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Fonction
astreintes
+ Objectifs
Matriau
cahier
des charges
Forme
description
de lobjet
proprits
intrinsques
des matriaux
Procd
temprature
Conditions
dutilisation
Environnement
-250C 2500C
Dure de vie
- milieu chimique
- contraintes
- irradiation...
De la seconde 60 ans
matriaux
Caractristiques
et proprits
Disponibilit
et cot...
Mise en forme
- usinabilit
- soudabilit
- etc...
Proprits
mcaniques
- traction
- rsilience
- tnacit
- duret
- fluage
- fatigue...
Rsistance
la corrosion
- sche
- humide
- intercristalline
- sous contrainte...
Proprits
physiques
- magntisme
- conductibilit
- densit
Principales caractristiques
des matriaux
Quelques
caractristiques
de
matriaux :
Comparaison
rsistance un
environnement
chimique
7
Rsistance lusure
trs diverse !
Cot
doit prendre en compte tous les aspects :
- matire premire
- usinage (quipement, outillage, main duvre)
- recherche, licences
- utilisation et entretien (automobile, aviation)
Dans le btiment, la matire premire reprsente 50% du cot total, dans lindustrie
bio-mdical, arospatiale ce nest que 0,1%
10
turbopompes
VULCAIN
Moteur cryognique
dAriane V
problmes rsoudre :
- contraintes thermique (-253 +2500C)
- flux thermique leve (8kW/cm2 au col)
- fragilisation par lhydrogne
bilan actuel : 30 moteurs, 370 essais feu, 36 heures de fonctionnement, 4 vols rels
11
12
comportement
environnemental
mcanique, chimique
composition chimique
globale, locale..
13
microstructure
nanoscopie
(atomique)
cm
mcanique
mm
nm
fractographie
mcanique de la rupture
micrographie
microscopie
optique
microscopies
champ proche
(AFM, STM)
Sonde Atomique
oeil
MEB
microscopie lectronique
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Chimique
Isotopique
Molculaire
nature des molcules
Elmentaire
Rpartition
isotopique
Liaison Chimique
SIMS
SIMS
LAMMA..
Composition chimique
lementaire
FluoX
EPMA
Auger
XPS
chimie
...
SIMS
IR, Raman
XPS
Auger
RMN...
Analyse
Echantillon
Observation
Cristallographie
Topographie
Texture
Surface
MEB
MO confocale
STM, AFM
MMB
Structure
organisation interne
(grains, prcipits)
TEM
MO
distribution des
directions
cristallographiques
EBSD
RX
organisation
des atomes
TEM
RX
ECP
EBSD
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ractions
chimiques
interactions
physiques
mthodes
physiques
en volume
(globale)
localise
mm3 au cm3
chimie
fluorescence X
spectromtries :
- dmission
- dabsorption
ponctuelle
en profondeur
en surface
1 10nm
Auger
XPS
SIMS
HREELS
microanalyse
m3
analyse
de
traces
ppm (10-6)
ppb (10-9)
ppt (10-12)
ICP-MS
absorption atomique
EPMA
MEB-EDS
Auger
profils de concentration
SIMS
SDL
RBS
nanoanalyse
nm3
STEM
EELS
atomique
atome
sonde atomique
STM-AFM
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Matriaux et toxicologie
effets toxiques :
- par accumulation : dose minimale avec seuil de toxicit (As, Pb..)
