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Ministrio da Educao

UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN


Cmpus Curitiba
Lista de Exerccios Cintica Qumica (Aulas 1 e 2) Valor 0,5
Disciplina: Qumica (QB70D) - Prof Loraine
1. (CORRIGIDA) - Faa a distino entre velocidade
vezes. Quais so (a) a ordem dos reagentes, (b) a
instantnea e velocidade mdia. Em cada uma das
ordem total da reao?
v k.[ NO] X .[O2 ]Y
seguintes situaes, a velocidade medida a
velocidade instantnea ou a velocidade mdia?
Para verificarmos a ordem para o NO temos que
a) Em um campeonato de cachorro-quente, o
mantendo-se [O2] fixo:
vencedor levou apenas 4min para comer 20
[NO]x = v 1
sanduches, portanto ele comeu 5 cachorros[2NO] x = 4.v1 x = 2
quentes por minuto.
R: Velocidade mdia pois temos o consumo de
Ao dobrarmos a concentrao de NO j sabemos que o
cachorros-quentes em um determinado tempo.
processo quadruplica ento, para verificarmos o
b) No minuto 1, o vencedor estava comendo 6
comportamento de O2 temos que analisar apenas O2:
cachorros-quentes por minuto mas, no minuto 3, ele
[NO]x = v 1
diminuiu para apenas 3 sanduches por minuto.
[2NO] x = 4.v1 x = 2
R: Velocidade instantnea, pois mostra o consumo em
um determinado instante t.
v1 = k.[NO]2.[O2] y
2. A reao para o processo de Haber, a produo
industrial de amnia, :
N2 + 3H2 2NH3
Suponha que sob certas condies em laboratrio a
amnia seja produzida na velocidade de 6,29.10-5molL1 -1
s . Em que velocidade o nitrognio consumido? Em
que velocidade o hidrognio consumido?
R: Lembrar que para compararmos a velocidade de
reagentes e produtos temos que levar em considerao
os coeficientes estequiomtricos da reao.
N 2 H 2 NH 3

nt
nt
nt
NH 3
5
v
6,29.10
t

8 v 1 = k.[2NO]2.[O2]y
Se NO quadruplica como j vimos temos que:
[O2]y = v 1
[2O2]y = 2v1 y = 1
Ordem NO = 2; Ordem O2 = 1; ordem total = 3
5. Observe o grfico e escolha a alternativa correta.

vNH 3 vH 2 vN 2

2
3
1
Para obtermos a velocidade para N2
a) 42 kcal
vNH 3 vN 2
6,29.10 5 vN 2
5
1 1 a energia liberada na reao:

vN 2 3,14.10 mol.L .s
2
1
2
1
z x+y
F (42kcal a energia mxima alcanada durante o
processo)
Para obtermos a velocidade para H2
b) 30 kcal a energia do complexo ativado.
vNH 3 vH 2
6,29.10 5 vH 2

vH 2 9,43.10 5 mol.L1 .s 1 F (30kcal e o valor de energia final do sistema)


2
3
2
3
c) 12 kcal a energia absorvida na reao:
x+yz
3. Numa reao completa de combusto, foi
F (12kcal a energia liberada aps a transformao do
consumido, em 5 minutos, 0,25 mol de metano, que foi
reagente em produto)
transformado em CO2 + H2O. A velocidade da reao
d) 32 kcal a energia de ativao para a reao:
ser:
x+yz
a) 0,8 mol/min
c) 0,05 mol/min
V ( a energia mnima necessria para transformar
b) 0,4 mol/min
d) 0,6 mol/min
reagente em produto)
e) 0,3 mol/min
R: Vm = [ ]/t Vm = 0,25mol/5min
6. Um istopo radioativo se decompe com uma meiaVm = 0,05mol/min
vida de 15 minutos. Qual ser o tempo necessrio para
que 80% da amostra se decomponha?
4. Observe a reao: 2NO + O2 2NO2
Decomposio radioativa Cintica de primeira ordem
Ao dobrarmos a concentrao de NO, a velocidade da
Cintica de primeira ordem, equaes:
reao aumenta quatro vezes. Ao dobrarmos as
Ca = Ca0.e-kt ; t1/2 = ln2/k;
- dCa/dt = kCa
concentraes de NO e de O2, a velocidade aumenta 8
t1/2 = ln2/k 15 = 0,693/k k=0,0462min-1
Se 80% da amostra se decomps Ca ser 20% de Ca0

