UNIVERSIDAD DE GUADALAJARA

Trabajo de investigacin
Tema:
Mtodos del anlisis qumico cualitativo

Integrantes:
Mnica Gabriela Del Callejo Bernal
Elena Nohemy Manzo Esquivel
Omar Gmez Belli
Luis Felipe Morales Curiel
Adrin Venegas Reynoso

Introduccin:

El anlisis cualitativo tiene como finalidad identificar los componentes qumicos

que existen en una muestra problema (de qu estn formadas las substancias),
mientras que la proporcin de cada una de las sustancias es propio del anlisis
cuantitativo.
Son extraordinariamente variados. De modo general se puede afirmar que el
anlisis de una sustancia se realiza mediante la observacin o medida de una
propiedad analtica. Y como tal debe considerarse cualquier fenmeno que
pueda ser observado, medido o controlado y cuya naturaleza o magnitud
pueda relacionarse de forma unvoca con la naturaleza y/o con la cantidad de
las sustancias qumicas presentes.
Como consecuencia de ello el anlisis cualitativo hace uso no slo de
reacciones y procesos qumicos sino tambin de mtodos fsicos:
espectrometra, polarografa, rayos X, etc.
Las tcnicas instrumentales aplicadas al anlisis cualitativo son cada vez ms
numerosas. Su uso permite conseguir datos ciertos, con economa de tiempo y
muestra, pues operan con cantidades de sustancia sumamente pequeas y
suministran resultados con gran rapidez.
Especial inters poseen los mtodos instrumentales no destructivos as
llamados porque la muestra permanece inalterada al trmino del anlisis ya
que, a diferencia del anlisis convencional, no precisan el fraccionamiento
yulterio disolucin de la muestra.
En el anlisis qumico cualitativo se puede operar mediante dos mtodos
generales de trabajo: Vahmeda y va seca.
Tratamiento de la muestra para su anlisis qumico
El anlisis cualitativo de una muestra inorgnica, implica la realizacin de las
siguientes operaciones fundamentales:
Ensayos por va seca.
Ensayos a la llama.
Ensayos con perlas de brax.
Calcinacin
Combustin con oxgeno.
Mineralizacin.
Ensayos de tubo
Anlisis por va hmeda.
Disolucin o disgregacin de la muestra.
Marcha analtica o determinacin de cationes y aniones.

Precipitacin
Coloracin y decoloracin
Desprendimientos gaseosos
Catlisis
Extraccin
Digestin Kjeldahl

Va seca:
Utiliza los ensayos que pueden hacerse con la sustancia slida, con o sin
adicin de reactivos igualmente slidos en general, y con la ayuda de un foco
calorfico que, en la mayor parte de los casos, es una llama de gas butano,
propano o de gas de alumbrado, llama que puede ser reductora debido al C y
CO originados si, durante la combustin, hay defecto de aire y oxidante cuando
la combustin se lleva a cabo en un exceso de ste.
La va seca, que tuvo una importancia extraordinaria en los inicios del anlisis
qumico cualitativo, especialmente en el anlisis de minerales, ofrece hoy
todava un considerable nmero de ensayos sencillos rpidos y seguros que se
utilizan de ordinario slo como previos y orientadores acerca de la naturaleza
de la sustancia a investigar, pero que, en ocasiones, pueden llegar a ser
decisivos para la identificacin de ciertos componentes. Entre ellos se
encuentran por ejemplo, los ensayos de coloracin a la llama para metales
alcalinos y para Ca, Sr y Ba; las fusiones coloreadas (perlas) con brax o con
sal de fsforo para muchos iones metlicos, la fusin con la mezcla de
carbonato sdico y nitrato potsico para el reconocimiento de manganeso o de
cromo mediante el color verde del ion (MnO4 -2) y amarillo (de CrO4 -2) que
respectivamente producen pequeas cantidades de dichos elementos; el
calentamiento en tubo cerrado para el reconocimiento de materia orgnica fija
por su carbonizacin, etc.
Ensayos a la llama:En el ensayo de coloracin a la llama sta acta como fuente
energtica. De esta forma, la energa de la llama posibilita la excitacin energtica de algunos
tomos (en estado normal se hallan en estado fundamental). Cuando estos tomos excitados
regresan al estado fundamental emiten radiacin de longitudes de onda caractersticas para
cada elemento. Esta energa emitida por los elementos, en este caso en la regin visible del
espectro electromagntico, es lo que se conoce como espectro de emisin, y es la base no
slo para los ensayos cualitativos a la llama, sino tambin para tcnicas de anlisis
cuantitativo como la espectroscopia atmica de emisin.
La longitud de onda de la radiacin emitida depender, concretamente, de la diferencia de
energa entre los estados excitado y fundamental segn la frmula de Planck para
las transiciones electrnicas (E = hv, donde E es la energa de la transicin, h la constante de
Planck y v la frecuencia).

Sin embargo, puesto que la llama no es una fuente muy energtica, slo es capaz de excitar
tomos que exijan poca energa para ser excitados (que presenten transiciones electrnicas
poco energticas) esencialmente en la zona visible del espectro (por ejemplo, alcalinos y
alcalinotrreos y algunos otros, como cobre y talio; cabe destacar, no obstante, que el berilio y
el magnesio, dos alcalinotrreos, no dan color a la llama).