des mdicaments utilisent lAs trs faible dose
- par sommation : pas de dose minimale ni seuil, seule compte la dose totale accumule
(produits cancrognes)
selon la rapport entre le taux dabsorption et le taux dlimination
mode dintoxication :
- voie buccale (ingestion)
- inhalation
nature chimique :
- ingestion : la nature mtallique est moins toxique quune forme organique
Hg mtal et sous forme de methyl-mercure (HgCH3)(action sur le systme nerveux)
- inhalation : variable
Exemples de matriaux prsentant une toxicit
- fibres (amiante), particules ou poussires (ciment, charbon)
affections pulmonaires (silicose) ou cancer
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- mtaux toxiques
Pb (saturnisme) : canalisations, adjuvants de lessence, peinture
- canalisations : trs dpendant de lagressivit de leau (1 2 mg/jour)
(le Pb dans le vin est moins toxique que dans leau en raison des tanins)
- Pb ttraethyle : antidtonant ajout lessence interdit
- peintures au Pb : cause actuelle importante du saturnisme
par ingestion ou inhalation
attaque les globules rouges, les os, le systme nerveux, foie, rein
(encphalites, anmies, douleurs abdominales, retard psychomoteur)
normes : Pb<1mg/cm2, pas de fissures, dcailles, de cloques
As : sous la forme dAs2O3 trs dangereux (dose ltale : 10 cg)
Hg : dose tolrable : 300g/semaine ou 0,47g/kg/j (dose moyenne absorbe : 112g)
(mthyl-mercure : 200g maximum)
dchets industriel (Minamata : 0,1g/semaine) attaque le systme nerveux
Cd, Zn : dchets ou pollution industriels (sous forme de composs organo-mtalliques)
Al (Alzheimer?) : emballage, cuisine
Be, Cr, Cu, Ni, Se, Pu
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risques :
en cas de crash, brle et forme 500C des particul es doxydes (UO2, UO3)
facilement respirables
effets toxiques et radioactif
U238 metteur de trs longue dure de vie (4,5 milliards danne)
- en exposition externe : inoffensif
- inhal : trs dangereux (cancers)
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Risques dirradiation
- destruction cellulaire
-altration de lADN
restauration si pas trop abme
- globale
- locale
- contamination, irradiation interne
- irradiation externe
1
1
1
=
+
T
Tr
Tb
priode
biologique
priode
radioactive
K40
Mn54
Fe59
Co60
Sr90
I131
Cs137
Ra226
Pu239
1,3 10 ans
303 jours
45,1 jours
5,3 ans
28 ans
8 jours
30 ans
1.620 ans
24.400 ans
ensemble du corps
Foie
Rate
ensemble du corps
Os
Thyrode
ensemble du corps
Os
Os
Poumon
30 jours
25 jours
600 jours
99,5 jours
50 ans
138 jours
70 jours
45 ans
200 ans
500 jours
priode
effective
30 jours
23 jours
42 jours
94,6 jours
20,6 ans
7,6 jours
70 jours
44 jours
198 ans
500 jours 20
Contraintes :
- doit rsister la pression interne
- doit pouvoir s empiler sans s craser
- la moins chre possible...
On va utiliser des alliages fort durcissement par crouissage (le couvercle sera en acier)
Al (A1000) - Al-Mn (A3000) et Al-Mn-Mg (A5000)
Au dpart ces alliages sont trs ductiles (dformables)
puis sous leffet du laminage, cration de dislocations (crouissage)
qui sont piges et qui durcissent lalliage, le rendant plus rsistant
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GE90 (SNECMA)
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Schma d un turboracteur
23
Les aubes de turbine sont soumises de trs fortes contraintes (250 MPa)
et des tempratures leves (1550C)
On va utiliser des superalliages de Ni
Durcissement par prcipitation de Ni3Al ( )
Phase (Ni3Al)
Microstructure et d un superalliage
monocristallin de Ni recuit 1315C +
revenu 16h 1050 et 24h 850C
observ en TEM
Phases observes en TEM
Phase dans un alliage base Ni, observ en TEM aprs essai de fluage
accumulation de dislocations entre les prcipits
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flux datomes
flux de lacunes
diffusion
en volume
contraintes
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Une solution :
rduire limportance des joints de grains
- solidification oriente (quelques grains allongs dans le sens de l aube)
- solidification monocristalline (plus de joints de grains)
(SNECMA - Ecole des Mines de Paris)
Structure
polycristalline
gros grains
Solidification
colonnaire
(soldification
oriente)
Structure
monocristalline
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La temprature des aubes est moins importante que celle des aubes de turboracteur
mais :
- la dure de vie doit tre plus longue
- la corrosion est plus importante (fonctionne avec des fuels industriels et non du krosne)
- les dimensions sont plus importantes (50 cm au lieu de 15 cm)
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diagramme Fe-Ni
Au del de 27%Ni, la structure est cfc
temprature ambiante
(diagramme mtastable, R)
En dessous de 27%, la structure
est cc (aciers au Ni)
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dilatation thermique :
L=
.L.
