta calentando en el estado
slido.
Ces = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido (cal/g C)
Tf Ti = Representa el cambio de temperatura (T) en ese intervalo.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de fusin, hay necesidad
de aplicarle calor latente de fusin (Hfusin) para convertirla en lquido
(intervalo t1 a t2 ), el calor total de este intervalo depende de la masa.

Cuando todo el slido se haya transformado en lquido (t2), al aplicar calor

empieza nuevamente a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta
el tiempo (t3), donde el lquido alcanza su temperatura de ebullicin.
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cel es el calor especfico de la sustancia en el estado lquido (cal/g C)

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de ebullicin, hay
necesidad de aplicarle el calor latente de vaporizacin (Hv) para
convertirla en vapor (intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se halla transformado en vapor (t4), al aplicarle calor

empieza de nuevo a incrementarse la temperatura (calor sensible) hasta el
tiempo final (t5) y la temperatura final (Tf). En el lapso de tiempo t4 a t5 se
aplico una cantidad de calor que se calcula por la expresin:

donde Cev es el calor especfico de la sustancia en el estado de vapor (cal/g

C).
El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de
todos los calores o sea:

CURVA DE ENFRIAMIENTO
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men
superior
En la figura 4 se presenta la grfica de una curva de enfriamiento
completa, desde el estado de vapor, pasando por el lquido, hasta el
slido.
Supongamos que se tiene una sustancia en el estado de vapor en
un tiempo to a una temperatura inicial Ti (figura 4). Si empezamos
a extraer calor progresivamente, su temperatura empieza a
descender (calor sensible) hasta llegar a la temperatura de
licuefaccin TL en el tiempo t1.
La cantidad de calor extrado entre to y t1 se calcula por la
expresin:

donde TL : es temperatura de licuefaccin e igual numricamente a

Teb.
Cuando la sustancia se encuentra a la temperatura de licuefaccin,
hay necesidad de extraerle el calor latente de licuefaccin (-HL)
para convertirla en lquido (intervalo t1 a t2 ), el calor total de este
intervalo depende de la masa.

Cuando todo el vapor se haya transformado en lquido (t2), al

extraer calor empieza nuevamente a descender la temperatura
(calor sensible) hasta el tiempo (t3), alcanza la temperatura de
solidificacin (Ts).
El calor aplicado entre t2 y t3 se calcula por la expresin:

Cuando la sustancia se encuentra en la temperatura de

solidificacin, hay necesidad de extraerle el calor latente de
solidificacin (-Hs) para convertirla en slido(intervalo t3 a t4).
El calor total de este intervalo depende de la masa:

Cuando todo el lquido se ha transformado en slido (t4), al

extraerle calor empieza de nuevo a descender la temperatura (calor
sensible) hasta el tiempo final (t5) alcanza la temperatura final
deseada Tf.
El calor en este intervalo se calcula por la expresin:

El calor total extrado durante el proceso de enfriamiento es la

suma de todos los calores o sea:

FUERZAS INTERMOLECULARES
Las propiedades fsicas de una sustancia dependen de su estado
fsico.
El vapor de agua, el agua lquida y el hielo tienen exactamente las
mismas propiedades qumicas, pero sus propiedades fsicas son
considerablemente diferentes.
El tipo de enlace de una sustancia determina:

Distancias y ngulos de enlace

Energas de enlace

Es decir sus propiedades qumicas

Las fuerzas intermoleculares de una sustancia determinan sus

propiedades fsicas
GASES

Son una coleccin de molculas muy separadas entre s, pues la

energa cintica de las molculas es mayor que las fuerzas atractivas
entre las molculas

La ausencia de cualquier fuerza atractiva significativa entre las

molculas, les permite expandirse hasta llenar el recipiente que lo
contiene

Si las fuerzas atractivas empiezan a ser significativas,

los gases exhiben comportamiento diferente que al del gas ideal

Lquidos

Las fuerzas de atraccin intermolecular son suficientemente grandes

como para mantener a las molculas cerca unas de otras

Los lquidos son ms densos y menos compresibles que los gases

Los lquidos tienen un volumen definido que es independiente de la

forma y tamao del recipiente que los contiene.