En esta prueba hay que considerar el poder calorfico y la luminosidad de la

llama, los cuales son determinantes para una buena visualizacin de la
coloracin producida por las sales, de las cuales es posible reconocer el metal
del cual se componen.
Cuando la combustin se lleva en la zona oxidante con un exceso de oxgeno y
una alta temperatura, se quemaran compuestos orgnicos, carbonatos y
nitratos, desprendindose H2, CO2, CH4, NO2.
Si la combustin se lleva a cabo en la zona reductora se tendr menor
temperatura pero mayor luminiscencia por parte del compuesto. Esta zona es
conveniente para fundir la muestra aunque inconveniente por la deficiencia de
oxgeno, lo cual produce monxido de carbono (humo negro y moderadamente
toxico).

Para llevar a cabo la prueba se necesita un asa de platino o nicromo lo

suficientemente limpia como para no producir coloracin por si sola. Para
limpiar el asa se recomienda sumergirla en una solucin de cido clorhdrico o
ntrico diluidos, calentar y luego enjuagar en agua desionizada, nuevamente se
calienta y se comprueba que no produzca coloracin alguna. Posteriormente se
impregna el asa con la muestra y se coloca en la zona reductora hasta fusin,
observando alguna de las siguientes coloraciones dependiendo la naturaleza
del catin:
Coloracin
Rojo
Amarillo
Azul

Metal
Li Sr Ca (anaranjado)
Na
Cs As Cu (ligeramente verde)

Se

Verde
Violeta
Blanco

(verdoso)
Pb (verdoso)
Tl Sb Ba (amarillento) NH3 Mo
Hg(I) Rb K Ga
Zn (verdoso)

El valor de esta prueba est limitado por la interferencia generada por colores
ms brillantes y la ambigedad de ciertos metales que producen una
coloracin similar. Es el caso del sodio, el cual se encuentra en la mayora de
las muestras, interfiriendo la identificacin de los dems metales. Para eliminar
la perturbacin de color se suelen utilizar filtros de luz, para el sodio se emplea
un cristal de cobalto que elimina solo la luz amarilla.

Calcinacin: Consiste en calentar progresivamente la muestra, usualmente en

cpsula de porcelana, hasta una temperatura de 500-550 C en presencia de
aire para activar la combustin, especialmente si hay cloro presente, como en
la sangre o la orina. Mediante este mtodo se pueden recuperar trazas de
plomo, zinc, cobalto, antimonio, cromo, molibdeno, estroncio y hierro con poca
prdida por retencin o volatilizacin El principal inconveniente es que se
pierden componentes voltiles, como halgenos, P, As, Hg, S, etc. Para evitar
este inconveniente se han propuesto determinadas variantes, consistentes en
operar en presencia de sustancias que fijen los componentes voltiles (CaO,
MgO, NaOH para fijar halgenos, fsforo o azufre) o de oxidantes que impidan
la accin reductora del carbn.
Los lquidos y tejidos hmedos se secan en un bao de vapor o por
calentamiento suave antes de colocarlos en la mufla. El calor del horno se debe
aplicar gradualmente hasta plena temperatura para evitar la combustin
rpida y el espumado.
Despus de terminar la calcinacin seca, el residuo por lo general se lixivia del
recipiente con 1 o 2 mL de cido clorhdrico caliente concentrado o 6M, y se
transfiere a un matraz o vaso de precipitados para el tratamiento siguiente.
Otra tcnica por va seca es la calcinacin a baja temperatura. En esta tcnica,
se hace uso de una descarga de radio-frecuencia para producir radicales
oxgeno activados, los cuales son muy reactivos y atacan a la materia orgnica
a baja temperatura (menos de 100 C), con lo que las prdidas por
volatilizacin son mnimas.
.
Combustin con oxgeno: Dentro de estos mtodos, uno de los ms sencillos
es el denominado frasco de oxgeno. Consiste en la microcombustin de

sustancias orgnicas en un matraz cerrado lleno de oxgeno. Los productos de

la combustin se absorben en una disolucin tambin contenida en el matraz y
se determinan en ella por el procedimiento adecuado. El mtodo se propuso
inicialmente para la determinacin de halgenos, pero posteriormente se ha
aplicado para azufre y fsforo.
Perlas de brax:Al fundir determinadas sustancias en el extremo de un
alambre de platino (o nicromo), se produce una masa vidriosa llamada perla
que al estar en contacto con una pequea cantidad de substancia y ser
introducida en la flama de un mechero de bunsen, ya sea en la zona oxidante o
en la reductora produce una coloracin caracterstica.
Las
perlas
pueden
ser
divididas
en:
Perlas acidas: Son obtenidas con Na2B4O7 10 H2O, conocido como brax; o
bien, empleando la sal de fsforo microsmica NaNH 4HPO44 H2O. Al fundir el
brax, por medio de un alambre, en la flama del mechero se observan
primeramente, la fusin acuosa y, posteriormente, la gnea segn la reaccin
qumica siguiente.
Na2B4O7 + MeO= 2NaBO2 + MeBO2
NaNH4HPO44 H2O = NaPO3 + 5H2O + NH3
NaPO3 + MeO = NaMePO4
Con la perla transparente, y an caliente, se toma un poco de substancia para
analizar y se calienta en la flama hasta llegar a la total disolucin, las
observaciones pueden realizarse, tanto en la zona oxidante como en la zona
reductora de la flama del mechero.
Perlas alcalinas: Se obtienen con carbonato de sodio y potasio (K 2CO3 o
Na2CO3) Son opacas en frio. Se emplean especialmente para investigar el
cromo y el manganeso
MnO2 + O2 + Na2CO3 = Na2 MnO4 + CO2 (verde)
en la flama oxidante o
Cr2O3 + + 2Na2CO3 = 2Na2CrO4 + 2CO2 (amarillo)
aadiendo
unos
cristales de KNO3. Las reacciones que se producen para ambos elementos son:

En general la coloracin caracterstica es observada al enfriar la perla, y esta

depender de la sal (brax o sal de fosforo) y la zona en la que se llev la
reaccin:

Catin
Fe
Ni
(sal
fosforo)
Cu
(sal
fosforo)
Sn
(sal
fosforo)
Pb
Cr
(sal
fosforo)
Mn
Mo
W
(sal
fosforo)
Al
Co
Sb
(sal
fosforo)

Zona
Reductora
Verde
Gris
de Amarilla

Zona
Oxidante
Amarilla
Parda
Amarilla

Roja
de Roja

Azul
Azul-Verde

Rub
de Incolora

Azul plido
Incolora

Gris
Verde
de Verde

Amarilla
Verde
Roja

Rosa
Verde
Verde
de Azul

Violeta
Incolora
Verde
Incolora

Incolora
Azul
Gris
de Gris

Gris
Azul
Amarilla
Incolora

*Nota: al no especificar la
naturaleza del fundente, se
denota la obtencin de la misma
coloracin con ambas sales .

Mineralizacin:La
mineralizacin por va seca permite el procesamiento simultneo de varias
muestras con facilidad y tiene alta precisin, salvo en la determinacin e
elementos voltiles. El resultado de la mineralizacin por va seca es la
obtencin de un residuo inorgnico o mineral, denominado cenizas, cuya
cantidad y composicin dependen de la naturaleza del alimento tratado. Los
procesos ms comunes para llevar a cabo este tratamiento son:
Mineralizacin a temperatura elevada (horno o mufla)
Mineralizacin con plasma de oxgeno activo a bajas temperaturas
Combustin en frasco de oxgeno
Mineralizacin a temperatura elevada:Este tratamiento consiste en
someter la muestra a temperatura elevada y controlada, empleando un horno
o mufla, durante un determinado tiempo, hasta que toda la materia orgnica
se haya oxidado a dixido de carbono. Para ello, se deposita la muestra,
debidamente pesada, en un recipiente abierto adecuado, generalmente un
crisol de porcelana, platino o cuarzo. La forma ms tradicional de evaluar si la
mineralizacin ha sido cuantitativa consiste en controlar la variacin del peso

de la muestra con el tiempo. Cuando el peso de la muestra permanece

constante, se considera que el proceso ha finalizado. El oxgeno de la
atmsferaacta como agente oxidante y las cenizas residuales suelen estar
constituidas por xidos de metales, sulfatos, fosfatos, silicatos y otras sales
poco voltiles. Finalmente, el residuo slido se disuelve se procede al anlisis
de los componentes no voltiles.
Los aspectos ms importantes a considerar en el proceso de aplicacin de la
va seca con la seleccin el material del crisol y la temperatura del horno, que
se harn en funcin del analito a determinar y los componentes de la matriz de
la muestra. Adems es importante conocer las posibles reacciones de los
analitos en las condiciones en las que se lleva a cabo el proceso de
mineralizacin, para as poder evitar los riesgos de error ms importantes en
esta etapa.
Con respecto a la temperatura, se deben aplicar condiciones de compromiso,
de manera que sta sea una temperatura lo suficientemente elevada como
para que permita una mineralizacin eficaz en un tiempo aceptable, pero que,
a la vez, no implique riesgo de prdidas de analtos o compuestos voltiles. La
adicin de agentes estabilizantes en determinadas muestras, durante el
proceso de mineralizacin, ayuda a minimizar las prdidas tanto por volatilidad
como por interaccin por el material de las paredes del crisol.

Ensayo en tubos:
A) En tubo cerrado: Se realizan colocando el mineral en el fondo de un
tubo de vidrio que se somete a un intenso calentamiento. Como consecuencia
pueden
observarse
cambios
de
color,
fusiones,
decrepitaciones,
desprendimiento de agua (que condensa luego en las paredes ms fras del
tubo) o desprendimiento de otros gases con olores y colores caractersticos.
Son muy interesantes los sublimados que pueden aparecer en las paredes del
tubo y que se relacionan con elementos tales como azufre, arsnico, antimonio
o mercurio.
Una vez terminado el calentamiento, es conveniente comprobar si el residuo
que permanece en el fondo del tubo es magntico, sobre todo si sospechamos
la presencia de elementos tales como hierro, cobalto, nquel o titanio.
Tambin puede realizarse el mismo ensayo mezclando previamente el
mineral con algn fundente, como el bisulfato potsico (previamente seco) que
ayuda a descomponerse a ciertos sulfuros.
B) En tubo abierto: Se emplea un tubo acodado y abierto por ambos
lados, as como se muestra en la siguiente figura.