Ca = Ca0.e-kt 0,2Ca0 = Ca0.e-0,042.t 0,2 = e-0,042.t


ln 0,2 = e-0,042.t -1,609/-0,0462 = t t = 34,8min
7. A gua oxigenada H2O2 (aq) se decompe,
produzindo gua e gs oxignio, de acordo com a
equao:
H2O2 (aq) H2O(l) + O2 (g)
O grfico abaixo foi construdo a partir de dados
experimentais e mostra a variao da concentrao de
gua oxigenada em funo do tempo.

ignio para dar ao sistema a energia de ativao


necessria para que o processo ocorra. Sendo assim,
precisamos
buscar
um
grfico
que
termodinamicamente corresponda a uma reao
exotrmica mas, que tambm apresente a energia de
ativao do sistema.
9. A decomposio da gua oxigenada em
determinadas condies experimentais produz 3,2 g de
oxignio por minuto. A velocidade de decomposio do
perxido em mol/min :
Dado: O = 16 u.
a) 0,05.
b) 0,10.
c) 0,20.
d) 1,70.
e) 3,40.
Resoluo 2H2O2 2H2O+ O2
2 mols de H2O2 para 1 mol de O2
34g/mol.2mols --- 32g/mol
Xg -------------- 3,2g
X = 6,8g de H2O2 por minuto

Qual ser a velocidade mdia de decomposio da


gua oxigenada nos intervalos I, II e III?
a) 0,03 mol.L-1.min-1; 0,02 mol.L-1.min-1; 0,01 mol.L1
.min-1
b) -0,03 mol.L-1.min-1; -0,02 mol.L-1.min-1; -0,01 mol.L1
.min-1
c) 0,8 mol.L-1.min-1; 0,5 mol.L-1.min-1; 0,3 mol.L-1.min-1
d) 0,5 mol.L-1.min-1; 0,3 mol.L-1.min-1; 0,2 mol.L-1.min-1
e) 0,8 mol.L-1.min-1; 0,05 mol.L-1.min-1; 0,015 mol.L1
.min-1
Intervalo I Vm = [ ]/t Vm = 0,3mol.L-1/10min
Vm = 0,03mol/L.min
Intervalo II Vm = [ ]/t Vm = 0,2mol.L-1/10min
Vm = 0,02mol/L.min
Intervalo III Vm = [ ]/t Vm = 0,1 mol.L-1/10min
Vm = 0,01mol/L.min
8. A queima da gasolina ou do lcool, nos motores dos
carros, que fornece a energia motriz dos mesmos. No
entanto, para que haja a exploso no motor, faz-se
necessrio o uso de velas de ignio. Qual dos grficos
abaixo melhor representa a variao de entalpia (calor
de reao a presso constante) da reao de
combusto no motor?