Las fuerzas atractivas no son suficientes como para mantener a las

molculas vecinas en posicin fija y las molculas se mueven. De
manera que los lquidos pueden vaciarse y asumen la forma del
recipiente.

Slidos

Las fuerzas intermoleculares entre molculas vecinas son ahora

suficientemente grandes para mantenerlas en posiciones fijas unas
respecto a las otras

Los slidos (como los lquidos) no son compresibles debido a la

ausencia de espacio entre las molculas vecinas

Si las molculas en un slido adoptan un empaquetamiento

ordenado, se dice que la estructura de las molculas es cristalina

Debido a la magnitud de las fuerzas intermoleculares entre molculas

vecinas, los slidos son rgidos

Un examen de las propiedades de los diferentes estados de la material, nos

convence de que el estado de una sustancia depende del balance entre la
energa cintica de las partculas individuales que componen a cada
sustancia (molculas, iones o tomos) y las fuerzas intermoleculares.

La Energa Cintica mantiene a las molculas en movimiento y depende

de la temperatura (est en funcin de la temperatura) de la sustancia
Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas.

Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos

Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos

Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas
unas a otras, por ello les llamamos fases condensadas para
distinguirlas de los gases

INTERACCIONES ION-DIPOLO
Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula
polar (es decir un dipolo). Los cationes se vern atrados por el lado
negativo de un dipolo. Los aniones se vern atrados por el lado positivo de
un dipolo.
La magnitud de la energa de esta interaccin depende de la carga del ion
(Q ), el momento dipolo de la molcula (m) y la distancia del centro del ion
al punto medio del dipolo (d )

Este tipo de interacciones tienen gran importancia al estudiar el

comportamiento de las disoluciones de sustancias inicas en disolventes
polares (por ejemplo sal en agua).

ENLACE DIPOLO DIPOLO

Ocurre cuando los tomos de una molcula tienen diferencias de c,

se polarizan, produciendo un dipolo. Cuando dos dipolos se avecindan,
se atraen, dando como resultado un enlace.
Si los tomos muy electronegativos se encuentran unidos directamente a un
H, tambin se formar un dipolo. Estas interacciones se presentan entre las
molculas neutras polares.

Las molculas polares se atraen entre s cuando la carga parcial

positiva de una molcula est cerca de la carga parcial negativa de
otra

Las molculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la
fuerza atractiva de la interaccin sea significativa

Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las

interacciones Ion-dipolo

Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la polaridad de

una molcula.

Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior

Los puntos de ebullicin de las molculas polares de masa parecida crecen
al crecer el dipolo:

Sustancia
Propano
Dimetil ter
Cloruro de metilo
Acetaldehdo
Acetonitrilo
FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON
No pareciera que las molculas no-polares tengan ninguna
base fsica para tener interacciones atractivas. Sin embargo, los
gases de las molculas no-polares pueden licuarse, y esto indica
que si la energa cintica se reduce, existe algn tipo de
interacciones atractivas que predominan.

Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en

un tomo o una molcula no polar puede dar como resultado un dipolo
transiente (transiente quiere decir que tiene tiempos de vida muy cortos)
Cmo actan las fuerzas de dispersin de London?
El helio tiene 2 electrones consideremos que estos electrones son partculas,
la distribucin promedio de los electrones alrededor del ncleo es
esfricamente simtrica, los tomos no tienen dipolo y por tanto su
momento dipolo es cero; sin embargo, puede ocurrir que la distribucin de
los electrones alrededor del ncleo de cada tomo en un instante dado, no
sea completamente simtrica. As puede pasar que: Ambos electrones
queden en el mismo lado del ncleo, esto dar como resultado que en ese
instante el tomo tenga un dipolo aparente y por tanto un el momento
dipolo sea diferente de cero, es decir que haya un dipolo transiente. Un
tomo vecino que se encuentre cerca de este tomo, se ver influido por
este dipolo, los electrones de este tomo se alejarn de la regin negativa
del dipolo, es decir, debido a la repulsin electrnica, un dipolo temporal
puede inducir un dipolo similar en un tomo vecino, si este est lo
suficientemente cercano esto, causar que los tomos vecinos se sientan
atrados unos a los otros. A este fenmeno se le conoce con el nombre de
interacciones de dispersin de London (o simplemente fuerzas de
dispersin) Estas interacciones son significativas nicamente cuando los
tomos o molculas que lo presentan estn muy cerca unas de otras.
Para ver el grfico seleccione la opcin "Descargar" del men superior
PUENTES DE HIDRGENO
Puentes de hidrgeno, es la atraccin intermolecular e
intramolecular resultante de la interaccin de dipolos donde
participa el H. Esta atraccin es responsable de muchas de las
propiedades caractersticas del H2O, entre ellas estn:

Tensin superficial

puntos de fusin y ebullicin

viscosidad

tensin superficial

capacidad de la misma para disolver muchas clases de

sustancias.

Un tomo de hidrgeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o

H-N) puede experimentar una fuerza atractiva hacia una molcula
polar o un ion vecino que cuenta con pares electrnicos sin
compartir, usualmente tomos de F, O o N

A este tipo de interaccin se le conoce con el nombre de enlace de

hidrgeno y en ltima instancia no es ms que una interaccin del
tipo dipolo-dipolo
Un enlace entre un hidrgeno y un tomo electronegativo como el F, O o N
es muy polar:

Tomando en consideracin que el tomo de H no tiene electrones de core,

entonces el lado del tomo que est hacia afuera del dipolo es virtualmente
un ncleo desnudo la carga parcial positiva se ver atrada a la carga parcial
negativa de un tomo electronegativo de una molcula cercana debido a
que el tomo de hidrgeno en un enlace polar tiene deficiencia de
electrones (particularmente en un lado, es decir, el lado opuesto al enlace
covalente polar), entonces, puede acercarse mucho al tomo
electronegativo de la molcula vecina (el cual tiene carga parcial negativa)
de manera que puede interactuar fuertemente con l. Entre ms cerca
pueda estar mayor ser la atraccin electrosttica
La energa de los enlaces de hidrgeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25
kJ/mol, es decir, son ms dbiles que los enlaces covalentes, pero, son
mayores que las interacciones dipolo-dipolo o las fuerzas de dispersin. Este
tipo de interaccin tiene gran importancia en la organizacin de las
molculas biolgicas y su influencia es notable en la estructura de
las protenas y los cidos nucleicos. El agua tiene una capacidad poco
comn para formar una red de enlaces de hidrgeno muy extensa. Como
lquido, la energa cintica de las molculas previene un arreglo ordenado
extenso de los tomos de hidrgeno, al enfriarse, las molculas van
perdiendo energa cintica y esto permite que las molculas se vayan
ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los
enlaces de H.
Este arreglo de las molculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos
denso) que el agua lquida, de manera que el agua se expande al
congelarse. El arreglo de molculas de agua en el hielo normal
tiene geometra hexagonal (es decir que est compuesto de anillos con seis
molculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal de
los copos de nieve.

Cada molcula de agua puede participar en cuatro enlaces de H, es decir,

uno con cada par de no enlace del oxgeno y uno con cada tomo de
hidrgeno

Leer
ms: http://www.monografias.com/trabajos17/calorimetria/calorimetria.shtm
l#ixzz3bd5UtXnc

Compresin de gases
Se denomina proceso politrpico al proceso termodinmico, generalmente ocurrido en
gases, en el que existe, tanto una transferencia de energa al interior del sistema que
contiene el o los gases como una transferencia de energa con el medio exterior (proceso
isotrmico).1
El proceso politrpico obedece a la relacin:

