Se denomina espectro electromagntico a la distribucin energtica del

conjunto de las ondas electromagnticas. Referido a un objeto se denomina espectro

electromagntico o simplemente espectro a la radiacin electromagntica que emite
(espectro de emisin) o absorbe (espectro de absorcin) una sustancia.
- El espectro de emisin atmica de un elemento es un conjunto de frecuencias de
las ondas electromagnticas emitidas por tomos de ese elemento, en estado
gaseoso, cuando se le comunica energa. El espectro de emisin de cada elemento
es nico y puede ser usado para determinar si ese elemento es parte de un
compuesto desconocido.

El espectro de absorcin de un material muestra la fraccin de la radiacin

electromagntica incidente que un material absorbe dentro de un rango de
frecuencias. Es, en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisin.
Cada elemento qumico posee lneas de absorcin en algunas longitudes de
onda, hecho que est asociado a las diferencias de energa de sus distintos
orbitales atmicos. De hecho, se emplea el espectro de absorcin para
identificar los elementos componentes de algunas muestras, como lquidos y
gases; ms all, se puede emplear para determinar la estructura de
compuestos orgnicos.

Espectroscopia. Es una tcnica instrumental ampliamente utilizada por los fsicos y

qumicos para poder determinar la composicin cualitativa y cuantitativa de una muestra,
mediante la utilizacion de patrones o espectros conocidos de otras muestras. El anlisis
espectral permite detectar la absorcin o emisin de radiacin electromagntica de ciertas
energas, y relacionar estas energas con los niveles de energa implicados en una
transicin cuntica.
Newton fue El que comprob que cualquier haz incidente de luz blanca, no
necesariamente procedente del Sol, se descompone en el espectro del arcoiris del rojo al
violeta. Posteriormente, se pudo comprobar que cada color corresponda a un nico
intervalo de frecuencias o Longitud de onda
En los siglos XVIII y XIX, el prisma usado para descomponer la luz fue reforzado con
rendijas y lentes telescpicas con lo que se consigui as una herramienta ms potente y
precisa para examinar la luz procedente de distintas fuentes.
Fraunhofer utiliz este espectroscopio inicial para descubrir que el espectro de la luz solar
estaba dividido por una serie de lneas oscuras, cuyas longitudes de onda se calcularon
con extremo cuidado. Por el contrario, la luz generada en laboratorio mediante el
calentamiento de gases, metales y sales mostraba una serie de lneas estrechas,
coloreadas y brillantes sobre un fondo oscuro. La longitud de onda de cada una de estas
bandas era caracterstica del elemento qumico que haba sido calentado. Surgi la idea
de utilizar estos espectros como huella digital de los elementos observados. A partir de
ese momento, se desarroll una verdadera industria dedicada exclusivamente a la
realizacin de espectros de todos los elementos y compuestos conocidos.

Tambin se descubri que si se calentaba un elemento lo suficientemente

(incandescente), produca luz blanca continua, un espectro completo de todos los colores,
sin ningn tipo de lnea o banda oscura en su espectro. En poco tiempo lleg el progreso:
se pas la luz incadescente de espectro continuo por una fina pelcula de un elemento
qumico elegido que estaba a temperatura menor. El espectro resultante tena lneas
oscuras, idnticas a las que aparecan en el espectro solar, precisamente en las
frecuencias donde el elemento qumico particular produca sus lneas brillantes cuando se
calentaba. Es decir, cada elemento emite y absorbe luz a ciertas frecuencias fijas
caractersticas del mismo.
Las lneas oscuras de Fraunhofer, que aparecan en el espectro solar, son el resultado de
la absorcin de ciertas frecuencias caractersticas por los elementos qumicos presentes
en las capas ms exteriores de nuestra estrella. An haba dudas: en 1878, en el espectro
solar se detectaron lneas que no casaban con las de ningn elemento conocido. De ello,
los astrnomos predijeron la existencia de un elemento nuevo, llamado helio. En 1895 se
descubri el helio terrestre.
Las tcnicas espectroscpicas se diferencian tambin segn la forma en la que se
encuentra el analito en el momento en el que sufre el proceso espectroscpico, dando
lugar a la espectroscopia atmica y a la espectroscopia molecular.
Segn el rango de energa que presente la radiacin electromagntica existen diferentes
tcnicas, por ejemplo, espectroscopia de infrarrojo, espectroscopia de resonancia
magntica nuclear, etctera.
Las tcnicas no espectroscpicas aprovechan diferentes propiedades de la radiacin
electromagntica, como el ndice de refraccin o la dispersin.
Otra tcnica importante es la espectrometra de masas, tambin empleada en qumica
orgnica para la elucidacin de estructuras moleculares

