Fundamentos Tericos

Los elementos que permiten el pasaje de la corriente elctrica

se denominan conductores
(ej: metales, electrolitos) y los que no permiten dicho pasaje
se denominan malos
conductores o aislantes (ej: madera, vidrio, goma).
Los electrolitos son sustancias que, disueltas en agua o
fundidas, conducen la corriente
elctrica (algunos cidos, hidrxidos y sales) y la diferencia
entre los metales y los
electrolitos, en cuanto a sus caractersticas como conductores
de la electricidad, es que los
primeros dejan pasar la electricidad sin sufrir ninguna
alteracin en su estructura, ya que la
conduccin se debe al flujo de electrones a travs de los
mismos (electrones de valencia),
generando la corriente electrnica. En cambio, los electrolitos
se descomponen en iones
(aniones y cationes) y generan una reaccin qumica
denominada electrlisis y son estos
iones los responsables de la conduccin elctrica (corriente
electroltica).
Para realizar una electrlisis se debe contar con un aparato o
recipiente, llamado cuba
electroltica, el cual sirve para contener a la solucin
electroltica (electrolito en medio

acuoso) y a los dos electrodos; tambin hay que tener una

fuente de energa elctrica, a la
que se conectarn los electrodos.

Los electrodos son conductores metlicos que recibirn su

nombre segn cual sea el polo del generador al que estn
conectados, as, el electrodo que se encuentra unido al polo
positivo recibir el nombre de nodo y el que se halla unido al
polo negativo ser llamado ctodo. Ambos se encuentran
sumergidos en la solucin en contacto con el electrolito y es
en su superficie donde se producirn reacciones con
liberacin o consumo de electrones, generando el intercambio
de corriente electrnica y corriente electroltica. La reaccin
de consumo de electrones se verifica en el ctodo y es una
reduccin, mientras que la reaccin que libera electrones
tiene lugar en el nodo y es una oxidacin.
Cuando se enciende el generador, se produce alrededor de los
electrodos un campo elctrico provocando la migracin de los
iones hacia ellos, debido a que los iones, son tomos o grupos
de tomos con carga elctrica positiva (cationes) o negativas
(aniones).

Es importante destacar que en la electrlisis se genera energa qumica a partir

de energa elctrica (corriente elctrica), al contrario de lo generado en una
pila o celda galvnica donde se transforma energa qumica en elctrica.
Faraday, tras realizar estudios cuantitativos referentes a la relacin entre la
cantidad de electricidad que circula por la solucin electroltica y la cantidad
de sustancia depositada y/o liberada en los electrodos, enunci las siguientes
leyes:
1) La cantidad de un elemento dado que se libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de electrones que pasa a travs
de la solucin.

2) Los pesos de los distintos elementos liberados por la misma cantidad

de electricidad son directamente proporcional a sus equivalentesqumicos.

Relacionando ambas expresiones se deduce la siguiente

expresin matemtica:

donde: w: peso del elemento liberado o depositado en el electrodo (g)

i: intensidad de corriente elctrica (amp)
t: tiempo trascurrido (seg)

Eq: equivalente qumico (g/eq-q)

F: constante de Faraday = 1 F = 96500 coul/eq-q =
96500 amp.seg/eq-q (la cantidad de electricidad que libera un
equivalente qumico de cualquier elemento es igual a 96500
coulomb)

Cuestionario
1. Escribir las ecuaciones de las semirreacciones y
las reacciones totales de los procesos primarios y
secundarios que tienen lugar en los electrodos.
En la solucin de KI, las reacciones a lugar son:
Andica:
2H2O + 2e- H2 + 2OH- (oxidacin)
Catdica:
2I- I2 + 2e- (reduccin)
En la solucin de CuSO4, las reacciones a lugar son:
Andica:
2H2O O2 + 4OH- + 4e- (oxidacin)
Catdica:
2Cu+2 + 4e- 2Cu (reduccin)
En la purificacin de CuSO4, las reacciones a lugar son:
Andica:
Cu Cu+2 + 2e- (oxidacin)
Catdica:
Cu+2 + 2e- 2Cu (reduccin)
2. Qu productos se han formado, depositado y
desprendido en los
electrodos y que iones quedan presentes en las
soluciones?

En la solucin de KI, las reacciones a lugar son:

Andica:
2H2O + 2e- H2 + 2OH- (oxidacin)
Catdica:
2I- I2 + 2e- (reduccin)
En la solucin de CuSO4, las reacciones a lugar son:
Andica:
2H2O O2 + 4OH- + 4e- (oxidacin)
Catdica:
2Cu+2 + 4e- 2Cu (reduccin)
En la purificacin de CuSO4, las reacciones a lugar son:
Andica:
Cu Cu+2 + 2e- (oxidacin)
Catdica:
Cu+2 + 2e- 2Cu (reduccin)
3. En la electrlisis de una solucin de CuSO4. Qu
volumen de O2
(medido a condiciones normales) es liberado en el
nodo, en el
tiempo que transcurre para depositar sobre el
ctodo 5g de Cu?
En la solucin de CuSO4, las reacciones a lugar son:
Andica:
2H2O O2 + 4OH- + 4e- (Oxidacin)
Catdica:
2Cu+2 + 4e- 2Cu (Reduccin)

Luego: 1,25g x (1mol/32g) x (22,4L/1mol) = 0,88 L

4. Cul es la molaridad de H+ en una solucin
despus de la

electrlisis descrita en el problema anterior?. El

volumen final de la
solucin es 300mL.

5. Qu papel juega la concentracin de los iones

H+ en la solucin durante la electrlisis?. De un
ejemplo y explique con
semireacciones.