Donde p es la presin, v es un volumen especfico, n, el ndice politrpico, que puede

ser cualquier nmero real, y C es una constante. La ecuacin de un proceso
politrpico es particularmente til para describir los procesos de expansin y
compresin que incluyen transferencia de calor. Esta ecuacin puede caracterizar un
amplio rango de procesos termodinmicos desde n=0 a n=

lo cual incluye: n=0

(proceso isobrico), n=1 (proceso isotermal), n= (proceso isentrpico), n=

(proceso

isocrico) y todos los valores intermedios de n. As la ecuacin es politrpica en el

sentido de que describe varias lneas o procesos. Adems de la representacin del
comportamiento de gases, la ecuacin puede ser utilizada para representar ciertos
comportamientos de lquidos o slidos. La nica restriccin es que el proceso debe
desplegar una tasa de transferencia de energa de K=Q/W=constante durante tal
proceso. Si se desva de tal restriccin, esto sugiere que el exponente no es una
constante. Para un exponente especfico, otros puntos a lo largo de la curva pueden
ser calculados de la siguiente manera:

ndice
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1 Derivacin

2 Aplicabilidad

3 Capacidad especfica de calor

4 Relacin con procesos ideales

5 Notacin

6 Otras

7 Referencias

Derivacin[editar]

Los procesos politrpicos se comportan de forma diferente con varios ndices politrpicos.
Un proceso politrpico puede generar otros procesos termodinmicos bsicos.

La siguiente derivacin es tomada del texto de Joseph Christians.2 Considrese un gas

en un sistema cerrado bajo un proceso interno reversible con cambios insignificantes
de energa cintica y potencial. La primera ley de la termodinmica establece que:

Donde q es positiva por el calor aadido al sistema y w es negativa por el trabajo

realizado dentro del mismo.
Al definir el ndice de transferencia de energa se tiene:

.
Para un proceso interno reversible el nico tipo de interaccin de trabajo es el
desplazamiento de trabajo de expansin dado por Pdv. As tambin se asume
que el gas es calricamente perfecto (calor especfico constante) de modo
que du = cvdT. La primer ley tambin puede ser escrita:

Considrese la ecuacin de estado del gas ideal con el bien conocido

factor de compresibilidad Z: Pv = ZRT. Asumiendo que la constante del
gas es tambin fija (por ejemplo, hay reacciones qumicas). La ecuacin
de estado PV = ZRT puede ser diferenciada para dar:

Basado en la relacin especfica de calor que surge de la definicin

de entalpa, el trmino ZR puede ser reemplazado por cp - cv. Con
estas anotaciones la primera ley de la termodinmica se convierte en:

Donde es el ndice de calor especfico. Esta ecuacin es

importante para el entendimiento de la base de la ecuacin de los
procesos politrpicos. Ahora considrese la ecuacin de proceso
politrpico:

Tomando el logaritmo natural de ambos lados de la ecuacin

(entendiendo que el exponente n es una constante para un
proceso politrpico) se tiene:

La cual puede ser diferenciada y reordenada de la

siguiente forma:

Al comparar este resultado del resultado obtenido por

la primera ley, se concluye que el exponenete
politrpico es constante (y por lo tanto el proceso

es politrpico) cuando el ndice de transferencia

de energa es constante para el proceso. De hecho
el exponente politrpico puede ser expresado en
trminos del ndice de transferencia de energa:
.
Donde K es negativa para un gas ideal.
Esta derivacin puede ser ampliada para incluir
procesos politrpicos en sistemas abiertos
incluyendo momentos en los que la energa
cintica (ej. Nmero Mach) es significativo.
Tambin se puede ampliar para incluir procesos
politropicos irreversibles.

Aplicabilidad[editar]
La ecuacin del proceso politrpico se utiliza
comnmente para procesos reversibles o
irreversibles de gases ideales o cercanos a los
gases ideales que involucran transferencia de
calor y/o interacciones de trabajo cuando el
ndice de transferencia de energa (q/w) es
constante para el proceso. La ecuacin podra
no ser aplicables para procesos en un sistema
abierto si la energa cintica (ej. Nmero Mach)
es significativa. La ecuacin tambin podra ser
aplicable en algunos casos para procesos con
lquidos e incluso slidos.