Reaes de combusto so exotrmicas, portanto


H<0, ou seja, energia dos produtos menor que a
energia dos reagentes. No entanto, para que a reao
se inicie necessrio, neste caso, o uso das velas de

1mol de H2O2 ----- 34g


X mol -------------------6,8g
X= 0,2mols/min
10. Considere a reao:
M (g) + N (g) O(g)
Observa-se experimentalmente que, dobrando-se a
concentrao de N, a velocidade de formao de O
quadruplica; e, dobrando-se a concentrao de M, a
velocidade da reao no afetada. A equao da
velocidade v dessa reao :
a) v = k[M]2
b) v = k[N]2
c) v = k[M]
d) v = k[M][N]
e) v = k[M][N]2
R: v = k.[M].[N]
Mantendo-se M constante temos que
v1 = [N]x
4v 1 = [N]x x = 2
Quando alteramos a concentrao de M no h
alterao de velocidade ento:
v1 = [M]y
v1 = [2M]y y = 0

11. A reao de quebra pela gua da sulfacetamida


segue cintica de primeira ordem com constante de
velocidade de 9.10-6s-1, a 120 C. Calcular o tempo
de meia-vida e a concentrao que resta de
sulfacetamida aps 3 horas, considerando uma
concentrao inicial 0,5mol.L-1.
Cintica de primeira ordem, equaes: Ca = Ca0.e-kt
; t1/2 = ln2/k; - dCa/dt = kCa
Para o tempo de meia vida t1/2 = ln2/k t1/2 =
0,693/9.10-6s-1 t1/2 = 77000s ou 1283min ou
21horas
12. Uma substncia decompe-se de acordo com
uma lei de velocidade de segunda ordem. Sendo a
constante de velocidade 6,8.10-4L.mol-1.s-1, calcule a
meia-vida da substncia quando:
Cintica de segunda ordem, equaes:
1/Ca = 1/Ca0 + k.t;
t1/2 = 1/k. Ca0;

- dCa/dt = kCa2
a concentrao inicial for 0,05mol.L-1
Apenas substituiremos na frmula
t1/2 = 1/k. Ca0 1/6.8.10-4L.mol-1.s-1.0,05mol.L-1
29411s ou 8,16 horas

Determinar a ordem de reao e a constante de


velocidade a partir dos dados abaixo:
Experincia [C2H6N2] (mol.L-1)
V (mol.L-1s-1)
1
2

a concentrao inicial for 0,01mol.L-1


Apenas substituiremos na frmula
t1/2 = 1/k. Ca0 1/6.8.10-4L.mol-1.s-1.0,01mol.L-1
147058 ou 40,8horas

13. Na sulfonao do tolueno a 50C formam-se,


principalmente,
dois
ismeros;
o
cido
ometilbenzenossulfnico
e
o
cido
pmetilbenzenossulfnico. As reaes de sulfonao
podem ser consideradas de primeira ordem e a
formao do ismero meta desprezvel. A constante
de velocidade de formao do ismero orto 4,6.102
min-1. O rendimento mximo que pode se obter nesse
ismero de 40% em relao quantidade inicial de
tolueno. Calcule a meia-vida do tolueno naquela
temperatura.
t1/2 = ln2/k;
- dCa/dt = kCa
t1/2 = ln2/k t1/2 = 0,693/4,6.10-2min-1 t1/2 = 15,06min
Porm apenas 40% do composto pode ser obtido nesta
reao, desta forma:
40% ---------- t1/2 = X
100% -----------t1/2 = 15,06 t1/2 = 6,02min
14. Determinou-se a constante de velocidade para a
decomposio de primeira ordem de um composto
orgnico, em diversas temperaturas:
k (s-1) 0,00492 0,0216 0,095 0,326 1,15
T (C)
5
15
25
35
45
Construa o grfico de Arrhenius e calcule a energia de
ativao para a reao.

