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1 semestre de 2014
Prof. Dr. Joo Paulo Alves Silva
jpalves80@usp.br
O curso
Disciplina: LOQ4003 - Cintica Qumica Aplicada
Objetivos
Introduzir o aluno na engenharia das reaes qumicas,
atravs dos conceitos fundamentais da cintica qumica
aplicada a reatores qumicos.
19/02/2014
Bibliografia do curso
Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas
H. Scott Fogler 3 Edio
LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora
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Cronograma do curso
Aula
Data
1
2
3
4
5
6
7
8
19/fev
26/fev
12/mar
19/mar
26/mar
02/abr
09/abr
23/abr
Introduo a Cintica
30/abr
10
11
12
13
07/mai
14/mai
21/mai
28/mai
Reaes Reversveis
14
04/jun
Simulador Cintico
15
25/jun
P2
Assunto
16/jul
P1
Reaes Complexas
Introduo a reatores
Introduo a reatores
EXAME FINAL
(TODA A MATRIA)
Formas de avaliao
Mtodo de Avaliao
Data
Prova 1 (P1)
23 Abril
30%
Prova 2 (P2)
25 Junho
60%
10%
NF 5,0 APROVADO
NF = 0,30P1 + 0,60P2
+ 0,10Trab
Mtodo de Avaliao
Data
16 Julho
( NF + E )/2 5,0
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Como estudar ?
1. Introduo a cintica
1.1. Introduo
1.1. Como ocorre uma reao qumica
1.2. Velocidade da reao qumica
1.3. Equao da velocidade
1.4. Energia de ativao
1.5. Ativao das reaes qumicas
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Introduo
O que difere estas
reaes qumicas?
Introduo
O que difere estas
reaes qumicas?
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Introduo
Introduo
Cintica qumica e projeto de reatores esto no
corao da produo de quase todos os
produtos qumicos industriais.
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Introduo
Por que importante para mim???
Eu sei cintica
qumica!
Conceitos
Como ocorre uma reao???
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Conceitos
Tipos de reao qumica
-Reaes Homogneas e Heterogneas;
-Reaes Simples e Mltiplas;
-Reao irreversvel e reversvel;
- Reaes Elementares e No Elementares
Velocidade da Reao
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Velocidade da Reao
O que pode influenciar
na velocidade de uma
reao qumica?
Em sistemas homogneos:
- Concentrao dos
reagentes ou presso;
Em sistemas Heterogneos:
- Fatores citados para o
sistema homogneo;
-Temperatura;
-Taxa de transferncia de
calor e de massa;
- Presena de catalisador;
Lei de Velocidade
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Lei de Velocidade
Exemplo:
Um motor foguete queima uma mistura estequiomtrica de
combustvel (hidrognio lquido) em oxidante (oxignio lquido). A
cmara de combusto cilndrica, com 75 cm de comprimento e 60 cm
de dimetro. O processo de combusto produz 108 kg/s de gases de
exausto. Se a combusto for completa, encontra a taxa de reao do
hidrognio e do oxignio.
Lei de Velocidade
Exemplo:
Tempo da reao
(min)
Variao da molaridade
NH3 (mol/L)
20
10
32,5
15
40,0
20
43,5
Calcular as velocidades de
produo de NH3 para:
(a) t = 20 min;
(b) t = 10 min;
(c) t = 5 min;
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Lei de Velocidade
Exemplo:
Tempo
(min)
NH3
(mol/L)
20
10
32,5
15
40,0
20
43,5
t =20 min
t =10 min
3,25 mols/L. min
t =5 min
4,00 mols/L. min
2,44 mols/L. min
Lei de Velocidade
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Equao de Velocidade
influenciada pela composio (Concentrao) e pela
energia do sistema (Temperatura)
Equao de Velocidade
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Equao de Velocidade
Termo dependente da temperatura
Equao de Velocidade
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Onde:
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Reaes no elementares:
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Bimolecular
Trimolecular
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Equao de Velocidade
Termo dependente da temperatura
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Onde:
k0... fator pr-exponencial ou fator de frequncia
Ea... energia de ativao [J/mol] ou [cal/mol]
R... constante universal dos gases (8,314 J/mol.K) (1,987 cal/mol.K)
T... temperatura em K.
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kA = k0 e-Ea/RT
Forma logartmica:
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Exemplo:
Quando aquecido temperatura de 63C pro 30 minutos, o leite
considerado pasteurizado. Porm, se o leite for aquecido a 74C,
sero necessrios apenas 15 segundos para se obter o mesmo
resultado. Encontre a energia de ativao deste processo de
pasteurizao.
Equao de Velocidade
Unidade de - rA:
As unidades de -rA so sempre em termos
de concentrao por unidade de tempo.
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Equao de Velocidade
k
Unidade de k :
A constante de reao kA (ou velocidade especfica de reao)
tem unidade varivel, que depende da ordem de reao.
Ordem zero (n=0)
-rA = kA
kA [mol/L.s]
kA [s-1]
-rA = kA CA 3
kA [L2/mol2.s]
Generalizando, temos:
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Ativao cataltica
Catalisadores so substncias que permitem acelerar
uma reao sem serem consumidos.
