You are on page 1of 6

2o CONGRESSO BRASILEIRO DE

P&D EM PETRLEO & GS


MODELAGEM MATEMTICA DE REATORES DO TIPO RISER
Raul H. Erthal Eng., Cezar O. R. Negro, Luciano F. S. Rossi.
Laboratrio de Cincias Trmicas - LACIT
Departamento Acadmico de Mecnica - DAMEC
Centro Federal de Educao Tecnolgica do Paran - CEFET-PR
Av. Sete de Setembro, 3165, CEP 80230-901, Curitiba - PR
Tel.: 41-310-4658
(rherthal, negrao, lfrossi)@cefetpr.br
Resumo - Este trabalho apresenta uma modelagem matemtica de escoamento unidimensional particulado
que ocorre em risers de unidades FCC. Equaes da conservao da quantidade de movimento e da energia so
aplicadas s fases gasosa e slida para modelar o escoamento e a transferncia de calor entre as fases. 4 (quatro)
lumps, representando a carga, a gasolina, gs combustvel e o coque formados, so empregados para modelar a
cintica da reao. Emprega-se o mtodo dos volumes finitos para integrar as equaes diferenciais ordinrias ao
longo do riser. Utiliza-se um procedimento de correo para a presso que satisfaz a conservao da massa.
Resultados da modelagem mostram a evoluo das velocidades das fases, das temperaturas das fases e da massa
molecular da fase gasosa ao longo do riser.
Palavras-Chave: FCC, modelagem, riser.
Abstract - This work presents a mathematical model of one-dimensional gas-solid flow in risers of FCC
units. Momentum equation and energy conservation equations are applied to gas and solid phases in order to model
the flow and heat transfer between the phases. 4 (four) lumps, representing the load, gasoline, fuel gas and coke,
are employed to approach the reaction kinetics. The finite volume method is used to integrate the ordinary diferential
equations along the riser length. A conection pressure algoritm, witch is based on the conservation of mass, is
applied. Results show the two-phase temperatures and speeds and the gas phase molecular weight and composition
along the riser.
Keywords: FCC, modelling, riser.

1.Introduo
At 1913 toda a gasolina era produzida da destilao direta do petrleo, o que acarretava variao de
rendimentos, qualidade e quantidade. Com o desenvolvimento da indstria automobilstica, surgiu a necessidade de se
intensificar a produo de gasolina. A partir de ento, comearam a surgir os processos de craqueamento trmico e
mais tarde os processos catalticos de craqueamento.
O processo de craqueamento cataltico (FCC) hoje se encontra bastante difundido por se adaptar s
demandas do mercado consumidor, devido sua ampla flexibilidade operacional. um processo altamente lucrativo,
pois, converte fraes residuais de baixo valor comercial em gasolina e GLP. De uma forma geral, um conversor FCC
(Fluid Catalytic Cracking) composto basicamente de um riser, um vaso separador, um stripper e um
regenerador. O processo de craqueamento cataltico propriamente dito ocorre no riser e consiste na quebra de
cadeias carbnicas de gasleos e resduos, pela ao de um catalisador a base de slica e alumina, a alta temperatura.
O riser se resume basicamente em um tubo posicionado verticalmente. Na sua extremidade inferior
introduz-se uma carga de alimentao (gasleo e resduos) previamente aquecida, proveniente de vrias fontes, como
as torres de destilao atmosfrica e a vcuo. A carga colocada em contato com um catalisador, provocando sua
vaporizao. O catalisador alimentado atravs de uma vlvula situada na sada do regenerador e sua vazo varia em
funo do diferencial de presso existente. Devido ao da temperatura e das propriedades catalticas do meio, as
molculas da carga so quebradas em compostos mais leves e em coque que se deposita na superfcie do catalisador,
sofrendo desativao. O coque composto basicamente de resduos presentes na carga, inclusive metais pesados,
cadeias carbnicas no craqueadas e hidrognio. O catalisador arrastado pela carga vaporizada em conseqncia
da variao da massa especfica da fase gasosa. O tempo de permanncia da mistura no riser constitui-se num fator
determinante para a obteno dos produtos. Aps passar pelo riser, a mistura segue para o vaso separador, onde os
produtos so retirados pela parte superior e o catalisador por gravidade introduzido no stripper, onde sofre uma
lavagem por injeo de vapor. Em seguida, as partculas chegam ao regenerador onde o coque queimado,
reaquecendo o catalisador. Depois de limpo, o catalisador segue novamente para o riser, completando o ciclo.
Vrios estudos tm sido conduzidos visando a elaborao de modelos matemticos que representem o
escoamento em risers e/ou o processo de craqueamento cataltico com fidelidade (Han e Chung (2000), Lansarin
(1997), Santos (2000), Tsuo e Gidaspow (1990), Theologos e Markatos (1993)). Na modelagem do riser, comum
representar os compostos leves formados ou modificados por lumps. Segundo Martignoni (2000), lumps so
fraes distintas com caractersticas similares entre si, como massa molecular e ponto de ebulio. Segundo Juarez et
al. (1997), esta uma forma de simplificar a cintica das reaes que determinam a evoluo da massa molecular
mdia da fase gasosa e o primeiro modelo cintico apresentado foi o de trs lumps de Weekman.
Este trabalho apresenta uma modelagem matemtica de escoamento unidimensional particulado que ocorre
nos risers de unidades FCC. As equaes da conservao da quantidade de movimento e da energia so
empregadas para representar o escoamento bifsico (gs-slido) e a transferncia de calor entre as fases. 4 (quatro)
lumps so considerados na cintica da reao.