La espectroscopia

astronmica es la tcnica de espectroscopia usada

en astronoma. El objeto de estudio es el espectro de la radiacin electromagntica,
incluida la luz visible, que radia desde estrellas y otros objetos celestes. La
espectroscopia se puede usar para averiguar muchas propiedades de estrellas y galaxias
distantes, tales como su composicin qumica y movimiento, mediante efecto Doppler.
Para el espectro estelar slo se pueden observar determinadas lneas de absorcin
dentro de un cierto rango de temperaturas; porque slo en ese rango se llenan los niveles
energticos atmicos relacionados.
Las lneas de absorcin en los espectros estelares se pueden usar para determinar la
composicin qumica de una estrella. Cada elemento es responsable de un conjunto
diferente de lneas de absorcin en el espectro, a longitudes de onda que se pueden
medir de forma extremadamente fiable mediante experimentos en laboratorio. Las lneas
de absorcin del hidrgeno (que se encuentra en la atmsfera de casi cualquier estrella)

son particularmente importantes. Las lneas del hidrgeno que se encuentran dentro del
espectro visible se denominan lneas de Balmer.
En 1868, Sir Norman Lockyer observ fuertes lneas amarillas en el espectro solar que no
haba visto nunca en experimentos en el laboratorio. Dedujo que deba tratarse de un
elemento desconocido, al que llam helio, del griego helios (sol). El helio no se detect
de forma concluyente en la Tierra hasta 25 aos despus.
En la misma dcada se detectaron lneas de emisin (una verde, en particular) en el
espectro coronal durante los eclipses solares que no se correspondan a ninguna lnea
espectral conocida. De nuevo se propuso que esto se deba a un elemento desconocido,
denominado coronio de forma provisional. No fue hasta la dcada de 1930 que se
descubri que estas lneas provenan de hierro y nquel muy ionizados, debindose esta
ionizacin a las temperaturas extremas de la corona solar.

La espectroscopia de fluorescencia , tambin llamada espectrofotometra o

fluometra; es un tipo de espectroscopia electromagntica, la cual analiza
la fluorescencia de una muestra. Esto involucra el uso de un haz de luz comnmente
de luz ultravioleta, que excita a los electrones en las molculas de ciertos componentes y
causa entonces la emisin de luz; tpicamente, pero no necesariamente, luz visible. Su
tcnica complementaria es el espectro de absorcin . El equipamiento que mide la
fluorescencia es llamado fluormetro o fluormetro.
Las molculas tienen varios estados referidos a los niveles de energa. La espectroscopia
de fluorescencia se preocupa fundamentalmente de estados electrnicos y vibratorios.
Generalmente las especies estudiadas poseen un estado fundamental electrnico
o estado estacionario(un bajo estado electrnico) de inters, y un estado electrnico
excitado de una energa superior. Dentro de cada uno de estos estados electrnicos hay
varios estados vibratorios. En espectroscopia de fluorescencia, las especies son las
primeras en ser excitadas mediante la absorcin de un fotn, desde su de estado
electrnico fundamental, a uno de los diversos estados vibratorios en el estado electrnico
excitado. Las colisiones con otras molculas causan a la molcula excitada la perdida de
energa vibratoria hasta que alcanza el menor estado vibratorio del estado electrnico
excitado. Este proceso es a menudo visualizado con el diagrama de Jablonski. La
molcula luego vuelve a declinar a uno de los varios niveles de vibracin del estado
electrnico fundamental emitiendo un fotn en el proceso. Como las molculas pueden
decaer en cualquiera de los varios niveles vibratorios en el estado fundamental, los
fotones emitidos tendrn entonces diferentes energas, y de este modo diferentes
frecuencias. Por tanto , por el anlisis de las diferentes frecuencias de luz emitidas en la
espectroscopia de fluorescencia junto con sus intensidades relativas , la estructura de los
diferentes niveles vibratorios puede ser determinada . Para especies atmicas, el proceso
es similar, sin embargo desde especies atmicas no se poseen niveles vibratorios de

energa, los fotones emitidos estn con frecuencia con la misma longitud de onda que la
radiacin incidente. Este proceso de re-emitir el fotn absorbido es llamado resonancia
de fluorescencia y aunque es caracterstica de la fluorescencia atmica , se observa en la
fluorescencia molecular.1