Capacidad especfica de
calor[editar]
Es denotada por

y es igual

Relacin con procesos

ideales[editar]
Para valores especficos del ndice politrpico, el
proceso ser idntico al de otros procesos.
Algunos ejemplos de los efectos de la variacin

de los valores del ndice estn dados en la tabla

siguiente:
Variacin del ndice politrpico

ndice
politrpico

Relacin

Efectos

Los exponentes negativos pueden tambin ser

significativos en algunos casos especiales donde no

hay dominacin de las interacciones termales, como lo

pueden ser algunos procesos de ciertos plasmas
en astrofsica.3

(constante)

Equivalente a un proceso isobrico (presin constante)

Equivalente a un proceso isotrmica (temperatura

(constante)

constante)

Proceso cuasi-diabtico tal como en un motor de

combustin interna durante la expansin o en la
refrigeracin por compresin de vapor durante la etapa

de compresin. As tambin como en un proceso de

compresin politrpica como lo sera un gas a travs
de un compresor centrfugo donde la prdida de calor
del compresor (dentro del sistema) es mayor que el
calor aadido al gas dentro de la compresin.

es el exponente isentrpico produciendo

un proceso isentrpico (adiabtico y reversible). Esto
tambin es ampliamente referido como el ndice
adiabtico, produciendo un proceso adiabtico (sin
transferencia de calor). Sin embargo, el trmino

adiabtico no describe adecuadamente este proceso,

debido a que ste solamente implica que no hay
transferencia de calor.4 Solo un proceso
adiabticoreversible es un proceso isentrpico.

El ndice politrpico normal es ms grande que la razn

especfica de calor (gamma) dentro de un proceso de

"compresin politrpica" como lo es un gas a travs de

un compresor centrfugo. Las ineficiencias de la
compresin centrfuga y el calor calor aadido al gas
sobrepasan a la prdida de calor dentro del sistema.

Equivalente a un proceso isocrico (volumen constante)

Cuando el ndice n est dentro de dos de los
anteriores valores (0, 1, , o ) significa que la
curva del proceso politrpico ser una funcin
restringida por las curvas de los dos ndices
correspondientes.
Ntese que

, a partir

de

Notacin[editar]
En el caso de un gas ideal isentrpico,

es la

taza de calor especfica, conocida como ndice

adiabtco o como exponente adiabtico.
Un gas ideal isotermal es tambin un gas
politrpico. Aqu, el ndice politropico es igual a
uno y difiere del ndice adiabtico

Para poder diferenciar entre las dos gammas, la

gamma politrpica es a veces escrita con
mayscula

Para mayor confusin, algunos autores utilizan

como el ndice politrpico en vez de

. Ntese

que:

Ciclo braiton
Contenido
[ocultar]

o
o
o

o
o

1 Enunciado
2 Descripcin del ciclo
3 Eficiencia en funcin del calor
3.1 Intercambio de calor
3.2 Trabajo realizado
3.3 Rendimiento
4 Eficiencia en funcin de las temperaturas
5 Eficiencia en funcin de la relacin de presin
6 Caso prctico
6.1 Eficiencia
6.2 Temperaturas
7 Motores de reaccin
8 Enlaces

1 Enunciado
Un ciclo Brayton (o Joule) ideal modela el comportamiento de una
turbina, como las empleadas en las aeronaves. Este ciclo est formado
por cuatro pasos reversibles, segn se indica en la figura. Pruebe que el
rendimiento de este ciclo viene dado por la expresin

siendo r = pB / pA la relacin de presin igual al cociente entre la presin

al final del proceso de compresin y al inicio de l.. El mtodo para
obtener este resultado es anlogo al empleado para el Ciclo Otto.

2 Descripcin del ciclo

El ciclo Brayton describe el comportamiento ideal de un motor de

turbina de gas, como los utilizados en las aeronaves. Las etapas del
proceso son las siguientes:

Admisin
El aire fro y a presin atmosfrica entra por la boca de la turbina

Compresor
El aire es comprimido y dirigido hacia la cmara de combustin
mediante un compresor (movido por la turbina). Puesto que esta
fase es muy rpida, se modela mediante una compresin
adiabtica AB.
Cmara de combustin
En la cmara, el aire es calentado por la combustin del
queroseno. Puesto que la cmara est abierta el aire puede
expandirse, por lo que el calentamiento se modela como un
proceso isbaro BC.
Turbina
El aire caliente pasa por la turbina, a la cual mueve. En este paso
el aire se expande y se enfra rpidamente, lo que se describe
mediante una expansin adiabtica C D.
Escape
Por ltimo, el aire enfriado (pero a una temperatura mayor que la
inicial) sale al exterior. Tcnicamente, este es un ciclo abierto ya
que el aire que escapa no es el mismo que entra por la boca de la
turbina, pero dado que s entra en la misma cantidad y a la misma
presin, se hace la aproximacin de suponer una recirculacin. En
este modelo el aire de salida simplemente cede calor al ambiente
y vuelve a entrar por la boca ya fro. En el diagrama PV esto
corresponde a un enfriamiento a presin constante DA.
Existen de hecho motores de turbina de gas en los que el fluido
efectivamente recircula y solo el calor es cedido al ambiente. Para
estos motores, el modelo del ciclo de Brayton ideal es ms aproximado
que para los de ciclo abierto.

Motor de
turbina de
gas de ciclo
abierto.

Motor de
turbina de
gas de ciclo
cerrado.

3 Eficiencia en funcin del calor

3.1 Intercambio de calor
De los cuatro procesos que forman el ciclo cerrado, no se intercambia
calor en los procesos adiabticos AB y CD, por definicin. S se
intercambia en los dos procesos isbaros.

En la combustin BC, una cierta cantidad de

calor Qc (procedente de la energa interna del combustible) se
transfiere al aire. Dado que el proceso sucede a presin constante,
el calor coincide con el aumento de la entalpa
El subndice "c" viene de que este calor se intercambia con un
supuesto foco caliente.

En la expulsin de los gases DA el aire sale a una temperatura

mayor que a la entrada, liberando posteriormente un calor | Qf | al

ambiente. En el modelo de sistema cerrado, en el que nos

imaginamos que es el mismo aire el que se comprime una y otra vez
en el motor, modelamos esto como que el calor | Qf | es liberado en
el proceso DA, por enfriamiento. El valor absoluto viene de que,
siendo un calor que sale del sistema al ambiente, su signo es
negativo. Su valor, anlogamente al caso anterior, es
El subndice "f" viene de que este calor se cede a un foco fro, que
es el ambiente.

3.2 Trabajo realizado

En este ciclo (a diferencia de lo que ocurre en el ciclo Otto) se realiza
trabajo en los cuatro procesos. En dos de ellos el gtrabajo es positivo y
en dos es negativo.

En la compresin de la mezcla AB, se realiza un trabajo

positivo sobre el gas. Al ser un proceso adiabtico, todo este trabajo
se invierte en incrementar la energa interna, elevando su
temperatura:

En la combustin el gas se expande a presin constante, por lo

que el trabajo es igual a la presin por el incremento de volumen,
cambiado de signo:
Este trabajo es negativo, ya que es el aire, al expandirse, el que
realiza el trabajo. Aplicando la ecuacin de los gases ideales y
que pB = pC, podemos escribir este trabajo como

En la expansin CD es el aire el que realiza trabajo sobre el

pistn. De nuevo este trabajo til equivale a la variacin de la
energa interna

este trabajo es negativo, por ser el sistema el que lo realiza.

En el enfriamiento en el exterior tenemos una compresin a

presin constante:

El trabajo neto realizado sobre el gas es la suma de los cuatro

trminos

Aplicando la ley de Mayer

este trabajo se puede expresar como

Por tratarse de un proceso cclico, la variacin de la energa interna es

nula al finalizar el ciclo. Esto implica que el calor neto introducido en el
sistema esigual al trabajo neto realizado por este, en valor absoluto.

3.3 Rendimiento
El rendimiento (o eficiencia) de una mquina trmica se define, en
general como lo que sacamos dividido por lo que nos cuesta. En este
caso, lo que sacamos es el trabajo neto til, | W | . Lo que nos cuesta es
el calor Qc, que introducimos en la combustin. No podemos restarle el
calor | Qf | ya que ese calor se cede al ambiente y no es reutilizado (lo
que violara el enunciado de Kelvin-Planck). Por tanto

Sustituyendo el trabajo como diferencia de calores

Esta es la expresin general del rendimiento de una mquina trmica.