2. Modelagem Matemtica
Durante o processo cataltico no riser, ocorrem transformaes dos componentes da fase gasosa e
transferncia de massa e calor desta fase com a slida. Exceto na seo de entrada, o modelo proposto considera o
escoamento unidimensional do tipo plug flow (Theologos e Markatos (1997)), compressvel, contemplando reaes
qumicas, com velocidade relativa e troca de calor entre as fases. A fig.1 ilustra, de forma esquemtica, o volume de
controle onde ocorrem as trocas de energia e de massa entre as fases.
O contato do catalisador com o gasleo provoca a sua vaporizao instantnea; aproximao feita por Ali e
Rohani (1997) j que apenas 3% do tempo de residncia so suficientes para que isto acontea. Considera-se o
riser adiabtico, a existncia de foras de arraste entre as fases (F D ) e as foras de atrito das fases envolvidas com
a parede interna F gf e F sf .. Conforme Lansarin (1997), ser desprezada a variao da massa especfica da fase slida,
mesmo havendo deposio de coque vinda da fase gasosa. A massa especfica da fase gasosa varia com a composio,
temperatura e presso.
As reaes que ocorrem no riser so na maior parte endotrmicas, descritas por vrios autores, como Lee
et al.(1989), e o tempo de residncia no riser em instalaes industriais se resume a poucos segundos. Como este
tempo muito menor que os do vaso separador, stripper e do regenerador, admite-se, assim como Han e Chung
(2001), que as reaes ocorrem apenas no espao e que o modelo responde imediatamente qualquer variao

temporal das condies de contorno.

m& s
Fgf

CALOR

FASE GASOSA

FASE SLIDA

FD

LUMP
COQUE

m& g

Fsf

Figura 1 - Esquema das interaes de massa e energia entre as fases slida e gasosa.
A equao da conservao da quantidade de movimento, aplicada fase gasosa assume a forma,
d_ g O g v 2g
dz

=?

dPO g
dz

? _ g gO g ?