Tendo-se 2 experimentos podemos calcular a ordem de


reao com o fator de multiplicao entre as
concentraes ou entre as velocidades pois, se
obtivermos que a velocidade independente da
concentrao teremos uma reao de ordem zero, se a
concentrao e a velocidade forem diretamente
proporcionais teremos uma reao de primeira ordem e,
se tivermos a velocidade proporcional ao quadrado da
concentrao teremos uma reao de segunda ordem.
Utilizando as concentraes temos que: 0,257/0,196 =
1,31
Utilizando as velocidades temos que: 4,11.10-4/3,14.10-4
= 1,31
Sendo a concentrao e a velocidade diretamente
proporcionais podemos dizer que esta reao de
primeira ordem e que tem equao de velocidade v=k[ ]
neste caso a equao pode ser representada por:
v=k[C2H6N2]
Sabendo a ordem da reao e sua equao de
velocidade, para calcular o valor de k podemos utilizar
qualquer um dos experimentos citados:
v=k[C2H6N2]
3,14.10-4 mol/L = k (1,96.10-1mol/L.min)
1,60.10-3minutos
16. A decomposio de primeira ordem do perxido de
hidrognio possui uma constante de velocidade de
2,25.10-6s-1 a uma certa temperatura. Observando a
equao abaixo e partindo de uma concentrao inicial
de 0,8 mol.L-1 de H2O2, calcule:
2 H2O2 2 H2O + O2
Cintica de primeira ordem, equaes:
Ca = Ca0.e-kt ;
t1/2 = ln2/k;
- dCa/dt = kCa
A concentrao de H2O2 aps um dia.
1 dia 24h 1h 60min 1min 60s 1 dia =
86400s
Ca = Ca0.e-kt k.t = 2.25.10-6s-1. 86400s kt = 0,1944
Ca = 0,8mol/L.e-0,1944 Ca = 0,8mol/L.0,8233 Ca =
0,658mol/L

R:
Lembrando da equao de Ahrrenius temos que lnk =
lnA Ea/RT
Com os dados da tabela monta-se o grfico de lnk vs
1/T (Lembre de usar T em Kelvin Temperatura em K
= Temperatura oC+ 273
Atravs do grfico calcula-se o coeficiente angular que,
segundo a equao de Ahrrenius ser Ea/R. Neste
caso o coeficiente angular ser de -12052.
Desta forma -12052 = -Ea/R 12052 = Ea/8,314
Ea = 12052.8,314 Ea = 100,2kJ/mol

15. Azometano
equao:

C2H6N2 decompe-se
C2H6N2 C2H6 + N2

segundo

O tempo necessrio para a concentrao de H2O2


cair a 0,75 mol.L-1.
Ca = Ca0.e-kt 0,75mol/L = 0,8mol/L.e-2,25.10^-6.t
ln 0,75 = ln 0,8 . (-2,25.10-6.t) -0,28 = -0,22 . (2,25.10-6.t)
-0,28 = 4.95.10-7.(-0,22t) -0,28/4.95.10-7 = -0,22t 565656/-0,22 = t
t = 25711s

17. Analise as afirmativas abaixo:


I. A energia de ativao de uma reao qumica
aumenta com o aumento da temperatura do sistema
reacional. (F A energia de ativao de uma reao
qumica no se altera com a temperatura)

II. A velocidade de uma reao qumica determinada


pela etapa mais lenta. (V)
III. A variao de entalpia de uma reao independe do
uso de catalisadores. (V)
IV. Todas as colises entre as molculas de um
reagente so efetivas, excetuando-se quando os
reagentes so lquidos e em temperaturas baixas.(F
Existem colises efetivas e no efetivas em quaisquer
reaes qumicas o que faz com que a reao ocorra
a energia das colises assim como a frequncia destas
colises)
Assinale a alternativa que contempla as afirmativas
corretas.
a) I, II e IV, apenas.
b) II, III e IV, apenas.
c) I, III e IV, apenas.
d) II e III, apenas.
e) I e III, apenas.
18. A hidrazina (N2H4) lquida e recentemente
chamou a ateno como possvel combustvel para
foguetes, por causa de suas fortes propriedades
redutoras. Uma reao tpica da hidrazina :
N2H4 + 2 I2 4 HI + N2
Supondo as velocidades expressas em mol/L,
V1 = velocidade de consumo de N2H4
V2 = velocidade de consumo de I2
V3 = velocidade de formao de HI
V4 = velocidade de formao de N2
Podemos afirmar que:
a) V1 = V2 = V3 = V4.
b) V1 = V2/2 = V3/4 = V4.
c) V1 = 2V2 = 4V3 = V4.
d) V1 = V2/4 = V3/4 = V4/2.
e) V1 = 4V2 = 4V3 = 2V4.

