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1.Introduo
At 1913 toda a gasolina era produzida da destilao direta do petrleo, o que acarretava variao de
rendimentos, qualidade e quantidade. Com o desenvolvimento da indstria automobilstica, surgiu a necessidade de se
intensificar a produo de gasolina. A partir de ento, comearam a surgir os processos de craqueamento trmico e
mais tarde os processos catalticos de craqueamento.
O processo de craqueamento cataltico (FCC) hoje se encontra bastante difundido por se adaptar s
demandas do mercado consumidor, devido sua ampla flexibilidade operacional. um processo altamente lucrativo,
pois, converte fraes residuais de baixo valor comercial em gasolina e GLP. De uma forma geral, um conversor FCC
(Fluid Catalytic Cracking) composto basicamente de um riser, um vaso separador, um stripper e um
regenerador. O processo de craqueamento cataltico propriamente dito ocorre no riser e consiste na quebra de
cadeias carbnicas de gasleos e resduos, pela ao de um catalisador a base de slica e alumina, a alta temperatura.
O riser se resume basicamente em um tubo posicionado verticalmente. Na sua extremidade inferior
introduz-se uma carga de alimentao (gasleo e resduos) previamente aquecida, proveniente de vrias fontes, como
as torres de destilao atmosfrica e a vcuo. A carga colocada em contato com um catalisador, provocando sua
vaporizao. O catalisador alimentado atravs de uma vlvula situada na sada do regenerador e sua vazo varia em
funo do diferencial de presso existente. Devido ao da temperatura e das propriedades catalticas do meio, as
molculas da carga so quebradas em compostos mais leves e em coque que se deposita na superfcie do catalisador,
sofrendo desativao. O coque composto basicamente de resduos presentes na carga, inclusive metais pesados,
cadeias carbnicas no craqueadas e hidrognio. O catalisador arrastado pela carga vaporizada em conseqncia
da variao da massa especfica da fase gasosa. O tempo de permanncia da mistura no riser constitui-se num fator
determinante para a obteno dos produtos. Aps passar pelo riser, a mistura segue para o vaso separador, onde os
produtos so retirados pela parte superior e o catalisador por gravidade introduzido no stripper, onde sofre uma
lavagem por injeo de vapor. Em seguida, as partculas chegam ao regenerador onde o coque queimado,
reaquecendo o catalisador. Depois de limpo, o catalisador segue novamente para o riser, completando o ciclo.
Vrios estudos tm sido conduzidos visando a elaborao de modelos matemticos que representem o
escoamento em risers e/ou o processo de craqueamento cataltico com fidelidade (Han e Chung (2000), Lansarin
(1997), Santos (2000), Tsuo e Gidaspow (1990), Theologos e Markatos (1993)). Na modelagem do riser, comum
representar os compostos leves formados ou modificados por lumps. Segundo Martignoni (2000), lumps so
fraes distintas com caractersticas similares entre si, como massa molecular e ponto de ebulio. Segundo Juarez et
al. (1997), esta uma forma de simplificar a cintica das reaes que determinam a evoluo da massa molecular
mdia da fase gasosa e o primeiro modelo cintico apresentado foi o de trs lumps de Weekman.
Este trabalho apresenta uma modelagem matemtica de escoamento unidimensional particulado que ocorre
nos risers de unidades FCC. As equaes da conservao da quantidade de movimento e da energia so
empregadas para representar o escoamento bifsico (gs-slido) e a transferncia de calor entre as fases. 4 (quatro)
lumps so considerados na cintica da reao.
2. Modelagem Matemtica
Durante o processo cataltico no riser, ocorrem transformaes dos componentes da fase gasosa e
transferncia de massa e calor desta fase com a slida. Exceto na seo de entrada, o modelo proposto considera o
escoamento unidimensional do tipo plug flow (Theologos e Markatos (1997)), compressvel, contemplando reaes
qumicas, com velocidade relativa e troca de calor entre as fases. A fig.1 ilustra, de forma esquemtica, o volume de
controle onde ocorrem as trocas de energia e de massa entre as fases.
O contato do catalisador com o gasleo provoca a sua vaporizao instantnea; aproximao feita por Ali e
Rohani (1997) j que apenas 3% do tempo de residncia so suficientes para que isto acontea. Considera-se o
riser adiabtico, a existncia de foras de arraste entre as fases (F D ) e as foras de atrito das fases envolvidas com
a parede interna F gf e F sf .. Conforme Lansarin (1997), ser desprezada a variao da massa especfica da fase slida,
mesmo havendo deposio de coque vinda da fase gasosa. A massa especfica da fase gasosa varia com a composio,
temperatura e presso.