Os catalisadores no modificam o equilbrio da reao,
mas permite atingi-lo mais rapidamente, pois ele modifica o
mecanismo da reao, executando-a em sequncias de etapas
cujas energias de ativao so todas bem inferiores da
reao no catalisada.
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Ativao cataltica
(1) Descarga
(2) Eletrlise
Exemplo: (descarga)
motor de combusto interna ciclo Otto;
produo de oznio pelo efeito corona.
(Eletrlise)
produo de alumnio;
produo de NaClO (hipoclorito de sdio)
Ativao radioqumica: a energia fornecida por emisso de raios a, b, g, raios X,
etc. Devido a sua alta energia pode provocar reaes em sistemas mais inertes.
Exemplo: esterilizao biolgica de materiais e alimentos
Ativao por escorva: uma reao espontnea ou uma reao que se inicia
facilmente pode fornecer energia necessria para que outra reao ocorra.
Exemplo: fsforos, explosivos.
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Exerccios
1 - Por que o aumento da temperatura das reaes qumicas produz um aumento na sua velocidade?
2 - Para remover uma mancha de um prato de porcelana, fez-se o seguinte : cobriu-se a mancha com meio copo de gua
fria, adicionaram-se algumas gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte, a mancha havia clareado
levemente.
Usando apenas gua e vinagre, sugira duas alteraes no procedimento, de tal modo que a remoo da
mancha possa ocorrer em menor tempo. Justifique cada uma das alteraes propostas.
3 - Ferro na forma de palha de ao (por exemplo, bombril) enferruja mais rapidamente do que na forma de um prego. Por
qu?
4 - Por que os comprimidos efervescentes se dissolvem mais rpido em gua natural do que em gua gelada?
5 - Por que o cigarro aceso consumido mais rapidamente no momento de uma tragada. Explique.
6 - Por que os alimentos cozinham mais rapidamente nas panelas de presso. Explique.
7 - Uma mistura de 2 volumes de H2 gasoso e 1 volume de O2 gasoso, quando submetida a uma fasca eltrica, reage
explosivamente conforme a seguinte equao estequiomtrica: 2 H2(g) + O2(g) 2H2O(g) liberando grande quantidade de
energia. No entanto, se esta mistura for adequadamente isolada de influncias externas (por exemplo, fasca eltrica, luz,
....), pode ser mantida por longo tempo, sem que a reao ocorra. Se, ao sistema isolado contendo a mistura gasosa,
forem adicionadas raspas de platina metlica, a reao tambm se processar explosivamente e, no final, a platina
adicionada permanecer quimicamente inalterada.
a) Explique por que no sistema isolado, antes da adio da platina, no ocorre a reao de formao de
gua.
b) Explique por que a platina adicionada ao sistema isolado faz com que a reao se processe rapidamente.
Exerccios
8 - A reao qumica de oxidao do monxido de carbono ocorre instantaneamente na presena de um catalisador
adequado, sendo que um dos metais mais utilizados para esta reao a platina. Explique o que ocorre com a energia de
ativao da reao quando realizada na presena da platina.
9 - O gotejamento de uma soluo aquosa de cido sulfrico sobre carbonato de clcio slido d origem a uma reao
qumica que pode ser realizada experimentalmente de trs formas diferentes. O carbonato de clcio pode se apresentar
na forma de uma barra ou de diversos pedaos da barra ou em p. O que voc pode afirmar sobre a velocidade desta
reao qumica quando realizadas nas trs situaes acima com as mesmas quantidades de ambos os reagentes.
Reao : CaCO3(s) + H2SO4(aq)
10 - Por que um incndio se propaga mais rapidamente num dia com vento do que num dia sem vento ?
11 - Por que ao acender um fogo a lenha, utiliza-se inicialmente lascas de lenha e s depois colocam-se toras ?
12 - O mecanismo proposto para a saponificao do dimetil-flutarato (DMGL) por NaOH em soluo aquosa o seguinte :
k1
NaOH + H3COOC(CH2)3COOCH3
NaCOOC(CH2)3COOCH3 + CH3OH
k2
NaOH + NaCOOC(CH2)3COOCH3
NaCOOC(CH2)3COONa + CH3OH
Considerando que k1 e k2 esto relacionados com a possibilidade do ction Na+ colidir com uma extremidade CH3 da
molcula, seja na primeira ou na segunda etapa, deseja-se saber qual o maior (k1 ou k2). Explique a sua resposta.
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Exerccios
13 - A queima de acar na atmosfera ocorre a uma temperatura superior a 500C. Nos organismos vivos,
essa reao ocorre cerca de 37C. Sobre esses fatos so feitas as afirmativas A e B. Indique se estas
afirmaes so corretas ou incorretas, explicando sua resposta.
a) - Nos organismos vivos, a reao global ocorre com menor energia de ativao.
b) - temperatura de 500C, a reao exotrmica e, a 37C, ela endotrmica.
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