4 Eficiencia en funcin de las temperaturas

Sustituyendo las expresiones del calor que entra en el sistema, | Qc | , y
el que sale de l, | Qf | , obtenemos la expresin del rendimiento

Vemos que el rendimiento no depende de la cantidad de aire que haya

en la cmara, ya que n se cancela.
Podemos simplificar estas expresiones observando que BC y DA son
procesos isbaros, por lo que

y que AB y CD son adiabticos, por lo que cumplen la ley de Poisson

(suponindolos reversibles)

con = 1.4 la relacin entre las capacidades calorficas a presin

constante y a volumen constante. Sustituyendo aqu la ecuacin de los
gases ideales V =nRT / p nos quedan las relaciones entre presiones y
temperaturas

Sustituyendo la igualdad de presiones

y dividiendo la segunda por la primera, obtenemos la igualdad de

proporciones

Restando la unidad a cada miembro

Intercambiando el denominador del primer miembro, con el numerador

del ltimo llegamos a

y obtenemos finalmente el rendimiento

esto es, la eficiencia depende solamente de la temperatura al inicio y al

final del proceso de compresin, y no de la temperatura tras la
combustin, o de la cantidad de calor que introduce sta.
Puesto que TB < TC, siendo TC la temperatura mxima que alcanza el
aire, vemos ya que este ciclo va a tener un rendimiento menor que
un ciclo de Carnot que opere entre esas las temperaturas TA y TC.

5 Eficiencia en funcin de la relacin de presin

Aplicando de nuevo la relacin de Poisson

podemos expresar el rendimiento como

con r = pB / VA la relacin de presin entre la presin final y la inicial.

La eficiencia terica de un ciclo Brayton depende, por tanto,
exclusivamente de la relacin de presiones. Para un valor tpico de 8
esta eficiencia es del 44.8%.

6 Caso prctico

Como caso concreto, consideraremos una central elctrica de turbina de

gas que opera en un ciclo Brayton ideal y tiene una relacin de presin
de 8. La temperatura del gas es de 300K en la entrada del compresor y
de 1300K en la entrada de la turbina. Determinaremos la temperatura
del gas a la salida del compresor y de la turbina, y la eficiencia de esta
turbina.

6.1 Eficiencia
La eficiencia de este ciclo es

Esto quiere decir que ms de la mitad del calor que entra en el ciclo
ideal es disipada al exterior y solo un 45% es aprovechado como trabajo.
En una turbina real la eficiencia es aun ms baja.

6.2 Temperaturas
La temperatura a la salida del compresor, TB, puede calcularse
empleando la ley de Poisson

Vemos que la compresin incrementa la temperatura en 243K, mientras

que la combustin lo hace en (1300543)K = 757K, ms del triple que la
compresin.
Del mismo modo se calcula la temperatura a la salida de la turbina

El gas a la salida est a una temperatura muy superior a la del

ambiente, por lo que la entrega de calor al foco fro es muy importante.

7 Motores de reaccin
El ciclo Brayton descrito aqu sirve para modelar el comportamiento de
un motor de turbina que mueve una hlice, pero no para un motor a
reaccin.
La diferencia es que:

En un avin de hlice interesa obtener el mximo trabajo neto

que puede dar la turbina, para mover la hlice.

En el motor a reaccin, en cambio, interesa obtener el mnimo,

que es el que mantiene en marcha el compresor (y resto de sistemas
de la aeronave). El resto de la energa interna aprovechable no se
extrae del gas, sino que se mantiene en l, en forma de energa
cintica. La cantidad de movimiento que se llevan los gases
expulsados es lo que impulsa al avin hacia adelante, de acuerdo
con la tercera ley de Newton.
Puesto que el trabajo neto en un avin a reaccin es cero, su eficiencia
se define no por el trabajo realizado, sino por la potencia de propulsin
dividida por el calor inyectado por unidad de tiempo.

8 Enlaces