Figura 1. Ensayo a tubo abierto

Se coloca el mineral pulverizado en el mismo codo y se calienta dejando una

rama casi horizontal, mientras que la otra permanece inclinada, a modo de
chimenea. Con ello se favorece el paso de aire por el mineral caliente (al
contrario de lo que ocurre en el tubo cerrado). Las reacciones que tienen lugar
son, en muchos casos, similares a las que se dan en tubo cerrado, pero en
otros casos, el aporte de oxgeno da lugar a procesos de oxidacin que
conducen a diferentes resultados. Es conveniente observar tambin el proceso
de enfriamiento, ya que puede haber reacciones reversibles.

En los ensayos en tubos se pueden observar los siguientes fenmenos:

Cambios de color: Los xidos de estao, cinc y titanio, SnO2, ZnO y TiO2, son
blancos en fro y amarillos en caliente. Las sales hidratadas de cobalto, de color
rosa, pasan a azul al deshidratarse, dejando finalmente un residuo negro.
Asimismo, las sales hidratadas de nquel, de color verde, pasan a amarillo al
perder agua de cristalizacin y los Anlisis Cualitativo Inorgnico 7 hidratos de
cobre, de color verde o azul, pasan a blancos al deshidratarse y al calcinarlos
dejan CuO negro. Desprendimiento de gases o vapores, quedando un residuo
slido. En la Tabla 3 se indican algunos gases que pueden desprenderse, as
como su origen y posible reconocimiento.

Gas o
vapor

Olor

Color

Origen

O2

Incoloro

Inodoro

ClO3-, ClO4- ,

Reconocimi
ento
Aviva

la

NO3- , BrO , IO

CO2

Incoloro

Inodoro

CO32-,
compuestos
orgnicos

combustin
una astilla
madera

de
de

Enturbia agua de
barita

Pb(CN)2,
NaNO2+ NH4Cl

Impide
la
combustin. No
enturbia agua de
barita

Hidratos

Condensa en las
partes fras del
tubo

Incolora

Caractersti
co

Ca(CH3-COO)2
CH3-CO-CH3 +
CaCO3

Condensa en las
partes fras del
tubo. Arde con
llama
bordes
violeta.

Incoloro
(muy
txico)

Almendras
amargas

Cianuros y
cianocomplejos

HCN

Incoloro
(muy
txico)

Almendras
amargas

H2S

Incoloro

N2

H2O

Acetona

(CN)2

Incoloro

Incoloro

Inodoro

Inodoro

Caractersti
co

Cianuros

Sulfhidratos

Enturbia
una
disolucin ntrica
de AgNO3
Ennegrece
el
papel de acetato

de plomo

-2

SO2

Incoloro

-2

Decolora el papel
azul
de
I2almidn. Enturbia
agua de barita

Picante

S, S , SO3 ,S2O
2
, SO4-2

Colorea de rosa
el
papel
de
fluorescencia+KB
r
Color rosa con
fluorescencia

Cl2

Amarilloverdoso

Sofocante

Cloruros
metales nobles
cloruros+oxidan
tes

Br2

Pardo

Sofocante

Bromuro+oxida
ntes

Sofocante

Yoduros+Oxidan Vapores violeta.

tes
Color azul con
Yodatos+Reduct almidn
ores

I2

Violeta

NO2

Rojo

Sofocante

NO , NO2

NH3

Incoloro

Picante

Sales amnicas

HF

Incoloro

Picante

Fluoruros
hidratados

Tabla 3. Desprendimiento de gases y vapores

Azul
con
almidn.
cido

IpH

HCl

humo
blanco. pH bsico
Corroe el vidrio

Formacin de sublimados. Los sublimados son depsitos que se originan en

las partes fras del tubo. Pueden ser blancos (haluros de amonio, cloruros de
Hg, Cd, Sn, Pb, As2O3, Sb2O3), As2S3, PbI2, rojo (Sb2S3) o violeta (I2). Volatilidad
completa: Puede ser debido a la presencia de compuestos como: H 2C2O4 (cido
oxlico) + calor > CO + CO2 + H2O NH4NO2 + calor > N2 + 2 H2O NH4Cl +
calor > HCl + NH3 Materia orgnica fija. Cuando existe, al calentar se
desprende olor empireumtico (a azcar quemado) y queda un residuo negro.
Se comprueba que se trata de materia orgnica porque mezclado con CuO y
calentando fuertemente, se desprende CO 2, que enturbia el agua de barita: C +
(CuO) > CO2; CO2 + Ba(OH)2 > BaCO3 + H2O

Va hmeda:
Opera con la sustancia problema disuelta generalmente en agua o en cidos y
emplea reactivos igualmente en solucin. Constituye la base del anlisis
qumico cualitativo clsico actual. Los principales procesos y tipos de reaccin
que utiliza entre los cuales a veces hay muchos puntos de contacto, son los
siguientes:
Disolucin de muestras slidas: La mayora de los mtodos separativos y
determinativos utilizados en el anlisis qumico, se llevan a cabo en solucin,
por lo que las sustancias slidas se deben disolver convenientemente para
poner en solucin los elementos de inters. Esta solucin por lo general es
acuosa, sobre todo si se trata de materiales inorgnicos. Por otra parte, el
hecho de conocer la solubilidad de una muestra, parcial o total, es un dato
importante para dilucidar la naturaleza del material.
La manera de poner un material en solucin depende fundamentalmente de la
naturaleza de la muestra y la caracterstica del componente a determinar.
Puede ocurrir que se desee determinar el contenido de Na en una muestra
heterognea donde este elemento est contenido solamente en una sal como
el NaCl. Entonces, nos debe preocupar nicamente la puesta en solucin del
NaCl y en dicha solucin hacer la determinacin correspondiente.
Las sustancias empleadas habitualmente como disolventes incluyen:
1. agua
2. cidos concentrados y diluidos
3. mezclas de cidos (agua regia)
4. sustancias slidas (fundentes)