T
: coefficient de dilatation thermique (
10-5 K-1)
Cr
Ti
Fe
Ni
Cu
8,5
12
13
16,6
10-6 K-1
Temprature de Curie :
Variation du coefficient de dilatation
thermique en fonction de la temprature
pour diffrentes teneur en Ni
temprature de transformation
ferromagntique-paramagntique
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spin +
spin -
niveau
de
Fermi
mtal paramagntique
(Ti, V, Cr, Mn, Zr, Nb,Ta, W..)
les tats spin+ et spin
sont remplis galement
pas de magntisme propre
celui napparat quen prsence
dun champ magntique
extrieur qui modifie la
distribution des lectrons
faible
fort
mtal ferromagntique
(Fe, Co, Ni, Gd, Dy, Er,Ho)
dsquilibre entre le nombre dlectrons de spin+ et
ceux de spin - : moment magntique propre
Au del dune certaine temprature (point de Curie)
lagitation thermique dtruit ce dsquilibre
et le mtal devient paramagntique.
31
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33
Tube de tlvision
production annuelle : 120 millions de tubes
dispositifs
de compensation
thermique
grilles
Masque
blindage
du canon
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LINVAR est utilis diffrents niveaux
le shadow mask
structure hxagonale
(plus rigide et moins voyante )
pour moniteur dordinateur
structure linaire
(plus simple, moins chre)
pour tube TV
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Le canon lectrons :
-cathode revtue dun dpt
thermo-missif et qui est chauff
800C.
-une srie de grilles polarises
permettent lacclration des
lectrons (30kV) et leur focalisation.
Les mthaniers
Le transport du gaz naturel sous forme liquide permet de rduire de 600 fois le volume
transport mais ncessite des temprature de 163C la pression atmosphrique.
Depuis 1964, des navires mthaniers de grande capacit (>25.000 m3) ont t mis en service.
La trs basse temprature du mthane
liquide pose des problmes de dilatation
thermique.
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- emboutissage
partir de tles, facile mais ne permet pas des pices trs compliques
automobile
- lectrorosion
- permet de raliser des pices trs compliques
- trs cher ! (perte importante de matire)
aronautique..
Au dpart : de la poudre
Poudre de TA6V
(alliage de titane, Al et V)
diamtre 250m
Poudre de
superalliage de Ni
alliage de Zr
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Avantages :
- adapter la porosit :
-filtres (en bronze, inox)
- matriaux auto-lubrifiants (en injectant de lhuile dans les
pores)
(Fe, FeCu.. 25 35% porosit)
- mettre ensemble des matriaux trs diffrents
- pices anti-friction en acier avec Pb, graphite, Mo2S
- alliages rfractaires avec W, Mo..
avant
Botier de montre
aprs frittage
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Arbre cames
pignons de dmarreur
bielle
42
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do vient la supraconductit ?
-dans un mtal la conduction lectrique est assure par des lectrons individuels
-dans un supraconducteur, il y aurait un couplage quantique entre 2 lectrons apparis
(paire de Cooper) et le rseau dions (interaction avec les phonons)
(thorie BCS (Bardeen-Cooper-Schieffer)
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45
Tl2Ba2Ca2Cu3O10+
Bi2Sr2CaCu2O8-
TlBa2Ca2Cu3O10-
densit de courant
tat
rsistant
JC
tat
supraconducteur
TC
temprature
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-supraconducteurs organiques
si on fait ragir du TMTSF (ttramthyl-ttraselena-fulvavne) avec des ions PF6, on obtient un corps
supraconducteur (20K)
courant
supraconducteur
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Applications
existantes, envisages, envisageables, utopiques...
- aimants supraconducteurs
- acclrateur de particules
- fusion thermonuclaire (TOKAMAK)
- trains sustentation magntique...
GEC-Alsthom
- cryoalternateur de 2500MW
a t tudi par Alsthom et EDF
pas de perspective prochaine...
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51
52
haut
physique
classique
bas
msostructure
?
nanostructure
atome
haut
bas
physique
quantique
exemple : la microinformatique
dimension dun transistor :
- 1949 : quelques mm
- 1970 : quelques microns
- 2000 : 100 130 nm
- 2014 : 20 25 nm ?
