Exp. Ing. Quim.

I GIQ ETSII UPM

Curso20122013

Exp. Ing. Quim. I GIQ ETSII UPM

Curso20122013

1. Introduccin
DEPARTAMENTO DE
INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL
Y DEL MEDIO AMBIENTE
UNIVERSIDAD POLITECNICA
DE MADRID

Qumica Aplicada

Las propiedades de equilibrio de las disoluciones se describen mediante funciones de

estado tales como U, S, G y H. El problema bsico de la teora termodinmica de disoluciones
es conocer la dependencia de estas funciones con la composicin de las mismas.
Un error muy comn es suponer que estas propiedades presentan una aditividad exacta,

EXPERIMENTACINENINGENIERAQUMICAI

pero como consecuencia de la formacin de una disolucin, las propiedades termodinmicas

de las mezclas as formadas son diferentes de las calculables como suma de las de los

DETERMINACINDELVOLUMENDEMEZCLAYDELOSVOLUMENESMOLARES

componentes puros antes de ser mezclados. Se definen nuevas magnitudes que se denominan

PARCIALESDELOSCOMPONENTESDEUNADISOLUCINBINARIANO
REACTIVA

magnitudes molares parciales que si son aditivas.

El caso ms sencillo de estudio es el que hace referencia al volumen de una disolucin,
aunque puede aplicarse a otras magnitudes extensivas y particularmente a las termodinmicas
como U, H, S o G.
El volumen molar de una sustancia depende de la naturaleza de las molculas que la
rodean, as los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la
composicin de la misma porque el ambiente de cada tipo de molcula cambia a medida que
cambia la composicin de la mezcla. Las desviaciones del comportamiento ideal se deben,
bsicamente a dos factores:
-

Las diferencias entre las fuerzas intermoleculares existentes en disolucin y las

existentes en los componentes puros.

Las diferencias entre el empaquetamiento de las molculas en la disolucin y su

empaquetamiento en los componentes puros, debido a las diferencias de volumen y
forma de las molculas.

Agua

Metanol

Imagenrealdelamezclade50mLdeaguacon50mLdeetanol
Lamezclanodalugara100mLdedisolucin
1 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

2 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

Disolucin de
agua y metanol

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Las desviaciones pueden ser tanto positivas como negativas, que son las ms habituales.

Como consecuencia de la formacin de a mezcla, aparece, en la mayora de las veces,

En los casos en los que el volumen de mezcla es menor, la presencia del segundo componente

un cambio de volumen por el hecho de mezclar MV que es una medida intensiva de la

da lugar a un empaquetamiento ms eficaz de las molculas o bien genera interacciones ms

desviacin del comportamiento ideal de la mezcla:

fuertes entre las molculas similares que entre las diferentes. En otros casos, las variaciones
M V = V(de la mezcla) V(de los componentes puros)

en las estructuras de enlaces de hidrgeno por la introduccin de molculas diferentes causan

el colapso en la estructura y la disminucin del volumen. De forma similar, la solvatacin de

= [x A VmA + x B VmB ] [x A VmA + x B VmB ]

iones que da lugar a un empaquetamiento muy fuerte puede provocar que el volumen sea

M V = x A ( VmA VmA ) + x B ( VmB VmB )

[6]

menor. Por otro lado, en los casos en los que se produce aumento de volumen, la segunda
sustancia produce una disminucin en las interacciones intermoleculares.

Existen dos procedimientos para determinar experimentalmente los volmenes

Considrese un sistema formado por dos componentes A y B en una sola fase a la presin
P y temperatura T. Supngase que se estn mezclando nA moles de un componente A, de
volumen molar VmA (en cm3/mol) con nB moles de un componente B, de volumen molar VmB;
la composicin puede calcularse como:
xA =

molares parciales y el volumen de mezcla de una disolucin binaria. Los dos mtodos
presentan los mismos fundamentos y comparten generalidades de procedimiento experimental
pero difieren en qu datos se deben tomar experimentalmente y cmo se procesan
grficamente:

nA
nA + nB

xB =

nB
nA + nB

[1.1 y 1.2]

1) El mtodo de la pendiente o de las tangentes. Consiste en preparar disoluciones con el

Lo primero es pensar que el volumen obtenido al mezclar los dos componentes es la suma
de los volmenes ocupados por las cantidades de los componentes puros:
Vaditivo = Videal = xAVmA + xBVmB

mismo nmero de moles del disolvente o componente A (n1=cte) y variando el

nmero de moles del soluto o componente B, trabajando a presin y temperatura

[2]

Pero en realidad rara vez el volumen que se obtiene por mezclado es el aditivo, slo en
el caso de mezclas ideales.

constante. Se representa el volumen real frente al nmero de moles del soluto.