As reaes que ocorrem no riser so na maior parte endotrmicas, descritas por vrios autores, como Lee
et al.(1989), e o tempo de residncia no riser em instalaes industriais se resume a poucos segundos. Como este
tempo muito menor que os do vaso separador, stripper e do regenerador, admite-se, assim como Han e Chung
(2001), que as reaes ocorrem apenas no espao e que o modelo responde imediatamente qualquer variao
m& s
Fgf
CALOR
FASE GASOSA
FASE SLIDA
FD
LUMP
COQUE
m& g
Fsf
Figura 1 - Esquema das interaes de massa e energia entre as fases slida e gasosa.
A equao da conservao da quantidade de movimento, aplicada fase gasosa assume a forma,
d_ g O g v 2g
dz
=?
dPO g
dz
? _ g gO g ?
4O g
b
d r pg
? FDOg,
(1)
= ? dPO c ? _ c gO c ? 4O c b pc + F D 1 ? O g ,
dz
dr
(2)
Ar
.
m g cp g
h c A e T c ? T g + _ c P c Q R ,
(3)
onde os termos A r e A e so a rea transversal do riser e a rea efetiva superficial do catalisador, respectivamente.
h c , definida por Kunii e Levenspiel (1997) e citado. em Han e Chung (2001), o coeficiente de transferncia de calor
entre a superfcie do catalisador e a fase gasosa. m g a vazo mssica, T g T c so as temperaturas da fase gasosa e
slida respectivamente e cp g o calor especfico da fase gasosa. Q R o calor de formao dos componentes da fase
gasosa, avaliado atravs da evoluo da composio mssica da fase gasosa ao longo do volume de controle. Esta
composio definida pela conservao das espcies:
dy i
dz
_gOgAr
.
mg
RiYc,
(4)
onde y i a frao mssica de cada lump, Y c a funo que representa a desativao do catalisador (Han e Chung
(2000)) e R i a taxa de formao de cada lump, avaliada atravs das constantes cinticas k jk definidas pela equao
de Arrhenius:
E
k jk = k o e
? RTjkg
(5)
onde k o o fator pr-exponencial, R a constante universal dos gases e E jk , a energia de ativao da reao. Os
ndices j e k se referem a valores correspondentes a uma matriz triangular superior, j que um componente s pode se
transformar em outro que possua cadeias carbnicas mais leves.
As reaes de quebra das molculas mais pesadas so considerada de segunda ordem e as demais como de
primeira ordem. No caso da fase slida, a equao da conservao da energia semelhante da fase gasosa a menos
do termo fonte,
dT c
dz
A r h c A e T g ?T c
.
,
m c c pc
(6)
.
Pc =
mc
_c v c Ar
(7)
Pg = 1 ? Pc.
(8)
Para fazer o acoplamento das equaes de conservao da quantidade de movimento com a equao da
energia, utiliza-se a equao dos gases ideais.
_g =
PM g
_ g RT g
(9)
m c = K AP
(10)
3. Metodologia de Soluo
As equaes acima so discretizadas pelo mtodo dos volumes finitos e resolvidas de forma seqencial
(desde a base at o topo do riser). Dentro de cada volume finito, efetuado um processo iterativo at a
convergncia, garantida pela conservao da massa e da quantidade de movimento. Para escoamentos cuja massa
especfica varia pouco, oscilaes significativas na correo da presso podem acarretar instabilidades. Assim sendo,
um artifcio numrico utilizado para controlar a correo da presso ao longo do riser. Como as equaes so
resolvidas de forma explcita, o algoritmo de soluo prev uma correo na presso na base do riser toda vez que o
valor da presso calculada no topo no coincidir com a presso naquele ponto. Ao se corrigir a presso na base,
automaticamente uma nova vazo de catalisador calculada e o processo de soluo repetido. A vazo de gasleo
mantida constante e a convergncia final atingida assim que a presso calculada no topo for igual condio de
contorno no local .
4. Resultados
Os resultados so obtidos considerando as condies de operao relacionadas na tabela 1. Como as maiores
variaes ocorrem a poucos metros da base, os grficos obtidos ilustram os valores de cada parmetro at uma altura
do riser de 4,5 m embora o comprimento total seja de 18,0 m.