La fluorescencia de rayos X (XRF, sigla en ingls) consiste en emisin

de rayos X secundarios (o fluorescentes) caractersticos de un material que ha
sido excitado al ser bombardeado con rayos X de alta energa o rayos gama. Este
fenmeno es muy utilizado para anlisis elemental y anlisis qumico, particularmente en
la investigacin de metales, vidrios, cermicos y materiales de construccin, as como en
la de geoqumica, ciencia forense y arqueologa.
Al exponer un material a rayos X de longitudes de onda cortas o a rayos gama,
pueden ionizarse los tomos que constituyen el material. La ionizacin consiste
en eyeccin de uno o ms electrones desde el tomo. Puede ocurrir si a ste se le
expone a radiacin cuya energa exceda la del potencial de ionizacin.
Tanto los rayos X como los gama pueden ser suficientemente energticos para
desprender electrones fuertemente ligados en los orbitales internos del tomo. Tal
remocin electrnica deja en condicin inestable a la estructura electrnica del tomo, y
los electrones de orbitales ms elevados caen hacia el orbital ms bajo, que luego
ocupan los huecos de los electrones internos desprendidos.
En esta cada, o transicin, se genera energa mediante emisin de un fotn. El valor de
la energa de este corpsculo es igual a la diferencia de energa entre los dos orbitales
involucrados. Por lo tanto el material emite radiacin cuya energa es caracterstica de los
tomos componentes del material. El trmino fluorescencia se usa para denominar el
fenmeno por el cual la absorcin de radiacin de una energa especfica genera
reemisin de radiacin de una energa diferente, generalmente menor.

La espectroscopia de absorcin atmica (a menudo

llamada espectroscopia AA o AAS, por Atomic absorptionspectroscopy) es un mtodo
instrumental de la qumica analtica que permite medir las concentraciones especficas de un
material en una mezcla y determinar una gran variedad de elementos. Esta tcnica se utiliza
para determinar la concentracin de un elemento particular (el analito) en una muestra y
puede determinar ms de 70 elementos diferentes en solucin o directamente en muestras
slidas utilizadas en farmacologa, biofsica o investigacin toxicolgica.
La espectroscopa de absorcin atmica fue utilizada por vez primera como una tcnica
analtica, y los principios subyacentes fueron establecidos en la segunda mitad del siglo XIX
por Robert Wilhelm Bunsen y Gustav Robert Kirchhoff,, ambos profesores de la Universidad
de Heidelberg, Alemania.

La forma moderna de la espectroscopia de absorcin atmica fue desarrollada en gran parte

durante la dcada de 1950 por un equipo de qumicos australianos. Fueron dirigidos por
sir Alan Walsh en la Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (CSIRO),
Divisin de Qumica Fsica, en Melbourne, Australia

La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas tienen

frecuencias a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos
de rotacin y vibracinmoleculares tienen niveles de energa discretos (modos normales
vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias vibracionales son
determinados por la forma de las superficies de energa potencial molecular, las masas de
los tomos y, eventualmente por el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un modo
vibracional en una molcula sea activa al IR, debe estar asociada con cambios en el
dipolo permanente. En particular, en las aproximaciones de Born-Oppenheimer y
armnicas, i.e. cuando el Hamiltoniano molecular correspondiente al estado
electrnico puede ser aproximado por un oscilador armnico en la vecindad de
la geometra molecular de equilibrio, las frecuencias resonantes son determinadas por
los modos normales correspondientes a la superficie de energa potencial del estado
electrnico de la molcula. Sin embargo, las frecuencias resonantes pueden estar en una
primera aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a
cada lado del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones pueden ser asociadas con un
tipo particular de enlace.
Las molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que
pueden relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH2, encontrado
comnmente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas,
estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano
(scissoring o tijereteo y rocking o balanceo, respectivamente), y flexiones simtricas y
asimtricas fuera del plano (wagging o aleteo y twisting o torsin, respectivamente);
como se muestra a continuacin:
Para medir una muestra, un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. Cuando la
frecuencia de excitacin de un enlace (o grupo de enlaces) coincide con alguna de las
frecuencias incluidas en las ondas componentes del rayo, se produce absorcin. Lo que
se va a registrar es la cantidad de energa absorbida en cada longitud de onda. Esto
puede lograrse escaneando el espectro con un rayo monocromtico, el cual cambia de
longitud de onda a travs del tiempo, o usando una transformada de Fourier para medir
todas las longitudes de onda a la vez. A partir de esto, se puede trazar un espectro