4O g
b
d r pg

? FDOg,

(1)

e quando aplicada fase slida, tem-se:


d_ c O c v 2c
dz

= ? dPO c ? _ c gO c ? 4O c b pc + F D 1 ? O g ,
dz
dr

(2)

onde O g e O c so as fraes de gases e slidos, respectivamente. z a posio, _ c a massa especfica do catalisador,


_ g , a massa especfica dos gases.v c e v g so as velocidades das fases slida e gasosa, respectivamente. P a presso,
b pg e b pc , as tenses de cisalhamento entre a parede e as fases gasosa e slida respectivamente (Han e Chung (2000),
Martignioni (2000) e Yang (1978)). d r o dimetro interno do riser, F D a fora de arraste entre as fases, definida
por Theologos e Markatos (1993), Tsuo e Gidaspow (1990), e Haider e Levenspiel (1989) e g, a acelerao da
gravidade.
A temperatura da fase gasosa determinada atravs das trocas de calor entre as fases slida e gasosa,
resultando em,
dT g
dz

Ar
.
m g cp g

h c A e T c ? T g + _ c P c Q R ,

(3)

onde os termos A r e A e so a rea transversal do riser e a rea efetiva superficial do catalisador, respectivamente.
h c , definida por Kunii e Levenspiel (1997) e citado. em Han e Chung (2001), o coeficiente de transferncia de calor
entre a superfcie do catalisador e a fase gasosa. m g a vazo mssica, T g T c so as temperaturas da fase gasosa e
slida respectivamente e cp g o calor especfico da fase gasosa. Q R o calor de formao dos componentes da fase
gasosa, avaliado atravs da evoluo da composio mssica da fase gasosa ao longo do volume de controle. Esta
composio definida pela conservao das espcies:
dy i
dz

_gOgAr
.
mg

RiYc,

(4)

onde y i a frao mssica de cada lump, Y c a funo que representa a desativao do catalisador (Han e Chung
(2000)) e R i a taxa de formao de cada lump, avaliada atravs das constantes cinticas k jk definidas pela equao
de Arrhenius:
E

k jk = k o e

? RTjkg

(5)

onde k o o fator pr-exponencial, R a constante universal dos gases e E jk , a energia de ativao da reao. Os
ndices j e k se referem a valores correspondentes a uma matriz triangular superior, j que um componente s pode se
transformar em outro que possua cadeias carbnicas mais leves.
As reaes de quebra das molculas mais pesadas so considerada de segunda ordem e as demais como de
primeira ordem. No caso da fase slida, a equao da conservao da energia semelhante da fase gasosa a menos
do termo fonte,

dT c
dz

A r h c A e T g ?T c
.
,
m c c pc

(6)
.

onde T c a temperatura, c p c o calor especfico do catalisador considerado constante, m c a vazo mssica de


catalisador e A e , a rea efetiva de troca de calor da fase slida.
A frao de slido avaliada da definio de fluxo de massa:
.

Pc =

mc
_c v c Ar

(7)

e a frao de vazios a calculada do complemento de P c :

Pg = 1 ? Pc.

(8)

Para fazer o acoplamento das equaes de conservao da quantidade de movimento com a equao da
energia, utiliza-se a equao dos gases ideais.

_g =

PM g
_ g RT g

(9)

onde M g a massa molecular da fase gasosa.


A vazo atravs da vlvula de alimentao de catalisador (TCV) situada na base do riser avaliada por
.

m c = K AP

(10)

onde K a constante da vlvula e AP seu diferencial de presso.

3. Metodologia de Soluo
As equaes acima so discretizadas pelo mtodo dos volumes finitos e resolvidas de forma seqencial
(desde a base at o topo do riser). Dentro de cada volume finito, efetuado um processo iterativo at a
convergncia, garantida pela conservao da massa e da quantidade de movimento. Para escoamentos cuja massa
especfica varia pouco, oscilaes significativas na correo da presso podem acarretar instabilidades. Assim sendo,
um artifcio numrico utilizado para controlar a correo da presso ao longo do riser. Como as equaes so
resolvidas de forma explcita, o algoritmo de soluo prev uma correo na presso na base do riser toda vez que o
valor da presso calculada no topo no coincidir com a presso naquele ponto. Ao se corrigir a presso na base,
automaticamente uma nova vazo de catalisador calculada e o processo de soluo repetido. A vazo de gasleo
mantida constante e a convergncia final atingida assim que a presso calculada no topo for igual condio de
contorno no local .

