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QUMICA

TEMA 16

CONTAMINACIN AMBIENTAL
SNII2Q16

DESARROLLO DEL TEMA


I. DESTRUCCIN DEL OZONO EN LA
ATMSFERA

Segn se ha mencionado, el ozono de la estratosfera evita


que la radiacin UV del Sol llege a superficie de la Tierra.
La formacin de ozono en esta regin comienza con la
fosodisacin del oxgeno molecular por la radiacin solar
de una longitud de inda menor que 240 nm,
O2

O2

UV
O+O
<240 nm

Los tomos de O son muy reactivos y se combinan con


las molculas de oxgeno para formar ozono.
O + O2 + M O3 + M
donde M es cualquier sustancia inerte, como N2. la
funcin que tiene M en esta reaccin exotrmica es
absorber parte del exceso de energa liberada y evitar
la descomposicin espontnea de la molcula de O3. La
energa que no absorbe M se libera en forma de calor.
(Cuando las molculas de M regresan por s mismas al
estado basal, liberan ms calor al entorno). Adems el
ozono por s mismo absorbe luz UV de entre 200 y 300 nm:


O2

UV

O + O2

El proceso contina cuando el O y el O2 vuelven a


combinarse para formar O3 como se observa en la
ecuacin con lo que se calienta an ms la estratosfera.

Si todo el ozono estatosfrico se lograra comprimir
en una sola capa en las condiciones de TPE sobre la
Tierra tendra slo unos 3 mm de espesor! Aunque la
concentracin de ozono en la estratosfera es muy baja,
es suficiente para filtrar (es decir absorber). la radiacin
solar de longitud de onda de 200 a 300 n. La capa de
ozono de la estratosfera es como un escudo que nos
protege de la radiacin UV la cual puede causar cncer
de piel, mutaciones genticas y destruir los cultivos y
otras formar de vegetacin.

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La formacin y destruccin del ozono por procesos


naturales es un equilibrio dinmico que mantiene
constante su concentracin en la estratosfera. Sin
Embargo desde mediados de la dcada de 1970, los
cientficos se han preocupado por los efectos nocivos de
ciertos clorofluorocarbonos (CFC) en la capa de ozono. Los
CFC que se conocen con el nombre comercial de freones
se sintetizan por primera vez en la dcada de 1930.
Los ms comunes son CFCl 3 (fren 11), CF 2Cl 2(fren
12), C2F3Cl3(fren 113) y C2F4Cl2(fren 114). Con estos
covoltiles, se han empleado como refrigerantes para
acondicionadores de aire y refrigeradoras, en lugar de
amoniaco (NH3) y de dixido de azufre (SO2) lquido, que
es muy txico. Tambin se emplean grandes cantidades
de CFC para fabricar productos desechables, como vasos
y circuitos electrnicos. La mayor produccin de CFC en
Estados Unidos se dio en 1977, con aproximadamente
1,5 106 toneladas. La mayor parte de los CFC que se
usan en el comercio y la inductria se descargan en la
atmsfera. Como son poco reactivos los CFC se difunden
con lentitud en la estratosfera sin sufrir cambios, ah se
descomponen por medio de la radiacin UV de longitudes
de onda de 175 a 220 nm.

Los tomos de cloro son muy reactivos y experimentan


las siguientes reacciones:

CFCl3 CFCl + Cl
CF2Cl2 CF2Cl + Cl

Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2

El resultado global (la suma de las ecuaciones) es


la eliminacin neta de una molcula de O 3, de la
estratosfera.