de transmitancia o absorbancia, el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra

absorbe el IR, y permite una interpretacin de qu enlaces estn presentes.
Esta tcnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran
utilidad en qumica orgnica. Espectros ntidos se obtienen de muestras con pocos
enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares ms complejas
llevan a ms bandas de absorcin y a un espectro ms complejo. Sin embargo esta
tcnica se ha podido utilizar para la caracterizacin de mezclas muy complejas

La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos

funcionales de molculas, y adems, para determinar el contenido y fuerza de una
sustancia.
Se utiliza de manera general en la determinacin cuantitativa de los componentes de
soluciones de iones de metales de transicin y compuestos orgnicos altamente
conjugados.
Se utiliza extensivamente en laboratorios de qumica y bioqumica para determinar
pequeas cantidades de cierta sustancia, como las trazas de metales en aleaciones o la
concentracin de cierto medicamento que puede llegar a ciertas partes del cuerpo.
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorcin de radiacin
ultravioleta visible por una molcula, causando la promocin de un electrn de un
estado basal a un estado excitado, liberndose el exceso de energa en forma de calor. La
longitud de onda ( ) comprende entre 190 y 800 nm.
La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia, stos son promovidos a
estados excitados (de energa mayor). Al absorber radiacin electromagntica de una
frecuencia correcta, ocurre una transicin desde uno de estos orbitales a un orbital vaco.
Las diferencias entre energas varan entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como
los dobles, provocan coloracin en las molculas ya que absorben energa en el visible
as como en el UV, como es el caso del -caroteno.
Transiciones

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<150 nm . Este tipo de transiciones se dan sobre todo en hidrocarburos que nicamente
poseen enlaces

C-H o C-C. La energa requerida para que tenga lugar esta transicin es

relativamente grande, perteneciente a la regin espectral denominada ultravioleta de vaco.

Transiciones n

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entre 150-200 nm . Correspondientes a hidrocarburos que poseen tomos con pares de

electrones no compartidos (electrones de no enlace). La energa necesaria para que se

produzca esta transicin sigue siendo alta (aunque menor que en las

) perteneciendo

stas a la regin espectral UV Lejano.

Transiciones n

entre 200-700 nm. La mayora de las aplicaciones de espectroscopia UV-Visible estn

basadas en transiciones que ocurren en esta zona. Se requiere que las especies participantes
aporten un sistema de electrones

(grupos cromforos: compuestos con insaturaciones,

sistemas aromticos multicclicos, etc.). Las energas de excitacin en las transiciones

son medianamente altas, correspondiendo a la regin UV Lejano y Prximo, mientras que
las n

son considerablemente menores, correspondiendo a laregin visible del espectro

el objetivo de un espectroscopio es la dispersin de la luz en sus diferentes

longitudes de onda para que pueda ser analizada. La pieza fundamental de un
espectroscopio es su elemento dispersor. Existen dos principios pticos
fundamentales que permiten dispersar la luz, la refraccin diferencial y la
interferencia. El primero da lugar a los espectroscopios de prisma y el segundo a
los basados en redes de difraccin. Existen tambin elementos dispersores
hbridos, que suelen ser la combinacin de un elemento de cada.

Las redes de difraccin se basan en las interferencias constructivas que se

producen cuando la luz atraviesa una sucesin de obstculos lineales
equiespaciados.

Existen dos tipos fundamentales de redes de difraccin:

Las redes de transmisin estn constituidas por un
soporte trasparente que se raya para conseguir surcos o
dientes de sierra muy estrechos y prximos que hagan el
papel de obstculos difractores. Por otro lado estn las
redes de reflexin, ms utilizadas en aplicaciones
astronmicas. En estas redes el soporte se raya del
mismo modo que en las de transmisin y una vez rayada

se recubre de un material reflectante.

El trozo de CD se comporta de modo similar a una red de reflexin o de

transmisin en el que hay unos 1000 puntos de difraccin por cada milmetro de
disco, lo que permite separar muy bien los colores elementales.