2) El mtodo de la ordenada en el origen o de las intersecciones. Consiste en preparar
mezclas de distinta composicin que abarquen el rango completo. Se representa el

Vaditivo Vreal

volumen molar de la disolucin o mejor MV frente a la fraccin molar de uno de los

Desde un punto de vista matemtico, los volmenes molares de los componentes puros

componentes.

pueden definirse como:

V
VmA = ideal
n A T, P, n B

V
VmB = ideal
n B T, P, n A

[3.1 y 3.2]

laboratorio se pueden preparar disoluciones de distinta composicin y medir el volumen real

De idntica forma, pueden definirse otros volmenes molares en funcin del volumen
real que ocupa la mezcla. Son los llamados volmenes molares parciales:
V
VmA = real
n A T, P, n B

V
VmB = real
n B T, P, n A

Experimentalmente es fcil medir un volumen a travs de la densidad. En el

que ocupan midiendo su densidad y conociendo lo que pesan con una balanza analtica. Al
final se dispone de datos del volumen molar frente al n de moles o MV frente a la fraccin

[4.1 y 4.2]

molar de un componente, cuando T, P permanecen constantes.

As, como estos volmenes si son aditivos, se puede escribir:

Vreal = x A VmA + x B VmB

3 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

[5]

4 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

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2. Objetivos

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3. Material y reactivos disponibles

Estudiar el comportamiento del volumen de mezcla frente a la composicin de una

Balanza analtica

mezcla binaria, a una presin y temperatura dadas.

Picnmetros, matraces aforados o pipetas para medir las densidades (a elegir)

Determinar los volmenes molares parciales para cada una de las composiciones

Recipientes para almacenar las disoluciones

estudiadas, empleando mtodos grficos que deben estar perfectamente demostrados.

Pipetas pasteur

Determinar MV para cualquier composicin.

Vasos de precipitados

Calcular Vreal a travs de la ecuacin [5] con los datos calculados para una

Cristalizadores

composicin seleccionada y comparar el valor as calculado con el obtenido

Bao termostatizado

experimentalmente (Validacin del mtodo).

Hielo

Evaluar la competencia transversal Diseo de experimentos. Se aplica el siguiente

Pinzas y soporte

Marco de desarrollo de la Competencia:

Etanol absoluto, acetona, metanol, isopropanol, etc. (componente A a elegir).

Agua destilada. El componente B ser siempre el agua destilada.

Los alumnos pueden traer su propio diseo para termostatizar.

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Nivelesdecompetencia:
Indicadoresquedemuestran Mtodopropuesto
Ququeremosquelosalumnos siesenivelsehaconseguido
seancapacesdehacer?
E) Desarrollauna
E)yF)Elalumnodebe
Queseancapacesde:
planificacincompletay realizarundocumento
disearunprocedimiento
autnomadel
recogiendosuplande
deexperimentacin
experimentoacordecon experimentacin,los
complejo.
lashiptesisdepartida.
resultadosobtenidosy
realizarunanlisise
lasconclusiones
interpretacinavanzados F) Analizalosresultados
obtenidosyextrae
extradas.
delosdatosobtenidosen
conclusionesapartirde
elexperimento.
ellos.

4. Procedimiento experimental base

4.1. Antes de acudir al laboratorio es recomendable realizar una tabla orientativa de masas
para la preparacin de distintas mezclas que abarquen el rango completo de
composicin molar. Para tener valores ms precisos las masas se medirn
experimentalmente con las balanzas y con los valores de densidad se relacionarn con
los volmenes. No se medirn directamente los volmenes. Es importante saber que

NOTA

IMPORTANTE:

esta

sesin

constituye

un

proyecto

global

de

experimentacin que ha de ser completado por los alumnos para la realizacin

se van a utilizar viales de almacenamiento con una capacidad aproximada de 25-30

mL.

correcta de la experiencia, buscando y analizando la bibliografa, seleccionando y

4.2. Prepara las disoluciones utilizando la balanza analtica y anotando las medidas

estableciendo el procedimiento experimental de trabajo en el laboratorio y el

experimentales de pesada tanto del agua como del componente A, para las distintas

tratamiento posterior de los datos obtenidos para alcanzar los objetivos que se

mezclas. Utiliza para ello las pipetas pasteur. Se recomienda pesar primero la masa de

han fijado para esta prctica. El mtodo que se va a utilizar es el mtodo de la ordenada

agua preestablecida (mB) y posteriormente, sobre el mismo recipiente, adicionar

en el origen que debe ser adecuadamente demostrado.

gradualmente y pesar la masa correspondiente del otro componente (mA).

