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CINTICA QUMICA

DEFINICIN
La Cintica Qumica estudia las velocidades
de las reacciones qumicas y los mecanismos
por los cuales se producen.

La velocidad de una reaccin es proporcional


al aumento de concentracin del producto o a
la disminucin de concentracin de un
reactivo por unidad de tiempo.

El mecanismo de una reaccin es la ruta (o


serie de pasos) por la cual se efecta.

Para una reaccin de orden 2

Obtenemos la siguiente grfica

VELOCIDAD Y MECANISMO DE
LAS REACCIONES QUMICAS

1. LA VELOCIDAD DE UNA
REACCIN QUMICA
Los

procesos que ocurren por


reacciones inicas, se realizan tan
rpidamente en intervalos de mili y
microsegundos, la cual sus velocidades
no pueden ser medidos.
Las
molculas
enlazadas
por
covalencias por lo general reaccionan
lentamente.

Los factores que afectan la velocidad


de

reaccin

son

principalmente

la

naturaleza y la concentracin de las


sustancias reaccionantes (Reactivos),
la temperatura y los catalizadores.

Concentracin de reactantes

Temperatura de reaccin

Presencia de un catalizador

De acuerdo a la Ley de accin de


masas, la Velocidad de una reaccin
qumica es proporcional a las
concentraciones de las sustancias
reaccionantes.
V = K [Reaccionantes]

K es la constante de velocidad y est


relacionada con la temperatura, esto
quiere decir que si aumenta la
temperatura entonces aumenta la
velocidad de la reaccin.

El signo negativo es por que disminuye


la concentracin de A.

2. MOLECULARIDAD DE UNA
REACCIN
Reaccin Monomolecular: Es cuando
una molcula reacciona a un tiempo.

2 Br

Br 2

Reaccin Bimolecular: Es cuando dos


molculas reaccionan en un instante.
H2

I2

2 HI

3. ORDEN DE UNA REACCIN


Una orden de una reaccin est dada
por la suma de los exponentes de las
concentraciones.

V = KC

dC
dt

KC

Donde C es la concentracin del


reaccionante y K es la constante de
velocidad.

3.1 REACCIONES DE PRIMER ORDEN

La velocidad depende solamente de la


primera potencia de la concentracin de
una simple sustancia reaccionante.

Ejemplo:
Se tiene una reaccin de descomposicin del xido
de etileno (CH2)2O en Metano y monxido de
carbono a la temperatura de 414C.
O
CH2(g)

H2C

CH4 + CO
(g)
(g)

Se obtuvieron los siguientes datos en concentracin:


Tiempo (min)
Concentracin (mol/L)

12

18

11.65

11.04

10.73

10.43

9.98

9.16

Demostrar que esta descomposicin sigue una


reaccin de primer orden y calcular la constante de
velocidad especfica.

Solucin:
Co = 11.65
t

LnC

2.45530618

2.40152504

GRFICA DE PRIMER ORDEN


2.5
y = -0.0136x + 2.4636
R2 = 0.9956

2.45

9
12

2.37304356
2.34468627
2.30058309

2.4
LnC

2.35
2.3
2.25
2.2
0

10

Tiempo (min.)

18

2.21484618

15

20

Como LnC = -Kt + LnCo, entonces


K

-0.0136;

por

lo

tanto

K = 0.0136 min-1.

En la grfica se observa una forma


lineal, en donde se demuestra que la
reaccin es de primer orden.

Esto se ha resuelto por el mtodo de


hoja de clculo de computadora, pero
tambin se puede determinar con un
mtodo analtico, dando un resultado
aproximado:

K=

1
t

Co
Ln
C

1
11. 65
=
Ln 9. 16
18 min

K = 0.0134 min 1

3.2 REACCIONES DE SEGUNDO


ORDEN

En el caso:

a+b=2

Ejemplo:
Se tienen los siguientes datos cinticos para la
reaccin entre Na2S2O3 y CH3I a 25C, donde las
concentraciones vienen expresadas en unidad
arbitraria.
0

10

Na2S2O3

35.4

27.0

CH3I

18.3

9.9

t(min)

Siendo la reaccin de Segundo orden, calcular K.

Solucin:
Datos: CAo = 35.4; CBo = 18.3; CA = 27.0; CB = 9.9;
t = 10 min.

K = 0.00202 min-1

3.3 REACCIONES DE TERCER ORDEN

En el caso ms simple.

Se conocen muy pocos ejemplos de


reacciones

de

3er

orden,

ejemplo

tenemos:

2NO + O2

2NO

Cl 2

2NO2

2NOCl

3.4 REACCIONES DE ORDEN n

dC
dt

KC

4. EFECTO DE LA TEMPERATURA
SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN
Energa de Activacin: es la mxima
energa que absorbe cuando ocurre una
reaccin.

Ln

K2
K1

Eact T2 - T1
R

T2 x T1

Ejemplo:
Los valores de la constante de velocidad para la
descomposicin del N2O5 a 25C y 25C son 3.46 x
10-5 seg-1 y 4.87 x 10-3 seg-1. Calcular la Eact. Para
esta descomposicin.
Solucin:
Datos: T1 = 298K, T2 = 338K, K1 = 3.46 x 10-5 seg-1 ,
K2 = 4.87 x 10-3 seg-1.
Ln

K2
K1

Eact T2 - T1
R

T2 x T1

Eact. = 24752.118 cal/mol

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