4. Resultados
Os resultados so obtidos considerando as condies de operao relacionadas na tabela 1. Como as maiores
variaes ocorrem a poucos metros da base, os grficos obtidos ilustram os valores de cada parmetro at uma altura
do riser de 4,5 m embora o comprimento total seja de 18,0 m.

Tabela 1. Condies operacionais e dados gerais para o riser


Dimetro da partcula
Comprimento do riser
Dimetro interno do riser
Vazo mssica de gasleo
Vazo mssica de catalisador
Temperatura do gasleo

60
18,0
0,0305
0,14
0,025
497,0

[m]
[m]
[m]
[kg/s]
[kg/s]
[K]

Temperatura do catalisador
Massa especfica da fase slida
Calor especfico da fase slida
Frao de vazios na base do riser
Presso no vaso separador
Presso montante da TCV

1000,0
1400
1,10
0,96
267080
278399

[K]
[kg/m3]
[kJ/kgK]
[-]
[Pa]
[Pa]

A figura 2 mostra a reduo da frao de gasleo com a conseqente evoluo dos outros trs lumps,

como esperado. Como o lump vapor dgua no reage com os outros componentes, sua frao no mostrada. A
variao na composio acontece em funo das reaes de craqueamento alimentadas pelo calor que migra da fase
slida. Este processo influenciado pela existncia de um diferencial de temperatura varivel entre as fases como
pode ser visto na figura 3. Na base do riser, o diferencial de temperatura assume seu maior valor, ocorrendo uma
taxa de transferncia de calor para a fase gasosa maior que a necessria para alimentar as reaes de craqueamento.
Com isso, a temperatura da fase gasosa aumenta at que as duas fases assumam valores bem prximos entre si. A
partir deste ponto, a 25 cm da base, as temperaturas caem mas mantm um diferencial entre si j que as reaes so
endotrmicas e pelo fato de existir uma velocidade relativa entre as fases.
0.92

0.160
850

gasleo (ygo)

0.90

0.14

gasolina (ygl)
0.88

gs combustvel (ygc)
0.86

0.120

0.080
0.06

Tg
T [K]

0.82
0.80

ygl - ygc - ycq [ - ]

0.10

0.84
ygo [ - ]

840

coque (ycq)

830

Tc

820

0.78
0.040
0.76
0.02

0.74
0.72

810

0.000
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0 2.5
L [m]

3.0

3.5

4.0

4.5

0.0

Fig. 2 - Frao de lumps ao longo do riser

0.5

1.0

1.5

2.0 2.5
L [m]

3.0

3.5

4.0

4.5

Fig. 3 - Temperaturas das fases ao longo do riser

Em conseqncia do craqueamento, a massa molecular mdia da fase gasosa diminui ao longo do riser,
como ilustrado na figura 4. Em vista disto, h uma reduo significativa da massa especfica do gs e portanto, a fase
gasosa acelera arrastando o catalisador consigo, como mostrado na figura 5. Pode-se notar nesta figura que a
velocidade do catalisador varia mais rapidamente at os primeiros 50 cm, distncia na qual so verificadas as maiores
variaes de massa especfica, conseqncia dos maiores gradiantes de temperaturas e massa molecular da fase
gasosa.
10.0

8.0
130

vg
v [m /s]

M assa m o le cular m dia [k g/km o l]

140

120

vc
6.0

4.0
110

2.0
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0 2.5
L [m]

3.0

3.5

4.0

4.5

0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

L [m]

Fig. 4 - Massa molecular da fase gasosa ao longo doriser. Fig. 5 -Velocidades das fases ao longo do riser.
importante notar tambm que mesmo com a reduo da temperatura a partir dos primeiro 20 cm, a
velocidade da fase gasosa continua aumentando em funo de uma reduo suficiente de sua massa molecular.