Algunos autores denominan disolucin de una muestra, al proceso que utiliza

un solvente lquido (generalmente acuoso), y a temperaturas inferiores a los
100 C, para poner en solucin los elementos deseados.
Cada sustancia empleada como disolvente se la debe utilizar primero en fro y
despus en caliente, y para cuando se trata de cidos, primero diluido y
posteriormente concentrado. Si se desea comprobar que se ha disuelto parte
del material, se evaporan unas gotas de la solucin obtenida. Si aparece algn
depsito quiere decir entonces que efectivamente parte del material se
disolvi. Cuando la solucin se ha hecho con cidos concentrados, es necesario
eliminar el exceso de cido por cuanto puede ser perjudicial en el
procedimiento posterior.
ENSAYOS DE SOLUBILIDAD
1. Agua
Al tratar de disolver una sustancia en agua y posteriormente calentar, adems
de observar la disolucin en si, se debe verificar el desprendimiento de gases
tales como: O2, H2S, HCl ,HBr, HI, H3N; puede haber, adems, un cambio de
pH y formacin de un compuesto insoluble.
2. HCl
Algunas sales (y compuestos naturales) desprenden gases cuando son
tratados con HCl. Dichas sales provienen de cidos dbiles, como es el caso
del CaCO3. Los voltiles producidos en estos casos son CO2, H2S. El
reconocimiento de carbonatos en muestras naturales se hace habitualmente
por reaccin con HCl, para observar el desprendimiento de CO2. La disolucin
con HCl puede producir tambin compuestos insolubles: cloruros de Ag+ ,
Pb2+, Hg2 2+. En general, el HCl es un buen disolvente de los xidos.
3. HNO3
El cido ntrico, adems de disolvente es un agente oxidante muy utilizado y
en especial cuando la muestra contiene materia orgnica. El HNO3 es un buen
disolvente de los metales por cuanto se combina la accin oxidante y la de
cido propiamente dicho.
Cu + 2 HNO3 + 2 H+ Cu2+ + 2 NO2 + 2 H2O
4. HCl - HNO3 (3 volmenes de HCl 12 M + 1 volumen de HNO3 15 M )
Esta mezcla conocida con el nombre de agua regia, es un importante
disolvente de sulfuros metlicos, Au y Pt. Es una combinacin de poder
oxidante y complejante, al que se suma el de cido propiamente dicho.
En algunos casos se puede reemplazar la accin oxidante del HNO3 por KClO3.

Disgregacin: El trmino disgregacin se utiliza para expresar una accin

ms enrgica, tanto en relacin a la temperatura y presin, como a la
caracterstica de la sustancia empleada en tal caso. Habitualmente se emplean
en este procedimiento cidos fuertes concentrados, solos y en mezclas, a
temperaturas por encima de los 120, mientras que en el caso de los slidos
fundidos, las temperaturas pueden sobrepasar los 1000C. Con ambas
sustancias, las cantidades del reactivo empleadas son muy altas. En este
trmino se incluye tambin el tratamiento de la muestra con sustancias
gaseosas, tal es el caso del uso de Cl 2. Tambin corresponde mencionar aqu el
uso de sistemas cerrados bajo presin (bombas Parr) donde se utilizan cidos
como disgregantes a temperaturas moderadas y elevadas presiones
(aproximadamente entre 70 y 100 atm y hasta 300 atm).
Disgregacin de residuos insolubles en cidos:En algunos casos puede
quedar un residuo insoluble despus de tratar una muestra con agua o cidos.
En tal caso debe procederse a una disgregacin, lo que permitir una posterior
disolucin en agua o cidos.Hay sustancias a las que inicialmente deben
disgregarse en forma enrgica por cuanto el agua o los cidos no tienen
efectos sobre ellas. Se incluyen aqu muchas muestras de origen natural
(xidos de Al, Fe, Cr, etc y silicatos en general).
La disgregacin es un procedimiento por medio del cual, una muestra o
residuo insoluble se pone en contacto con otras sustancias slidas, por lo
general mezclas salinas, o con cidos fuertes o sus mezclas en condiciones
muy enrgicas. En general, los disgregantes son sustancias muy reactivas a lo
que se le agrega la accin de la temperatura y en algunos casos de la presin
(bombas Parr).
En las disgregaciones que utilizan sustancias slidas como fundentes, la
efectividad de la operacin se debe a las elevadas temperaturas de la misma,
como tambin a la alta concentracin de reactivo.
Los fundentes alcalinos (Na2CO3, NaOH, Na2O2), se emplean para disgregar
sustancias de naturaleza cida (ej. silicatos).
Los fundentes de naturaleza cida (KHSO4) con sustancias alcalinas (Fe2O3).
Para las sustancias anfteras, se emplean fundentes cidos y bsicos.
Los fundentes oxidantes (Na2O2) se emplean frente a sustancias oxidables
(FeO).
PRINCIPALES AGENTES DISGREGANTES
1. DISGREGACIN ALCALINA
I Alcalina simple