4.3. Si es posible prepara las disoluciones directamente en los recipientes de

: Se trata de disear una experiencia adecuada al nivel de tercer curso, de calidad y

almacenamiento (viales), una vez alcanzada las masas correspondientes cirralos

realizable en 4 horas. Se aporta un procedimiento experimental base que el alumno

perfectamente para evitar la evaporacin y la modificacin de las composiciones. No

debe adaptarlo a su propio diseo del experimento.

olvides agitar las disoluciones as preparadas para que estn perfectamente mezcladas
4.4. Realiza las calibraciones de los equipos que vas a utilizar para medir la densidad con
agua a la T seleccionada y siguiendo el procedimiento descrito en la sesin primera
de densidad.

5 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

6 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

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4.5. Mide la densidad de cada mezcla preparada segn el mtodo seleccionado,

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6. Evaluacin.

Teniendo en cuenta el carcter de Proyecto y la evaluacin de la competencia transversal

estableciendo el procedimiento necesario para asegurar que todas las medidas se

realizan a la T elegida y en las condiciones de calidad adecuadas.

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Diseo de experimentos, para la evaluacin se establecen cuatro elementos diferentes:

1) Diseo previo del experimento, recopilacin de informacin (evaluado mediante tabla

adjunta y cuestionario individual)

ATENCIN
; Cada grupo seleccionar la mezcla binaria que quiere ensayar.

2) Realizacin del experimento (evaluado en el laboratorio y con la tabla de toma de

; Cada grupo decidir el n de mezclas composicin que quiere preparar, teniendo en cuenta

datos)
3) Anlisis de datos (evaluado con el informe)

que hay que barrer todo el rango de composicin.

; Cada grupo seleccionar el mtodo de medida de densidad en base a su experiencia.

4) Interpretacin de datos (evaluado con el informe).

; Cada grupo decidir el n de repeticiones que quiere realizar, nunca podr ser menor de 3.
; Cada grupo seleccionar su T de trabajo y disear el procedimiento para asegurar que se

mantiene esa T durante todo el ensayo y para todas las mezclas.

; Utilizando una hoja de clculo (preferentemente EXCEL) se ha de preparar una tabla para

Se establecen los siguientes indicadores o criterios de evaluacin para el informe:

Proyecto completo: objetivos, teora asociada, planificacin de ensayos, descripcin

usar en el laboratorio y para los clculos posteriores con, al menos, las siguientes

completa del procedimiento experimental, discusin de resultados, conclusiones,

columnas: n de muestras (i), masas, moles y fracciones molares exactas de componente A

bibliografa consultada (n aceptable de referencias fiables), etc.

y componente B, densidad de las mezclas, volumen ideal y volumen real de las mezcla,

Demostracin matemtica del mtodo de clculo utilizado.

etc. Se pueden traer ordenadores personales al laboratorio para recoger los datos.

Explicaciones del fenmeno estudiado a nivel molecular e interpretaciones especficas de

la mezcla binaria elegida.

Estadstica y calibraciones.

; Recopilacin y anlisis de informacin relativa al tema de la sesin experimental,

Cifras significativas: coherencia.

fundamentalmente teora y del procedimiento de clculo. Es recomendable

Errores y datos discrepantes.

empezar a trabajarlo cuanto antes.

Pureza de los reactivos: reclculo de fracciones molares.

; Entrega (por correo electrnico) y visto bueno de la tabla adjunta rellena y de los

Variaciones del calor de reaccin: Control de la temperatura.

aspectos personales incorporados al procedimiento experimental base; durante la

Gestin de los residuos generados.

semana y siempre antes de la sesin de prcticas.

Correcta organizacin de datos y resultados. Correcto diseo de tablas y grficos.

; Realizacin de la prctica: Grupo A: lunes (con horario de viernes) 8 de octubre y

Comparacin de valores obtenidos con datos encontrados en la bibliografa.

grupo B: viernes 23 de noviembre. Al principio se realizar un cuestionario

Validacin del mtodo mediante reclculos del volumen real Vreal = x A VmA + x B VmB

individual. Al finalizar la sesin a cada grupo se le recoger la tabla de los datos

Adecuacin de la gramtica, el lxico y la ortografa del documento escrito.

5. Cronograma del proyecto

experimentales obtenidos.
; Entrega de informe de proyecto completo. Ser individual y se enviar por correo

electrnico. Fecha tope: Grupo A: 18 de octubre y grupo B: 3 de diciembre.

7 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

8 Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

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Integrantesdelgrupo

Mezclabinaria

N de composiciones a
ensayar
Procedimientodemedidade
densidad
Nderepeticiones

Descripcin del sistema de

termostatizacin

Descripcin del mtodo de

clculo

Adjuntar diseo de tabla de toma de datos

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Volmenesdemezclayvolmenesmolaresparciales

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