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- thrapie
- matriaux intelligents (surface autonettoyante grce
une nanostructure effet lotus)
- transistor un seul lectron.
transistor 1 lectron
dimension actuelle de la bote quantique :
30 100 nm
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Structure du diamant
hybridation sp3
Structure du graphite
hybridation sp2
- 3 liaisons coplanaires fortes
- une liaison perpendiculaire faible
semi-mtal
4 liaisons fortes
EF
EF
nergie
isolant parfait
EF
nergie
nergie
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Fullerne C60
hybridation mixte
sp2 - sp3
Fibre fullernique
hybridation sp2
Fullerne C20
hybridation sp3
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Les nanotubes
Dcouverts en 1991 par Iijima (NEC)
Proprits :
- supraconducteur (16 33K)
- magntique basse temprature (16,6K)
- extraordinaires proprits mcaniques
- module de Young (limite lastique) 4000 GPa (acier : 200)
- contrainte de rupture : >300 GPa (acier 1 2 GPa)
L exprimentation est impossible seule la simulation numrique nous permet
de comprendre ces matriaux...
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en zig-zag
quelconque
En enroulant un
feuillet de graphite
bidimensionnel
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Suivant la manire dont ils sont raliss, leurs proprits lectriques sont diffrentes
le niveau de Fermi
fait parti des tats permis
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De plus ces fibres peuvent se dformer sous leffet dun champ lectrique (et inversement
produire de lnergie lectrique lorsquils sont dforms)
On peut envisager den faire des muscles artificiels, plus rsistants que les muscles humains
et trs rapides (tude mene par lUniversit de Bordeaux 1 et Honeywell)
On peut aussi imaginer des voiles de nanotubes qui fournirait de lnergie sous leffet
du vent !
lextrmit dun nanotube peut mettre des lectrons par effet de champ mais avec des
tensions faibles et sans dommage ils pourraient servir raliser des crans plats en
remplacement des cristaux liquides
Motorola envisage prochainement des crans de 50 pouces et en 2006 iNanov (France)
espre commercialiser des crans plats (1 mm) souples pouvant tre enrouls
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En microlectronique, les nanotubes conducteurs et semiconducteurs pourraient remplacer les fils et certains
composants, rduisant considrablement les dimensions
et la consommation dnergie
des transistors l chelle du nanomtre admettant des
frquences de 1 THz !
nanotube (1 nm)
Mdecine : nanopaille, nanosonde gntique et chimique (pour des microscopes force atomique)
Energie : Les nanotubes peuvent permettent de stocker lnergie de faon trs efficace :
- utiliss comme super lectrodes en remplacement du graphite
- stockage de lhydrogne ; il pourrait emprisonner plus la moiti de son poids
en hydrogne ce qui beaucoup plus que toutes les autres techniques
(hydrures solides, liquides organiques etc)
et pourquoi pas raliser lide saugrenue dArthur Clark dans un de ses romans de SF :
relier un satellite gostationnaire par un ascenseur !
avec les nanotubes, il serait possible de fabriquer les cbles ncessaires (36000km de long !)
cest ce que propose la socit US HighLift System
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Problme rsoudre :
les fabriquer en grande quantit et un cot raisonnable !
techniques de fabrication actuelles :
1) tincelle
On cre une forte dcharge lectrique (100 ampres) entre 2 lectrodes de graphite ; dans le
plasma chaud il se forme des nanotubes
rendement : 40% - mais tubes de petites longueurs et dorientation alatoires
2) gaz chaud
On envoie sur un substrat port 600C un gaz carbon (mthane par exemple) qui se dcompose
et formes des nanotubes.
rendement : 20 100% - mthode simple et tubes de bonne longueur
inconvnient : nanotubes parois multiples et bourrs de dfauts peu rsistants
3) bombardement laser
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Polymres conducteurs
lectroniques
Polymres
intrinsquement
conducteurs
Polymres conducteurs
ioniques
Polymres
conducteurs
Polymres
extrinsquement
conducteurs
Polymres conducteurs
chargs
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Microscopie lectronique
dun agrgat de
noir de carbone
Poudre de carbone ou
mtallique
Probabilit de
percolation
En dessous
du seuil
Au seuil
Au dessus
du seuil
Notion de percolation :
- en dessous d une certaine densit
les agrgats sont isols
- au del d un certain seuil, il existe
un amas infini et la probabilit pour
quun objet appartienne cet amas
est donne par la probabilit de
percolation
Seuil
Taux de
percolation
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Conductibilit
lectrique
En dessous dune certaine valeur de la charge, il ny a aucun contact entre les grains
de poudre et le polymre est isolant
Au del, il y a percolation des charges conductrices et le polymre devient conducteur.