5. Concluses
O modelo matemtico descrito se mostra coerente com a fsica do processo, sendo capaz de determinar os
perfis de parmetros importantes para o estudo de reatores de craqueamento cataltico. Os resultados mostram que a
taxa de reao qumica maior na regio prxima da base do riser onde ocorrem os maiores gradientes das
variveis.
O modelo pode ser empregado para prever os efeitos da composio da carga, da vazo de catalisador, da
temperatura da carga e do catalisador na avaliao da gasolina, do gs combustvel e do coque produzidos no
processo. Efeitos das dimenses do riser tambm podem ser verificados nesta anlise de sensibilidade.
Uma vez que a presso ao longo do riser varia pouco, a soluo das equaes deve ser tratada como em
escoamentos imcompressveis. No presente trabalho, a presso foi calculada de forma a satisfazer a equao de
conservao da massa como sugerido por Patankar (1980). Alternativamente, o modelo pode fazer parte de uma
modelagem mais completa, envolvendo os outros componentes de unidades FCC para outros fins, como de controle.

6. Agradecimentos
Os autores expressam seus agradecimentos: i) Agncia Nacional de Petrleo - ANP e Financiadora de
Estudos e Projetos - FINEP atravs do Programa de Recursos Humanos da ANP para o Setor de Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT (PRH10-CEFET-PR) e; ii) ao FINEP e Petrobrs S.A., atravs do Projeto OCUCC (Otimizao
e Controle de Unidades de Craqueamento Cataltico), pelo apoio financeiro recebido para a realizao deste trabalho.

7. Referncias
ALI, H., ROHANI, S., Dynamic Modeling and Simulation of a Riser-Type Fluid Catalytic Cracking Unit,
Chem. Eng. Technology. n. 20 p.118-130, 1997.
HAN, I.S., CHUNG, C.B., Dynamic modeling and simulation of a fluidized catalytic cracking process. Part
I: Process modeling, Chemical Engineering Science - v. 56, p. 1951-1971, 2000.
HAN, I.S., CHUNG, C.B., Dynamic modeling and simulation of a fluidized catalytic cracking process. Part
II: Property estimation and simulation, Chemical Engineering Science - v. 56, p. 1973-1990, 2001.
HAIDER, A., LEVENSPIEL, O., Drag Coefficient and Terminal Velocity of Spherical and Nonspherical
Particles, Powder Technology, v. 58, p. 63-70, 1989.
JUAREZ, J.A., ISUNZA, F.L., RODRIGUEZ, E.A., MAYORGA, J.C.M., A Strategy for Kinetic
Parameter Estimation in the Fluid Catalytic Cracking Process, Ind. Eng.Chem. Res., v. 36, n. 12, p. 5170-5174,
1997.
KUNII, D., LEVENSPIEL, O., Circulating fluidized-bed reactors, Chemical Engineering Science, Vol. 52,
No. 15, pp. 2471-2482, 1997.
LANSARIN, M.A., Modelagem e Simulao da Seo de Converso de uma Unidade FCC, Tese de
Doutorado, Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Qumica, Campinas-SP, 1997.
LEE, L.S., CHEN, Y.W., HUANG, T.N., Four-Lump Kinetic Model for Fluid Catalytic Cracking Process,
The Canadian Journal of Chemical Engineering, v. 67, 1989.
MARTIGNONI, W.P., Desenvolvimento de Modelagem e Simulao de risers de FCC Modelo 1-D,
Relatrio Petrobrs, 2000.
PATANKAR, S.V., Numerical Heat Transfer and Fluid Flow, Second Edition, Taylor & Francis Ed., ISBN
0-89116-522-3, 1980.
SANTOS, Marlova, Modelo Dinmico para o Controle do Conversor de uma Unidade de FCC UOP
STACKED, Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2000
THEOLOGOS, K.N., MARKATOS, N.C., Advanced Modeling of Fluid Catalytic Cracking riser-Type
Reactors, AIChe Journal, v.39, n. 6, p. 1007-1017, 1993.
TSUO, Y.P., GIDASPOW, D., Computation of Flow Patterns in Circulating Fluidized Beds, AIChe
Journal, v. 36, n. 6, p. 885-896, 1990.
YANG, W., Correlation for Solid Factor in Vertical Pneumatic Conveying Lines, AIChe Journal, v. 24, n.3,
p. 548 - 552, 1978.

You might also like