Disgregante: Na2CO3 o Na2CO3 - K2CO3 ( 1:1 )

Las sustancias que se disgregan en este caso son: sulfatos alcalinos
trreos (SrSO4 - BaSO4), silicatos y SiO2, entre otros.
Si se emplea Na2CO3, la temperatura de fusin debe sobrepasar los 850
C (punto de fusin del carbonato). En cambio cuando se usa la mezcla
Na2CO3 - K2CO3, la temperatura de fusin es 750 C, pues forman un
eutctico con ese punto de fusin.
Disgregante: KOH - NaOH
Estos hidrxidos pueden emplearse como slidos o soluciones
concentradas. Las sustancias que se disgregan son: halogenuros de Ag,
cianuros, silicatos minerales que no se pueden atacar con mezclas de
cidos.
II Alcalino-oxidante
Disgregante: Na2CO3 + KNO3 ( 5 : 2 )
Na2CO3 + Na2O2 ( 1 : 1 )
Con estas sustancias se disgregan: sulfuros y arsenosulfuros, sales de Cr
anhidras o calcinadas
2. Disgregacin cida
cidos concentrados
Se emplean en este caso, H2SO4, HClO4, HCl, HF, solos o mezclados con otros
cidos. Las sustancias que se pueden disgregar incluyen: mezclas inorgnicas
y orgnicas, fosfatos naturales, carbono, fsforo, fluoruros y fluorsilicatos.
El H2SO4 concentrado y en caliente, solo o mezclado con otros cidos (HNO3)
se utiliza en la disgregacin de sistemas con materia inorgnica y orgnica,
como los materiales biolgicos, para la determinacin de iones metlicos. El
ataque se hace en matraces tipo Kjeldahl, calentando directamente a la llama.
Este procedimiento es el que se conoce habitualmente como mineralizacin, y
es utilizado siempre que hay materia orgnica en cantidades importantes en la
muestra.
El HClO4 tambin se usa en casos similares solo que al contacto con la materia
orgnica puede producir explosiones debido a la liberacin violenta de gases,
particularmente CO2. Por tal razn es comn usar inicialmente HNO3 o H2SO4,
y una vez eliminado el reductor (materia orgnica ), proseguir el ataque con
HClO4.

Materiales empleados
Cuando se realizan disgregaciones utilizando cidos concentrados en caliente,
los elementos apropiados son:
Vidrio: si entre los cidos no se encuentra el HF (recordar que este cido ataca
el vidrio). La temperatura con este material no debe superar los 500 C (vidrio
pyrex ).
Tefln: utilizado en sistema abierto (vaso) o cerrado (tipo bomba Parr). Este
material es muy importante cuando la disgregacin con cidos emplea HF, ya
que a diferencia del vidrio, no es atacado. La temperatura mxima a que se
puede usar el tefln es de 250 C, por encima de la cual el material se
descompone. Las bombas tipo Parr, son vasos de tefln con tapa hermtica,
conjunto al que se le coloca una cubierta de acero inoxidable que posee un
cierre a rosca. Las disgregaciones se realizan en medio cido con HF y se utiliza
fundamentalmente cuando se desea disolver silicatos. Admite temperaturas de
120 C, aunque hay algunas ms robustas que toleran hasta 250 C. No se
deben incluir entre los cidos aquellos que reaccionen con el tefln, cual es el
caso del HClO4.
Platino: Se puede utilizar con cualquier mezcla cida excepto el agua regia
que lo ataca.
Entre los crisoles empleados para las fusiones encontramos:
Porcelana y cuarzo: disgregaciones con fundentes alcalinos, sean estos
oxidantes, reductores o sulfurantes.
Platino: (punto de fusin: 1774 C ) se realizan fusiones con Na2CO3; Na2CO3
+ K2CO3; Na2CO3 + KNO3. No debe aparecer cloruro en el medio puesto que
ataca el Pt por formacin de K2PtCl6. Las disgregaciones cidas con KHSO4 o
con cidos concentrados incluyendo el uso de HF, se llevan a cabo tambin en
crisoles o cpsulas de Pt. Por su importancia en el anlisis y elevado precio, los
crisoles de Pt deben utilizarse con el debido cuidado.

Precipitacin: Formacin de compuestos insolubles coloreados o no, al

mezclar disoluciones de las sustancias por cuya reaccin nacen; se lleva a cabo
en un tubo de ensayo, en placa de porcelana o sobre papel de filtro segn la
tcnica seguida. Este tipo de reaccin lo utilizan un sinfn de ensayos usados
tanto para la separacin de iones entre s, como para su identificacin; la
variacin apropiada de los factores que sobre ella influyen (pH del medio,
formacin de complejos, procesos redox, adicin de disolventes orgnicos, etc.)
permite un amplio juego de posibilidades a las que se debe principalmente la
actual sistematizacin del anlisis de cationes y de aniones mediante su
separacin en grupos y el logro de muchos ensayos especficos.
Coloracin y decoloracin: Fundadas en la aparicin o desaparicin
de un color; se llevan a cabo en tubo de ensayo, placa de porcelana o papel