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Applications industrielles :
Avantages :
- simplicit
- conomie d nergie
Problmes rsoudre :
- cot (qui doit tre comptitif)
- vieillissement
Perspectives : plusieurs centaines milliers de km/an
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Cot :
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Molcules de polypyrrole
imprgnant les fibres d un
textile en polyester pour
en faire un tissu chauffant
(ameublement, vtement..)
(CEA/CEREM)
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SO-3
Applications :
- membranes changeuses dions
-dessalement eau de mer
- lectrodialyse
- lectrolyse
- synthse du chlore et de
la soude
Charges en sel
Polyoxyde d thylne (POE) + sel de Li (LiCLO4)
Polyacrylonitriles...
Application :
- lectrolytes solides
- piles au li
- vitrages lectrochromes
synthse de la soude
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Li
Li+ + e-
xLi
+ xe- + V2O5
LixV2O3
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Densit
dnergie
spcifique
batteries
Pb-acide
Densit
dnergie
pratique
250 Wh/kg
30 Wh/kg
Ni-Cd
245 Wh/kg
50 Wh/kg
Poly/Li
560 Wh/kg
150 Wh/kg
Batterie Polymre/Li
(40 Ah ou 100 Wh)
Poly/Li
Ni-Cd
60 90 km/h
60 90 km/h
200 300 km
60 80 km
2002 : cration de la socit BATSCAP (80% Bollor- 20% EDF) et construction dune
usine pilote destine la fabrication de batteries lectrolyte solide polymre/Li
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Solutions statiques :
extrieur
intrieur
intrieur
Pour viter...
infra-rouge
infra-rouge
visible
visible
dpt
vitre
L effet de serre
dpt
vitre
hiver
Dperdition de la chaleur...
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Pour liminer les dpts organiques adhrents, on dpose une 2me couche mince de TiO2
qui provoque sous leffet de la lumire une dcomposition de ces pollutions organiques qui
sont alors entranes par la pluie. Lisolation thermique peut tre renforce par un dpt
supplmentaire trs mince (1 nm) base dAg
employ sur Bioclean (Saint-Gobain) et Activ (Pilkington)
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Solutions dynamiques :
Vitrages cristaux liquides
Film de polymre transparent dans lequel ont t disperses de microgouttes d un cristal liquide nmatique(1),
pris en sandwich entre deux feuilles de verres ou de polymre, revtues d une couche conductrice
transparente (ITO) (ITO : oxyde d indium et d tain)
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Vitrages lectrochromes
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Les phases coloration (opaque) et dcoloration (transparence) sont obtenues par un transfert
dions entre les couches d oxydes :
WO3 est incolore, mais sil y a des ions en insertion MxWO3 est de couleur bleue avec un taux de
transmission de la lumire fonction de x
(pour une paisseur de 0,3 m T=90% pour WO3 et <10% pour M0,2WO3)
Le phnomne est inverse pour la couche d hydroxyde de nickel (bien que sa capacit d opacit
soit trs infrieure celle de WO3)
81
Intrt :
- esthtique
- confort
- conomie dnergie
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vitrage extrieur
vitrage intrieur
gaz rare (Kr ou Ar)
couche doxyde mtallique
intercalaire (Al ou acier)
dshydratant
1re barrire dtanchit
(butyl)
2me barrire dtanchit
(polysulfure ou polyurthane)
lectrode de passage
basse
bti : menuiserie rupture de pont thermique
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quelques chiffres
intrieur
2
extrieur
intrieur
69%
16%
vitrage
classique
extrieur
0,3 W/m .K
18%
vitre
chauffante
1,5 W/m .K
3,5 W/m .K
Avantages :
- plus de convecteur (gain de place)
- les vitres ne sont plus une source froide mais une source
de chaleur
- plus de courant de convection et donc temprature
plus homogne (meilleur confort)
- plus faible consommation lectrique (3% par rapport
au plafond rayonnant et 5% par rapport aux convecteurs)
- adaptable facilement en rnovation
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Fabricants :
- IQ Glass NV (Sint-Niklaas, Belgique)
- E-Glass Ltd (Finlande)(63% St Gobain)
tat du march ?
12 ans dexprience en Belgique et 10 ans en Scandinavie
2 3.000 m2/an
soit 20.000m2 en Finlande en 1999
3 4.000 m2 en 2000 en Sude
dbut prometteurs en Norvge
Utilisations :
- maisons individuelles
- vrandas
- btiments administratifs
maison finlandaise
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