O3 + O 2O2

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Los tomos de oxgeno en la ecuacin provienen de la


descomposicin fotoqumica del oxgeno y del ozono,
antes descrita. Observe que el tomo de Cl funciona como
catalizador en el mecanismo de la reaccin representada
por las ecuaciones, dado que no se consume, por
tanto puede participar en muchas reacciones de este
tipo. Un tomo de Cl es capaz de destruir ms de 100
000 molculas de O3 antes que alguna otra reaccin
lo elimine. La especie CIO (monxido de cloro) es un
intermediario porque es un producto del primero paso
elemental [ecuacin (17.4)], y se consume en el siguiente
paso [ecuacin (17.5)]. Este mecanismo de destruccin
de ozono se ha comprobado por la deteccin de ClO en
la estratosfera en aos recientes. Como se observa en
la figura 17.7, la concentracin de O3 disminuye en las
regiones donde hay ms cantidad de ClO.
Otro grupo de compuestos capaces de destruir el ozono de
la estratosfera son los xidos de nitrgeno, representado
por NOx (como NO y NO2). Estos compuestos provienen
de los gases expulsados por los aviones supersnicos que
vuelan a gran altura, as como por procesos naturales
y algunos otros procesos efectuados por el hombre en
la tierra. La radiacin solar descompone una cantidad
considerable de otros xidos de nitrgeno en xido ntrico
solar descompone una cantidad considerable de otros
xidos de nitrgeno en xido ntrico (NO), que tambin
destruye la capa de ozono de la siguiente manera:

N2(g) + O2(g) 2NO(g)


El nitrato de cloro es ms o menos estable y hace las


veces de un depsito de cloro, otro factor que tambin
contribuye a la destruccin del ozono de la estratosfera
en los polos Norte y Sur.

La palabra smog se acu originalmente para describir la


contaminacin de humo y neblina que cubri de Londres
en la dcada de 1950. El principal responsable de esta
nube daina fue el dixido de azufre. En la actualidad,
es ms comn hablar de esmog fotoqumico, que se
forma por la reaccin de los gases que emanan de los
automviles en presencia de la luz solar.
Los gases que escapan de los automviles contienen
sobre todo NO, CO y varios hidrocarburos crudos. Estos
gases se conocen como contaminantes primarios porque
desencadenan una serie de reacciones fotoqumicas que
producen contaminantes secundarios. Los contaminantes

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R
C

R O O

H2O R

R
C = O + O = C + H2O2
R
R

Donde R representa un grupo de tomo de C e H. En


las zonas muy contaminadas por el trfico, la reaccin
puede ocasionar que los neumticos de los automviles
se resquebrajen. Los tejidos pulmonares y otras molculas
biolgicas resultan daados por razones similares.
El ozono tambin se forma por un conjunto de reacciones
muy complejas en las que participan hidrocarburos crudos,
xidos de nitrgeno y oxgeno. Uno de los productos de
estas reacciones es el nitrato de peroxiacetilo (PAN, por
sus siglas en ingls):
CH3 C O O NO2

II. ESMOG FOTOQUMICO


O(g) + O2(g) + M O3(g) + M

Donde M es alguna sustancia inerte, como N2. El ozono


ataca los enlaces C = C del hule:
R
R
C = C + O3
R
R

En este caso, el NO es el catalizador y el NO2 es el


intermediario. El dixido de nitrgeno tambin reacciona
con el monxido de cloro formando nitrato de cloro:

NO2(g) + hv NO(g) + O(g)

El oxgeno atmico es una especie muy reactiva y puede


desencadenar varias reacciones importantes, como la
formacin del ozono:

NO2 + O NO2 + O2

ClO + NO2 ClONO2

La luz solar cataliza la descomposicin fotoqumica del


NO2 (a una longitud de onda poco menor de 400 nm),
que se transforma en NO y O:

NO + O3 NO2 + O2

El xido ntrico se libera a la atmsfera y rpidamente se


oxida a dixido de nitrgeno:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

O3 O2 + O

Global: 2O3 3O2

secundarios estn constituidos, principalmente, por NO2


y O3 y son responsables de la acumulacin del esmog.
El xido ntrico es el producto de la reaccin entre el
nitrgeno y el oxgeno atmosfricos que se lleva a cabo en
los motores de los automviles a temperaturas elevadas:

El PAN es un poderoso lacrimgeno (produce lagrimeo)


y causa dificultad para respirar.