filtro y menos frecuentemente, sobre fibras textiles. En algunos casos se trata

de las mismas reacciones de precipitacin en las que, debido a la dilucin o a
otros factores, no se produces ms que una coloracin sin que llegue a
rebasarse los ms diversos procesos qumicos de algunos de los cuales son
ejemplos los siguientes:
Formacin de un compuesto coloreado mediante un proceso redox:
reconocimiento de Mn +2 oxidndolo a MnO4 de color violeta.
Formacin de complejos de distintas clases con reactivos orgnicos,
como la coloracin roja del Fe +2 con fenantrolino, o inorgnicos, como
tambin roja de Fe+3 con tiocianato
Formacin de lacas con diversos colorantes. Sirvan de ejemplo las que
origina el Mg+2 al reaccionar con Magneson 1 o con amarillo de titanio
en medio bsico.
Decoloraciones, as la del permanganato por muchos reductores para el
reconocimiento de estos.
Cambios de color, como los que muestran los indicadores cido-base
(fenolftalena, rojo de metilo, etc.) al variar el pH del medio operativo.
Desprendimientos gaseosos: Un considerable nmero de ensayos se
basan en la posibilidad de producir, mediante la adicin de un reactivo, el
desprendimiento de un gas cuyo olor o color es caracterstico o cuya
reaccionabilidad permite su caracterizacin por uso de una solucin o papel
reactivo; as el reconocimiento de NH4+ por el desprendimiento de NH3 que
origina en el tratamiento con hidrxido sdico, amonaco que se puede
caracterizar por su olor, por su reaccin alcalina al papel indicador de pH o por
la mancha negra que produce en un papel de filtro humedecido con sal
mercuriosa; o los numerosos desprendimientos que tienen lugar al tratar por
un cido fuerte las sales de cidos dbiles y voltiles y que permiten el
reconocimiento de los gases desprendidos; sulfuro de hidrgeno de olor tpico,
de los sulfuros; anhdrido carbnico y sulfuroso, de carbonatos y sulfitos;
vapores nitrosos, pardos, de los nitritos, etc.
Mezcla sulfo-ntrica: En este procedimiento se trata la muestra
con una cantidad relativamente pequea de cido sulfrico y con
cantidades
mayores
de
cido
ntrico,
hirviendo
hasta
desprendimiento de humos blancos y densos de SO3. Este
tratamiento suele funcionar bastante bien para muestras
vegetales, pero puede ser muy lento con tejidos animales.
Mezcla ntrico-perclrica: Suele utilizarse una mezcla a partes
iguales de cido ntrico (70%) y cido perclrico (72%), hacindola
actuar sobre la muestra a tratar calentando con precaucin. Al
principio comienza el proceso de oxidacin el cido ntrico,
desprendindose humos pardos de vapores nitrosos. Cuando la

temperatura alcanza los 150C deber haberse destruido la mayor

parte de la materia orgnica fcilmente Introduccin y conceptos
generales 17 oxidable, sobre la que actuara violentamente el
cido perclrico. El cido perclrico no debe aadirse
directamente sobre muestras orgnicas, ya que pueden
provocarse explosiones de extraordinaria violencia. Por ello,
siempre debe aadirse en primer lugar un exceso de cido ntrico.
Catlisis: Este proceso, en el cual una pequea cantidad de una sustancia
acta modificando la velocidad de una reaccin se utiliza con frecuencia para
la identificacin de la sustancia que provoca el fenmeno, es decir, del
catalizador o de los productos de la reaccin formados.
Extraccin: Utiliza disolventes orgnicos, no miscibles con agua, para extraer,
de soluciones acuosas, sustancias solubles en aquellos; o disolventes miscibles
o no, cuando se trata de extraer sustancias en estado slido. De esto ltimo es
ejemplo el uso de etanol absoluto para separar nitrato clcico anhidro de sus
mezclas con los nitratos de estroncio y bario.
La extraccin de soluciones acuosas se aplica tanto a fines separativos
variando el disolvente y el pH, como a la mejora de muchas reacciones
coloreadas cuya sensibilidad se acrecienta considerablemente merced al
aumento de concentracin y variacin de la constante dielctrica del medio
originados por la extraccin.
Digestin Kjeldahl: Digestin Kjeldahl: Muchos compuestos orgnicos
conteniendo nitrgeno pueden determinarse transformando el nitrgeno en
sulfato amnico, mediante tratamiento con una mezcla de digestin
consistente en cido sulfrico concentrado y sulfato potsico (para aumentar el
punto de ebullicin del H2SO4), junto con algn catalizador (mercurio, cobre o
selenio). Despus de destruida la materia orgnica se aade hidrxido de sodio
para alcalinizar la solucin, y se destila con amoniaco en un exceso de cido
clorhdrico estndar. El exceso de cido se contratitula con lcali estndar para
determinar la cantidad de amoniaco que se recogi. Si se concela
composicin porcentual del nitrgeno en el compuesto de inters se puede
calcular la cantidad del compuesto a partir de amoniaco que se determin.
ste mtodo es el ms exacto para determinar protenas.
Marcha analtica: La marcha analtica es un conjunto de operaciones
destinadas a separar, para posteriormente identificar de una forma sistemtica
los iones contenidos en una disolucin problema. Existen varias marchas
analticas que se pueden seguir para la identificacin de los cationes presentes
en una disolucin, porque cada modificacin en el empleo de los reactivos de
grupo (reactivos selectivos), conduce a un nuevo sistema analtico.
Separacin de cationes:

Antes de empezar con la separacin de cationes es necesario separar

algunos aniones que pueden provocar interferencia en la marcha analtica.
Anin
F-

Interferencia

Formacin de complejos y
cloruros insolubles.
Formacin de complejos.
CNFormacin de complejos.
SCN
Boratos
alcalinoterreos
BO3-3
insolubles que se incorporan
al grupo del H2S.
Fosfatos
alcalinoterreos
PO4-3
insolubles que se incorporan
al grupo del H2S.
Formacin de complejos u
(COO-)2
oxalatos insolubles.
*Nota: en presencia de MnO4- ClO4- y ClO3-, al evaporar con
explosin.