N 2 H 4 I 2 HI N 2

nt
nt nt
nt
vN 2 H 4 vI 2 vHI vN 2

1
2
4
1
19. O HBr oxidado de acordo com a seguinte reao:
4HBr + O2 2H2O + 2Br2
O seguinte mecanismo proposto para esta reao:
HBr + O2 HOOBr
(lenta)
HOOBr + HBr 2HOBr
(rpida)
HOBr + HBr H2O + Br2
(rpida)
a) Verifique a estequiometria da reao
Multiplicando a 3 equao por 2 temos:
HBr + O2 HOOBr
HOOBr + HBr 2HOBr
2HOBr + 2HBr 2H2O + 2Br2
Somando-se as 3 equaes
4HBr + O2 + HOOBr + 2HOBr HOOBr + 2HOBr +
2H2O + 2Br2
Pode-se ento cortar os termos iguais dos dois lados e
ento obtemos:
4HBr + O2 2H2O + 2Br2
Confirmando assim a estequiometria da reao
b) Identifique os intermedirios neste mecanismo
Intermedirios: substncias que no aparecem na
equao final. Neste caso: HOBr e HOOBr
c) Qual a molecularidade de cada etapa?

Todas as etapas possuem 2 reagentes sendo ento


bimoleculares.
d) Escreva a lei de velocidade para cada etapa.
Quando a reao tem suas etapas explicitadas a
equao de velocidade e as ordens da reao so as
mostradas na equao. Desta forma temos que para a
etapa1:
v k.[ HBr ]1.[O2 ]1
Para a etapa 2
v k.[ HOOBr ]1.[ HBr ]1
Para a etapa 3 (ATENO USE A ESTEQUIOMETRIA
CORRETA Aps a confirmao das equaes no
tem A)
v k.[ HOBr ]2 .[ HBr ]2
e) Identifique a etapa determinante da velocidade.
Lembre-se que a etapa determinante da velocidade
sempre a que requer maior energia de ativao e
portanto ser mais lenta que as demais. Neste caso a
etapa lenta a primeira e portanto esta que
determina a velocidade.
HBr + O2 HOOBr
v k.[ HBr ]1.[O2 ]1
20. O rtulo de uma garrafa de perxido de hidrognio,
H2O2, 3% (em volume) afirma que a soluo deve ser
armazenada em local fresco e escuro. H2O2 decompese lentamente ao longo do tempo, e a velocidade de
decomposio aumenta com um aumento da
temperatura e na presena de luz. No entanto, a taxa
de decomposio aumenta drasticamente se uma
pequena quantidade de p de MnO2 adicionado
soluo. Os produtos da decomposio so H2O e O2.
MnO2 no consumido na reao.
a) Escreva a reao de decomposio do H2O2
2 H2O2 2 H2O + O2
b) Qual o papel do MnO2 na reao?
O MnO2 atua como CATALISADOR pois no
consumido durante a reao.
c) Quando o p de MnO2 substitudo por uma lmina
a velocidade de decomposio no significativamente
aumentada. O que pode explicar este fato?
O MnO2 est sendo utilizado na reao como
catalisador no entanto, quando alteramos sua entrada
no sistema de p para lmina, alteramos a superfcie
de contato do catalisador diminuindo a quantidade de
reagente que consegue ter acesso a ele, desta forma a
velocidade da reao no se acelera tanto quanto se
observa com o p e por isto no h mudana
significativa de velocidade.
d) O MnO2 faz parte da estequiometria de
decomposio do H2O2?
Por ser catalisador o MnO2 no participa da
estequiometria da reao.

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