60
18,0
0,0305
0,14
0,025
497,0
[m]
[m]
[m]
[kg/s]
[kg/s]
[K]
Temperatura do catalisador
Massa especfica da fase slida
Calor especfico da fase slida
Frao de vazios na base do riser
Presso no vaso separador
Presso montante da TCV
1000,0
1400
1,10
0,96
267080
278399
[K]
[kg/m3]
[kJ/kgK]
[-]
[Pa]
[Pa]
A figura 2 mostra a reduo da frao de gasleo com a conseqente evoluo dos outros trs lumps,
como esperado. Como o lump vapor dgua no reage com os outros componentes, sua frao no mostrada. A
variao na composio acontece em funo das reaes de craqueamento alimentadas pelo calor que migra da fase
slida. Este processo influenciado pela existncia de um diferencial de temperatura varivel entre as fases como
pode ser visto na figura 3. Na base do riser, o diferencial de temperatura assume seu maior valor, ocorrendo uma
taxa de transferncia de calor para a fase gasosa maior que a necessria para alimentar as reaes de craqueamento.
Com isso, a temperatura da fase gasosa aumenta at que as duas fases assumam valores bem prximos entre si. A
partir deste ponto, a 25 cm da base, as temperaturas caem mas mantm um diferencial entre si j que as reaes so
endotrmicas e pelo fato de existir uma velocidade relativa entre as fases.
0.92
0.160
850
gasleo (ygo)
0.90
0.14
gasolina (ygl)
0.88
gs combustvel (ygc)
0.86
0.120
0.080
0.06
Tg
T [K]
0.82
0.80
0.10
0.84
ygo [ - ]
840
coque (ycq)
830
Tc
820
0.78
0.040
0.76
0.02
0.74
0.72
810
0.000
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0 2.5
L [m]
3.0
3.5
4.0
4.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0 2.5
L [m]
3.0
3.5
4.0
4.5
Em conseqncia do craqueamento, a massa molecular mdia da fase gasosa diminui ao longo do riser,
como ilustrado na figura 4. Em vista disto, h uma reduo significativa da massa especfica do gs e portanto, a fase
gasosa acelera arrastando o catalisador consigo, como mostrado na figura 5. Pode-se notar nesta figura que a
velocidade do catalisador varia mais rapidamente at os primeiros 50 cm, distncia na qual so verificadas as maiores
variaes de massa especfica, conseqncia dos maiores gradiantes de temperaturas e massa molecular da fase
gasosa.
10.0
8.0
130
vg
v [m /s]
140
120
vc
6.0
4.0
110
2.0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0 2.5
L [m]
3.0
3.5
4.0
4.5
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
4.5
L [m]
Fig. 4 - Massa molecular da fase gasosa ao longo doriser. Fig. 5 -Velocidades das fases ao longo do riser.
importante notar tambm que mesmo com a reduo da temperatura a partir dos primeiro 20 cm, a
velocidade da fase gasosa continua aumentando em funo de uma reduo suficiente de sua massa molecular.
5. Concluses
O modelo matemtico descrito se mostra coerente com a fsica do processo, sendo capaz de determinar os
perfis de parmetros importantes para o estudo de reatores de craqueamento cataltico. Os resultados mostram que a
taxa de reao qumica maior na regio prxima da base do riser onde ocorrem os maiores gradientes das
variveis.
O modelo pode ser empregado para prever os efeitos da composio da carga, da vazo de catalisador, da
temperatura da carga e do catalisador na avaliao da gasolina, do gs combustvel e do coque produzidos no
processo. Efeitos das dimenses do riser tambm podem ser verificados nesta anlise de sensibilidade.
Uma vez que a presso ao longo do riser varia pouco, a soluo das equaes deve ser tratada como em
escoamentos imcompressveis. No presente trabalho, a presso foi calculada de forma a satisfazer a equao de
conservao da massa como sugerido por Patankar (1980). Alternativamente, o modelo pode fazer parte de uma
modelagem mais completa, envolvendo os outros componentes de unidades FCC para outros fins, como de controle.
6. Agradecimentos
Os autores expressam seus agradecimentos: i) Agncia Nacional de Petrleo - ANP e Financiadora de
Estudos e Projetos - FINEP atravs do Programa de Recursos Humanos da ANP para o Setor de Petrleo e Gs PRH-ANP/MCT (PRH10-CEFET-PR) e; ii) ao FINEP e Petrobrs S.A., atravs do Projeto OCUCC (Otimizao
e Controle de Unidades de Craqueamento Cataltico), pelo apoio financeiro recebido para a realizao deste trabalho.
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