Separacin
Por evaporacin con H2SO4.*
Por evaporacin con H2SO4.*
Por evaporacin con H2SO4.
Por evaporacin con H2SO4 y
CH3CH3OH.*
Aadiendo ZrCl4 y filtrando el
precipitado con HCl.
1 Evaporacin con H2SO4*
2 Evaporacin con HCl+H2O
H2SO4 se puede producir una

Marcha analtica de metalesdel1 er grupo (HCl):Al utilizar como

precipitante comn cido clorhdrico diluido los metales precipitantes son: Ag +
Hg+2 y Pb+2. Al adicionar el cido se obtendr un precipitado blanco el cual
puede tratarse de las siguientes manera para determinar la naturaleza del
catin:
Catin

Reactivo

Producto
caracterstico

Ag+

HNO3
KI
NH4OH
KI

Ag NO3 (precipitado blanco)

AgI(precipitado amarillo)
NH2HgCl (precipitado negro)
HgI2(precipitado
rojo
bermellon)
PbSO4 (precipitado blanco)
PbCrO4 (precipitado blanco)
PbI2 (lluvia de oro al calentar)

Hg+2

Pb+2

H2SO4
K2CrO4
KI

El liquido filtrado se conserva para pasar a la segunda marcha del cido

sulfhdrico.

Marcha analtica de metales del 2 do grupo (H2S): El empleo de este cido

tiene la ventaja de separar fcilmente los distintos elementos en forma de
sulfuros poco solubles, aunque tiene el inconveniente de ser txico si se inhala
en grandes cantidades.
A la solucin filtrada que proviene del anlisis del primer grupo, se le adiciona
H2S en exceso para obtener los sulfuros menos insolubles; se filtra esta
solucin y se aade nuevamente H 2S, calentando suavemente y diluyendo con

aguaen un volumen igual al de la muestra, esto con la finalidad de asegurar

una total precipitacin. Una vez obtenido el precipitado se lava de 2 a 4 veces
con agua caliente para que nicamente queden los sulfuros metlicos a
caracterizar y el filtrado se divide en varias muestras para continuar la marcha:
-Hg: El precipitado negro se seca y se mezcla con Na2CO3 seco, se coloca en
un tubo de ensaye y se calienta poco a poco. Si se observa el desprendimiento
de un sublimado gris la prueba es positiva. Otra forma es aadiendo una
solucin de SnCl2 y HCl; la prueba es positiva si se forma un precipitado
blanco.
-Bi: El residuo se disuelve con HCl y luego con mucho agua; la prueba es
positiva si se observa un precipitado blanco. De igual manera se puede el
Bi2S3 se puede disolver en una base fuerte, luego al aadir KI se observara un
precipitado negro.
-Cd: Este sulfuro se caracteriza entre los dems por ser de color amarillo, sin
embargo el sulfuro de arsnicopresenta una coloracin parecida, por lo cual es
conveniente hacer una segunda prueba se aadiendo KCN y observar la
perdida de coloracin para confirmar su presencia.
-Cu: El filtrado se evapora casi en su totalidad y luego se disuelve en H 2SO4, se
aade una base fuerte y si la prueba es positiva, se observar un precipitado
Cu(OH)2 azul cielo. De otra manera, al tener el precipitado en solucin y aadir
K4[Fe(CN)6], se apreciara una coloracin rojiza si existe la presencia de cobre.
-As: El filtrado se calienta con HCl hasta que se evapore el H 2S y se obtenga un
precipitado de arsnico y azufre, el cual se calentar en un tubo cerrado hasta
que el azufre se queme en su totalidad y el sublimado de As2O3 quede en la
parte superior del tubo. Este sublimado se disuelve en agua y se adiciona
AgNO3, si la coloracin obtenida es amarilla se trata de un estado de oxidacin
+3 y se la coloracin es caf se trata del estado de oxidacin +5.
-Sb: El filtrado se calienta con HCl hasta que se evapore el H 2S, se separa el
precipitado y al filtrado se le aade una solucin de Na2S2O3, al observar una
coloracin rojiza la prueba se toma como positiva. Otra forma de identificar al
antimonio es disolviendo el sulfuro negro en HNO3 y aadir nuevamente H 2S; al
observa una coloracin rojo ladrillo la prueba se marca positiva.
-Sn: El filtrado se calienta con HCl hasta que se evapore el H 2S, se separa el
precipitado y el filtrado se trata con HgCl2, obteniendo una prueba positiva si
se observa la formacin de precipitado blanco. Otra manera es aadir KI, si se
observa un cambio de coloracin naranja se confirma la presencia de estao.

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