En la figura 17.25 se muestra las variaciones caractersticas


de los contaminantes primarios y secundarios en el
transcurso de un da. A temperatura hora, la concentracin
de NO2 es muy baja. Tan pronto como la radiacin solar
penetra a la atmsfera, se forma ms NO2 a partir de NO
y O2. Observe que la concentracin de ozono permaneces
baja en las primeras horas de la maana. A medida que
aumenta la concentracin de los hidrocarburos crudos.

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III. LLUVIA CIDA


Cada aos, la lluvia cida causa prdidas de cientos


de millones de dlares por daos a las construcciones
y monumentos de piedra en todas partes del mundo.
Algunos qumicos especialistas en el ambiente utilizan el
trmino lepra de las piedras para describir la corrosin
de las piedras causadas por las lluvia cida (figura 17.20).
La lluvia cida tambin es perjudicial para la vegetacin y
la vida acutica. Hay muchos casos bien documentados,
que ejemplifican cmo la lluvia cida ha destruido tierras
de cultivo y bosques y ha ocasionado la muerte de
organismos acuticos (vea la figura 15.10).
La precipitacin pluvial en el noreste de Estados Unidos
tiene un pH promedio de 4.3 (figura 17.21). Como el CO2
atmosfrico est en equilibrio con el agua de lluvia, no se
esperara que sta tuviera un pH menor que 5.5. El dixido
de azufre (SO2) y en menor grado, los xidos de nitrgeno
de las emisiones de los vehculos, son los responsables
de que el agua e lluvia cida sea ms cida. Los xidos
cidos, como el SO2, reaccionan con el agua y forman
los cidos correspondientes. El SO2 atmosfrico proviene
de varias fuentes. La naturaleza misma contribuye a la
emisin de SO2 con las erupciones volcnicas. Asimismo,
muchos metales se encuentran combinados con azufre
en forma natural. Para extraer los metales a menudo
es necesario fundir o calcinar los minerales. Esto es, el
sulfuro metlico se calienta en aire para formar el xido
de metal y SO2. Por ejemplo:

HOSO2 + O2 HO2 + SO3


SO3 + H2O H2SO4


El xido metlico se reduce con ms facilidad que el


sulfuro (con un metal ms reactiavo y en algunos casos,
con carbono) para liberal el metal.
Aunque la fundicin es una fuente importante de SO2, la
mayor parte del SO2, que contamina la atmsfera provine
de la quema de combustibles fsiles en la industria, las
plantas generadoras de electricidad y los hogares (figura
17.22). El contenido de zufre e la hulla o carbn mineral
va de 0.5 a 5% en masa, dependiendo de la fuente
de carbn. El contenido de azufre en otro combustible
fsiles tambin es muy variable. Pop ejemplo, el petrleo
del Medio oriente tiene un contenido bajo de azufre, en
tanto que el de Venezuela tiene un contenido alto de
este elemento. Los compuestos de nitrgeno que hay
en el petrleo y el carbn se transforman en xido de
nitrgeno, que tambin acidifican el agua de lluvia.
En suma, cada ao se liberan a la atmsfera entre 50
y 60 millones de toneladas de SO2. En la troposfera, el
SO2 se oxida casi por completo hasta H2SO4 en forma
de aerosol, el cual termina por ser arrastrado como lluvia
cida. El mecanismo que transforma el SO2 en H2SO4 es
muy complejo y an no est del todo claro. Se cree que la
reaccin se inicia por la accin del radica hidroxilo (OH):
OH + SO2 HOSO2
El radical HOSO2 se oxida an ms hasta producir SO3:

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El SO2 tambin puede oxidarse hasta SO3 y despus,


mediante una catlisis heterognea sobre partculas
slidas, puede transformarse en H2SO4. Con el tiempo,
la lluvia acida corroe las construcciones de piedra caliza
y de mrmol (CaCO3). La reaccin ms comn es:
CaCO(s) + H2SO4(ac) CaSO4(s) + H2O(l) + CO2(g)

El dixido de azufre tambin ataca directamente al


carbonato de calcio:

2CaCO3(s) + 2SO2(g) + O2(g) 2CaSO(s) + 2CO2(g)

IV. EFECTOR INVERNADERO


2ZnS(s) + 3O2(g) 2ZnO(s) + 2SO2(g)


El trixido de azufre reaccionara rpidamente con el agua


para formar cido sulfrico.

Aunque el dixido de carbono constituye solo una mnima


parte de la atmsfera de la tierra, con una concentracin
de 0.033% en volumen (vea la tabla 17.1), tiene un papel
fundamental en el control del clima. El termino efecto
invernadero describe el mecanismo por el cual los gases
de la atmsfera, en particular el dixido de carbono,
atrapan el calor cerca de la superficie de la tierra. El techo
de vidrio de un invernadero trasmite la luz solar visible
y modo, el dixido de carbono funciona como un techo
de vidrio, excepto que aumento de temperatura en un
invernadero se debe principalmente a que la circulacin
del aire interior est restringida. Se ha calculado que si
en la atmosfera no hubiera dixido de carbn La tierra
sera unos 30C ms fra!
La figura 17.11, muestra el ciclo de carbono en nuestro
ecosistema global. La transferencia de dixido de carbono
hacia la atmsfera y desde esta es una parte esencial del
ciclo de este elemento. El dixido de carbono se genera
cuando cualquier forma de carbono o compuesto que
tenga carbono se quema con un exceso de oxgeno.
Muchos carbonatos producen CO2 cuando se calienta y
todos lo producen cuando se trata con cido
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s) + 2HCl(ac) CaCl2(ac) + H2O(l) + CO2(g)

V. CONTAMINACIN DOMESTICA

La contaminacin en los espacios cerrados es tan difcil de


evitar como la del aire. La calidad del aire en el hogar y los
centros de trabajo se ve alterada por los materiales con
que estn construidos, por la actividad humana y por otros
factores del ambiente. Los contaminantes domsticos ms
comunes son radn, monxido de carbono y dixido de
carbono.

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VI. RESUMEN DE CONCEPTOS

parte del calor que emana de la tierra y calentar su


superficie. Otros gases como los CFC y el metano

1. La atmsfera terrestre est compuesta principalmente


por nitrgeno y oxgeno, ms una cantidad mnima
de otros gases. En los procesos qumicos que tienen
lugar en la atmsfera tambin influyen en la radiacin
solar, las erupciones volcnicas y la actividad humana.
2. El bombardero de molculas y tomo por partculas
solares produce las auroras en las regiones extremas
de la atmosfera. El resplandor de los transbordadores
espaciales lo causa la excitacin de las molculas
absorbidas en la superficie del transbordador
3. El ozono de la estratosfera absorbe la nociva radiacin
UV que abarca un intervalo de 200 a 300 nm y en esta
forma protege la vida en la Tierra. Durante muchos
aos, los clorofluorocarbonos han destruido la capa
de ozono.
4. Las erupciones volcnicas puede contaminar el aire,
disminuir el ozono de la estratosfera y alterar el clima.
5. El dixido de carbono tiene la capacidad de absorber
la radiacin infrarroja, lo cual le permite atrapar

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tambin contribuyen al calentamiento del planeta.


6. El dixido de azufre y, en menor grado, lo xido
de nitrgeno que se generan por la quema de
combustible fsiles y los procesos de calcinato de los
sulfurosos metlicos, ocasionan la lluvia cida.
7. El esmog fotoqumico es producido por la reaccin
fotoqumica de los gases que emanan de los vehculos
en presencia de la luz solar. Esta es una reaccin
compleja en la que participan los xidos de nitrgeno,
el ozono y los hidrocarburos.
8. La contaminacin del aire en interiores (o contaminacin
domestica) es causada por radn, un gas radioactivo
que se forma por la desintegracin del uranio; el
monxido de carbono y el dixido de carbono que
son producto de combustin y el formaldehido una
sustancia orgnica voltil que se libera de las resinas
utilizadas en los materiales de construccin.

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